CN1330710A - 结构化液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物,所述组合物含有表面活性剂和水,该组合物用至少部分表面活性剂和至少部分水形成的层状相结构化,组合物在25℃是基本上透明的。

Description

结构化液体洗涤剂组合物
                 发明领域
本发明涉及含水液体洗涤剂组合物，它含有足够的洗涤剂活性物质和，选择性地，足够的溶解的电解质以产生层状结构。
                 发明背景
含水液体洗涤剂组合物通常可以两种不同的方法之一结构化以赋予消费者优选的流动特性和/或混浊外观和/或悬浮的微粒固体，例如洗涤助洗剂或磨料微粒。
第一种方法采用“外部结构剂”，例如胶或聚合物增稠剂。第二种方法是形成由表面活性剂和水形成层状相“内部结构”，后者通常含有溶解的电解质。
层状相是一种特定种类的表面活性剂结构，它尤其由各种参考文献已知，例如H.A.Barnes，‘洗涤剂’，Ch.2，K.Walters(Ed)，流变测定法：工业应用，J.Wiley & Sons，Letchworth 1980。
层状相本身被认为可分成亚种类、平面层状相和层状液滴。产品可仅含平面层状相或仅仅含有层状液滴或两种形式共同存在于相同产品中。
在液体洗涤剂产品中层状相的存在可通过本领域技术人员已知的方法检测，例如光学技术、各种流变性测量方法、X射线或中子衍射和电子显微镜法。
层状液滴由同心双层表面活性剂分子的洋葱状结构组成，在其中夹带水或电解质溶液(水相)。其中密闭包装该液滴的体系提供了物理稳定性和带有有用流动性质的固体悬浮性质的非常合乎需要的结合。
含有层状液滴的分散相但不含悬浮固体的内部结构化液体的实例在US4244840中给出，而其中悬浮固体微粒的实例在说明书EP-A-160342、EP-A-38101、EP-A-104452和上述US4244840中公开。其它在欧洲专利说明书EP-A-151884中公开，其中层状液滴称为‘球晶’。
还存在含有平面层状相的产品的已知实例，所述层状相可分散在整个液体中或作为散布在含水连续相中的分散层分布。平面层状相通常不太适合于结合悬浮的固体材料，比层状液滴具有优选的流动性质，但它们非常适合于增稠产品或赋予它其它消费者优选的性质。
层状相导致生产的液体产品是混浊(即浑浊)的。为在含水液体产品中产生某种视觉愉快的效果，需要生产基本上澄清(即基本上透明的)的层状结构洗涤剂液体。具有主要由平面层状相组成的微结构的产品与具有层状液滴的微结构的产品相比通常是不太混浊的。然而，这些产品通常具有不均匀的外观，基本上是不澄清的，因而它们没有令人喜爱的外观。此外，在这些平面层状产品中，通常难以加入足够的功能电解质，例如助洗剂或缓冲电解质而同时保持透明度。至今人们仅可以生产商业可用的液体洗涤剂，它通过在本质上各向同性液体中使用外部结构剂而基本上是透明的，如GB-A-1303810中公开。
                   发明概述
本发明的第一方面提供具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有表面活性剂和水，该组合物用至少部分表面活性剂和至少部分水形成的层状相结构化，组合物在25℃是基本上透明的。
提供本发明的第一方面给予的透明度的一种方法是当层状相是层状液滴形式时，在组合物中加入反絮凝聚合物，即使不存在反絮凝聚合物，组合物已经是胶体稳定的。因此，本发明的第二方面提供具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有在含水连续相中的层状液滴的分散相，组合物还含有反絮凝聚合物，在25℃不存在反絮凝聚合物时，组合物没有明显较高的粘度，是胶体稳定的。
提供本发明的第一方面给予的透明度的另一种方法同样是当层状相是层状液滴形式时，液滴的主要尺寸分数低于临界值。因此，本发明的第三方面提供具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有在含水连续相中的层状液滴的分散相，其中层状液滴的DV，90小于2微米，DV，90＝所有液滴的体积的90％具有小于所述值的直径。
本发明的第一方面提供的透明度还可通过本质上协调层状相和水相的折射率提供。因此，本发明的第四方面提供具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有层状相和含水连续相，其中层状相的折射率与含水连续相的折射率之间的差值使得组合物具有至少5％的如下定义的光透射率。
在本发明的第四方面中，层状和含水相的折射率分别可通过如下具体描述的方法调节。然而，调节水相的折射率的一种有利方法是通过在其中溶解糖增加折射率。虽然人们已知在含水液体洗涤剂中加入少量非糖多元醇(例如甘油或山梨糖醇)以用于酶稳定，但使用糖，例如具有六元环结构的物质，具体地用于获得透明度是新的。因此，本发明的第五方面提供具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有层状相和水相，该水相含有溶解在其中的糖。
申请人还要求保护同时显示本发明的任何两个或多个方面的特征的任何组合物。
                  发明的详细描述产物形式
根据本发明的任何方面的组合物具有物理形式，它可以是液体、可倾倒的凝胶或非倾倒的凝胶。这些形式方便地由产物粘度表征。在这些定义中，除非有清楚的相反说明，在整个说明书中，所有的粘度在21s-1的剪切速率下和在25℃的温度下测定。
根据本发明的任何方面的组合物，它们是液体，优选具有不超过1500mPa.s，更优选不超过1000mPa.s，最优选不超过500mPa.s的粘度。
根据本发明的任何方面的组合物，它们是可倾倒的凝胶，优选具有至少1500mPa.s，但不超过6000mPa.s，更优选不超过4000mPa.s，最优选不超过3000mPa.s，尤其不超过2000mPa.s的粘度。
根据本发明的任何方面的组合物，它们是非倾倒的凝胶，优选具有至少6000mPa.s，但不超过12000mPa.s，更优选不超过10000mPa.s，最优选不超过8000mPa.s，尤其不超过7000mPa.s的粘度。透明度
本发明的第一方面需要组合物是基本上透明的，优选这是指组合物的光透射率的至少5％，最优选10％，更优选25％，尤其＞50％在25℃下通过1cm的光程长。
这些测量结果可使用Perkin Elmer UV/VIS分光计A12或Brinkman PC801比色计在520nm波长使用水作为100％标准得到。
根据本发明的第一(或任何其它)方面，组合物的透明度不排除组合物被着色，例如添加染料的组合物，其条件是它不明显降低透明度。此外，如果根据消费者的需要，可包括遮光剂以降低透明度。在该情况下，用于本发明的任何方面的组合物的透明度的定义将应用于没有遮光剂的基础(同等)组合物。其它可见固体
如上所述，结构可用于悬浮微粒固体，例如洗涤助洗剂或磨料微粒。它们通常太小从而简单地给予组合物浑浊的外观。然而，在本发明的任何方面的组合物中，可悬浮相对少量的大微粒功能物质以得到令人喜爱的视觉效果而不影响大多数液体的透明度。
然而，纯粹为了视觉效果，还可以在本发明的任何方面的组合物中悬浮微粒或斑点，这些微粒可以被着色。该微粒或斑点可例如选自先前已知的液体洗涤剂产品中任何的物质，虽然不是在本质上透明的内部结构化液体中。
在外部结构化液体中该斑点的实例在GB-A-1303810中描述，它公开了一种可倾倒的洗涤或漂洗含水洗涤剂组合物，其中加入至少500mm直径的微粒形式的清楚可见的组分。这些微粒含有在洗涤中具有有用效果的试剂，它包胶囊在惰性载体，例如蜡或明胶中。为保持微粒悬浮，组合物含有悬浮助剂，例如树胶或粘土。
含有可见微粒或斑点的(非透明)内部结构化液体的实例在GB-A-2194793中公开。可见微粒含有载体物质，例如三聚磷酸钠和/或膨润土和颜料。优选这些斑点具有1-1000mm(最优选不超过100mm)平均粒度，构成按组合物重量计0.5％-15％，最优选1％-5％。
GB-A-2247028描述了一种层状结构化含水洗涤剂液体，也基本上是不透明的，但其中分散微溶解于水或基本上不溶解于水的染料的微粒或液滴。
人们还可以使用先前建议的用于分散在非水洗涤剂液体中的有色斑点或微粒。它们在EP-0635569中描述，据此，作为微粒的斑点含有载体物质，例如漂白剂、助洗剂、粘土、磨料、酶或生物聚合物及与其相关的染料或颜料。这些微粒必须具有50mm-小于500mm的D(3，2)平均粒度。
在内部结构化液体领域中的更近(未公开)的申请是含水液体洗涤剂组合物，它是基本上不透明的，但含有含表面活性剂的结构化层状相，层状相能够悬浮微粒固体并分散在连续相中，有色微粒由所述层状相悬浮，其中有色微粒含有聚合物壳，其中包含核心物质，有色微粒还含有着色剂。
根据该未公开的申请，有色微粒的着色剂可包含在壳和/或核心中，着色剂可含有染料和/或颜料物质，和(根据需要)与核心物质和/或聚合物壳物质混合、在其中分散和/或在其中溶解。当着色剂包括在核心(无论是否还包括在壳中)中，按着色剂与核心物质的总重量计，着色剂的数量为优选0.01％-2％，更优选0.1％-1％。当着色剂是壳的附加或另外部分时，则按着色剂与壳的总重量计，它优选以0.01％-4％，更优选按重量计0.1％-1％包括在内。
核心物质优选占有色微粒重量的10％-99％，更优选30％-98％。
聚合物壳可含有基本上不溶解于组合物其余部分的任何聚合物，合适聚合物的优选实例是聚氧亚甲基蜜胺脲(PMMU)、聚酰胺、纤维素聚合物、聚乙烯醇(PVA)、聚氨酯和角叉菜(即3，6-脱水-d-半乳聚糖，它是多糖)等。
合适的核心物质包括二乙基邻苯二甲酸酯、藻酸盐和石蜡油。
有色微粒的D(3，2)平均直径是250-2500微米，更优选300-2200微粒，最优选350-2000微米。
为了在液体洗涤剂组合物中的最佳分散性，优选有色微粒的平均密度为不含有色微粒的组合物密度的±35％，更优选±30％或±25％和还优选±20％，还更优选±18％，最优选±15％之间。
提高本发明的任何方面的组合物的视觉外观的另一种方法是加入功能物质，例如酶的包胶囊物质(encapsulate)，该包胶囊物质可以是或不是有色的。然而，它们通常将足够地大以明显可见，从而微粒之间的液体体积仍基本上显示透明。酶包胶囊物质
上述合适种类的酶包胶囊物质用来有效保护酶免于UV照射的不利影响。因此，重要的是酶被足够地包含在包胶囊物质中以防止在贮存过程中酶向液体洗涤剂组合物中的任何明显泄漏，即在37℃下贮存4周时，优选少于50％，更优选少于40％，最优选少于30％的包胶囊的酶泄漏到液体洗涤剂组合物中。
酶包胶囊物质可含有聚合物，但这不是一个限制条件。如果聚合物存在于胶囊中，至少部分聚合物应不溶解于液体洗涤剂中，而它们在稀释时分散或溶解。
合成聚合物的实例是：
-不同分子量和水解程度的聚乙烯醇(PVA)，它定义为均聚物或共聚物，其中乙烯基乙酸酯是最始的单体单位，其中大多数或全部乙酸酯部分随后水解成醇部分(例如来自Air Products的Airvol系列，来自Hoechst的Mowiol系列)
-聚酰胺(由二胺与二羧酸反应得到)
-聚酯(由二醇和二羧酸反应得到)
-聚脲
-聚氨酯
-环氧树脂
天然聚合物的其它实例包括：
-甲基纤维素(例如Methocal A15LV，来自Dow Chemical)
-羟基丙基纤维素(例如Klucel L或Klucel G，来自Aqualon)
-羟基丙基甲基纤维素
-角叉菜胶(K或I形式)(不同类型，来自FMC)
-藻酸盐(例如Manucol DM或DH，来自Kelco)
-gellan gum(例如Kelcogel，来自Kelco)
-明胶
其它参考文献：用于化妆品的聚合物和增稠剂的百科全书，108卷，1993年5月，95-135。
如果在胶囊中存在聚合物，它们可作为小固体颗粒存在，或者分散在整个微粒中或优先位于胶囊的部分中，例如在胶囊的外层中。聚合物还可作为水合微粒存在，它可分散于整个微粒或位于胶囊的部分中。聚合物还可以在胶囊内的洋葱环的形式存在于胶囊的核心或作为核心周围的壳。
酶胶囊还可含有疏水或脂肪物质，它们的实例是：
-石蜡(优选矿脂)
-甘油三酸酯
-脂肪酸
-脂肪醇
-脂肪酸和脂肪酸皂的混合物
-酯(例如ceto硬脂酸硬脂基酯)
如果胶囊含有疏水物质，它们将保护酶防湿。疏水物质应包封在胶囊中存在的酶固体微粒或液滴。
胶囊还可含有其它组分：
-密度改性剂，例如蔗糖
-结构剂，例如硅石或沸石
-填料，例如滑石、膨润土
-清除剂，例如硫酸铵
-增塑剂
-抗附聚或分层剂
-释放剂
因此，在优选实施方案中，酶包胶囊物质可含有聚合物，优选酶包胶囊物质含有选自聚乙烯醇、聚酰胺、聚酯、聚脲、聚氨酯、环氧树脂、甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、角叉菜酸、藻酸盐、gellan gum、明胶和它们的混合物的聚合物。
酶包胶囊物质的实例可在WO93/07263、EP-A-585295、EP-A-356239、US-A-5281356、US-A-5281355和GB-A-2186884中找到。
酶包胶囊物质具有30-5000微米，优选200-3000微米，最优选500-2500微米之间的D(3，2)平均直径。微粒形状可从无规则变为球形，在优选形式中，它们应是接近球形，但不应限制于此。
酶包胶囊物质具有700-2500kg/m3，更优选800-2000kg/m3，和最优选900-1500kg/m3的酶包胶囊物质密度(在洗涤剂溶液中测量)。
酶可均匀分布于整个微粒(基质胶囊)、位于胶囊(核心-壳胶囊)的核心、或存在于胶囊中的任何其它限制的区域，例如洋葱形状区域。
酶可以固体形式作为小微粒存在于胶囊中，它可含有纯蛋白质或选择性地蛋白质和其它物质的混合物(选择性地在与其它组分的基质中)。酶还可以酶溶液的小液滴形式或作为固体和液体的混合物(浆状物)存在于胶囊中。
酶包胶囊物质可含有任何洗涤剂酶，包括蛋白酶、脂酶、淀粉酶、过氧化物酶、纤维素酶或它们的混合物。
蛋白酶的实例是商业可获得类型的，例如AlcalaseTM、DurazymTM、RelaseTM、SavinaseTM，来自Novo Nordisk和OptimaseTM、PurafectTM、ProperaseTM，来自GenencorInternational。
脂酶的实例是LipolaseTM，来自Novo Nordisk和LipomaxTM，来自Genencor International。
纤维素酶的实例是CelluzymeTM和CarezymeTM，来自NovoNordisk和ClazinaseTM，来自Genencor International。
淀粉酶的实例是TermamylTM，来自Novo Nordisk和MaxamylTM，来自Genencor International。
酶优选是蛋白酶。
当酶是蛋白酶时，蛋白质含量优选为0.1％-20％，更优选0.5％-10％，最优选1％-5％。
当酶是蛋白酶时，酶活性为100GU/mg-20000GU/mg，更优选500-10000GU/mg，最优选1000-5000GU/mg。反絮凝聚合物
根据本发明的第二方面，透明度可通过(当层状相含有层状液滴时)加入反絮凝聚合物实现。
根据EP-A-346995的说明书，稳定性和/或粘度与体积分数的相关性通过在层状分散体中加入含有亲水骨架和一个或多个疏水侧链的反絮凝聚合物有利地影响。
这些反絮凝聚合物作用的理论是疏水链粘附于层状液滴的双层的外层，亲水部分向外扩展。这些亲水“刷子”引起液滴的空间稳定作用，其条件是“刷子”超过一定长度。对于常用的表面活性剂混合物，为粘附于双层，聚合物疏水链的最佳长度是C12-C15，大约液滴中表面活性剂的长度。
因此，人们已知在用层状液滴分散体结构化的含水液体洗涤剂中加入反絮凝聚合物。然而，在这些常规组合物中，聚合物加入已知是稳定和可倾倒的基础组合物(即没有聚合物的相同组合物)中。在实用方面，EP-A-346995将常规反絮凝作用定义为在稳定和可倾倒的组合物中的聚合物的效果，从而不含反絮凝聚合物的相同组合物具有明显较高的粘度和/或变得不稳定。
与之相反，本发明的第二方面的组合物是在25℃下不含反絮凝聚合物的相同组合物没有明显较高的粘度和是稳定的。
优选术语“没有明显较高的粘度”是指在21s-1剪切速率下，粘度的差值不超过500mPa.s，优选不超过250mPa.s。
术语“稳定的”优选是指当在25℃下由制备时间起21天时，组合物产生不超过按体积计2％的可见相分离，更优选在25℃下由制备时间起90天时，少于按体积计0.1％的可见相分离。在任何方面的本发明的组合物根据这些定义优选是“稳定的”。
因此，当本发明的任何组合物含有反絮凝聚合物，它可含有一种或多种EP-A-346995和/或如下所述的反絮凝聚合物。
通常在本发明的任何方面的组合物中的反絮凝聚合物的数量是按组合物重量计0.01％-5.0％，最优选0.1％-2.0％。
例如EP-A-438215公开了用例如可以是C6-C12单官能团仲醇的仲醇链转移试剂制备带有官能团封端基团的丙烯酸调聚体的方法。这些物质描述用作洗涤剂添加剂，尤其是螯合剂或抗沉淀剂。该物质用例如二叔丁基过氧化物作为聚合引发剂制备，在各种可能的引发剂描述中，提到了月桂基过氧化物。
仅含有一个疏水部分和连接于亲水链末端位置的某些特殊种类的反絮凝聚合物在EP-A-623670中公开。
反絮凝聚合物的不同亚型在EP-A-623670中描述，然而，许多实际举例的物质是硫醇聚丙烯酸酯，即该物质通过在含有5-25个碳原子和末端-SH基团的疏水链转移剂存在下，在游离基聚合过程中聚合丙烯酸形成。在分子的亲水和疏水部分之间具有硫杂键的类似物质在US-A-5489395、US-A-5489397和EP-A-691399中公开。
另一种类的合适反絮凝聚合物含有在我们未公开的国际专利申请WO98/55576中公开的式(I)的低聚物或聚合物：
         Q1-X1-Y1-Z-W    (I)其中Q1-表示疏水部分，-X1-和-Y1-分别是不存在或表示合适的连接基团，-Z-表示亲水链；和-W表示H或式-Y2-X2-Q2的基团，每个-X2、-Y2和-Q2分别选自如上定义的X1、Y1和Q1的定义。
Q1优选表示选择性地取代的C5-C30烷基、C5-C30烯基或C5-C30芳烷基或疏水单体残基，例如来自甲基丙烯酸月桂基酯或疏水改性的TEMPO(2，2，6，6-四甲基哌啶基-1-氧基)部分。烷基、烯基或芳烷基最优选含有8-18个碳原子，优选直链或仅限于支链。优选X1是不存在或表示式(-CH2-)n的基团，其中n是1或2或X1是苯基，优选Y1是不存在或表示羰基、酯键、羟基C1-5烷基或式(-SiR1R2)的甲硅烷基，其中R1和R2分别表示-CH3或-C2H5；或Y1是硫杂-、氮杂-、羧基-(即酯)、羧基-氮杂-、磷酰基、膦酰基或氧膦基键，但其条件是W不是H。
基团-Z-优选是直链或支链或稍稍交联的分子组合物，它含有一种或多种类型的比较亲水的单体单元。优选亲水单体本身是足够水溶性的，以在溶解于水中时形成按重量计至少1％的溶液。对结构-Z-的仅有限制是生成的式(I)聚合物必须合适于加入活性结构化的含水液体洗涤剂组合物中，和相应于单独的亲水部分，即H-Z-H的聚合物是相对溶解于的，即在室温和3.0-12.5pH值下在水中的溶解性优选超过1g/l，更优选超过5g/l，最优选超过10g/l。
基团-Z-优选主要是直链的，更优选骨架的主链占骨架重量的至少50％，优选超过75％，最优选超过90％。
基团-Z-通常由单体单元组成，它可选自可由聚合物制备过程得到的不同单元。
在-Z-中单独或组合地包括的这类单体单元的实例是：
(i)不饱和C1-C6酸、醚、醇、醛、酮或酯，优选这些单体单元是单不饱和的。合适单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸、衣康酸、乌头酸、柠康酸、乙烯基甲基醚、乙烯基磺酸酯、通过水解乙烯基乙酸酯得到的乙烯基醇、丙烯醛、链烯基醇和乙烯基乙酸。还包括相应的盐，例如碱金属盐，如钠盐。
(ii)环单元，不饱和的或含有能够形成内单体键的其他基团。在连接这些单体中，单体的环结构可以是保持完整或环结构可被断裂以形成骨架结构。环单体单元的实例是糖单元，例如糖类和糖苷；烷氧基单元，例如环氧乙烷和羟基环氧丙烷；和马来酸酐。
(iii)其它单元，例如甘油、聚氧化烯或不饱和多元醇。
包括在-Z-中的每个上述单体单元可被基团，例如氨基、铵、酰胺、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐、磷酸盐、羟基、羧基和氧化物基团取代。
基团-Z-优选由一种或两种单体类型组成，但也可以在亲水骨架中使用三种或多种不同单体类型。优选的亲水骨架的实例是：丙烯酸的均聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、聚(2-羟基乙基丙烯酸酯)、聚糖、纤维素醚、聚甘油、聚丙烯酰胺类、聚乙烯基醇/聚乙烯基醚共聚物、聚乙烯基磺酸钠、聚2-硫酸根合乙基甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸盐和丙烯酸和三甲醇基丙烷三丙烯酸酯的共聚物。
基团-Z-还可选择性地含有少量相对疏水单元，例如由在水中具有低于1g/l的溶解性的聚合物得到的物质，其条件是亲水聚合物骨架的总体溶解性仍满足上述的溶解性需要。相对水不溶性聚合物的实例是聚乙烯基乙酸酯、聚甲基丙烯酸甲基酯、聚丙烯酸乙基酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁烯氧化物、聚环氧丙烷和聚羟基丙基乙酸酯。
式(I)低聚物或聚合物(下文称为“本发明的物质”)的优选亚类分别包括其中W是H的物质和其中W是-Y2-X2-Q2，部分或全部X2、Y2和Q2分别不同于X1、Y1和Q1，和其中W是-Y2-X2-Q2，每个X2、Y2和Q2与X1、Y1和Q1相同的物质。
如果W是H，仅存在连接于亲水部分一端的单一疏水部分。该物质理想地用作反絮凝物质。如果W是基团-Y2-X2-Q2，则在疏水部分的两端分别有一个疏水基团，该物质可用于层状液滴的故意桥接，用以例如增加粘度。
当然，如上所述，通常反絮凝作用用于在高体积分数时抑制粘度增加，因此，本质上桥接是不合乎需要的。然而，含有一对疏水基团(W不是氢)的桥接物质在本发明的范围内。例如可使用本发明的物质的预定混合物，它含有反絮凝物质以控制稳定性和一个桥接物质以可控制的方法增加粘度。
桥接物质每分子平均具有超过一个的疏水(Q1/Q2)基团，优选两个或多个这样的疏水基团。结果桥接物质的分子量(Mw)大于(x.Mi＋Mo)，优选大于(x.Mi＋2Mo)，更优选大于2(x.Mi＋Mo)，x是亲水单体与疏水单体的分子比率，Mi是亲水基团的平均分子量，Mo是疏水基团的平均分子量。
桥接聚合物优选使用常规含水聚合方法制备，但采用其中聚合过程在合适共溶剂存在进行的方法，其中仔细监测水与共溶剂的比率以保持在足够易变的条件下形成的聚合物和以避免不需要的均聚过程和由疏水单体形成的聚合物的沉淀。本发明的方法提供一种产品，它是稳定和透明的，它在静止时不显示凝胶或产物分离。合适的共溶剂选自异丙醇、正丙醇、丙酮、低级(C1-C4)醇、酯和酮和其中水与共溶剂的比率是小于1.5，更优选小于1.0，更优选小于0.75，尤其小于0.5。
使用较佳定义的反絮凝物质和桥接物质的混合物能够控制流变学的程度，从而不可能含有由EP-A-346995的方法形成的聚合物的“鸡尾酒”。
然而，应理解形成式(I)的反絮凝(W＝H)或桥接(W＝-Y2-X2-Q2)低聚物或聚合物的任何方法将不形成100％的纯物质。然而本发明的样品低聚物或聚合物将含有高重量百分数的具有式(I)结构的低聚物或聚合物物质，虽然并不需要所有的百分数将具有式(I)的相同结构。因此，本发明的低聚物和/或聚合物物质的优选样品或批量可含有按总重量计至少50％的具有如权利要求1中的通式(I)的低聚物和/或聚合物，或选择性地如说明书或任何其它权利要求中定义的式(I)聚合物或低聚物的优选亚类。在上升次序的优选中，该重量百分数更优选为按总批量或样品重量计至少65％、70％、75％、80％、85％或90％。层状液滴
本发明的第二和第三方面应用于组合物的亚组，其中层状相含有层状液滴。
本发明的第三方面依据于这样的发现，即通过限制层状液滴的主要部分的尺寸，即使得它们的DV，90小于2微米，更优选小于1.0微米，例如小于0.5微米，更优选小于0.2微米，还优选小于0.1微米和尤其小于0.05微米能够产生透明度。液滴的DV，90定义为所有液滴体积的90％具有小于所示的直径。对于给定样品的实际DV，90值可通过如下方法测定：以15000-60000(优选约30000)的放大率制备液体洗涤剂组合物的电子显微镜图片，测定每个直径的液滴的相对数量和由得到的累积直径尺寸分布计算累积体积尺寸分布；或使用激光扫描粒度仪，例如Malvern Mastersizer。
液滴的DV，90可低于临界值，例如通过加入根据本发明的第二方面的反絮凝聚合物或通过使用如EP-A-328177中公开的所谓的稳定表面活性剂作为表面活性剂混合物的一部分。产生小于定义尺寸的层状液滴的其它方法包括加工方法，其中使用高剪切条件以施加高液体应力，这将在如下有关加工的部分详细解释。折射率
本发明的第四方面需要层状相和水相的折射率以基本上这样的方式相配使得组合物具有至少5％的光透射率。
层状相的折射率(nlam)可通过使用在层状相中每个组分的折射率(nk)和在层状相中存在的该组分的体积分数(vk/vlam)使用如下公式计算： n lam 2 - 1 n lam 2 + 2 * V lam = Σ k = 1 n n k 2 - 1 n k 2 + 2 * V k
作为整体，液体洗涤剂组合物的折射率可例如测定如下。使波长589nm的光通过液体洗涤剂组合物的薄层(优选约1mm)，测定入射角和反射角，随后用Snellius方程式计算折射率。测定折射率的另一优选方法是使用内反射测量方法，例如通过使用Atago数字折射计RX-1000或Bellingham and Stanley折射计RFM91。为了测定不透明系统的折射率，采用内反射测量方法是尤其有利的。
相应水相的折射率可通过由洗涤剂组合物分离水相(例如通过(超级)离心)或单独地制备组合物，从而不溶性组分仅加入到其溶解性极限，省略分散的相测量。
优选层状相的折射率和水相的折射率之间的差值为不大于0.02，更优选不大于0.01，还优选不大于0.005，尤其不大于0.002。
为获得基本的折射率配合，可增加水相的折射率和/或可降低层状相的折射率。
水相的折射率可通过在其中溶解物质增加，然而，通常加入的引起折射率增加的物质影响系统的物理稳定性，如电解质和增溶剂。其它相对低分子量的物质不会明显影响组合物的稳定性或粘度，虽然由于水相的附加组分的某些影响，它将不可避免地影响层状相的体积分数和/或水相的粘度。通常这些物质是相对低分子量的中性非电解质物质，尤其用于增加水相的折射率而对总系统性质没有不利影响的是糖(如本发明的第五方面所需要的那样)，因为该物质是有效和相对低成本的。
然而，一般地用于增加水相折射率的水溶性非电解质物质可选自含有一个或多个使它们溶解于水的亲水取代基的糖和纤维素衍生物。
合适的糖包括单糖，例如葡萄糖和果糖、二糖，例如蔗糖、蔗糖、乳糖、麦芽糖和纤维素二糖。还可以使用葡萄糖浆，它们含有单、二和多糖的混合物，优选碳水化合物混合物的单和二糖部分应为至少50％。如上所述，人们已知在含水液体洗涤剂中少量使用非糖多元醇，例如甘油或山梨糖醇，用于酶的稳定性。该物质还可用于本发明的组合物中用于折射率配合，但如下文具体所述，数量将高于用于酶稳定性的数量。
同样用于折射率配合的是多糖，例如水溶性胶，例如瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶和黄蓍胶，虽然不太优选，因为这些组分在以合适用于折射率配合的数量加入时增加了总系统的粘度。
用于增加水相折射率的其它种类的物质是多元醇，如甘油和聚乙二醇。
将选择在组合物中的水溶性非电解质物质所需要的数量以影响基本的折射率配合。然而，按总组合物重量计，最少的数量通常为2.5％，优选5％，尤其是10％。按总组合物重量计，水溶性非电解质物质的最大数量通常为50％，优选40％，尤其是30％。如果需要指定这些数量的特殊范围，使用任何特定的最小值可与任何特定的最大值相配。洗涤剂活性物质
层状相的折射率可通过选择合适的表面活性剂或表面活性剂的混合物降低。一种合适的方法是基本上排除芳烷基表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐，即芳烷基表面活性剂的总数，按总表面活性剂(包括任何皂)重量计，应低于30％，优选低于10％，更优选低于5％，尤其低于1％。最优选完全不存在该芳烷基表面活性剂。
为配制适用于形成层状相而不使用芳烷基物质的表面活性剂混合物，人们可例如使用伯和/仲烷烃硫酸盐或磺酸盐物质与一种或多种非离子表面活性剂的混合物。
合适的烷烃硫(磺)酸盐的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过磺化由例如牛油或椰子油产生的高级(C8-C18)伯或仲醇得到的物质。
合适的非离子表面活性剂尤其包括含有疏水基团和活性氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺与氧化烯，尤其是单独的环氧乙烷或与环氧丙烷一起的反应产物。具体的非离子洗涤剂化合物是带有环氧乙烷的烷基(C6-C18)伯或仲直链或支链醇和通过缩合环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物制备的产物。其它所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
总烷烃硫(磺)酸盐与总非离子物质的重量比优选为90∶10-10∶90，更优选80∶20-50∶50。
用于该用途的另一合适的表面活性剂混合物含有一种或多种皂和一种或多种非离子表面活性剂。
合适的皂包括例如含有12-18个碳原子的长链单-或二羧酸的碱金属皂，这类典型的酸是油酸、蓖麻酸和由蓖麻油、菜子油、花生油、椰子油、棕榈仁油或它们的混合物得到的脂肪酸。可使用这些酸的钠或钾皂。
与皂混合的合适非离子表面活性剂是如上所述的。总皂与总非离子物质的重量比优选为60∶40-90∶10，更优选70∶30-80∶20。
在其它优选组合物中，部分或全部洗涤剂活性物质是稳定的表面活性剂，它具有大于6个碳原子的平均烷基链长，它具有大于或等于6.4的耐盐析能力。这些稳定的表面活性剂在EP-A-328177中公开。这些物质的实例是烷基多烷氧基化磷酸盐、烷基多烷氧基化磺基琥珀酸盐、二烷基二苯基氧化物二磺酸盐、烷基多糖和它们的混合物。这些表面活性剂的优点是它们是具有相对低折射率的表面活性剂，这些表面活性剂趋向于降低层状液滴的液滴尺寸。两种效果对系统的透明度具有正作用。
然而，除了任何需要配制表面活性剂的含量以降低层状相的折射率之外，广义上讲，组合物中的洗涤剂活性物质通常可含有一种或多种表面活性剂，它可选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子和两性物质和它们的混合物(条件是互相相容)。例如它们可选自在《表面活性剂》，卷1，Schwartz & Perry，Interscience 1949和《表面活性剂》，卷II，Schwartz，Perry & Berch(Interscience 1958)、在目前版本的《McCutcheon’s乳化剂和洗涤剂》，由McCutcheondivision of Manufacturing Confectioners Company出版或在《Tensid-Taschenbuch》，H.Stache，2nd，Edn，.，Carl HanserVerlag，Muenchen & Wien，1981中描述的任何种类、亚种类和具体物质。
在许多(但不是全部)情况下，总洗涤剂活性物质可以按总组合物重量计2％-60％，例如5％-40％和通常按重量计10％-30％存在。然而，一种优选种类的组合物按总组合物重量计含有至少15％，更优选至少25％，尤其是至少30％的洗涤剂活性物质。在表面活性剂混合物情况下，如同常规结构化液体的情况那样，将导致该稳定性和粘度的每个组分的确切比例将取决于电解质的类型和数量。
常用的阴离子表面活性剂通常是带有含约8-22个碳原子烷基的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，所用术语烷基包括高级酰基残基的烷基部分。
除上述已经提及的关于折射率控制的阴离子表面活性剂之外，如果需要，人们还可采用常规烷基(C9-C20)苯磺酸钠和钾，尤其是直链仲烷基(C10-C15)苯磺酸钠、烷基甘油醚硫酸钠，尤其是由牛油或椰子油得到的高级醇和由石油得到的合成醇的醚。其它合适的阴离子表面活性剂包括椰子油脂肪单甘油酯硫酸钠和磺酸钠、高级(C6-C18)脂肪醇氧化烯，尤其是环氧乙烷的硫酸酯的钠和钾盐、脂肪酸，例如椰子脂肪酸用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的反应产物、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠和钾盐、烷烃单磺酸盐，例如，通过使α-烯烃(C8-20)与亚硫酸氢钠反应得到的物质和使链烷烃与SO2和Cl2反应，随后用碱水解以产生无规磺酸盐得到的物质和烯烃磺酸盐，该术语用于描述通过使烯烃，尤其是C10-C20α烯烃与SO3反应，随后中和和水解反应产物制备的物质。水
在组合物中水的数量优选为5-95％，更优选25-75％，最优选30-50％，尤其优选低于按重量计45％。电解质
虽然可以在单独的水中形成表面活性剂的层状分散相，但在许多情况下，含水连续相优选含有溶解的电解质。用于本文的术语电解质是指任何离子水溶性物质。然而，在层状分散液中，不是全部电解质必需被溶解，但可作为固体微粒悬浮，因为液体的总电解质浓度高于电解质的溶解性极限。还可使用电解质混合物，其中一种或多种电解质溶解于水相中，一种或多种基本上仅是悬浮的固相。两种或多种电解质还可在该两相中以合适比例分布。这部分地取决于方法，例如加入组分的次序。另一方面，术语“盐”包括所有除表面活性剂和水之外的有机和无机物质，无论它们是否是离子的，该术语包含电解质的亚组(水溶性电解质)。
然而，存在对这些配方中的非溶解(即悬浮)电解质的尺寸和数量的限制，这与透明度的目的相一致。作为单独的实体不可见的小微粒的数量应如此的低以使得液体的体积根据本发明的第一方面的定义保持基本上透明。相对大的微粒(即作为单独的实体是可见的)的数量应使得它们具有令人喜爱的视觉效果，如上述“可见固体”那样。
对洗涤剂活性物质和电解质(如果存在)的总量的仅有限制是在本发明的组合物中，它们必须一起形成含水层状分散液。因此，在本发明的范围内，可以有非常宽的表面活性剂类型和含量的变化。表面活性剂类型和为得到具有所需结构的稳定液体的比例选择将完全在本领域技术人员的能力内。
优选组合物含有1％-60％，尤其是10-45％的盐析电解质，盐析电解质具有在EP-A-79646说明书中描述的含义。选择性地还可包括某些盐溶电解质(在以下的说明书中定义)，其条件是种类和数量与其它组分相容，组合物仍与本发明要求保护的定义一致。部分或全部电解质(无论盐溶或盐析)，或任何可存在的基本上水不溶性盐可具有洗涤助洗剂性质。在任何情况下，优选本发明的组合物包括洗涤助洗剂，其部分或全部是电解质。助洗剂物质是任何能够降低洗涤液中的游离钙离子的含量的任何物质，将优选向组合物提供其它有益性质，例如产生碱性pH，悬浮由织物除去的污垢和分散织物柔软粘土物质。洗涤助洗剂
如上所述，水溶性无机洗涤助洗剂(如果溶解在水相中)是电解质，但任何超过溶解极限的固体物质将通常由层状相悬浮。
如果存在，含磷无机洗涤助洗剂的实例包括焦磷酸盐、正磷酸盐、多磷酸盐和膦酸盐的水溶性盐，尤其是碱金属盐。无机磷酸盐助洗剂的具体实例包括三聚磷酸盐、磷酸盐和六甲基磷酸盐的钠和钾，还可使用膦酸盐螯合剂助洗剂。
如果存在，不含磷的无机洗涤助洗剂的实例包括碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和结晶和无定形硅铝酸盐的水溶性碱金属盐。具体实例包括碳酸钠(含有或不含方解石晶种)、碳酸钾、碳酸氢钠和钾、硅酸盐和沸石，虽然在可加入而同时保持基本透明度的固体微粒的数量和体积分数方面存在限制。
在无机助洗剂方面，我们优选包括促进其它电解质溶解性的电解质，例如使用钾盐以促进钠盐的溶解性。因此，如UK专利说明书GBl302543中所述溶解的电解质的数量可明显增加(结晶溶解作用)。
如果存在，有机洗涤助洗剂的实例包括多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸盐、多乙酰基羧酸盐、羧甲基氧基琥珀酸盐、羧甲基氧基丙二酸盐、乙二胺-N，N-二琥珀酸盐、聚环氧琥珀酸盐、氧联二乙酸盐、三亚乙四胺六乙酸盐、N-烷基亚氨基二乙酸盐或二丙酸盐、α-磺基-脂肪酸盐、吡啶二羧酸盐、氧化多糖、多羟基磺酸和它们的混合物的碱金属、铵和取代的铵盐。
具体实例包括乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六酸、苯多羧酸和柠檬酸、酒石酸盐单琥珀酸盐和酒石酸盐二琥珀酸盐的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。
在有机助洗剂方面，还需要加入仅部分溶解于含水连续相中的聚合物，它使得粘度降低(由于溶解的聚合物而加入足够高的数量以获得第二效果，尤其是助洗，因为不溶解的部分不产生在基本上全部被溶解的时将发生的不稳定性)。同样对于无机助洗剂，在可加入而同时保持基本透明度的非溶解聚合物相的数量和体积分数方面存在相同的限制。其它聚合物
部分溶解的聚合物的实例包括已知作为洗涤助洗剂的许多聚合物和共聚物盐。例如，可使用(包括助洗和非助洗聚合物)聚乙二醇类、聚丙烯酸酯类、聚马来酸酯、聚糖、聚糖磺酸盐和任何它们的共聚物。优选部分溶解的聚合物含有共聚物，它包括多丙烯酸、聚甲基丙烯酸或马来酸或酐的碱金属盐。优选含有这些共聚物的组合物具有超过8.0的pH。通常粘度降低聚合物的数量可根据其余组合物的配方广泛变化，然而典型数量为按重量计0.5-4.5％。
另外，或除了部分溶解的聚合物之外，在本发明的组合物中还可包括基本上完全溶解于含水相和在100ml按重量计5％聚合物水溶液中具有超过5克次氮基三乙酸钠的耐电解质能力的其它聚合物，所述第二聚合物还具有在20％水溶液中的蒸汽压等于或小于按重量计2％的参考物的蒸汽压或大于平均分子量6000的聚乙二醇的水溶液的蒸汽压；所述第二聚合物具有至少1000的分子量。
水溶性聚合物的加入使得配方在相同的粘度下具有改善的稳定性(相对于不含水溶性聚合物的组合物)或在相同稳定性下具有低的粘度。即使在使得粘度降低的情况下，水溶性聚合物还可降低粘度漂移。在此，改善的稳定性和较低的粘度是指超过由反絮凝聚合物所带来的任何该效果。
尤其优选加入带有大不溶解组分的具有部分溶解的聚合物的水溶性聚合物。这是因为虽然部分溶解的聚合物的助洗能力是良好的(因为可稳定地加入相当高的数量)，但粘度降低将不是最佳的(因为较少将溶解)。因此，水溶性聚合物可用于降低粘度到理想程度。
水溶性聚合物可例如以按重量计0.05-20％加入，虽然通常按总组合物重量计0.1-10％是足够的，尤其是按重量计0.2至3.5-4.5％。我们发现存在反絮凝聚合物增加对高含量的水溶性聚合物的忍受能力，而没有稳定性问题。许多不同的聚合物可用作该水溶性聚合物，其条件是满足耐电解质能力和蒸汽压要求。前者作为需要达到在水中25℃下的100ml5％w/w聚合物溶液的浊点所需的次氮基三乙酸钠(NaNTA)的数量测定，体系调节到中性pH，即约7，这优选用氢氧化钠进行。最优选耐电解质能力是10gNaNTA，尤其是15g。后者表示蒸汽压足够地低以具有充分的水结合能力，如申请人的说明书GB-A-2053249中一般所解释的那样。优选测量过程用按重量计10％含水浓度，尤其18％的参考溶液进行。
可用作水溶性聚合物，假如它们满足上述要求的聚合物典型种类包括聚乙二醇类、Dextran、Dextran磺酸盐、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸酯/马来酸共聚物。
水溶性聚合物必须具有至少1000的平均分子量，但优选2000的最小平均分子量。
在洗涤剂组合物中使用如上所述的部分水溶性和使用水溶性的聚合物在我们的欧洲专利说明书EP-A-301882和EP-A-301883中描述。增溶剂
虽然可以加入少量的增溶剂，例如低级醇(例如乙醇)或链烷醇胺(例如三乙醇胺)以确保层状分散相的整体性，但我们优选本发明的组合物基本上没有增溶剂。增溶剂是指任何水溶性试剂，它趋向于提高表面活性剂在水溶液中的溶解性。其它选择性组分
除上述组分之外，还可以存在许多选择性组分，酶，选择性地与酶稳定剂一起加入。以包胶囊形式的酶，作为明显可见的悬浮组分已在上文描述。
其它选择性组分包括增泡剂，例如链烷醇酰胺，尤其是由棕榈仁脂肪酸和椰子脂肪酸得到的单乙醇酰胺，织物柔软剂，例如粘土、胺和氧化胺；抑泡剂、氧气释放漂白剂，例如过硼酸钠和过碳酸钠；过酸漂白剂前体，氯释放漂白剂，例如三氯异氰尿酸、无机盐，例如硫酸钠，并且通常以非常少的数量存在，荧光剂、香料、杀菌剂和着色剂、油污解脱聚合物，例如Poly Ethylene Terephthalate-Poly OxyEthylene Terephtalates或其(部分)磺酸盐变型(包括Permalose和Aquaperle(商标)，来自ICI，Gerol和Repe-O-Tex(商标)，来自Rhone-Poulenc和Sokalan HP22(商标)，来自BASF)；抗再沉积剂，例如羧甲基纤维素钠；抗染料转移剂，例如PVP，PVI和它们的共聚物。
在上述这些选择性组分中，就本发明而言，没有反絮凝聚合物的层状分散体对其十分稳定性敏感的试剂可以较高的，更有用的数量加入。这些试剂在不存在反絮凝聚合物时会产生问题，因为它们趋向于促进层状液滴的絮凝。该试剂的实例是水溶性聚合物、合适的助洗剂，例如琥珀酸助洗剂、荧光试剂，如Blankophor RKH，Tinopal LMS和Tinopal DMS-X和Blankophor BBH以及金属螯合剂，尤其是膦酸盐型，例如由Mansanto出售的Dequest。方法
本发明的组合物可通过用于制备液体洗涤剂组合物的任何常规方法制备。优选的方法包括在高温的水中分散电解质组分(如果存在)和除温度敏感组分(如果存在)之外的少量组分，随后在搅拌下加入助洗剂物质(如果存在)、洗涤剂活性物质，随后冷却混合物，加入任何温度敏感的少量组分，例如酶，香料等。反絮凝聚合物(如果使用)可以例如电解质组分之后或作为最后的组分加入。
制备和后处理加工方法可实质地影响所生产的组合物的光透射率和透明度。对于本发明的第二和第三方面，尤其优选使用高剪切条件(优选至少10000s-1)以施加高液体应力和有利于生产小层状液滴。在制备过程中，例如在形成层状液滴阶段中可采用高剪切条件(其中“剪切”是指包括剪切或延伸变形或两者的变形率)。
因此，本发明的第六方面提供制备本发明的任何一个或多个方面(但尤其第二和/或第三方面)的组合物的方法，该方法包括在至少10000s-1剪切速率下混合组合物的至少部分组分，随后将得到的组合物与任何其余组分混合。
在制备过程中通过施加高剪切产生的高流体应力和随后的较小层状液滴可通过采用较高粘度混合物提高。为此，在表面活性剂之前优选加入糖组分(如果存在)以在层状液滴形成点增稠混合物。然而，应注意的是糖的化学敏感性。例如pH敏感的糖，例如果糖在制备过程中不应暴露于极端的pH。
较高粘度混合物还可通过去除部分过程水以向最终产物的浓缩物施加高剪切随后采用稀释步骤，例如如专利申请WO96/20270的说明书中描述的方法的一部分那样来制备。此外，在制备过程后高剪切条件可施加于最终组合物。高剪切可通过静态设备，例如剪切阀，如Saunders隔膜阀施加。优选它用动态设备，例如动态磨机施加。该装置的实例包括由Silverson，Fryma或Janke & Kunkel制造的设备和在专利申请WO96/20270的说明书中描述的设备。优选剪切装置应在线安装以使组合物的充气降至最低，充气将降低光透射率和透明度。如果组合物变得明显充气，可在制备过程中加入脱气步骤，如离心。
如下实施例用于进一步说明本发明，不是以任何方式限制本发明。
所有百分数是重量百分数，除非另有说明。
在说明书和权利要求书中的所有数值范围可在范围周围改变。
最后，用于说明书或权利要求书中的术语“包含”并不打算排除未具体提到的任何术语、步骤或特征。
实施例
本发明将用如下实施例举例说明，在所有实施例中，除非另有说明，所有百分数是按重量计。
       组分               wt％(除非另有说明)
  比较例   实施例1   实施例2   实施例3
非离子的，Synperonic A7     3.0     3.0     3.0     3.0
油酸，Priolene 6907     7.0     7.0     7.0     7.0
NaOH，至pH～9.0    0.99    0.99    0.99    0.99
STP    12.5    12.5    12.5    12.5
反絮凝聚合物(1)     1.0
水   至100％   至100％   至100％   至100％
另外加入的蔗糖％     20     40     20
稳定性     OK     OK     OK     OK
粘度(mPa.s，在21s-1)     150    320    340    690
光透射率(％)在520nm     0.2     12     46     66
这些实施例显示：-没有反絮凝聚合物的样品是稳定的-加入糖增加透明度-加入反絮凝聚合物得到更高的透明度
        组分                      wt％(除非另外有说明)
  比较例  实施例4   实施例5   比较例   实施例6   实施例7
LAS-酸     7.0    7.0     7.0     7.0     7.0     7.0
非离子的，Synperonic A7     3.0    3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
NaOH，至pH～8.0    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86
STP    11.0    11.0    11.0
柠檬酸钠2aq    12.5    12.5    12.5
反絮凝聚合物(1)     1.0     1.0     1.0     1.0
水   至100％   至100％   至100％ 至100％   至100％   至100％
另外加入的蔗糖％     20     40     10
另外加入的果糖％     40
稳定性   不稳定     OK     OK     OK     OK     OK
粘度(mPa·s，在21s-1)     40    550    630    180    600    380
光透射率(％)在520nm    0.04     61     67    0.2    9.2     19
Dv，90(微米)    ＞10     0.8
这些实施例显示：-没有反絮凝聚合物的样品是稳定的-加入糖增加透明度-加入反絮凝聚合物得到更高的透明度-作用不限制于蔗糖
       组分                       wt％(除非另外有说明)
  比较例   实施例8   实施例9  实施例10  实施例11  实施例12
LAS-酸     5.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.0
非离子的，Synperonic A7     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0     3.0
APG，Glucopon 600CS     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0     2.0
NaOH，至pH～8.5    0.61    0.61    0.61    0.61    0.61    0.61
STP    11.0    11.0    11.0    11.0    11.0    11.0
反絮凝聚合物(1)     1.0     1.0     1.0
水   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％
另外加入的蔗糖％     20     40     20     40
稳定性     OK     OK     OK     OK     OK     OK
粘度(mPa·s，在21s-1)     140    210    270    410    480    470
光透射率(％)在520nm     0.2     5.2     38    8.8     51     53
           组分     wt％(除非另外有说明)
   比较例   实施例13
LAS-酸      5.0      5.0
非离子的，Synperonic A7      3.0      3.0
APG，Glucopon 600CS      2.0      2.0
NaOH，至pH～10     0.61     0.61
柠檬酸钠2aq     12.5     12.5
反絮凝聚合物(1)      1.0
水    至100％    至100％
另外加入的蔗糖％       40
稳定性      OK       OK
粘度(mPa·s，在21s-1)     200      590
光透射率(％)在520nm     0.13       16
         组分     重量份数(除非另有说明)
  实施例14   实施例15
LAS-酸     9.4     14.1
LES      15      10
NaOH     1.15     1.72
柠檬酸钠2aq     17.1     17.1
反絮凝聚合物(2)     0.25     0.25
水    至100％    至100％
稳定性      OK      OK
粘度(mPa·s，在21s-1)     6170     6980
光透射率(％)在520nm      35      10
原料LAS-酸           约C12烷基苯磺酸，来自HulsLES              月桂基醚(约3环氧乙烷)硫酸钠，Manro Bes
             70，来自Hickson ManroSynperonic A7    用7EO基团乙氧基化的C13-15醇，来自ICI油酸盐           Priolene 6907，来自UnichemaAPG              烷基聚葡糖苷，Glucopon 600CS，来自HenkelSTP              三(聚)磷酸钠，Thermphos NW，来自Knapsack
             或三(聚)磷酸钠，Rodiaphos HPA-3.5，来
             自Rhone Poulenc柠檬酸钠.2aq     柠檬酸钠，来自Merck反絮凝聚合物(1)  EP346995的聚合物A11，来自National Starch反絮凝聚合物(2)  Marchon XB 16，来自Albright & Wilson蔗糖             来自Cooperatieve Suiker Maatschappij，荷
             兰果糖             来自Merck
如下实施例均说明施加剪切产生透明的有益影响。在实施例A和B中，用Silverson LN4动态磨机向最终产品施加剪切，用最高设置，10分钟。样品随后离心以除去空气。
实施例16-19-不同浓度的葡萄糖+Silverson，剪切速率约50000s-1。
       组分                                  wt％(除非另外有说明)
  比较例   实施例16   比较例   实施例17    比较例   实施例18   比较例   实施例19   比较例   实施例A5
LAS-酸     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7
非离子的，Dobanol 25-7     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3
NaOH，至pH～7    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86
柠檬酸钠    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0
反絮凝聚合物(Narlex DCl)     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
水   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％
另外加入的葡萄糖％     10     10     20     20     30     30     40     40     50     50
剪切     否     是     否     是     否     是     否     是     否     是
稳定性     OK     OK     OK     OK     OK     OK     OK     OK     OK     OK
粘度(mPa·s，在21s-1)    未测     未测   未测    未测    未测    未测    未测    未测    未测    未测
光透射率(％)     1.4     14.8     2.2     27.8     1.6    30.8     1.9    40.6    1.7    47.8
Dv，90     5.5     1.19     4.8     1.14    未测    0.91    未测    1.35    未测    1.01
实施例20-22不同的糖+Silverson(剪切速率约50000s-1)，这进一步说明剪切的益处，还说明在商业‘葡萄糖’糖浆中较高单和二糖含量的益处。它还说明不添加糖的情况下(部分折射率配合)，剪切是不充分的。
            组分                                  wt％(除非另外有说明)
   比较例   比较例  实施例20   比较例  实施例21   比较例(#)  实施例20(##)
LAS-酸     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7      7.7
非离子的，Dobanol 25-7     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3      3.3
NaOH，至pH～7    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86     0.86
柠檬酸钠    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0     10.0
反絮凝聚合物(Narlex DCl)     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0      1.0
水   至100％   至100％   至100％   至100％   至100％    至100％     至100％
另外加入的葡萄糖％     无     50     50
另外加入的果糖％     无     50     50
另外加入的“葡萄糖”糖浆％固体     无     50      50
剪切     是     否     是     否     是     是      是
稳定性     OK     OK     OK     OK     OK     Separation      OK
粘度(mPa·s，在21s-1)    720    670    670    660    650    未测     未测
光透射率(％)    1.0    1.7    43.0    2.0    10.5    未测     22.2
Dv，90    未测    4.8    1.01    9.9    1.25    未测     未测
#Cerestar 01411-固体含量，3％是单糖(葡萄糖)，12％二糖(麦芽糖)和85％三和多糖##Cerestar 01632-固体含量，38％是单糖(葡萄糖)，37％二糖(麦芽糖)和25％三和多糖
实施例23-26其它剪切设备。这说明剪切的益处不限制于Si]verson。
           组分                             wt％(除非另外有说明)
  比较例    比较例   实施例23 实施例24   实施例25   实施例26
LAS-酸     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7     7.7
非离子的，Dobanol 25-7     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3     3.3
NaOH，至pH～7    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86    0.86
柠檬酸钠    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0    10.0
反絮凝聚合物(Narlex DCl)     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
水   至100％   至100％   至100％    至100％    至100％    至100％
另外加入的葡萄糖％     20     20     20     4.35     9.1     20
剪切     否     是     是      是      是      是
大约的剪切速率   5,000秒-1   40,000至80,000秒-1   约106秒-1   约106秒-1   约106秒-1
稳定性     是     是     是      是      是      是
粘度(mPa·s，在21s-1)    未测    未测     未测     未测     未测     未测
光透射率(％)    1.2     2.7     8.3     6.0     9.7     28.0
Dv，90    4.37    未测    1.32     未测     未测     未测
·实施例23中的装置是专利申请WO96/20270中描述的动态混合器的实例。这是一个腔转移混合器，用相对于定子的转子的轴向移动改进。它通过排列空腔使得用于液体流动的截面积沿装置以至少5的因子依次增加和减少，具有结合有效的剪切和延伸流动场功能。C1的结果表示不同机器操作条件的平均值。·实施例24-26是经静态剪切设备产生的实施例。它是型号“A”Sonolator，由Sonic Corporation制造。组合物在约150巴背压下通过直径0.032cm2的环状喷嘴(孔口)在30℃下泵送。·第二比较实施例显示低水平的剪切可提供透射率的不充分增加。
实施例27：可倾倒凝胶
          组分       wt％(除非另外说明)
    比较例     实施例27
LAS-酸     14.8     14.8
Neodol 1-5     22.23     22.23
NaOH     6.6     6.6
KOH     3.4     3.4
至pH     ～8.4     ～8.4
柠檬酸laq     13.1     13.1
反絮凝聚合物(Narlex DCl)     4.0     4.0
水     至100％     至100％
另外加入的果糖％     0     60
稳定性     是     是
粘度(mpa·s，在21s-1)     450     4730
光透射率(％)     0.06     5.5
上述描述和实施例举例说明本发明所选择的实施方案。据此，本领域技术人员可建议各种改进，所有这些在本发明的精神和范围内。

Claims (43)

1.一种具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有表面活性剂和水，该组合物用至少部分表面活性剂和至少部分水形成的层状相结构化，组合物在25℃是基本上透明的。
2.权利要求1的组合物，其特征在于层状结构含有层状液滴，层状液滴分散在含水连续相中。
3.权利要求1的组合物，其特征在于它具有在25℃下至少5％通过1cm光程长的光透射率。
4.权利要求1的组合物，其特征在于还含有反絮凝聚合物。
5.权利要求4的组合物，其特征在于没有反絮凝聚合物的组合物是胶体稳定的。
6.权利要求1的组合物，其特征在于层状相分散在含有部分水的水相中，其中层状相的折射率和水相的折射率的差值使得组合物具有至少5％的光透射率。
7.权利要求5的组合物，其特征在于层状相分散在含有部分水的水相中，其中层状相折射率和水相折射率的差值使得组合物具有至少5％的光透射率。
8.权利要求6的组合物，其特征在于水相折射率通过在其中溶解糖而增加。
9.权利要求7的组合物，其特征在于水相折射率通过在其中溶解糖而增加。
10.权利要求6的组合物，其特征在于层状相的折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的表面活性剂降低。
11.权利要求7的组合物，其特征在于层状相的折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的表面活性剂降低。
12.权利要求2的组合物，其特征在于层状液滴的DV，90小于2微米。
13.权利要求1的组合物，其特征在于电解质溶解在水中。
14.一种具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有在含水连续相中的层状液滴的分散相，组合物还含有反絮凝聚合物，在25℃不存在反絮凝聚合物时，组合物没有明显较高的粘度，是胶体稳定的。
15.权利要求14的组合物，其特征在于它具有在25℃下至少10％通过1cm光程长的光透射率。
16.权利要求14的组合物，其特征在于层状液滴的折射率与连续相的折射率的差值使得组合物具有至少5％的光透射率。
17.权利要求16的组合物，其特征在于连续相折射率通过在其中溶解糖而增加。
18.权利要求16的组合物，其特征在于层状液滴的折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的层状液滴降低。
19.权利要求17的组合物，其特征在于层状液滴的折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的层状液滴降低。
20.权利要求14的组合物，其特征在于层状液滴的DV，90小于1微米。
21.权利要求16的组合物，其特征在于层状液滴的DV，90小于1微米。
22.权利要求14的组合物，其特征在于电解质溶解在含水连续相中。
23.一种具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有在水相中的层状液滴的分散相，其中层状液滴的DV，90小于2微米。
24.权利要求23的组合物，其特征在于它具有在25℃下至少10％通过1cm光程长的光透射率。
25.权利要求23的组合物，其特征在于层状液滴的折射率和水相的折射率的差值使得组合物具有至少5％的光透射率。
26.权利要求25的组合物，其特征在于水相折射率通过在其中溶解糖而增加。
27.权利要求25的组合物，其特征在于层状液滴的折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的层状液滴降低。
28.权利要求26的组合物，其特征在于层状液滴的折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的层状液滴降低。
29.权利要求23的组合物，其特征在于电解质溶解在含水连续相中。
30.一种具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有层状相和水相，其中层状相折射率与含水相折射率之间的差值使得组合物具有至少5％的光透射率。
31.权利要求30的组合物，其特征在于还含有反絮凝聚合物。
32.权利要求30的组合物，其特征在于水相折射率通过在其中溶解糖而增加。
33.权利要求30的组合物，其特征在于层状相折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的层状相降低。
34.权利要求32的组合物，其特征在于层状相折射率通过基本上没有芳烷基表面活性剂的层状相降低。
35.权利要求30的组合物，其特征在于层状相含有具有DV，90小于2微米的层状液滴。
36.权利要求32的组合物，其特征在于层状相含有具有DV，90小于2微米的层状液滴。
37.权利要求1的组合物，其特征在于电解质溶解在水相中。
38.一种具有选自液体、可倾倒的凝胶和非倾倒的凝胶的物理形式的含水洗涤剂组合物，所述组合物含有层状相和水相，该水相含有溶解在其中的糖。
39.一种制备权利要求1的组合物的方法，所述方法其特征在于包含在至少10000s-1剪切速率下混合组合物的至少部分组分，随后将得到的组合物与任何其余组分混合的步骤。
40.一种制备权利要求14的组合物的方法，所述方法其特征在于包含在至少10000s-1剪切速率下混合组合物的至少部分组分，随后将得到的组合物与任何其余组分混合的步骤。
41.一种制备权利要求23的组合物的方法，所述方法其特征在于包含在至少10000s-1剪切速率下混合组合物的至少部分组分，随后将得到的组合物与任何其余组分混合的步骤。
42.一种制备权利要求30的组合物的方法，所述方法其特征在于包含在至少10000s-1剪切速率下混合组合物的至少部分组分，随后将得到的组合物与任何其余组分混合的步骤。
43.一种制备权利要求38的组合物的方法，所述方法其特征在于包含在至少10000s-1剪切速率下混合组合物的至少部分组分，随后将得到的组合物与任何其余组分混合的步骤。
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