JPH08319395A - エマルジョンの増粘方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 エマルジョンの効果的な増粘方法を提供す
る。 【構成】 アルカリ金属の酢酸塩を２重量％以下、酢酸
を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩／酢
酸の重量比が０．０１〜１００であるアセト酢酸エステ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂をエマルジョンに
添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＡＡ化ＰＶＡ
と略記する）を増粘剤としてエマルジョンに添加する、
エマルジョンの増粘方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】天然ゴム系、ポリイソプレン系、ポリブ
タジエン系、クロロプレン系、ポリスチレン−ブタジエ
ン系、ポリメチルメタクリレート−ブタジエン系等から
なるエマルジョンラテックスやポリアクリル酸エステル
系エマルジョン等に代表されるエマルジョンは接着剤、
塗料、繊維、織物加工、紙・皮革の加工、各種材料のバ
インダー、セメント・モルタル用混和剤等の広汎な用途
を有している。かかるエマルジョンは目的、用途に応じ
ては、粘度や構造粘性の適度のものが作業性、機械適
性、仕上がり状態、接着性等に優れた効果を示すことか
ら、エマルジョンが本来有する性能を何ら損なうことな
く容易に上記の要求物性を満足させる手段として、一般
的に各種エマルジョンの増粘剤としてポリビニルアルコ
ール系樹脂（以下、ＰＶＡと略記する）が用いられてい
る。具体的には、ＰＶＡを乳化剤に用いて単量体を乳化
重合して生成されたエマルジョン中に該ＰＶＡを共存さ
せたり、あるいは界面活性剤等やＰＶＡ以外の他の乳化
剤を用いて製造したエマルジョンにＰＶＡを後添加する
方法が広く用いられており、本特許出願人も該ＰＶＡと
して、ＡＡ化ＰＶＡを用いることを提案した。（特公昭
５９−２８５８８号公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のＡＡ化ＰＶＡを
エマルジョンに添加することにより、以前に比べエマル
ジョンの増粘を行うことは容易となったが、近時の市場
要求においては、さらなる増粘効果の向上が望まれてい
るのである。つまり、各種エマルジョンを所望の粘度に
増粘すべく増粘剤を添加する場合、その増粘剤の種類や
添加量によりエマルジョン本来の特性（放置安定性、皮
膜形成速度、生成皮膜物性、接着性、耐水性等）に影響
を及ぼすことが少なくなく、該増粘剤の条件として、少
量の添加量でもその増粘効果が大きいことが望まれるこ
とは言うまでもない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、エ
マルジョンのさらなる増粘効果の向上を目的として種々
検討を重ねた結果、驚くべきことにアルカリ金属の酢酸
塩と酢酸を特定量含有するＡＡ化ＰＶＡが、従来のＡＡ
化ＰＶＡに比べてエマルジョンの増粘効果の向上が著し
いことを見いだし本発明に至った。即ち、アルカリ金属
の酢酸塩を２重量％以下、酢酸を５重量％以下含有し、
かつアルカリ金属の酢酸塩／酢酸の重量比が０．０１〜
１００、更にはアルカリ金属の酢酸塩を０．５重量％以
下、酢酸を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢
酸塩／酢酸の重量比が０．０１〜１０であるＡＡ化ＰＶ
Ａを含有するエマルジョンは非常に粘性特性に優れ、特
に該ＡＡ化ＰＶＡがエマルジョン中の樹脂固形分１００
重量部に対して０．０２〜５０重量部含有されていると
き、その増粘効果が遺憾なく発揮されるのである。以
下、本発明について詳述する。

【０００５】本発明におけるＡＡ化ＰＶＡの製造方法は
特に限定されるものではなく、任意の方法で製造される
が、好ましくはＰＶＡとジケテンとを反応して得られ
る。例えばＰＶＡを酢酸溶媒中に分散させておき、これ
にジケテンを添加する方法、ＰＶＡをジメチルホルムア
ミド、またはジオキサンなどの溶媒にあらかじめ溶解し
ておき、これにジケテンを添加する方法である。また、
酢酸等を吸収させたＰＶＡにジケテンガスまたは液状ジ
ケテンを直接接触させてＡＡ化ＰＶＡを得る方法も採り
得る。ＡＡ化ＰＶＡを得る際に用いられるＰＶＡは特に
限定されないが、残存酢酸基０．１〜２０モル％、平均
重合度５０〜６０００（より好ましくは２００〜３００
０）、平均ケン化度８０〜９９．９モル％の範囲が好ま
しい。

【０００６】また、ＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度は０．１〜
２０モル％、より好ましくは１〜１５モル％の範囲が適
当である。ＡＡ化度が０．１モル％未満ではエマルジョ
ンの増粘効果が不十分であり、逆にＡＡ化度が２０モル
％を越えると不溶化して水分散性が低下して好ましくな
い。本発明では、上記の如き従来のＡＡ化ＰＶＡにアル
カリ金属（ナトリウム、カリウム等）の酢酸塩を２重量
％以下（好ましくは０．１〜０．５重量％）、酢酸を５
重量％以下（好ましくは０．５〜２重量％）含有させ
て、かつ該アルカリ金属の酢酸塩と酢酸の重量比（アル
カリ金属の酢酸塩／酢酸）を０．０１〜１００（好まし
くは０．０１〜１０）の範囲にコントロールされたＡＡ
化ＰＶＡを用いることを最大の特徴とするもので、アル
カリ金属の酢酸塩が２重量％を越えると、乳化分散性が
低下し、酢酸が５重量％を越えると、エマルジョンの安
定性が低下して好ましくない。また、アルカリ金属の酢
酸塩／酢酸の重量比が０．０１より小さいときは、増粘
効果がなくなり、逆に該重量比が１００を越えると、増
粘速度が速く可使時間が短くなり保存安定性も不良とな
って好ましくない。なお、上記のアルカリ金属の酢酸塩
の定量は、ＡＡ化ＰＶＡを灰化した後、灰分を塩酸水溶
液に加温下に溶解した溶液について原子吸光法による。
また、酢酸の定量法としては、試料を水溶液として、ガ
スクロマトグラフィー／質量分析法（ＧＣ／ＭＳ法）に
よって求める。

【０００７】本発明では、用いられるＡＡ化ＰＶＡ中に
含有されるアルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の量が上記の
如くコントロールされていればよく、そのコントロール
の方法は任意である。例えば、原末のＰＶＡを製造する
時のケン化時のアルカリ触媒の量を調節したり、ＰＶＡ
製造後アルカリ金属の酢酸塩を追加したり、除去したり
いずれも任意である。酢酸量もＰＶＡ製造後に酢酸を添
加したり、又多量に酢酸が含まれるＰＶＡを洗浄、乾燥
したりしても良い。又原末処理にとどまらず、ＡＡ化Ｐ
ＶＡの製造中又は製造後で、アルカリ金属の酢酸塩を添
加したり、除去したり、酢酸を除去したり添加して、コ
ントロールを行っても良い。工業的にはＡＡ化ＰＶＡ製
造後、アルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の除去を行う方法
が実用的で、該アルカリ金属の酢酸塩を取り除くには、
具体的にはアルコール洗浄等の方法が挙げられ、該アル
コールとしてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール，イソプロパノール等が挙げられるが、好ましくは
メタノールが用いられる。このアルコール洗浄は、通常
ＰＶＡの１〜１５倍重量のアルコールを使用し、５〜６
０℃で０．５〜２時間の条件で１〜３回程度洗浄され
る。

【０００８】また、酢酸を取り除くには、減圧留去、メ
タノール洗浄、乾燥処理、濾過、遠心分離等の方法でＡ
Ａ化ＰＶＡを処理する方法が挙げられ、これらの処理は
同時又は別々のいずれでも良いが、好ましくは、乾燥処
理が採用される。該乾燥処理の条件は装置により異なり
一概に言えないが、３０〜８０℃で１０時間程度行えば
良く、好ましくは、４０〜７０℃で６時間程度行う。

【０００９】本発明においては、かかるＡＡ化ＰＶＡを
水性エマルジョンに添加するのであるが、エマルジョン
の粘度の安定性等を考慮すれば、該ＡＡ化ＰＶＡの４％
水溶液のｐＨを３〜６．５、好ましくは４〜５に調節し
ておくことが好ましい。該ｐＨを調節する方法として
は、特に限定されず、本発明の効果を阻害しない範囲に
おいて、例えば原末のＰＶＡを製造する時のケン化時の
アルカリ触媒の量を調節したり、ＰＶＡ製造後酢酸を追
加したり、除去したりいずれも任意である。

【００１０】また必要に応じ塩酸、硫酸、リン酸等の鉱
酸又は、プロピオン酸、マレイン酸等の有機酸又は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
第一アミン、第二アミン、第三アミン、第四級アンモニ
ウム塩等の添加によりｐＨの調整を行っても良い。又原
末処理にとどまらず、ＡＡ化ＰＶＡの製造中又は製造後
で、上記のようなｐＨ調整を行っても良く、工業的には
ＡＡ化ＰＶＡ製造後、酢酸の除去を行う方法が実用的で
ある。

【００１１】次に、かかる本発明のＡＡ化ＰＶＡ（以
下、単にＡＡ化ＰＶＡと記すことがある）を用いたエマ
ルジョンの増粘方法について具体的に説明する。本発明
の対象となるエマルジョンとしては、特に限定されず、
そのエマルジョンの調製方法も、特に限定されるもので
はないが、ＰＶＡ、セルロース等の水溶性高分子及び
乳化剤あるいは保護コロイドとして必要に応じ各種界面
活性剤等の分散剤を併用して、単量体を乳化重合する方
法、合成樹脂の溶液あるいは溶融液をＰＶＡ等や各種
界面活性剤等の存在下で後乳化する方法、天然ゴム等
の天然物のエマルジョンやラテックスをそのまま用いる
方法等が挙げられる。以下、上記の方法について具体的
に説明する。

【００１２】乳化重合による方法 この方法は通常ビニル系化合物の重合体エマルジョンを
製造する場合に好適に実施される。乳化重合に際して
は、水、ＰＶＡ等の水溶性高分子および重合触媒の存在
下にビニル系化合物を一時又は連続的に添加して、加
熱、撹拌する如き通常の乳化重合において、ＰＶＡを乳
化重合体（樹脂）固形分１００重量部に対して０.１〜
３０重量部、好ましくは２〜２０重量部程度が適当であ
る。２重量部未満では充分な増粘効果が得られず、２０
重量部を越えても増粘効果の向上は見られない。ＰＶＡ
はエマルジョン重合の開始時、途中、終了後のいずれの
時点においても添加可能であるが、通常は重合の開始
時、又は途中で添加される。該ＰＶＡとしては、ＡＡ化
ＰＶＡを用いることも有り得る。

【００１３】本方法で用いられるビニル系化合物として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、スチ
レン、エチレン、プロピレン、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、グリシジルジビニルエ
ーテル、グリシジルビニルエーテル等のグリシジル基含
有化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド等のメチロール基含有化合物及び
それらのアルコキシ基含有誘導体、アクリルアミド、メ
タクリルアミド等のカルボン酸アミド、アクリル酸、メ
タクリル酸等のカルボン酸、ジビニルアジペート、ジビ
ニルサクシネート、トリアリルシアヌレート、ジアリル
フマレート、トリアリルシトレート、ジアリルマレー
ト、ビニルバーサテートなどが挙げられ、これらの単独
重合あるいは共重合である。なかんずく酢酸ビニル単独
あるいは酢酸ビニルを主体とした共重合が好適である。

【００１４】乳化重合触媒としては通常の乳化重合に用
いられる触媒を用いる。特にレドックス触媒が好まし
く、具体的に例示すると過酸化水素水、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム各々の単独あるいはメタ重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、ジメチ
ルアニリン、ホルムアルデヒド亜鉛スルホキシレートあ
るいはホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラートと
の組合わせが挙げられる。またノニオン界面活性剤、イ
オン界面活性剤もＰＶＡと併用しうる。更に他の乳化
剤、例えばセルロース誘導体（カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
など）、ポリアクリル酸誘導体、（無水）マレイン酸−
ビニルエーテル共重合体、（無水）マレイン酸−酢酸ビ
ニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アリルスルホン酸
（塩）共重合体ケン化物なども適宜併用できる。その他
通常の乳化重合で用いられる種々の添加剤、調製剤など
も適宜使用できる。

【００１５】かかる方法で得られる代表的なエマルジョ
ンとしては、スチレン／ブタジエン系エマルジョン、ス
チレン／アクリル系エマルジョン、シス−１,４ポリイ
ソプレンエマルジョン、クロロプレンエマルジョン、ア
クリロニトリル／ブタジエンエマルジョン、ビニルピリ
ジンエマルジョン、メチルメタクリレート／ブタジエン
エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、アクリルエ
ステル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エ
チレン／酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニル系エマ
ルジョン、ポリスチレンエマルジョン、ポリエチレンエ
マルジョン、シリコーンエマルジョン、ポリブテンエマ
ルジョン、チオコールエマルジョンなどが挙げられる。

【００１６】後乳化による方法 この方法は、乳化重合によっては製造しづらい合成樹脂
エマルジョンを調製する場合に好適に実施される。この
方法は、ＰＶＡや界面活性剤を水に溶解し、これに溶液
状あるいは溶液状の樹脂を滴下し撹拌するか、溶融状態
の樹脂中にＰＶＡや界面活性剤の水溶液を滴下し撹拌す
ればよい。エマルジョン化に当たり加熱等の必要は特に
ないが、必要であれば４５〜８５℃程度に加熱すれば良
い。乳化する物質には特に限定はなくウレタン樹脂、尿
素−ホルマリン初期縮合物、フェノール−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、
ケテンダイマー、シリコン樹脂、ワックス、ポリプロピ
レン、ポリエチレン等が挙げられる。その他無機物や有
機物等の各種粉体を水中に分散させたエマルジョンも含
まれる。

【００１７】ＰＶＡの使用量としては要求されるエマル
ジョンの樹脂分等によって多少異なるが、通常乳化対象
重量部１００部に対して０.１〜３０重量部、好ましく
は１〜２５重量部程度の範囲から選択される。必要とあ
れば該樹脂と共にポリオキシエチレン−アルキルエーテ
ル型、ポリオキシエチレン−アルキルフェノール型、多
価アルコールエステル型等の非イオン性活性剤、又は高
級アルキルアミン塩等のカチオン性活性剤を適宜併用す
ることもできる。又これらの活性剤は乳化対象物の方に
混合しておくことも可能である。

【００１８】天然物等のエマルジョンをそのまま用い
る方法 天然ゴム等の天然物を上記のの方法に準じて、ＰＶＡ
や界面活性剤等を用いてエマルジョン化したもので、天
然ゴムラテックスが代表的なものである。上記の〜
等で得られたエマルジョンにＡＡ化ＰＶＡを添加して増
粘を行う場合、該ＡＡ化ＰＶＡを水溶液として添加する
方法と粉末等の固形状で添加する方法とが考えられる
が、前者の方法においては、エマルジョンを室温にて、
撹拌しながらこれに該水溶液を添加することができ、後
者の方法においては、エマルジョンを撹拌しながら該粉
末を添加した後５０〜８５℃に加温することにより短時
間で均一な混合が終了するので好ましい。

【００１９】かかる方法により、本発明のエマルジョン
の増粘が行われる訳であるが、上記の〜等で得られ
たエマルジョンを任意の方法により得られた他のエマル
ジョンと混合することももちろん可能である。いずれの
場合も、ＡＡ化ＰＶＡの含有量は、エマルジョン中の樹
脂分１００重量部に対して０．０２〜５０重量部、好ま
しくは１〜２０重量部の範囲で、該含有量が０．０２重
量部未満では、増粘効果に乏しく、逆に５０重量部を越
えた範囲では添加量に応じた増粘効果を期待することが
できない。

【００２０】本発明で使用するエマルジョンの樹脂分含
量はその用途によって変動するので一概には規定できな
いが通常３０〜６０重量％の範囲が適当である。また、
かかるＡＡ化ＰＶＡ含有水性エマルジョンはｐＨを３〜
９、好ましくは４〜７.５に調節する必要があり、ｐＨ
が３未満又は９を越える場合は長期の放置安定性を得る
ことができない。かくして本発明の方法で得られたエマ
ルジョンは、優れた粘性特性を有しており、長期にわた
って放置しても増粘、ゲル化の恐れは全くなく極めて放
置安定性に優れており、そのままあるいは必要に応じて
更に可塑剤、高沸点溶剤等の造膜助剤、クレー、炭酸カ
ルシウム、カオリン、珪藻土等の体質顔料、酸化チタン
等の有色顔料、防腐剤、防虫剤、防錆剤、消泡剤、小麦
粉・木粉等の増量剤を適宜配合されて、接着剤、コーテ
ィング剤、あるいは繊維加工剤、塗料、セメント混和
剤、成型用素材等に適しており、特に本発明の方法によ
り得られたエマルジョンは接着力においても優れている
ので耐水段ボール、合板などはもとより、紙、木材、プ
ラスチックス、繊維などの接着剤、バインダー等の用途
に有効である。また、かかるエマルジョンを接着剤とし
て使用する場合には更に種々の架橋剤を併用することも
可能である。

【００２１】かかる架橋剤としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒド、グリオキシル酸等のモノアルデヒド類、グ
リオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデ
ヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、
フタルアルデヒド等のジアルデヒド類、澱粉等の多価ア
ルデヒド類、ヘキサメチレンテトラミン、エチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、フェニレンジアミン等の
ジアミン類、ポリアミドアミン樹脂、ポリエチレンイミ
ン、ジヒドラジド化合物、トリレンジイソシアネート、
トリメチロールプロパン、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、キシレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート系化合物、アルキル化メチロール尿素、アルキル化
メチロールメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナ
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物、などのアミノ−ホ
ルムアルデヒド樹脂、更にジルコニウム、亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウムなどのアルカリ金属
又はアルカリ土類金属の多価金属塩及びその酸化物が挙
げられる。

【００２２】

【作 用】本発明では、エマルジョンの増粘に特定のＡ
Ａ化ＰＶＡを用いているため、増粘効果が大きく、得ら
れたエマルジョンはチクソ性、放置安定性等の粘性特性
に優れ、各種用途に利用することができる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特にこ
とわりのない限り重量基準を表す。 （ＡＡ化ＰＶＡの製造）下記の方法によって、ＡＡ化Ｐ
ＶＡ（ＰＶＡ−I〜VIII）を製造した。 ［ＰＶＡ−I］酢酸ナトリウムを０．３％含有するＰＶ
Ａ粉末（ケン化度９９．４モル％、重合度１２００、平
均粒径１００メッシュ）をニーダーに１００部仕込み、
これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒｐｍ
で撹拌しながら、６０℃に昇温後、ジケテン２５部と酢
酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分間反
応させた。反応終了後の反応分散液をメタノール５００
部のメタノールで洗浄した後７０℃で、６時間乾燥し、
酢酸ナトリウム０．０５％、酢酸０．１％を含有する
(酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．５)ＡＡ化度６．
０モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かかるＡＡ化Ｐ
ＶＡの４％水溶液のｐＨは４．５であった。

【００２４】［ＰＶＡ−II］酢酸ナトリウムを０．３％
含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度１３
００、平均粒径２００メッシュ）をニーダーに１００部
仕込み、回転数６０ｒｐｍで撹拌しながら、液状ジケテ
ン１５部を室温で３０分間にわたって噴霧添加した後、
６０℃に昇温して３時間反応させた。反応後、５０部の
メタノールで３回洗浄してから、酢酸ナトリウムを０．
０５部添加した後、６０℃で、８時間乾燥し、酢酸ナト
リウムを０．０５％、酢酸０．０１％を含有する（酢酸
ナトリウム／酢酸の重量比＝５）ＡＡ化度３．３モル％
のＡＡ化ＰＶＡ組成物を得た。また、かかるＡＡ化ＰＶ
Ａの４％水溶液のｐＨは４．８であった。

【００２５】［ＰＶＡ−III］酢酸ナトリウムを０．３
％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度１
３００、平均粒径１００メッシュ）をニーダーに１００
部仕込み、回転数 ２０ｒｐｍで撹拌しながら、１時間
にわたって９０℃に昇温しながら、蒸発器で発生させた
ジケテンガス８部を反応器内に流入させた。９０℃に昇
温後、さらに３０分間撹拌後、水５部と酢酸１０部を噴
霧して混合し、減圧下（１００ｍｍＨｇ）６０℃で８時
間乾燥させ、酢酸ナトリウムを０．１％、酢酸２％を含
有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．０５）Ａ
Ａ化度３．１モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かか
るＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは３．５であった。

【００２６】［ＰＶＡ−IV］上記のＰＶＡ−Iの製造に
おいて、メタノール５００部での洗浄をさらに１回追加
し、乾燥条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で６時
間に変更した他は同様に製造し、酢酸ナトリウムを０．
００７５％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナトリ
ウム／酢酸の重量比＝７．５）ＡＡ化度３．１モル％の
ＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かかるＡＡ化ＰＶＡの４％
水溶液のｐＨは５．８であった。

【００２７】［ＰＶＡ−V］上記のＰＶＡ−Iの製造にお
いて、メタノール量を１００部に変更し、乾燥条件を４
０℃で６時間に変更した以外は同様に行って、酢酸ナト
リウム０．２％、酢酸５．３％を含有する（酢酸ナトリ
ウム／酢酸の重量比＝０．０４）ＡＡ化度６．０モル
％、４％水溶液のｐＨが２．８のＡＡ化ＰＶＡを得た。 ［ＰＶＡ−VI］上記のＰＶＡ−IのＡＡ化ＰＶＡの製造
において、乾燥条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃
で６時間に変更した以外は同様に行って、酢酸ナトリウ
ム０．２％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナトリ
ウム／酢酸の重量比＝２００）ＡＡ化度６．０モル％、
４％水溶液のｐＨが５．８のＡＡ化ＰＶＡを得た。

【００２８】［ＰＶＡ−VII］上記のＰＶＡ−IのＡＡ化
ＰＶＡの製造において、（ＡＡ化）反応終了時に酢酸ナ
トリウム１．７部を加えて撹拌し、その後の乾燥条件を
減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で４時間に変更した以
外は同様に行って、酢酸ナトリウム２．２％、酢酸０．
２５％を含有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝
８．８）ＡＡ化度６．０モル％、４％水溶液のｐＨが
５．３のＡＡ化ＰＶＡを得た。 ［ＰＶＡ−VIII］酢酸ナトリウムを０．１％含有するＰ
ＶＡ粉末（ケン化度９９．５％、重合度１２００、平均
粒径２００メッシュ）をニーダーに１００部仕込み、こ
れに酢酸３０部、アセト酢酸メチル３０部及び硫酸２部
を加え８０℃にて撹拌しながら８時間反応し、反応終了
後メタノール５０部で洗浄し、６０℃、４時間乾燥し、
酢酸ナトリウム０．０２％、酢酸４％を含む（酢酸ナト
リウム／酢酸の重量比＝０．００５）ＡＡ化度６．０モ
ル％、４％水溶液のｐＨが２．５のＡＡ化ＰＶＡを得
た。

【００２９】実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（エチレ
ン：酢酸ビニル＝２１部：７９部、樹脂分５０％、粘度
５３０ｃｐｓ／３０℃）１００部に上記で得られたＰＶ
Ａ−Iを２．５部添加したところ１８００ｃｐｓ／３０
℃のエマルジョンが得られた。また、このエマルジョン
のチクソトロピック指数を測定したところ０．３５であ
った。なお、粘度（ｃｐｓ）の測定は、Ｂ型回転粘度計
（１０ｒｐｍ）を用いて３０℃で行い、チクソトロピッ
ク指数は、ｌｏｇ（２ｒｐｍでの粘度測定値／２０ｒｐ
ｍでの粘度測定値）より算出した。更に、得られたエマ
ルジョンの放置安定性を調べるために、４０℃で３０日
放置した後の粘度を上記と同様の方法にて測定して、放
置前の粘度との比（放置後の粘度／放置前の粘度）を調
べた。

【００３０】実施例２〜１２、比較例１〜４ 表１に示される如くエチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン等のエマルジョ
ンに上記のＰＶＡ−I〜VIIIを実施例１と同様に添加し
て、同様に粘度、チクソトロピック指数、放置安定性を
調べた。実施例及び比較例の評価結果を表１に併せて示
す。

【００３１】

【表１】 エマルジョン ＡＡ化ＰＶＡ 粘 度 チクソトロピック 放置安定性 の種類 種類 添加量 (cps/30℃) 指数 実施例１ Ｅｔ−酢ビ PVA-I ２．５ １８００ ０．３５ ２．５ 〃 ２ Ｅｔ−酢ビ PVA-II ２．０ １２００ ０．２３ １．８ 〃 ３ Ｅｔ−酢ビ PVA-III １．５ ８００ ０．１８ １．５ 〃 ４ 酢酸ビニル PVA-II ２．０ １００００ ０．２１ ２．２ 〃 ５ 酢酸ビニル PVA-I ２．５ １０８００ ０．３２ ２．０ 〃 ６ 酢酸ビニル PVA-III ２．０ ９２００ ０．２０ １．８ 〃 ７ 酢酸ビニル PVA-IV １．５ ９５００ ０．１７ １．５ 〃 ８ ＢＡ−酢ビ PVA-I １．５ ８２００ ０．１９ １．５ 〃 ９ ＳＢＲ PVA-I ２．０ １５０ ０．３３ ２．２ 〃 10 ＥＡ−ＡＡ PVA-I ２．０ ６５０ ０．３５ ２．２ 〃 11 ＰＵ PVA-I ２．０ ２６００ ０．３８ ２．５ 〃 12 MMA-St-BA PVA-I ２．０ １８０ ０．２８ ２．３ 比較例１ Ｅｔ−酢ビ PVA-V ２．５ １５００ ０．２８ ４．６ 〃 ２ Ｅｔ−酢ビ PVA-VI ２．５ １６００ ０．２５ ７．５ 〃 ３ Ｅｔ−酢ビ PVA-VII ２．５ １５００ ０．２７ ４．２ 〃 ４ Ｅｔ−酢ビ PVA-VIII２．５ １２００ ０．２８ ５．１ 〃 ５ 酢酸ビニル PVA-V ２．０ ８８００ ０．１６ ４．３ 註）ＡＡ化ＰＶＡの添加量は、エマルジョン中の樹脂分１００部に対する添加量 （部）を表す。 略号は、以下の通り。

【００３２】Ｅｔ−酢ビ；エチレン−酢酸ビニル共重合
体エマルジョン（エチレン：酢酸ビニル＝２１部：７９
部、樹脂分５０％、粘度５３０ｃｐｓ／３０℃） 酢酸ビニル；酢酸ビニル樹脂エマルジョン（樹脂分５０
％、粘度７４００ｃｐｓ／３０℃） ＢＡ−酢ビ；ブチルアクリレート−酢酸ビニル共重合体
エマルジョン（ブチルアクリレート：酢酸ビニル＝１４
部：８６部、樹脂分４０％、粘度５０００ｃｐｓ／３０
℃） ＳＢＲ；スチレン−ブタジエンゴムラテックスエマルジ
ョン（日本合成ゴム（株）製２１８０、樹脂分４０％、
粘度４０ｃｐｓ／３０℃） ＥＡ−ＡＡ；エチルアクリレート−アクリル酸共重合体
エマルジョン（エチルアクリレート：アクリル酸＝９０
部：１０部、樹脂分４５％、粘度１００ｃｐｓ／３０
℃） ＰＵ；ポリウレタン系エマルジョン（保土ケ谷化学
（株）製Ｓ−１０４０、樹脂分５３％、粘度１０００ｃ
ｐｓ／３０℃） MMA-St-BA；メチルメタクリレート−スチレン−ブチルアクリレート共重合体エ
マルジョン（メチルメタクリレート：スチレン：ブチルアクリレート＝６５部：
１０部：２５部、樹脂分４０％、粘度５０ｃｐｓ／３０
℃）

【００３３】

【発明の効果】本発明では、エマルジョンの増粘に特定
のＡＡ化ＰＶＡを用いているため、増粘効果が大きく、
得られたエマルジョンはチクソ性、放置安定性等の粘性
特性に優れ、各種用途に利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ金属の酢酸塩を２重量％以下、
   酢酸を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩
   ／酢酸の重量比が０．０１〜１００であるアセト酢酸エ
   ステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂をエマルジョ
   ンに添加することを特徴とするエマルジョンの増粘方
   法。
2. 【請求項２】 アルカリ金属の酢酸塩を０．５重量％以
   下、酢酸を２重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢
   酸塩／酢酸の重量比が０．０１〜１０であるアセト酢酸
   エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂をエマルジ
   ョンに添加することを特徴とするエマルジョンの増粘方
   法。
3. 【請求項３】 アセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
   ルコール系樹脂の含有量がエマルジョン中の樹脂分１０
   ０重量部に対して０．０２〜５０重量部であることを特
   徴とする請求項１または２記載のエマルジョンの増粘方
   法。
4. 【請求項４】 エマルジョン中の樹脂分濃度が３０〜６
   ０重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか
   記載のエマルジョンの増粘方法。