TW526266B - Liquid detergent composition - Google Patents

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TW526266B TW089102983A TW89102983A TW526266B TW 526266 B TW526266 B TW 526266B TW 089102983 A TW089102983 A TW 089102983A TW 89102983 A TW89102983 A TW 89102983A TW 526266 B TW526266 B TW 526266B
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Lili Faucia Brouwn
Mark Flanagan
David Machin
De Pas Johannes Cornelis Van
Dikshika Patel
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Unilever Nv
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526266 A7 B7 五、發明說明(1) 發明範圍 本發明有關含水液體淸潔劑組成物,其包含充分淸潔 劑活性材料以及選擇性充分溶解之電解質以形成層狀結構 發明背景 慣常上,可以兩種不同方式構成含水液體淸潔劑組成 物,使其具有消費偏愛之流動效果及/或混濁外觀及/或 懸浮粉碎固體粒子,諸如淸潔組份或磨蝕粒子。 第一種方式係使用一種“外部構成劑”,諸如一種膠或聚 合物增稠劑。第二種方式係由界面活性劑與水形成層狀相“ 內部結構”,其中水通常包含溶解電解質。 層狀相係一種特殊之界面活性劑結構,尤其是已自許 多參考資料得知彼,例如 H.A. Barnes, ‘Detergents’,Ch.2 in K.Walters (Ed),Rheometry: Industrial Applications1, J. Wiley & Sons,Letchworth 1 980 o 層狀相本身可視爲分成平面層狀相與層狀液滴亞種。 產物可能單獨包含平面層狀相或是單獨包含層狀液滴,或 者此二形式可共存於同一產物中。 可以利用熟知本技藝者習知之方法偵測存在液體淸潔 劑產物中之層狀相,此等方法例如光學技術、各種流變測 量、X射線或中子繞射,以及電子顯微術。 層狀液滴係由同心雙層界面活性劑分子之蔥狀構造組 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------I--·11111111 — — — — — — —— — — — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -4 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 B7 五、發明說明(2) 成,其間截獲水或電解質溶液(水相)。此種液滴密封之 系統所提供物理安定性與固體懸浮性質以及一般流動性質 之結合極令人滿意。 包含層狀液滴但是無懸浮固體之分散液的內部結構液 體實例示於美國專利4 2 4 4 8 0 4,而懸浮固體粒 子之實例揭示於說明書EP-A—160 342; EP — A — 38 101;EP-A-104 452 以 及前述美國專利4 2 4 4 8 0 4。其他者揭示於歐洲 專利說明書E P — A — 1 5 1 8 8 4,其中該層狀液滴 稱之爲“球粒”。 亦已知包含平面層狀相之產物實例,其可能遍佈該液 體或是分佈爲間歇層,其間具有連續水相。平面層狀相通 常比層狀液滴更不適於結合懸浮固體材料與較佳流動性質 ,但是其明顯地適於稠化該產物,或是其具有其他消費者 偏愛性質。 層狀相使形成之液體產物混濁(即朦隴)。爲了在含 水液體產物中製造令人喜愛之特定肉眼效果,需要製造一 種大體上澄淸(即大體上透明)之層狀結構淸潔劑液體。 具有主要由平面層狀相組成之微結構的產物通常比具有層 狀液滴微結構之產物混濁。然而,此等產物通常具有不均 句外觀,而且並非大體上澄淸,所以以肉眼觀看時,其不 具有令人喜愛之外觀。此外,此等平面層狀產物中,其通 常難以結合充分之功能電解質,例如組份或緩衝劑電解質 ,同時保題澄淸度。迄今,僅可能製造可商業生存之液體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一:OJ I It ·ϋ 11 I 1 ϋ ai in 1 ϋ ϋ I ϋ n ϋ n in a^i ϋ ϋ ϋ _1 I 一 526266 A7 _ B7 五、發明說明(3 ) 淸潔劑’其於本質上各向同性液體中使用外部構成劑,諸 如揭示於GB—A-1 303 810者,使之大體上 澄淸。 發明總結 本發明第一方面提出一種含水淸潔劑組成物,其具有 選自包括液體、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理形式 ’該組成物包.括界面活性劑與水,該組成物係由至少部分 界面活性劑與至少部分水所形成之層狀相構成,該組成物 於2 5 °C時大體上爲澄淸狀。 當該層狀相呈層狀液滴形式,而且於一種已呈膠態安 定之組成物中結合一種反絮凝聚合物,甚至不存在該反絮 凝聚合物時,本發明第一方面提出一種提供澄淸度之方法 。因此,本發明第二方面提出一種含水淸潔劑組成物,其 具有選自包括液體、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理 形式,該組成物包括層狀液滴於一種連續水相中之分散液 ,該組成物另外包括反絮凝聚合物,不存在反絮凝聚合物 時,該組成物於2 5 °C下不具有大體上較高黏度,而且呈 膠態安定性。 當該層狀相呈層狀液滴形式,因而使該液滴之主要大 小部分低於臨界値時,本發明第一方面亦提出提供澄淸度 之其他方法。因此,本發明第三方法提出一種含水淸潔劑 組成物,其具有選自包括液體、可傾倒凝膠以及不可傾倒 凝膠之物理形式’該組成物包括一種層狀液滴於連續水相 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) · 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -I ϋ _1 1 ϋ ϋ i^i i_l 1 、 i^i ϋ ϋ mmmf i ϋ— ϋ I i 11 11 I 11 1 _1 tmmmm imam 1 an ·ϋ Μ_ϋ n Bn i-i in Hi 1 526266 A7 __ B7 五、發明說明(4 ) 中之分散液,其中該層狀液滴之D v , 9 Q小於2微米。 D V,9 0二9 0 %液滴之體積直徑小於所述値。 使該層狀相之折射指數與該水相之折射指數大體相符 亦可提供本發明第一方面所提出之澄淸度。因此,本發明 第四方面提出一種含水淸潔劑組成物,其具有選自包括液 體、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理形式,該組成物 包括一層狀相與一連續水相,其中該層狀相之折射指數與 該連續水相之折射指數使該組成物之光學透射率至少5 % ,其如下文所定義。 本發明第四方面當中,可以藉由下文詳述之方法調整 該層狀相與水相各者之折射指數。然而,調整該水相折射 指數之較佳方式係將糖溶解於其中以提高折射指數。雖然 已知基於酶安定作用目的,於含水淸潔劑組成物結合少量 非糖多元醇類(例如甘油或是山梨糖醇),但是基於達到 澄淸度目的而使用糖類-諸如具有六圜環結構者-係新穎 作法。因此,本發明第五方面係提出一種含水淸潔劑組成 物,其具有選自包括液體、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠 之物理形式,該組成物包括一層狀相與一連續水相,該水 相具有溶解於其中之糖。 發明詳述 產物形式 根據本發明任一方面之組成物具有一種物理形式,其 可爲液體、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠。此等形式慣常 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 B7 五、發明說明(5 ) 以產物黏度爲特徵。除非有明確說明,否則本說明書中此 等定義所述之黏度均於剪切率2 1 s — 1且溫度2 5 °C下測 量。 根據本發明任一方面之可傾倒凝膠組成物,其黏度至 少爲1,500mPa · s,但是不大於6,000 mPa · s爲佳,不大於4,OOOmPa · s更佳,不 大於3,OOOmPa · s更佳,特別是不大於 2,000mPa*s。 根據本發明任一方面之不可傾倒凝膠組成物,其黏度 至少爲6,OQOmPa · s ,但是不大於12,000 mPa · s爲佳,不大於10,OOOmPa · s更佳, 不大於8,OOOmPa · s更佳,特別是不大於 7,000mPa*s〇 澄淸度 本發明第一方面需要該組成物大體上呈澄淸狀。此意 味於2 5 °C通過1厘米路徑長度時,該組成物之光學透射 率至少5%爲佳,以10%最佳,以25%更佳,>50 %特佳。 可使用一個 Perkin Elmer UV/VIS Spectrometer Lambda 12或是 Brinkman PC801 Colorimeter,於波長 5 2 0 毫微米 下獲得此等測量値,使用水作爲1 0 0 %標準。 本發明第一(或任何其他)方面之組成物澄淸度不會 妨礙該組成物著色,例如添加一種染料,其先決條件係該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;#——:訂---------線--------------- 526266 A7 B7 五、發明說明(6 ) 染料大體上不會破壞澄淸度。此外,若是爲符合消費者喜 好需要,可以包括一種不透劑以降低澄淸度。若是如此’ 適用於本發明任一方面組成物之澄淸度定義可適用於無不 透劑之基本(同等物)組成物。 其他可見固體 如前述,可使用構成作用懸浮粉碎固體粒子’諸如淸 潔劑組份或是磨鈾粒子。通常,此等物質很小’所以僅使 該組成物顯示出朦矓外觀。然而’本發明任一方面之組成 物中,可以懸浮相對較少量之功能材料之大粒子,以提供 令人喜歡之視覺效果,且不影響該液體之整體澄淸度。不 過,純就視覺效果而言,亦可以在本發明任一方面之組成 物中懸浮液粒子或是小斑點。此等粒子或是小斑點係任何 選自液體淸潔劑產物中習知之任何一者,惟大體上澄淸之 內部結構液體中不添加此等物質。 內部結構液體中之此等小斑點實例描述於 G B - A — 1 3 0 3 8 1 0,其揭示一種可傾倒淸潔或 是淸洗含水淸潔劑組成物組成物,其中結合一種明顯可見 組份,其呈直徑至少5 0 0毫米之粒子形式。此等粒子包 括一種具有淸洗效果之物質,其包膠於諸如鱲或是凝膠之 惰性載體中。爲了使此等粒子保持懸浮,該組成物包括一 種懸浮助劑,諸如一種膠或是黏土。 一種包含可見粒子或是小斑點之(非澄淸)內部結構 液體實例係揭示於GB—A-2 194 793。該可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
一否、I ^1 -ϋ ϋ ϋ ϋ— ·1 I I in ϋ n n ^^1 ϋ ·ϋ ^^1 11 ϋ— ^^1 —ϋ n *ϋ m ϋ i^i ϋ 11 I ϋ I 526266 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(7) 見粒子包含一種載體材料,諸如三聚磷酸鈉及/或一種膨 潤土黏土加上一種顏料。此等小斑點之平均粒子大小自1 至1000毫米爲佳(不大於100毫米最佳),而且佔 該組成物0 · 5至1 5重量%,自1%至5%最佳。 GB - A— 2 2 4 7 028描述一種層狀結構含 水淸潔劑液體,其大體上亦非澄淸狀,但是其分散有稍微 水溶性或是大體上非水溶性染料之粒子或是液滴。 亦可能使用先前提出分散於非含水淸潔劑液體之著色 小斑點或是粒子。此等物質描述於 E P - 0 6 3 5 5 6 9,根據該專利,作爲粒子之小 斑點包括一種載體材料,諸如一種結合有染料或是顏料之 漂白劑、組份、黏土、磨蝕劑、酶或是生化聚合物。此等 粒子之D ( 3,2 )平均粒子大小自5 0毫米至小於 5 0 0毫米。 內部結構液體範圍之最近(未公告)提案係一種含水 液體淸潔劑組成物,其大體上非澄淸狀,但其包括一種包 含界面活性劑之層狀相結構,該層狀相可懸浮粉碎固體粒 子,並分散於一連續相中,並且以該層狀相懸浮著色粒子 ’其中該著色粒子包括一種內部包含一種核心材料之聚合 物外殼,該著色粒子另外包括一種色料。 根據該未公告提案,該著色粒子之色料可包含在該外 殼及/或該核心中。該色料可包括一種染料及/或一種顏 料材料,而且(視情況適當),可與該核心材料及/或該 聚合物外殼材料摻合物、分散及/或溶解於其中。當色料 本紙張尺度適用中國國家標進Δ4描梭X ?Q7公整、 -10 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -# - ^ 3 上 A X X / } 訂---------線 —fli —------------- 526266 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(8) 包含於該核心(不論是否亦包含在該外殼)中時,色料之 數量佔色料加核心材料總重之〇 · 〇 1 %至2 %爲佳,自 0 · 1重量%至1重量%更佳。當色料係該外殼之額外或 是代替性部分時’其佔色料加外殼總重〇 · 〇 1重量%至 4重量%爲佳,自0·1%至1重量%更佳。 該核心材料佔該著色粒子1 〇重量%至9 9重量%爲 佳,自3 0重量%至9 8重量%更佳。 該聚合物外殼可包括大體上不溶於該組成物其餘部分 之任何一種聚合物,適用聚合物當中較佳實例包括聚亞甲 二羥三聚氰胺脲(poly oxymethylene melamine urea )( P Μ M U )、聚醯胺類、纖維質聚合物類、聚乙烯醇( P V A )、聚胺基甲酸酯與鹿角菜(即,3,6 —脫水一 d-半乳聚糖,其係一種多醣)。 適用之核心材料包括二乙基苯二甲酸酯、藻朊酸鹽及 石蠘油。 該著色粒子之D (3,2)平均直徑自250至 2,500微米,自300至2,200微米更佳,自 350至2,〇〇〇微米最佳。 爲了在該液體淸潔劑組成物主體內達到最適分散,該 著色粒子之平均密度介於無著色粒子之組成物密度的 土 3 5%爲佳,士 3 0%或± 2 5%更佳,± 2 0%更佳 ’土 1 8%更佳而± 1 5%最佳。 加強本發明任一方面組成物外觀之其他方法係結合功 能材料-即酶-之膠囊,該膠囊可著色或是未著色。然而 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁}
T-、 > _ ϋ I Αϋ ϋ fen--口、_ I n ϋ I I n ϋ ϋ ϋ «ϋ ϋ n 1 ϋ I ϋ n I n ϋ I -ϋ ϋ n J 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -11 - 526266 A7 B7 五、發明說明(9 ) 其通常大得足以明顯看見,因此粒子間之液體整體大體 上呈澄淸狀。 酶膠i 上述種類之適用酶膠囊係用以有效避免U V輻射之反 效果。因此,該酶實質上適當地包含在膠囊中,避免貯存 期間該酶大量洩漏至該液體淸潔劑組成物,即於3 7它貯 存4週期間,少於5 〇 %之包膠酶洩漏至該液體淸潔劑組 成物爲佳,少於4 0 %更佳,少於3 0 %最佳。 該酶膠囊可能包含聚合材料,但是此非一限制條件。 若該膠囊中存在聚合物,至少部分聚合材料不可溶解於該 液體淸潔劑中,然而其於稀釋時分散或溶解。合成聚合材 料之實例係: 一不同分子量及水.解度之聚乙嫌醇(PVA),其定 義爲均聚物或共聚物,其中醋酸乙嫌酯係一種起始單體單 位’而且大部分或全部對醋酸酯部分大體上水解成醇部分 。(例如得自Air Products之Airvol種類,得自Hoechst之
Mowiol ) -酸醯胺(經由二胺與二羧酸之反應製得) -聚酯(經由二醇與二羧酸之反應製得) 一聚脲 一聚胺基甲酸酯 -環氧樹脂 天然聚合物之其他實例包括: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線—▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 526266 , A7 ________B7 五、發明說明(1〇)
—甲基纖維素(例如 Dow Chemical 之 Methocal A15LV )
—翔丙基纖維素(例如Aqualon之Klucel L或Klucel G ) -羥丙基甲基纖維素 一鹿角菜(< 或/c形式)(FMC之各種種類) 一藻阮酸鹽(例如Kelco之Manucol D Μ或D Η ) —吉藍膠(gellan gum )(例如 Kelco 之 Kelcogel ) 一凝膠 其他參考資料:化妝品用之聚合物與增稠劑百料全書 ,第 108 卷,1993 年五月,95 — 135。 若該膠囊中存在聚合物,其可以小型固體顆粒形式存 在,該粒子遍佈分散於該膠囊或者最好位於該膠囊某部分 ,例如位於該膠囊外層。該聚合物亦可以水合粒子形式存 在,該粒子遍佈分散於該膠囊或者位於該膠囊某部分。聚 合物亦可存在該膠囊核心,其係在該膠囊內部呈洋蔥環形 或是在該核心外之外殼形式。 該酶膠囊亦可包含疏水或脂肪材料。其實例係: -石鱲類(以凡士林爲佳) -三甘油類 -脂肪酸類 -脂肪醇類 -脂肪酸與脂肪酸皂類 -酯類(例如硬脂酸十六基硬脂醯酯) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂---------線_----—— ——---------------- A7 B7 五、發明說明(11) 若該膠囊包含疏水材料’其可保護該酶刷於潮濕◦該 疏水材料包括存在該膠囊中之酶固體粒子或是液滴。 該膠囊亦包含其他成份: 〜密度改良劑,例如蔗糖 S構成劑,例如氧化矽或沸石 S塡料,例如滑石、膨潤土 〜抗凝結劑或層化劑 〜脫模劑因此,酶膠囊之較佳具體實例之一可包括聚 合材料。該酶膠囊包括選自包括聚乙烯醇、聚醯胺、聚酯 、聚脲、聚胺基甲酸酯、環氧樹脂、甲基纖維素、羥丙基 纖維素、羥丙基甲基纖維素、鹿角菜、藻朊酸鹽、吉藍膠 (g ell an gum )、凝膠與其混合物之聚合材料。 酶膠囊之實例參見W0 — 9 3/0 7 2 6 3、 EP~~A - 585295、EP - A-356239、 U S - a - 5 281 356、 U S - A - 5 281 355 與 G B - A - 2 186 884。 此等酶膠囊之D (3,2)平均直徑介於3 0與 5000微米之間,介於200與3000微米之間爲佳 ,介於5 0 0與2 5 0 0微米之間最佳。該粒子形狀可自 不規則形至球形;較佳形式係其可封閉成球形,但不受限 於此。 此等酶膠囊具有介於7 〇 〇與2 5 0 〇公斤/立方米 間之酶膠囊密度,其於淸潔劑溶液中測得’介於8 0 0與 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
-- H ϋ n 1.· I ϋ I ϋ ϋ ϋ H ϋ I I -ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ n I H ϋ H ϋ H 1 H ϋ ϋ I ϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格mo X 297公釐) -14- 526266 Α7 Β7 五、發明說明(12) 2 0 0 〇公斤/立方米之間更佳,介於9 0 0與1 5 0 0 公斤/立方米之間最佳。 該酶可均勻遍佈於該粒子(基質膠囊)、位於該膠囊 核心(核心-外殼膠囊)或是存在該膠囊任何其他界定區 內,例如一種洋蔥環形區。 存在該膠囊中之酶可呈固體形式’是爲小粒子,其可 包括純蛋白質,或者選擇性包括一種蛋白質與其他材料( 選擇性於一種具有其他組份之基質)之混合物。該酶亦可 能以酶溶液之小液滴或是固體與液體之混合物(淤漿)形 式存在該膠囊中。 該酶膠囊可包括任何淸潔酶類,包括蛋白酶、脂肪酶 、澱粉酶、過氧化酶、纖維素酶或其混合物。 蛋白酶之實例係市售種類,諸如得自Novo Nordisk之 AlcalaseTM、DurazymTM、RelaseTM、Savinase™與得自 Genencor International 之〇ptimaseTM、Purafect™、 Properase™ 。 脂肪酶之實例係得自Novo Nordisk之LipolaseTM與得自 Genencor International 之 Lipomax ™ ° 纖維素酶之實例係得自Novo Nordisk之 CarezymeTM與得自 Genencor International 之 ClazinaseTM。 澱粉酶之實例係得自Novo Nordisk之TermamylTM與得 自 Genencor International 之 Maxamyl τΜ 〇 該酶最好是一種蛋白酶。 當該酶係一種蛋白酶時,該蛋白質介於0 · 1與2 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ---------____1___.______________ 526266 A7 B7 五、發明說明(13) 之間爲佳,介於0 · 5 %與1 0 %之間更佳,介於1 %與 5 %之間最佳。 當該酶係蛋白酶時,該酶活性自1 0 〇 G U /毫克至 2 0 0 0 0 GU/毫克,介於5〇0與10000GU /毫克之間更佳,介於1 〇 〇 0與5 0 0 0 G U/毫克最 佳。 反絮凝聚合物 根據本發明第二方面,可以結合一種反絮凝聚合物達 成該澄淸度(當該層狀相包括層狀液滴時)。 根據E P — A - 3 4 6 9 9 5之說明書,安定性及 /或黏度對於體積部分之依存度受與該層狀分散液之反絮 凝聚合物影響很大,該反絮凝聚合物包括一種親水主幹與 一或多個疏水側鏈。 此等反絮凝聚合物之功能理論係該疏水鏈固定於該層 狀液滴之外側雙層。該親水“刷”係該液滴空間安定之原因, 其先決條件係該“刷”要超過特定長度。就一般用途之界面活 性劑摻合物而言,爲了固定於該雙層之聚合物疏水鏈之最 適長度在C i 2 - C i 5等級,約爲該界面活性劑於該液滴中 之長度。 因此,已習知於具有層狀液滴分散液結構之含水淸潔 劑中結合反絮凝聚合物。然而,此等習用組成物中,將該 聚合物混入一種已安定且可傾倒之基底組成物(即,無該 聚合物之同一組成物)°EP-A—346 995以實 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 B7 五、發明說明(14) 際用辭將習用反絮凝效果定義爲於安定且可傾倒組成物中 之聚合物,如此古除該反絮凝聚合物之同等組成物具有明 顯較高黏度及/或變得不可傾倒。 相反地,本發明第二方面之同等組成物於2 5 °C且無 反絮凝聚合物時,不具明顯較高黏度,而且很安定。 “不具明顯較高黏度”一辭意指剪切率爲2 1 s - 1爲 佳,黏度之差異不大於500mPa·s ,不大於250 m P a · s爲佳。 “安定”一辭意指自製備時開始,於2 5 °C貯存2 1天時 ,該組成物產生之體積可見相分離不大於2%爲佳,自製 備開始,於2 5 t貯存9 0天時,體積可見相分離少於 〇· 1 %更佳。根據本發明任一方面之組成物呈此等定義 之“安定”爲佳。因此,本發明任何組成物包括反絮凝聚合物 時,其可能包括一或多種根據EP - A 3 4 6 9 9 及/或下文所述之反絮凝聚合物材料。 通常’本發明任一方面之組成物中的反絮凝聚合物材 料數量佔該組成物之0 · 0 1重量%至5 · 0重量%,自 0.1%至2.0%最佳。 例如,E P - A - 4 3 8 2 1 5揭示使用一種二級 醇鏈轉換劑製備具有一個官能末端基團之丙烯酸,該二級 醇鏈轉換劑可能爲例如一種C 6 - C 1 2單官能二級醇。 此等材料描述爲淸潔添加劑,特別是螯合劑或抗沉澱劑。 使用聚合起始劑(諸如貳第三過氧化丁基)製造該材料。 描述各種不同可能起始劑時,提提過氧化月桂基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -17- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —I----- — I — I----1^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ Β7 _ _ 五、發明說明(15) 僅包含一個疏水部分,而且其附著於〜個親水鏈末端 位置之某些特定種類反絮凝聚合物揭示於 ΕΡ-Α-623 670。 反絮凝聚合物之各種亞種描述於 ΕΡ-Α-623 670。然而,許多此等物質之實際 範例係聚丙烯硫酸酯類,也就是說,在一種基園[聚合方法 中,於存在一種具有五至二十五個碳原子與末端s Η基團 對疏水鏈轉換劑下,聚合丙烯酸形成之材料。胃#子之親 水與疏水部分之間具有一個噻鍵之類似材料胃$於^ US-A-5 4 8 9 395、 US-A—5 4 8 9 397 與 ΕΡ-Α-691 399。 適用之反絮凝聚合物其他種類包括式(丨} 2 # _ 或聚合物,其揭示於本本發明人未公告國際胃_ _ _靑^ W 0 98/55576
Qi- χΐ-γΐ- Z-W ( j ) 其中Q1表示一個疏水部分,—X1 -與〜γι 一分別不存 在或是表示一個適當之鍵結基團’- Ζ〜袠示一個親水鏈
;而―W表示氫或一個式—Υ2 — X2 一 v I v <基團,—χ 、一 Y2與—Q2各選自前述定義之乂1、丫,與〇1之値。 Q 1表示一個選擇性經取代之C 5 — C 3 &甘 Γ 3 Q烷基、C 5 - C 3 0烯基或C 5 - C 3 0芳院基或是一個疏水單體殘基(諸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) TlgT"------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -------訂---------— 526266 A7 ____ B7 _ 五、發明說明(16) 如來自甲基丙烯酸月桂酯或是TEMPO (2,2,6, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 -四甲基六氫D比D定一 1 一氧)部分)者)爲佳。院基、 烯基或芳烷基具有自8至1 8個碳原子最佳,而且係直_ 或侵有受限分支爲佳。X1不存在或是表示式 (一 CH2 —)η之基團爲佳,其中η係1或2,或X1係 苯基。Υ1不存在或表示一個羰基、一個酯鏈、一個羥基 Ci-5烷基或是式(一 S i RiR2)之甲矽烷基爲佳,其 中R1與R2各表示一 CH3或—C2H5 ;或者Y 1係一個 噻一、氮雜一、羧基一(即酯)、羰基一氮雜一、磷醯基 -、膦基或氧膦基-鍵,其先決條件係W不爲氫。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基團- Z -係包含一或多種相對較親水單體單位之直 鏈、分支或稍微交聯分子組成物。當溶解於水時,該親水 單體本身具有充分水溶性以形成至少1重量%溶液爲佳。 - Z -結構之唯一限制係形成之式(I )聚合物必須適於 與活性結構含水液體淸潔劑組成物結合,而且相當於單獨 疏水部分之聚合物(即Η - Z - Η )比較可溶於水,其於 室溫且pH値爲3·0至12.5之下,在水中之溶解度 大於1克/升爲佳,大於5克/升更佳,大於1 0克/升 最佳。 基團- Z -主要爲直鏈爲佳;該主幹之主鏈構成該主 幹至少5 0重量%爲佳,大於7 5重量%更佳,大於9 0 重量%最佳。基團- Z -通常係由單體單位組成,其可選 自各種可用以製備聚合物之單位。 單獨包括或是結合- Z -之單體單位種類實例係: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19 - 526266 A7 B7 五、發明說明(17) (i )不飽和C i 一 C 6酸類、醚類、醇類、醒類、酮 類或酯類。此等單體單位係單一不飽和爲佳。適用單體之 實例係醋酸、甲基丙烯酸、順式丁烯二酸、巴豆酸、衣康 酸、烏頭酸、檸康酸、乙烯基-甲基醚、磺酸乙烯醋、水 解醋酸乙烯酯、丙烯醛、烯基醇與乙烯基醋酸製得之乙火希 醇。亦包括對應鹽類,例如鹼金屬鹽,諸如鈉鹽。 (ϋ )環形單位,其係不飽和或包括可形成單體間鍵 結之其他基團。鍵結此等單體時,可使該單體之環形結構 保持完整,或使該環形結構破裂形成該主幹結構。環形單 體單位之實例係糖單位,例如醣類與配糖類;烷氧基單位 ,諸如氧化乙烯與羥基氧化丙烯;以及順式丁烯二酸酐。 (iii )其他單位,例如甘油、聚氧化烯或不飽和多兀 醇。 包括於- Z -之上述單體單位各者可被諸如胺基 '銨 、醯胺、磺酸酯、硫酸酯、膦酸、磷酸、羥基、羧基與氧 化基團等取代。 - Z -基團係由一或多種單體種類組成,但是一個親 水主幹中亦可能使用三種以上不同單體種類。較佳親水主 幹實例係:丙烯酸之均聚物、丙烯酸與順式丁烯二酸之共 聚物、聚(丙烯酸2 —羥基乙酯)、多醣類、纖維素醚類 、聚甘油類、聚丙烯醯胺類、聚乙烯醇/聚乙烯醚共聚物 、聚乙烯基磺酸鈉、聚2 -硫酸根絡乙基甲基丙烯酸酯、 聚丙烯酸醯胺基甲基丙烷磺酸酯與丙烯酸與三羥甲基丙烷 三丙烯酸酯之共聚物。 度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-20 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------*5^1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 Α7 _ Β7 五、發明說明(18) 基團- Z -亦包含少量比較疏水單位,例如衍生自於 水中溶解度少於1克/升之聚合物者,其先決條件係該親 水聚合物主幹之整體溶解度仍然符合上述特定之溶解度需 求。較不溶於水之聚合物實例係聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙 烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、 聚氧化丁烯、聚氧化丙烯與聚醋酸羥基丙酯。 式(I )之寡聚物與聚合物(下文稱爲“本發明材料,,) 之較佳亞種個別包括W係氫者、w係一 Y 2 - X 2 — Q 2者 、部分或全部X2、Y2與Q2各與χΐ、γΐ與Qi不同者 ,以及W係—Y2 — X2 - Q2且X2、Y2與Q2各與X1、 Y 1與Q 1相同者。 若W係氫,僅有單一疏水部分貼附於該親水部分一端 。此等材料很適於作爲反絮凝材料。若W係—Y 2 - X 2 -Q 2基團,則該疏水部分各端具有一個個別之疏水基團。此 等材料可用於有計劃橋連層狀液滴,例如以提高黏度。 當然,如上述,經常需要反絮凝作用以抑制大體積部 分時之黏度提高,如此大致上不需要橋連作用◦然而,具 有兩個疏水基團(W非氫)之橋連材料在本發明範圍內。 例如,可使用本發明材料之預定摻合物,其包括一種反絮 凝材料以控制安定性,以及一種橋連材料以提高受控制製 法中之黏度。 該橋連材料平均每個分子具有一個以上之疏水(Q Q 2 )基團,以兩個以上之此等疏水基團爲佳。因此該橋連 材料之分子量(Mw)大於(χ·Μί+Μο),大於( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂 _!♦#!!------------- -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 Α7 Β7 五、發明說明(19) χ·Μί+2Μ〇)爲佳,大於2 (x.Mi+Mo)更 佳,其中X係親水單體與疏水單體之分子比率,M i係該 親水基團之平均分子量,而Μ 〇係疏水基團之平均分子量 〇 使用習用含水聚合製程製備該橋連聚合物爲佳,但是 使用之方法中該聚合作用係於存在一種適用之潛溶劑下進 行,而且小心偵測其中水與潛溶劑之比率,使該聚合物形 成時保持充分流性條件,並避免不必要之均聚作用以及聚 合物自該疏水單體沉澱下來。本發明方法提供一種產物, 其安定且澄淸,而且不會膠凝或是放置時產物不會分離。 適用之潛溶劑係選自包括異丙醇、正丙醇、丙酮、低級( C i - C 4 )醇類、酯類與酮類,其中水與潛溶劑之比率小 於1 · 5 ’小於1 · 〇爲佳,小於〇 · 7 5更佳,小於 0 · 2 5特佳。 使用反絮凝材料與橋連材料之較佳定義混合物可以控 制流變性’此係E P - A - 3 4 6 9 9 5所形成聚合物“ 混合物”不可能達成的。 然而,必須理解不論反絮凝(W = Η )或是橋連(w =一 Υ2 - X2 - Q2)式(I )寡聚物或聚合物之任一種 方法均無法製得1 〇 〇 %純材料。然而,本發明樣本寡聚 物或聚合物具有高重量百分比之式(ί )結構寡聚物或聚 合物物質,惟不必要全部百分比均具有式(I )相同結構 。因此,如申請專利範圍第1項所定義,本發明較佳寡聚 物及/或聚合物材料之樣本或批次可能具有至少5 〇重量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
526266 A7 _ B7 五、發明說明(2〇) %具有通式(I )之寡聚物及/或聚合物,或者如其他申 請專利範圍所述,具有式(〗)聚合物或寡聚物之任何較 佳亞種。該重量百分比之偏好順序依次係佔總批次或樣本 至少 65%、70%、75%、80%、85%或 90% 爲佳。 層狀液滴 本發明第二與第三方面適用於組成物之子集合,因此 該層狀相包括層狀液滴。 本發明第二方面係以發現限制該層狀液滴之明顯部分 大小可以產生澄淸度,即層狀液滴之D v,9 ^小於2微米, 小於1 · 0微米更佳,例如小於〇 · 5微米,小於〇 · 2 微米更佳,小於0 · 1微米更佳,小於〇 · 〇 5微米特佳 。該液滴之D v,9 〇定義爲9 0 %液滴之體積具有小於所指 示直徑。拍攝放大倍率介於15,000與60,Q00 (約3 0,0 0 0爲佳)之間之液體淸潔劑組成物電子顯 微照片,測定各種直徑之液滴相對數量,並由所獲得之累 積直徑大小分佈計算累積體積小分佈,或是以雷射光散射 粒子分級器(諸如Malvern Mastersizei·)測定已給定樣本之 D v,9 Q實際値。 可以例如結合本發明第二方面之反絮凝聚合物,或是 使用EP - A — 3 2 8 1 7 7所揭示且稱爲安定化界面 活性劑作爲界面活性劑一部分,使該液滴之D v,9 ◦低於臨 界値。製造該定義大小之小層狀液滴其他方法包括使用高 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -23 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I ϋ ϋ ϋ n 1 一:口、I ϋ .^1 ϋ ϋ ϋ I ι ϋ ϋ 1 ϋ ϋ ϋ I ϋ n ϋ ϋ H I ·ϋ ϋ «ϋ ϋ ϋ — ^1 ϋ 1 526266 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(21) 度剪切條件以施加高度流體應力之處理途徑。下文有關處 理之部分中將詳細解釋此方法。 折射指數 本發明第四方面係該層狀相之折射指數與水相之折射 指數必須大體上相符,使該組成物之光學透射率至少5 % 可使用層狀相中之各種組份折射指數 存在該層狀相中之體積部分(vk/v la 之折射指數(n i a m ): 1 k )以及組份 計算該層狀相 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i# η lam 一1
Hlam + 2 lam fi2k 例如,如下測定該液體淸潔劑組成物整體之折射指數 。使波長爲5 8 9毫微米之光通過一層液體淸潔劑組成物 薄層(約1毫米爲佳)。測量入射角與折射角,然後使用 SnelUus等式計算該折射指數。或者,測量該折射指數之較 佳方法係使用內部反射測量標準,例如使用一種Atago數位 折射計 R X — 1 0 0 0 或是 Bellingham and Stanley 折射計 R F Μ 9 1測量。使用內部反射測量標準特別有利於測定 不透明系統之折射指數。 可以分離該水相與淸潔劑組成物(例如藉由(超)離 心作用)直是分別製備一種組成物,如此僅添加溶解度限 制之不可溶成份,並省略該分散相,以測量對應水相之折 -------訂---------' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 B7 五、發明說明(22) 射指數。 該層狀相與水相之折射指數差異不大於0 . 0 2爲佳 ,不大於0·01更佳,不大於0·005更佳,不大於 0 · 0 0 2特佳。 爲了使折射指數大體符合,可以提高該水相之折射指 數及/或降低該層狀相之折射指數。 可於該水相中溶解某些材料以提高其折射指數。然而 ,提高折射指數之添加材料通常會影響該系統之物理安定 性,諸如電解質或助水溶物。其他較低分子量材料不會明 顯影響該組成物之安定性或黏度,惟因其係該水相之額外 組份而有某些影響,無法避免影響該層狀相體積部分及/ 或該水相黏度。此等組份係較低分子量之天然非電解材料 。特別適於提高水相折射指數且對於整體系統性質無負面 影響者係糖(如本發明第五方面之需求),因爲此種材料 有效而且成本相對較低。 然而,用以提高水相折射指數之水溶性非電解質材料 通常可選自糖類與包含一或多個親水取代基使之呈水溶性 的纖維素衍生物。 適用之糖類包括單醣類,諸如葡萄糖與果糖,二醣類 ,諸如蔗糖(saccharose )、蔗糖(sucrose )、乳糖、麥 芽糖與纖維二糖。亦可使用葡萄糖糖漿。此等糖漿包含單 、二與多醣類之混合物。該碳水化合物混合物之單醣與二 醣級分必須至少5 0 %爲佳。如上述,已知在含水液體淸 潔劑中使用少量非糖多元醇類(諸如甘油或山梨糖醇)作 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;# — — — — — — — ·11111111 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 25- 526266 A7 __B7 五、發明說明(23) 酶安定作用。此等材料亦用於本發明組成物中之折射指數 符合作用’但是其用量多於酶安定作用之用量,例如下文 詳述。 亦適用使折射指數符合者係多醣類,諸如水溶性膠類 ,例如長角豆膠、黃原膠、阿拉伯膠與黃蓍膠,此係因爲 添加可評估數量進行折射指數符合時,此等成份會提高整 體系統黏度之故,但是此等成份非優先選擇。 用以提高水相折射指數之適用材料其他種類係多元醇 類,諸如甘油與聚乙二醇。 選擇影響大體折射指數符合作用所需之組成物中水溶 性電解質材料數量。不過,最小用量通常佔總組成物 2 · 5重量%,以5 %爲佳,1 0 %特佳。該水溶性非電 解質材料之最大用量通常佔總組成物5 0重量%,以4 0 %爲佳,3 0 %尤佳。若必須界定此等用量之特定範圍, 任何特定最小値與任何特定最大値成對。 淸潔劑活性材料 可以選擇適當界面活性劑或是界面活性劑之摻合物降 低該層狀相之折射指數。一種適用方法係大體上排除芳烷 基界面活性劑,諸如磺酸烷基苯酯,即芳烷基界面活性劑 之總數必須少於界面活性劑總重(包括任何皂類)之3 0 重量%,少於1 0 %爲佳,少於5 %更佳,少於1 %特佳 。完全不存在此等芳烷基界面活性劑最佳。 爲了調配一種適於形成層狀相且不使用芳烷基材料之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
n ϋ ϋ ϋ -1-1 -ϋ ^1 一-口, ·ϋ ϋ I -ϋ ^1 I ϋ I ·ϋ n ϋ ϋ ^1 ϋ i_i n n I n n ϋ l -ϋ I ·1 n ϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -26- 526266 A7 B7 五、發明說明(24) 界面活性劑’可使用例如一種一級及/或二級烷硫酸鹽或 院磺酸材鹽料與一或多種非離子界面活性劑之摻合物。 適用之烷硫酸(磺酸)鹽係烷基硫酸鈉與烷基硫酸鉀 ,特別是磺化較高級(C 8 - c i 8 ) —級或二級醇類製得 者,此等醇類係例如得自牛油或椰子油。 適用之非離子界面活性劑特別包括具有疏水基團與反 應氫原子之化合物,例如具有氧化烯類,特別是氧化乙烯 ,僅有氧化乙嫌或是亦具有氧化丙烯之脂族醇類、酸類、 醯胺類的反應產物。特定之非離子淸潔劑化合物係具有氧 化乙烯之烷基(C 6 - C i 8 ) —級或二級直鏈或分支醇類 ,以及縮合氧化乙烯與氧化丙烯與伸乙基二胺之反應產物 所製得的產物。其他稱爲非離子淸潔劑化合物者包括長鏈 三級氧化胺、長鏈三級氧化膦與二院基亞硕。 總烷硫酸(磺酸)鹽材料對總非離子材料之重量比率 自 90 : 10 至 10 : 90 爲佳,自 80 : 20 至 50 : 5 0更佳。 適於此目的之其他適用界面活性劑包括一或多種具有 一或多種非離子界面活性劑之皂類。 適用之皂類包括長鏈單或二羧酸類之鹼金屬皂,例如 具有1 2至1 8個碳原子者。此種代表性酸類係衍生自蓖 麻油、菜子油、花生油、椰子油、棕櫚仁油或其混合物之 油酸、蓖麻油酸與脂肪酸類。可使用此等酸類之鈉皂或鉀 皂。 適於與該皂摻合之非離子界面活性劑如上述。總皂類 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;# ----—--訂·------- 1秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27 - 526266 A7 _ B7 五、發明說明(25) 與總非離子材料之重量比率自6 0 : 4 0至9 0 · 1 0爲 佳,自70:30至80:20更佳。 其他較佳組成物中,部分或全部淸潔劑活性材料係一 種安定化界面活性劑,其平均烷基鏈長大於6個C原子, 而且鹽析抗性大於或等於6 . 4。此等安定化界面活性劑 揭示於E P - A - 3 2 8 1 7 7。此等材料之實例係聚 烷氧基化磷酸烷酯類、聚烷氧基化磺基琥珀酸烷酯類;二 苯氧化二磺酸二烷酯類;烷基多醣類與其混合物。此等界 面活性劑之優點係其爲折射指數較低之界面活性劑,而且 此等界面活性劑可能降低層狀液滴之液滴大小。此二效果 對於該系統之澄淸度均有正面效果。 然而,除了調配界面活性劑內容物以降低層狀相折射 指數之任何需求之外,以最廣義而言,該組成物中之淸潔 劑活性材料通常可包括一或多種界面活性劑,而且可選自 陰離子、陽離子、非離子、兩性離子與兩性物質及其混合 物(前提係可彼此相容)。例如,其可選自Schwartz & Perry 之‘Surface Active Agents’ Vol. l,Interscience 1 949與 Schwartz, Perry & Berchi'Surface Active Agents’ Vol. II (Interscience 1 95 8)、由 Manufacturing Confectioners Company之McCutcheon部門所出版之最新版‘McCutcheon’s Emulsifiers & Detergents’,或是 Η· Stache 著之‘Tensid-Taschenbuch”第二版,Carl Hanser Verlag,Munchen & Wien, 1981。 許多(但並非全部)實例中,總淸潔劑活性材料佔總 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 28 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
訂---------線 |_----— II 526266 A7 ___B7___ 五、發明說明(26) 組成物之2重量%至6 0重量%,例如自5至4 0%,通 常自1 0重量%至3 0重量%。然而,一種較佳組成物包 括至少1 5 %之淸潔劑活性材料,特別是3 0 %,其以總 組成物重量爲基準。在界面活性劑摻合物實例中,構成安 定性與黏度之各種組份的精確比例視該電解質類之種類與 數量而定,其與習用結構液體情況中相同。 常用陰離子界面活性劑通常爲有機硫酸鹽類與磺酸鹽 類之水溶性鹼金屬鹽,其烷基包含自約8至2 2個碳原子 ,烷基一辭包括較高級醯基之烷基部分。 除了與控制折射指數有關之已提出陰離子界面活性劑 之外,若情況適當,仍然可使用習用烷基(C 9 一 C 2 〇 ) 苯擴酸納與紳,特別是直鍵一級院基(C 1 0 — C 1 5 )苯礦 酸鈉;烷基甘油醚硫酸鈉,特別是衍生自牛油或椰子油之 較高級醇類與衍生自石油之合成醇類的醚類。其他適用之 陰離子物質包括椰子油脂肪單甘油硫酸鈉與椰子油脂肪單 甘油磺酸鈉;更高級(C 6 - C i 8 )脂肪醇氧化烯之硫酸 鈉與硫酸鉀鹽,特別是氧化乙烯、反應產物;該脂肪酸之 反應產物,諸如以羥基乙磺酸酯化,並以氫氧化鈉中和之 椰子脂肪酸類;甲基牛磺酸之脂肪酸醯胺類的鈉與鉀鹽; 單磺酸烷酯,諸如反應α -烯烴(C 8 - C 2 〇 )與亞硫酸 氫鹽所衍生者以及反應石鱲類與s 0 2與C 1 2,然後以一 種驗水解以產生一*種無規擴酸鹽所衍生者,以及酸燦煙 酯類,該辭用以描述反應烯烴類(特別是c 1 ^ 一 c 2 0 ^烯 烴類)與S 0 3,然後中和之,並水解該反應產物製得之材 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公- 29 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—Aw 訂---------線—▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 Α7 ---- Β7 五、發明說明(27) 料。 該組成物中之水量自5至9 5%爲佳,自2 5至7 5 %更佳,自3 0至5 0%最佳。特佳者少於4 5重量%。
WlMM, 雖然可單獨於水中形成界面活性劑之層狀分散液,但 胃許多實例中該連續水相包含溶解之電解質爲佳。此處所 ί吏用之電解質一辭意指任何離子水溶性材料。然而,在層 狀分散液中,不一定所有電解質均溶解,而可能以固體粒 子形式懸浮著,此係該液體之總電解質濃度高於該電解質 溶解度限制之故。亦可使用電解質之混合物,其中一或多 種電解質存在該溶解之水相中,而一或多種大體上僅存在 懸浮固體相中。此二相之間,亦可接近比例分佈兩種以上 電解質。其部分視處理而定,例如添加組份之順序。另一 方面,“鹽類”一辭包括界面活性劑與水以外之所有可能包括 有機與無機材料,不論其是否爲離子物質,而且該辭包括 該電解質之(水溶性材料)之子集合。 然而,此等調配物中之不溶解(即懸浮)電解質之大 小與數量有一限制,其與澄淸度目的一致。是爲分離實體 之不可見小粒子數量必須很低,如此整體液體大致如保持 本發明第一方面定義之澄淸狀。相對較大粒子(即,是爲 分離實體之可見粒子)之數量必須產生上述“可見固體”之令 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -« 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂---------ff —----------!! -30- 526266 Α7 Β7 五、發明說明(28) 人喜好視覺效果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明組成物中,淸潔劑活性材料與電解質(若存在 任何電解質)之總數量唯一限制係,其必須形成一種含水 層狀分散液。因此,在本發明範圍內,界面活性劑之種類 與水準可能有非常廣泛的變化。爲了製得具有所需結構之 安定液體,界面活性劑種類與其比例之選擇完全在熟知本 技藝者之能力範圍內。 該組成物包含1 %至6 0 %鹽析電解質爲佳,特別是 自1 0至4 5%。鹽析電解質具有 E P - A - 7 9 646說明書中之意義。或者,亦可包 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 括某些鹽溶電解質(如後續說明書所定義),先決條件係 其種類與數量與其他組份可相容,而且該組成物仍然符合 本文申請專利之本發明定義。某些或所有電解質(不論是 鹽溶或鹽析)或是可能存在之任何大體上非水溶性鹽可能 具有淸潔組份性質。在任何場合中,本發明組成物包括淸 潔組份材料爲佳,其中一部分或全部係電解質。該組份材 料係可以降低淸洗溶液中之游離鈣離子水準的任何物質, 而且使該組成物具有其他有益性質爲佳,諸如產生一種鹼 性P Η値,懸浮自該纖維去除之污垢,以及分散該纖維軟 化黏土材料。 淸潔組份 如上述,水溶性無機淸潔組份(若溶解於水相)係電 解質類,但是任何高於溶解度限制之固體材料通常會被該 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 _____ B7 五、發明說明(29) 層狀相懸浮。 若存在含磷無機淸潔組份時,其實例包括水溶性鹽, 特別是焦磷酸鹼金屬鹽、鄰磷酸鹼金屬鹽、多磷酸鹼金屬 鹽與膦酸鹼金屬鹽。無機磷酸組份之特定實例包括三多磷 酸鈉與三多磷酸鉀、磷酸鈉與磷酸鉀,以及六偏磷酸鈉與 六偏磷酸鉀。亦可使用膦酸鹽螯合劑組份。 若存在不含憐無機淸潔組份時,其實例包括水溶性磷 酸鹼金屬鹽、重碳酸鹼金屬鹽、矽酸鹼金屬鹽與結晶與非 晶相鋁矽酸鹼金屬鹽。特定實例包括碳酸鈉(具有或不具 胡解石晶種)、碳酸鉀、重碳酸鈉與重碳酸鉀、矽酸鹽類 與沸石類,惟可添加固體粒子之數量與體積部分限制係大 體保持澄淸度。 在無機組份內容中,本發明人偏好包括促進其他電角军 質溶解度之電解質,例如使用鉀鹽促進鈉鹽之溶解度。 此,可以大幅提高溶解電解質之數量(結晶溶解作用), 如u K專利說明書G B 1 3 0 2 5 4 3中所述。 若存在有機淸潔組份時,其實例包括聚醋酸鹼金屬_ 、聚醋酸銨與聚醋酸經取代銨、羧酸鹽類、聚羧酸鹽類、 聚乙醯基羧酸鹽類、羧基甲基氧琥珀酸鹽類、羧基甲基氧 丙二酸鹽類、伸乙基二胺一 N,N —二琥珀酸鹽類、聚環 氧琥珀酸鹽類、含氧二醋酸鹽類、三伸乙基四胺六醋酸_ 類、N -烷基亞胺二醋酸鹽類或二丙酸鹽類、α -磺酸脂 肪酸鹽類、二皮考啉酸鹽類、氧化多醣類、聚羥基磺酸鹽 類與其混合物。 1本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^32 - ^^ --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
-m ^^1 ^^1 mmmmmmm M^i HI n I > ^^1 in i_l ·_ϋ emmme i^i I ϋ n i I— I I ϋ n n kn ·ϋ I— n n· I -ϋ ϋ ϋ I ϋ I 526266 Α7 Β7 五、發明說明(30) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特定實例伸乙基二胺基四醋酸、氮川三醋酸、含氧二 琥珀酸、順式丁烯二酸、苯聚羧酸類與檸檬酸、酒石酸單 琥珀酸膠囊與酒石酸二琥珀酸鹽之鈉、鉀、鋰、銨與經取 代錢鹽。 有機組份之內容中,亦需要結僅部分溶解於連續水相 之聚合物。如此可以降低黏度(因爲結合充分數量之溶解 聚合物以達成第二益處,特別是構成作用,因爲不溶解部 分不會引發該聚合物大致全部溶解時之不安定性)。就無 機組份而言,可添加並保持實質澄淸度之不溶解聚合物相 的數量與體積部分適用相同限制。 其他聚合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 部分溶解聚合物之實例包括許多習知爲淸潔組份之聚 合物與共聚物鹽類。例如,可使用(包括構成與非構成聚 合物)聚乙二醇類、酸丙烯酸鹽類、聚順式丁烯二酸鹽類 、多糖類、多糖磺酸鹽類與此等物質任一者之共聚物。該 部分寡聚物聚合物包括一種共聚物爲佳,其包括一種聚丙 烯酸、聚甲基丙烯酸或順式丁烯二酸或酐之鹼金屬鹽爲佳 。具有此等共聚物之組成物的p Η値高於8 . 0爲佳。通 常,降低黏度聚合物之數量可根據該組成物其餘調配物廣 泛變化。然而,一般數量自0·5至4.5重量%。 本發明組成物中可能另外包括或是除了該部分溶解聚 合物之外,存在大體上完全溶解於水相中之其他聚合物, 而且電解抗性係1 0 0毫升5重量%該聚合物水溶液中多 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526266 A7 _B7_ 五、發明說明(31) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 於5克氮川三醋酸鈉,該第二聚合物亦具有於2 0 %水溶 液中之蒸氣壓力,其等於或小於2重量%以上聚乙二醇水 溶液(平均分子量爲6,000)參考標準之蒸氣壓力; 該第二聚合物之分子量至少1,0 0 0。 結合該可溶性聚合物使相同黏度下之調配物具有經改 良之安定性(相對於不具該可溶性聚合物之組成物),或 是在較低黏度下具有相同安定性。該可溶性聚合物即使造 成黏度降低時,亦可降低黏度漂移。此處,經改良安定性 與較低黏度意指高於該反絮凝聚合物所帶來之任何此等效 果。 結合該可溶性聚合物與具有大型不可溶組份之部分溶 解聚合物特佳。此係因爲雖然該部分溶解聚合物之構成能 力良好(因爲可以安定地結合相對較多數量)’但是黏度 降低未達最適狀態(因爲僅溶解少量)。因此該可溶性聚 合物適於將黏度進一步降低至理想水準。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如,可結合自0 · 0 5至2 0重量%之可溶性聚合 物,惟佔總組成物0 · 1至1 0重量%即已足夠’自 〇· 2至3 · 5 — 4 · 5重量%特佳。已發現存在反絮凝 聚合物會提高對於較高水準可溶性聚合物之容忍度’而且 無安定性問題。可使用很多不同聚合物作爲此種可溶性聚 合物,先決條件係必須符合電解抗性與蒸氣壓力需求。前 者係於2 5 /C下且該系統調整至中性P Η値(即約7 ) ’ 測量該1 0 0毫升5 % w/w該聚合物於水中溶液達到 混濁點所需之氮川三醋酸鈉(N a N T A )溶液數量而得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526266 A7 B7 五、發明說明(32) 。使用氫氧化鈉影響彼爲佳。該電解抗性係1 〇克 N a NTA最佳’以1 5克特佳。後者表示蒸氣壓力低至 足以具有充分水結合能力,大體上如申請案說明書 GB — A — 2 0 5 3 249中所解釋。以一種1〇重 量%濃度之參考溶液進行測量爲佳,以1 8 %特佳。 可以作爲該可溶性聚合物之代表性種類(先決條件係 符合上述需求)包括聚乙二醇類、葡聚糖、磺酸葡聚糖酯 、聚丙烯酸酯與聚丙烯酸酯/順式丁烯二酸共聚物。 該可溶性聚合物之平均分子量必須至少1,〇 〇 〇, 但是最小平均分子量係2,0 0 〇爲佳。 上述淸潔劑組成物中之部分可溶性聚合物用途與可溶 性聚合物用途描述於本發明人之歐洲專利 EP-A-301 882 與 EP-A— 301 883 〇 助水溶物 雖然可以結合少量助水溶物(諸如低級醇類(例如乙 醇)或烷醇胺類(例如三乙醇胺))以確保該層狀分散液 之整體性,但是本發明人偏好本發明組成物大體上無助水 溶物。助水溶物意指可能加強界面活性劑於水溶液中溶解 度之任何水溶性物質。 其他選擇性成份 除了已提出之成份之外,亦可能存在許多選擇性成份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) --------訂---------_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 --—__ B7 五、發明說明(33) 。可結合酶類,選擇性一同結合酶安定劑。前文已提出以 呈包膠形式之酶作爲明顯可見懸浮組份。 其他選擇性成份包括起泡添加劑,諸如烷醇醯胺類, 特兒是衍生自棕櫚仁脂肪酸類與椰子脂肪酸類之單乙醇醯 胺類' 紡織品軟化劑,諸如黏土、胺類與氧化胺類;起泡 抑制劑、釋氧漂白劑,諸如過硼酸鈉與過碳酸鈉;過酸漂 白前驅物、釋氯漂白劑,諸如三氯異氰酸、無機鹽類,諸 如硫酸鈉,以及通常存在極少量之螢光劑、香料、殺菌劑 與色料,釋放油性污垢聚合物,諸如聚對苯二曱酸伸乙酯 -聚對苯二甲酸氧伸乙酯或是其(部分)磺酸變化(包括 得自 I C I 之 Permalose 與 Aquaperle(商標)、得自 Rhone-Poulenc之Gerol與Repe-〇-Tex(商標),以及得自BASF之 Sokalan HP22 (商標));抗再沉積劑,諸如羧甲基纖維素 鈉;抗染料轉移劑,諸如P V P、P V I與其共聚物。 此等選擇性成份當中,如前述具有此等添加劑之無反 絮凝聚合物之層狀分散液具有高度安定性敏感性,而且因 爲本發明之故,可以結合更多且更適用數量。因爲此等添 加劑可能促進層狀液滴絮凝之故,其於無反絮凝聚合物時 會造成問題。此等添加劑之實例係可溶性聚合物、可溶性 成份,諸如琥珀酸鹽成份、螢光劑,諸如Blankophor RKH 、Tinopal LMS 與 Tinopal DMS-X 和 Blankophor BBH 以及金 屬螯合劑,特別是膦酸鹽類,例如Μ ο n s a n t 〇所售之D e q u e s t類 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -36 - ——!——參------—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 526266 A7 B7 五、發明說明(34) 處理方法 可以製備液體淸潔劑組成物之任何習用方法製備本發 明組成物。較佳方法包括將該電解質成份(若存在的話) 與較少量成份分散於高溫水中,但是對溫度敏感成份(若 存在的話)除外,然後於攪拌下添加該成份材料(若存在 的話)與淸潔劑活性材料,然後冷卻該混合物,並添加任 何對溫度敏感之較少量成份,諸如酶、香料等。可於例如 電解質成份之後添加該反絮凝聚合物(若使用的話),或 是以其作爲最終成份。 製備方式與後處理方式可能會大大地影響所製造組合 物之光學透射率與澄淸度。就本發明第二與第三方面而言 ,特別是使用高度剪切條件(至少1 0,〇 〇 0 s — 1爲佳 )以施加高度流體應力,並促進小層狀液滴之製造爲佳。 可於製備期間,例如形成層狀液滴階段期間,施加該高度 剪切條件(其中“剪切”係指剪切或擴大變形之一或二者之變 形率)。 因此,本發明第六方面提出一種用以製備本發明任一 或多方面(特別是第一及/或第三方面)之組成物的方法 ,該方法包括於至少1 0,0 0 0 S — 1之剪切率下混合至 少部分該組成物之成份,然後摻合形成之組成物與任何其 餘成份。 使用較高黏度混合物加強製備期間施加高度剪切所產 生之高度流體應力與所形成之較小層狀液滴。最後’於該 界面活性劑之前添加該糖組份(若存在的話)’於形成該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --I ϋ I n 一-0、I ϋ ϋ I ϋ I n 1_ n ϋ ϋ ϋ I I I I ·1· ί ^1 ϋ ϋ ϋ ϋ ι -37- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526266 A7 B7_ 五、發明說明(35) 層狀液滴時稠化該混合物。然而,因爲必須注意該糖之化 學敏感性。例如,製備期間對p Η値敏感之糖類(諸如果 糖)不可曝於極端ρ Η値下。 限制部分處理水,於蒸氣步驟後將該高度剪切步驟施 加於最終產物之濃縮液,亦可產生較高黏度混合物,例如 專利申請案W0 9 6/2 0 2 7 0說明書中所述方法其 中一部分。或者,可於製備後對該最終產物施加該高度剪 切條件。可藉由一個固定裝置施加高度剪切作用,例如一 個剪切閥,諸如Saunders隔膜閥。以一種動態裝置施加剪 切爲佳,諸如動態磨機。此等裝置之實例包括由Silverson 、Fryma或是Janke Kunkel所製造者,以及描述於專利申請 案W0 96/20270說明書中者。該剪切裝置成列 排列’使該組成物中會減損光學透射率與澄淸度之空氣最 少化。在該組成物大體上變得充氣情況下,可於製備作用 中結合一個去除空氣步驟,諸如離心作用。 下列實施例係用以進一步說明本發明,而非在任何方 面限制本發明: 除非另有所述,否則所有百分比係指重量百分比。 可以周圍條件修改此說明書與申請專利範圍中之所有 數字範圍。 最後,本說明書與申請專利範圍中使用之包括一辭, 並非排除沒有特別列舉之條件、步驟或是特性。 實施例 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38 - " --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 526266 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(36) 現在,以下列實施例方式說明本發明,除非另有所述 ’否則所有實施例中之百分比均爲重量百分比。 成份 重量%(若無另外栺定) 對照實例 Ex. 1 Ex · 2 Ex. 3 非離子物質 Synperonic A7 3.0 3.0 3.0 3.0 油酸, Priolene 6907 7.0 7.0 7.0 7.0 Na〇H,至pH値9.0 0.99 0.99 0.99 0.99 STP 12.5 12.5 12.5 12.5 反絮凝聚合物(1) 1.0 水 最高至 100% 最高至 100% 最高至 100% 最高至 100% 添加於其上之蔗糖% 安定性 0K 0K 0K 0K 黏度(於21 s-1之 mPa. s) 150 320 340 690 於520毫微米之光學透 射率(%) 0.2 12 46 66 此等實施例顯示: -無反絮凝聚合物之樣本呈安定狀 -添加糖提高澄淸度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -39 - ----;—1------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 526266 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(37: -添加反絮凝聚合物時可以獲得更高之澄淸度 --------------------訂---------^ —^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526266 Α7Β7 五、發明說明(38) 0·Α o.cn 980
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CNIO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0寸 0CN1 §
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7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(41) 成份 重量%(若無另外指定) 對照實例 Ex.13 LAS酸 5.0 5.0 非離子物質,Synperonic A7 3.0 3.0 APG,Glucopon 600CS 2.0 2.0 Na〇H,至pH値10 0.61 0.61 檸檬酸鈉,2當量 12.5 12.5 反絮凝聚合物(1) 1.0 水 最高至100% 最高至10 0 % 添加於其上之蔗糖% 40 安定性 0K 0K 黏度(於21 s-1之mPa.s) 200 590 於5 20毫微米之光學透射率(%) 0.13 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) _ 44 - 526266 A7 B7 五、發明說明(42) ------ 重量份數(若無另外指宏、 Ex.14 Ex. 1 5 LAS^ 9.4 14.1 LES ------— 15 10 Na〇H -------- 1.15 1.72 酸鈉,2當量 17.1 17.1 反絮凝聚合物(2) 0.25 0.25 水 最高至 最高至100% 100% 安定性 OK OK 黏度(於2 1 s -1之m P a · s) 6170 6980 於520毫微米之光學透射率(%) 35 10 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 原材料 LAS酸 Huls之約C12烷基苯磺酸 LES 硫酸月桂鈉(約3氧化乙烯),Hickson 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Manro 之 Manro Bes 70
Synperonic A7 C 1 3-1 5醇,以7 E〇基團乙氧基化,,得自
ICI 油酸鹽 Unichema 之 Priolene 6907 APG 烷基多配糖,Henkel之Glucopon
600CS STP 三(聚)磷酸鈉,Knapsack 之 Thermphos -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526266 A7 -____ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(43 NW 或是三(聚)磷酸鈉,Rhone Poulenc之 Rodiaphos HPA-3.5 檸檬酸鈉,2當量Merck之檸檬酸鈉 反絮凝聚合物(1) 全來自EP 346,995之聚合物,得自 National Starch Albright & Wilson 之 Marchon XB 16 得自荷蘭之 Cooperatieve Suiker Maatschappij 果糖 得自Merck 反絮凝聚合物(2) 蔗糖 下列實施例均說明施加剪切作用以產生透明度之有益影 響。實施例中,使用一台最大設定爲1 〇分鐘之Silver son LN4動態磨機將剪切作用A與B施加於最終產物。然後離心處 理樣本以去除空氣。實施例1 6 - 1 9 -各種葡萄糖濃度 + Silversori 剪切速率約 5 0,0 0 〇 s e c—1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-46 - ϋ ϋ ϋ I LT I I L·» l ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ H — I ϋ 一-0*· I I ϋ I ϋ ϋ ϋ I I 1 ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ ί ϋ I ^1 ϋ ϋ ϋ H ^1 n .^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 526266 A7 B7 五、發明說明(44 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量%(若無另外指定) Ex. A5 CO m 0.86 10.0 Ο r—Η 至 100% 〇 未測量 47.8 T—i 〇 τ—Η 對照 實例 CO cn 0.8 6 | |io.o 1 Ο r—i 至 100% 〇 to 壊 Μ 〇 未測量 \ < 未測量 σ\ I—Η W 〇> 卜 cn cn 0.86 〇 o r—H Ο τ i 至 100% 〇 寸 〇 Μ 伥_] 40.6 cn y—i 對照 實例 卜 CO cn 0.86 10.0 Ο τ i 至 100% 〇 寸 摧 Μ 〇 Μ 1 _ 〇\ J-< m 伥_ 〇〇 r™H >C cn cn |〇 · 8 6 | o o r—H Ο t1 i 至 100% 〇 cn Μ ο Μ 伥_ 30.8 0.91 盔孽 寂1皿( 卜 cn CO oo o o o r—1 Ο τ—i 至 100% 〇 co 壊 〇 Μ 伥_ τ—Η 窸 卜 1-< X ω 卜 卜 cn cn oo o |io.o | ο τ—Η 至 100% ο CNl 〇 Μ 伥_ 〇〇 卜 CNl 寸 Η τ—i 對照 實例 卜 cn CO oo o |io.o | Ο τ—Η 至 100% ο CNl 壊 〇 未測量 CNl CNl oo 寸 \ Η X 卜 cn cn 0.86 1 10.0 Ο 1~( 至 100% ο Η 〇 未測量 14.8 \ < \ < 對照 實例 cn CO VO oo o 〇 o i—H Ο τ i 至 100% ο \ A 壊 ο 未測量 寸 wo 成份 LAS酸 _ CNl $ s Mill ^ NaQH,至 pH 値 7 棒樣酸納 鬆^ <π G ^ Q m 〇 踩3 μ 5 添加於其上之葡萄 糖% 剪切 安定性 黏度(於21 s-1之 mPa. s) 於520毫微米之光學 透射率(%) Dv,90 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IAW--------訂—-------*5^1 -i mtmm I ϋ if ·ϋ ^^1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -47 - 526266 A7 B7 五、發明說明(45 ) 實施例係不同糖類+Silverson (剪切速率約 5 0,0 0 0 s e c — 1 )。此另外說明剪切作用之益處, 以及說明市售“葡萄糖”糖漿中單醣與二醣含量更高之益處。 其亦說明不添加糖(部分符合折射指數)下之剪切作用不 夠充足。 ---------,-----· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
一-0V ί ϋ .^1 ϋ ϋ n 1_1 I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ *^1 ^1 n ϋ ϋ I ϋ ϋ ^1 ϋ I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 48 - 526266 A7 ;7 五、發明說明(46 ) L· 980 001 °1 3〇 _ Μ伥 ι·ιι * Μ伥 (#)匡«盔寂 980 001 0.1
0S 調Μ,伥 _ Μ伥 ί参ί 980 001 °1 3〇 0S9 21
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 1 公 49
ϋ ϋ n ϋ 一-口V ϋ -^1 n 1.1 ϋ I ϋ 1__1 w— ^1· -—-) In m ϋ ---- i^i - ·ϋ I 526266 A7 _B7_ 五、發明說明(47 ) # Cerestar 01411 -固體含量,3%係單醣(右 旋糖),12%二醣(麥芽糖),以及8 5%三與多醣類 # # Cerestar 01632 -固體含量,38%係單醣 (右旋糖),37%二醣(麥芽糖),以及25%三與多 醣類 實施例2 3 - 2 6係其他剪切裝置。此說明剪切作用 之益處並不局限於Silverson。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -50 - 526266 A7 B7 五、發明說明(48 ) 9Γί><Η vorew 寸 r><3 cnls 匡|<陛菰 孽|<陛蒜
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Lcn·寸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------*^1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氍SV1 卜-gCNIol^qocr M _ 屮齷铢 AM} Kal^PHOajz € 0 » ft (Iua si) « :s^dm^I-s ICNI^)贼餳 06。5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -51 - 526266 A7 B7__ 五、發明說明(49 ) •實施例2 3中之裝置係專利申請案 W〇 9 6 / 2 0 2 7 0中所述之動態混合器實例。此係 藉由轉片對於固定片之軸運動改良的模槽轉換混合器。藉 由排列模槽使此混合器具有結合重要剪切與擴大流動範圍 之功能,如此藉由通過該裝置至少5之係數使該液體之流 動剖面連續增加與減少。C 1之結果表示不同機器操作條 件之平均値。 •實施例2 4 - 2 6係由固定剪切裝置產生之實例。 此係 Sonic Corporation 所製造之 “A” Sonolator。於 3 0 °C 下以約1 5 0巴之回壓將組成物泵抽通過直徑爲〇 · 3 2 平方厘米之環形噴嘴(銳孔)。 •該第二對照實例顯示較低剪切水準所提供之透射率 提高不足。 實施例2 7 :可傾倒凝膠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-11 ϋ· ^^1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-52 - 526266 A7 五、發明說明(5〇 ) 成份 重量%(若無另外指定) 對照實例 Ex.27 LAS酸 14.8 14.8 Neodol 1-5 22.23 22.23 NaOH 6.6 6.6 K〇H 3.4 3.4 pH値 〜8.4 〜8 · 4 檸檬酸,1當量 13.1 13.1 反絮凝聚合物(Narlex DC1) 4.0 4.0 水 至 100% 至 100% 添加於其上之果糖% 0 60 安定性 可 可 黏度(於21 s-1之mPa.s) 450 4730 於520毫微米之光學透射 率(%) 0.06 5.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述敘述與實施例說明本發明之經選擇具體實例。其 見解中,向亦知本技藝者建議各種改良,其均在本發明精 神與範圍中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -53 -

Claims (1)

  1. 516266 Α8 Β8 C8 D8 I 六、申請專利範圍 附件一 A : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第89102983號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年9月30日修正 1 . 一種含水淸潔劑組成物,其具有選自包括液體、 可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理形式,該組成物包括 界面活性劑與水,該組成物係由至少部分界面活性劑與至 少部分水形成之層狀相構成,該組成物於2 5 t時大體上 爲澄淸狀,及通過1厘米路徑長度時,該組成物之光學透 射率至少5 %,其中該層狀結構包括層狀液滴,該層狀液 滴分散於連續水相中,及該層狀相分散於一包括部分水之 水相中,其中該層狀相之折射指數與該水相之折射指數使 該組成物之光學透射率至少5 %,及該層狀液滴之D v,9 〇 小於2微米。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中該組成物 另外包括反絮凝聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物,其中無反絮凝 聚合物之組成物呈膠態安定。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該水相的 折射指數藉由溶解糖於其中而予以增加。 5 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中該層狀相 之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之界面活性 劑予以降低。 6 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該電解質 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公釐) 526266 A8 B8 C8 _ P8__ 六、申請專利範圍 溶解於該水中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 · —種含水淸潔劑組成物,其具有選自包括液體、 可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理形式,該組成物包括 分散於連續水相中之層狀液滴,該組成物另外包括反絮凝 聚合物,該組成物於2 5 °C下且無反絮凝聚合物時不具實 質上較高之黏度,呈膠態安定,且通過1厘米路徑長度時 ,其光學透射率至少1 0 %,其中該層狀液滴之折射指數 與該水相之折射指數之間的差異使該組成物之光學透射率 至少5 %,及該層狀液滴之D v,9 〇小於1微米。 8 ·如申請專利範圍第7項之組成物,其中該水相之 折射指數藉由溶解糖於其中而予以增加。 9 ·如申請專利範圍第7項之組成物,其中該層狀相 之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之層狀液滴 予以降低。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之組成物,其中該層狀 相之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之層狀液 滴予以降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1 ·如申請專利範圍第7項之組成物.,其中該電解 質溶解於該連續水相中。 1 2 . —種含水淸潔劑組成物,其具有選自包括液體 、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理形式,該組成物包 括分散於連續水相中之層狀液滴,及於2 5 °C通過1厘米 路徑長度時,其光學透射率至少1 0 %,其中該層狀液滴 之D v,9 〇小於2微米,及該層狀液滴之折射指數與該水相 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS )八4規格(210X297公嫠) 一 526266 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 之折射指數之間的差異使該組成物之光學透射率至少5 % 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之組成物,其中該水 相之折射指數藉由溶解糖於其中而予以增加。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之組成物,其中該層 狀相之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之層狀 液滴予以降低。 1 5 ·如申請專利範圍第1 3項之組成物,其中該層 狀相之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之層狀 液滴予以降低。 1 6 .如申請專利範圍第1 2項之組成物,其中該電 解質溶解於該連續水相中。 1 7 · —種含水淸潔劑組成物,其具有選自包括液體 、可傾倒凝膠以及不可傾倒凝膠之物理形式,該組成物·包 括一層狀相與一水相,其中該層狀液滴之折射指數與該水 相之折射指數之間的差異使該組成物之光學透射率至少5 %,及該層狀相包括D v,9 〇小於2微米之層狀液滴。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之組成物,其中該組 成物另外包括反絮凝聚合物。 ]_ 9 ·如申請專利範圍第1 7項之組成物,其中該水 相之折射指數藉由溶解糖於其中而予以增加。 2 0 ·如申請專利範圍第1 7項之組成物,其中該層 狀相之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之層狀 相予以降低。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -3 - 526266 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 2 1 .如申請專利範圍第1 9項之組成物,其中該層 狀相之折射指數係利用大體上無芳烷基界面活性劑之層狀 相予以降低。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該電解 質溶解於該水相中。 2 3 · —種用以製備如申請專利範圍第1項組成物之 方法,該方法特徵係包括於至少1 0,〇 0 0 s — 1之剪切 率下混合至少部分該組成物之成份,然後摻合形成之組成 物與任何其餘組份之步驟。 2 4 · —種用以製備如申請專利範圍第7項組成物之 方法,該方法特徵係包括於至少1 0,0 0 0 s - 1之剪切 率下混合至少部分該組成物之成份,然後摻合形成之組成 物與任何其餘組份之步驟。 2 5 . —種用以製備如申請專利範圍第1 2項組成物 之方法,該方法特徵係包括於至少1 0,0 〇 〇 s - 1之剪 切率下混合至少部分該組成物之成份,然後摻合形成之,組 成物與任何其餘組份之步驟。 2 6 . —種用.以製備如申請專利範圍第.1 7項,組自守勿 之方法,該方法特徵係包括於至少1 0,0 〇 0 s - 1之剪 切率下混合至少部分該組成物之成份,然後摻合形成之組 成物與任何其餘組份之步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,11 ^1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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