CN1322208A - 桥连的金属配合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种含硼或铝桥连基团的第4族过渡金属配合物,所述桥连基团含有含氮的电子给体基团,特别是氨基。
Description
本发明涉及某种具有独特桥连结构的第4族过渡金属的桥连配合物，以及由这些配合物得到的烯烃聚合用催化剂。一方面，本发明涉及含有一个独特的桥连结构或二价配体结构的第4族过渡金属配合物，所述配体结构具有两个连接于其上的阴离子、离域π键键连的配体。第二方面，本发明涉及含有一个独特的桥连配体的第4族过渡金属配合物，所述配体含有一个前述的阴离子、离域π键键连的部分，和一个阴离子酰胺基或含磷基团部分。第三方面，本发明涉及含有一个独特的桥连配体的第4族过渡金属配合物，所述配体含有两个阴离子酰胺基和/或含磷基团。在所有的情形中所述独特的桥连部分均由硼或铝原子组成，而硼或铝原子又进一步与含氮基团配位连接。
在Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,36,21,p2338-2340(1997)和Phosphorus,Sulfur,and Silicon,124 & 125,p561-565(1997)中，公开了适用于通过开环聚合形成聚二茂铁的、酰胺基取代的硼桥连的二茂铁并磷杂己环(ferrocenophanes)。Chem.Ber.,127,p1901-1908,(1994)公开了1,2-二(二甲氨基)-1,2-二-9-芴基二硼烷的第1和2族金属以及锡的配合物的合成和表征。在Eur.J.Inorg.Chem.,p505-509(1998)中，由相同的研究者公开了具有类似于在前面的研究中所使用的结构的二硼烷。为进一步分子性能研究用的类似二硼烷的二茂铁并磷杂己环衍生物公开于J.Organomet.Chem.,530p117-120(1997)。在Organometallics,16,p4546-4550(1997)中，公开了硼桥连的柄型茂金属配合物，包括其二甲基硫化物和膦加合物，在Ziegler-Natta型烯烃聚合中应用的可能性。
在专利文献方面，用于烯烃聚合催化剂组分的桥连的金属配合物，包括在桥连部分含有一个或多个硼原子的这类配合物，一般性地公开于EP-A-416815和WO 98/39369中。
图1和2分别是实施例2和5的化合物的晶体结构(ORTEP)。
本发明涉及某种桥连的第4族过渡金属的配合物，以及由它们得到的烯烃聚合用催化剂，所述配合物对应于下述通式：
其中：
M是+4、+3或+2氧化态的钛、锆或铪；
Y1和Y2独立地表示阴离子的、环状或非环状的、π键键连的基团、NR1、PR1；NR1 2或PR1 2；
Z为硼或铝；
根据M的氧化态，Q为中性、阴离子或双阴离子的配体基团；
根据M的氧化态和Q的电子性质，j为1、2或3；
每一T独立地表示：
每一R1独立地表示氢、烃基、三(烃基)甲硅烷基、或三(烃基)甲硅烷基烃基，不算氢原子所述R1基团含至多20个原子；
R5为R1或N(R1)2；以及
两个R1基团一起或者一个或多个R1基团一起与R5任选地可连接起来形成环结构。
应当理解的是，上述金属配合物可以以二聚体的形式存在，并且一个或多个路易斯碱可任选地与配合物或其二聚体配位，当Y1和Y2为中性配体、NR1 2或PR1 2时，与M相连的键为配位共价键而不是共价键。此外，当T为R1 2N且Z为硼时，T和Z之间的键，特别是在通式1的化合物中，可具有双键特征，也就是说，所得基团可更准确地以通式R1 2N=B表示。
此外，按照本发明还提供了通式如下的独特的配体结构：
其中Z、T、R1和R5如上所定义；
Y1’和Y2’为阴离子的、环状或非环状的、π键键连的基团、NR1或PR1；以及
R4为氢或三甲基甲硅烷基。这些通式1A或2A的配体基团可很容易地在-100℃～150℃下，或者以纯粹的试剂或者在惰性溶剂中，通过使阴离子基团(Y1’R4)-和(Y2’R4)-源，特别是格氏试剂或其碱金属盐，与中性化合物TZY3或(TZ)2Y3 2接触制得，其中Y3为离去基团，特别是卤素原子。
此外，按照本发明还提供了一种+2氧化态的高外消旋纯度的通式1和通式2的配合物的制备方法，该方法是通过使通式1A或2A中(其中R4为三甲基甲硅烷基)的配体结构，或者通式1A或2A的配体结构的脱去质子的双阴离子衍生物，与通式3的第4族前体相接触：
其中M和Y3如上所定义，
每一R6独立地表示氢、烃基、三(烃基)甲硅烷基、或三(烃基)甲硅烷基烃基，不算氢原子所述R6基团含至多20个原子；以及
LB为路易斯碱，特别是至多20个碳原子的醚、胺、或膦。
该反应优选在惰性溶剂，特别是脂族或芳族烃或醚中进行，反应温度为-100～150℃。该方法类似于1999.3.10申请的美国专利申请265641中所公开的方法，不同之处在于所用的起始试剂不同。
按照本发明还提供了一种适用于加成聚合单体聚合的催化剂组合物，该催化剂组合物含有一个或多个通式1或2的金属配合物，以及一个或多个活化用助催化剂，或者使用活化技术使其活化。
最后，按照本发明还提供了一种聚合方法，该方法包括使一种或多种加成聚合单体与一种催化剂组合物相接触，所述催化剂组合物含有一个或多个通式1或2的金属配合物，以及一个或多个活化用助催化剂，或者使用活化技术使其活化。聚合优选在溶液、淤浆、悬浮、或高压法条件下进行，催化剂组合物或其各组分可以非均相状态使用，即以载体承载状态使用，或者如方法条件所要求的以均相状态使用。本发明的催化剂可以与一种或多种其它的性质相同或不同的催化剂结合使用，或者在相同的反应器中同时使用，或者在不同的反应器中顺序使用。
本发明的催化剂组合物具有改进的催化效率和改进的热稳定性，与含通常的金属配合物的催化剂相比，可以在更高的操作温度下使用。
这里所有有关元素周期表的说明均应参考由CRC Press,Inc.,1997出版并拥有版权的元素周期表。而且任何所指的族均应当是使用有关族序数的IUPAC体系的该元素周期表中所反映出的族。术语“π键键连的”是指通过包括离域电子的相互作用而形成的键连。最后，术语“离去基团”是指在配体交换条件下，很容易被另一配体置换的配体。
本发明的第4族过渡金属配合物含有一个独特的桥连基团：(T-Z)或(T-Z)2，当在加成聚合单体存在下，与一个或多个活化助催化剂结合使用，或者用活化技术活化时，它赋予了改进的催化性能。尽管不想受任何理论的限制，但据信，对这些配合物催化性能的改进是由于ZT、Y1和Y2部分的电子特性。
本发明优选的对应于通式1或2的第4族过渡金属配合物以通式4、5、6、7、8和9表示：
其中M、Z、T、Q和j如上所定义；
R2为氢，或者烃基、卤代烃基、二烃基氨基烃基、三(烃基甲硅烷基)烃基、至多20个碳原子或硅原子的Si(R3)3、N(R3)2或OR3，任选地，两个邻近的R2基团可连接在一起，由此形成稠合环结构，特别是茚基配体或取代的茚基配体；以及
R3独立地为氢、烃基、三烃基甲硅烷基或三烃基甲硅烷基烃基，不算氢原子所述R3具有至多20个原子。
当M为+4氧化态时，j=2且每一Q独立地为卤化物、氢化物、烃基、甲硅烷基烃基、烃氧基、二烃基酰胺，不算氢原子所述Q具有至多20个原子。或者是，两个Q基团可连接在一起形成链烷烃二基(alkanediyl)或共轭的C4-40二烯配体，它们以金属环戊烯(metallocyclopentene)的形式与M配位。
当M为+3氧化态时，j=1且Q或者是1)选自烷基环烷基、芳基、甲硅烷基、酰胺基、含磷基团(phosphido)、烷氧基、芳氧基、含硫基团(sulfido)及其混合物的一价阴离子稳定配体，并且可进一步被含胺、膦、醚或硫醚的取代基取代，所含取代基可与M形成配位共价键或螯合键，不算氢原子所述配体具有至多50个原子；或者是2)含有可与M形成η3键合的烯属不饱和部分的C3-10烃基。
当M为+2氧化态时，j=1且Q为中性共轭二烯，任选地它可被一个或多个三(烃基)甲硅烷基或三(烃基甲硅烷基)烃基取代，所述Q具有至多40个碳原子并与M形成π-络合物。
其中M为+4氧化态的上述金属配合物的具体实例在下述通式4a～9a中给出，其中M、Z、R1、R2和R3如上所定义：
其中不算氢原子每一Q独立地表示至多10个原子的卤化物、烃基、烃氧基或二烃基酰胺基，或者两个Q一起形成以金属环戊烯形式配位到M上的C4-20二烯配体。最优选的情形是，每一Q独立地表示卤化物或C1-6烃基，或者两个Q一起形成2-甲基-1,3-丁二烯基或2,3-二甲基-1,3-丁二烯基。
其中M为+3氧化态的上述金属配合物的具体实例在下述通式4b～9b中给出，其中M、Z、R1、R2和R3如上所定义：
其中每一Q为选自烷基、环烷基、芳基和甲硅烷基的一价阴离子稳定配体，并且可进一步被一个或多个胺、膦或醚取代基取代，所述取代基可与M形成配位共价键或螯合键，所述Q具有至多30个非氢的原子；或者Q为含有可与M形成η3键合的烯属不饱和部分的C3-10烃基。这些Q配体的最优选的实例为2-N,N-二甲氨基苄基、烯丙基和1-甲基-烯丙基。
其中M为+2氧化态的上述金属配合物的具体实例在下述通式4c～9c中给出，其中M、Z、R1、R2和R3如上所定义：
其中每一Q为中性共轭二烯，任选地它可被一个或多个三(烃基)甲硅烷基或三(烃基甲硅烷基)烃基取代，不算氢原子所述Q具有至多30个原子并与M形成π-络合物。最优选的Q基团为1,4-二苯基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯、1-苯基-1,3-戊二烯、1,4-二苄基-1,3-丁二烯、1,4-二甲苯基-1,3-丁二烯、1,4-二(三甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯和1,4-二萘基-1,3-丁二烯。
优选在上述通式中，每一R1独立地表示C1-4烷基、或苯基，更优选甲基或异丙基，最优选甲基，Y1和Y2均为茚-1-基、2-烷基-4-芳基茚-1-基、或3-烷基茚-1-基，或者Y1为环戊二烯基或烷基取代的环戊二烯基，Y2为芴基；Z为硼且Q为卤化物、烷基、N,N-二烷基酰胺基、或1,4-二苯基-1,3-丁二烯(所述烷基或芳基具有至多10个碳原子)。在通式4a-c和7a-c中，更优选的是，M为锆或铪，R1为甲基或异丙基，最优选甲基。在这些配合物的合成过程中，使用甲基R1基团可得到较高的、经常是定量产率的外消旋异构体。
在通式5a-c、6a-c、8a-c和9a-c中，更优选M为钛，Z为硼，R1为C1-4烷基或苯基，最优选甲基或异丙基。
最优选的金属配合物为通式4a-c和7a-c中，Y1和Y2均为茚-1-基、2-甲基-4-苯基茚-1-基、3-异丙基茚-1-基、或3-叔丁基茚-1-基的那些配合物，特别是含有大于90％外消旋异构体的混合物。
包括在本发明中、在上述通式中所述的金属配合物的具体但非限定性的实例为：
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η5-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η5-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-l二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-已二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-2二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η5-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
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二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
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二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
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二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
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二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基苯基)茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3---甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5茚-1-基二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-乙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二苯基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η5-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-苯基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η5-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-正丁基环戊二烯基η5-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η5-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二氯化铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基二甲基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基双二甲基酰胺铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基烯丙基铪；
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二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-2,4-己二烯铪；
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二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-茚-1-基η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
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二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
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二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
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二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化铪；
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二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-异丙基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷-二-η5-(3-叔丁基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯铪；
二(二异丙基酰胺基)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯铪；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二(二异丙基酰胺)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-2,3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基(pyrrolidenyl)茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷双二甲基酰胺钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-2,4-己二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
(η5-2-吡咯烷基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二并丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二-3,5-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二甲基苄基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二甲基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二(三甲基甲硅烷基)酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二氯化钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷二甲基钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷烯丙基钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；以及
二-2-叔丁基苯基酰胺基-二(二异丙基酰胺基)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛。
本发明其它优选类的第4族过渡金属配合物为前述通式4～9中所定义的,其中T为：
包括这样的结构,其中两个R1基团和R5连接在-起,例如为1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐(pyrimidinate)，表示如下：
在上述类中，不想受理论的限制，但据信，配体基团T通过其杂原子与Z相连。
包括在本发明范围内的上述金属配合物的具体但非限定性实例为：
N,N’-二异丙基苯基脒盐(amidinate)硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐(guanidinate)硼烷-二-η5-环戊二烯基二氯化锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基二甲基锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基双二甲基酰胺锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基-二甲基胍盐硼烷-二-η5-环戊二烯基η4-1,3-戊二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基二氯化锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基二甲基锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基二甲基酰胺锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基2-甲基-1,3-丁二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基2-N,N-二甲基酰胺基苄基锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基烯丙基锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基η4-2,4-己二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
1,3,4,6,7,8-六氢嘧啶并[1,2-a]嘧啶盐硼烷-二-η5-1-茚基η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二-2,6-二异丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷-1,2-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基苯基脒盐硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)双二甲基酰胺锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2,3-二甲基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N,N-二甲基氨基苄基锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-2,4-己二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1-苯基-1,3-戊二烯锆；
N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)η4-1,3-戊二烯锆；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；以及
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-苯基-脒盐)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛。
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷二氯化钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷二甲基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷双二甲基酰胺钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷2-甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷2,3-二甲基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷2-N,N-二甲基氨基苄基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷烯丙基钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷η4-2,4-己二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷η4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯钛；
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷η4-1-苯基-1,3-戊二烯钛；以及
二-2,6-二异丙基苯基酰胺基-二(N,N’-二异丙基-3-苯基-1,3-二酮亚胺)二硼烷η4-1,3-戊二烯钛。
本领域技术人员将会意识到，上述所列化合物之外的其它化合物，例如其中硼被铝取代的那些，也包括在本发明之内。而且还应当理解的是，术语η5或η4可能并不确切地反映使用条件下分子的真实电子分布，包含更少数目的参与电子离域的原子的分子，也包括在这些描述范围之内。
最优选的金属配合物为二甲基酰胺基硼烷-二(η5-环戊二烯基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，
二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-环戊二烯基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)二氯化锆，
二苯基酰胺基硼烷-二(η5-环戊二烯基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)二氯化锆，
二甲基酰胺基硼烷-二(η5-环戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，
二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-环戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，
二苯基酰胺基硼烷-二(η5-环戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二(η5-3-叔丁基-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆。
一般地，可通过首先与金属氨化物，如二(三甲基甲硅烷基)氨化钠或二(三甲基甲硅烷基)氨化锂反应，将通式1a和2a表示的配体转化为双阴离子盐(其中R4为H)，来制备本发明的配合物。然后将双阴离子配体衍生物与金属配合物前体如MY3 4、MY3 3、或MY3 2(以及相应的路易斯碱加合物)反应，其中Y3如上所定义。或者是，可以进行使用中性配体，其中R4为H，结合金属前体M(NR3 2)4或MR3 4的反应。(其中Y1’和Y2’均为NR1基团的通式2a的配体，其制备可很容易地完成如下：使通式((R7O)2B)2的二硼四烃氧化物化合物，其中R7为C1-10烃基，或者两个R7基团一起为C2-20二烃基，特别是二(邻苯二酚氧基)二硼，与碱金属C1-4二烃基氨化物，特别是二甲基氨化锂相接触。)上述所有反应均在惰性溶剂如烃溶剂或醚溶剂中，在-100～150℃的温度范围内进行。
一种特别适用的配合物前体试剂对应于下述通式3：
其中M为锆，R1和LB如上所定义，每一Y3为氯。在与本发明配体的反应中使用这一前体，可使所得的金属配合物具有高外消旋纯度，这在α-烯烃的有规立构聚合中是特别有用的。
或者是，当通式1a或2a结构中的R4为三甲基甲硅烷基时，使用类似的反应条件，配体可与上述通式3的任意的金属配合物前体直接反应。
通过从任何碱金属或碱土金属盐中分离出产物，并对反应介质进行脱挥发分，来完成所需的第4族过渡金属配合物的回收。若需要的话，可用一种第二溶剂进行提取。或者是，若所需产物为不溶性沉淀时，可使用过滤或其它的分离技术。若需要的话，可通过从惰性溶剂中进行重结晶来完成最终的提纯，若需要的话可在低温下进行。
通过与活化助催化剂结合使用或者使用本领域已公知的用于第4族金属的烯烃聚合配合物的活化技术，即可使这些配合物具有催化活性。适用于此的活化助催化剂包括聚合或齐聚铝氧烷，特别是甲基铝氧烷，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷，或异丁基铝氧烷；中性路易斯酸，如C1-30烃基取代的第13族化合物，特别是每一烃基或卤代烃基中具有1～10个碳原子的三(烃基)铝或三(烃基)硼化合物，以及其卤代(包括全卤代的)衍生物，更优选全氟三(芳基)硼化合物，最优选三(五氟苯基)硼烷；非聚合的、相容的、非配位的、可形成离子的化合物(包括在氧化条件下使用这些化合物)，特别是使用相容的非配位阴离子的铵盐、磷鎓盐、氧鎓盐、碳鎓盐、甲硅烷基盐、锍盐，或相容的非配位阴离子的二茂铁盐(ferrocenium)；本体电解作用(在后面会作详细说明)；以及上述活化助催化剂和技术的结合。上述活化助催化剂和活化技术已经在下述参考文献中针对不同的金属配合物公开过：EP-A-277003、US-A-5153157、US-A-5064802、US-A-5321106、US-A-5721185、US-A-5350723、US-A-5425872、US-A-5625087、US-A-5883204、US-A-5919983、US-A-5783512、WO99/15534和1999.2.17申请的USSN 09/251664。
结合使用中性路易斯酸，特别是每一烷基中具有1～4个碳原子的三烷基铝化合物，与每一烃基中具有1～20个碳原子的卤代三(烃基)硼化合物，特别是三(五氟苯基)硼烷相结合，这些路易斯酸的混合物与聚合的或齐聚的铝氧烷进一步结合，以及单一的中性路易斯酸，特别是三(五氟苯基)硼烷与聚合的或齐聚的铝氧烷相结合，均是特别适宜的活化助催化剂。优选第4族金属配合物：三(五氟苯基)硼烷∶铝氧烷的摩尔比为1∶1∶1至1∶10∶30，更优选1∶1∶1.5至1∶5∶10。
在本发明的一个实施方案中适用作助催化剂的可形成离子的合适化合物含有为可给出质子的质子酸的阳离子，以及一个相容的非配位的阴离子A-。这里所用的术语“非配位的”是指这样的阴离子或物质，它们或者不与含第4族金属的前体配合物以及由其衍生的催化衍生物配位，或者仅与这些配合物进行很弱的配位，而仍保持足够的被中性路易斯碱置换的不稳定性。非配位的阴离子特别是指这样的阴离子，当在阳离子金属配合物中用作电荷平衡阴离子时，它们不向所述阳离子转移其阴离子取代基或碎片，由此形成中性配合物。“相容的阴离子”是指这样的阴离子，当初始形成的配合物分解时，它们不退化成中性，并且它们不干涉所需的随后的聚合或者其它配合物的使用。
优选的阴离子为那些含有含带电荷的金属或准金属核的单一配位配合物的阴离子，其中带电荷的金属或准金属核的阴离子可以平衡当两组分结合时形成的活性催化剂物种(金属阳离子)的电荷。而且，所述阴离子应当具有足够的被烯烃、二烯烃和炔烃不饱和化合物，或其它中性路易斯碱如醚或腈化合物置换的不稳定性。适宜的金属包括但不限于铝、金和铂。适宜的准金属包括但不限于硼、磷和硅。当然，含有含配位配合物(该配合物含有单一的金属或准金属原子)的阴离子的化合物是公知的，它们中的许多，特别是在阴离子部分含单一硼原子的这类化合物是可商品获得的。
优选地，这些助催化剂可由下述通式表示：
(L*-H)d +(A)d-
其中：
L*为中性路易斯碱；
(L*-H)+为L*的共轭质子酸；
Ad为电荷为d-的非配位相容阴离子，
d为1～3的整数。
更优选地，Ad-对应于通式[M’Q4]-；
其中：M’为+3氧化态的硼或铝；
每一Q独立地表示氢化物、二烷基酰胺基、卤化物、烃基、烃氧基、卤代烃基、卤代烃氧基和卤代甲硅烷基烃基(包括全卤代烃基、全卤代烃氧基和全卤代甲硅烷基烃基)，所述Q具有至多20个碳原子，条件是Q为卤化物的情形不多于1个。适宜的烃氧化物Q基团的实例公开于USP 5296433。
在一更优选的实施方案中，d为1，也就是说反离子仅具有一个负电荷且为A-。特别适用于本发明催化剂制备的含硼的活化助催化剂可用下述通式表示：
(L*-H)+(BQ4)-
其中：L*如上所定义；
B为+3氧化态的硼；
Q为烃基、烃氧基、氟代烃基、氟代烃氧基、羟基氟代烃基、二烃基铝氧代氟代烃基，或至多20个非氢原子的氟代甲硅烷基烃基，条件是Q为烃基的情形不多于1个。
优选路易斯碱的盐为铵盐，更优选含有-个或多个C12-40烷基的三烷基铵盐。最优选地，每一Q为氟代芳基，特别是五氟苯基。
在本发明的改进催化剂制备中，用作活化助催化剂的硼化合物的说明性但非限定性的实例为：
三取代的铵盐，例如：
三甲基四(五氟苯基)硼酸铵，
三乙基四(五氟苯基)硼酸铵，
三丙基四(五氟苯基)硼酸铵，
三(正丁基)四(五氟苯基)硼酸铵，
三(仲丁基)四(五氟苯基)硼酸铵，
N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，
N,N-二甲基苯胺正丁基三(五氟苯基)硼酸盐，
N,N-二甲基苯胺苄基三(五氟苯基)硼酸盐，
N,N-二甲基苯胺四(4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2,3,5,6-四氟苯基)硼酸盐，
N,N-二甲基苯胺四(4-(三异丙基甲硅烷基)-2,3,5,6-四氟苯基)硼酸盐，
N,N-二甲基苯胺五氟苯氧基三(五氟苯基)硼酸盐，
N,N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，
N,N-二甲基-2,4,6-三甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，
二甲基十四烷基四(五氟苯基)硼酸铵，
二甲基十六烷基四(五氟苯基)硼酸铵，
二甲基十八烷基四(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十四烷基)四(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十四烷基)(羟苯基)三(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十四烷基)(二乙基铝氧代苯基)三(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十六烷基)四(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十六烷基)(羟苯基)三(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十六烷基)(二乙基铝氧代苯基)三(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十八烷基)四(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十八烷基)(羟苯基)三(五氟苯基)硼酸铵，
甲基二(十八烷基)(二乙基铝氧代苯基)三(五氟苯基)硼酸铵，
以及上述这些的混合物，
二烷基铵盐，例如
二(异丙基)四(五氟苯基)硼酸铵，
甲基十八烷基四(五氟苯基)硼酸铵，
甲基octadodecyl四(五氟苯基)硼酸铵，
二(十八烷基)四(五氟苯基)硼酸铵；
三取代的磷鎓盐，例如：
三苯基磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐，
甲基二(十八烷基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐，和
三(2,6-二甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐；
二取代的氧鎓盐，例如：
二苯基氧鎓四(五氟苯基)硼酸盐，
二(邻-甲苯基)氧鎓四(五氟苯基)硼酸盐，和
二(十八烷基)氧鎓四(五氟苯基)硼酸盐；
二取代的锍盐，例如：
二(邻-甲苯基)锍四(五氟苯基)硼酸盐，和
甲基十八烷基锍四(五氟苯基)硼酸盐。
优选的(L*-H)+阳离子为甲基二(十八烷基)铵和二甲基十八烷基铵。
另一适宜的形成离子的活化助催化剂包括下述通式表示的、阳离子氧化剂和非配位的相容阴离子的盐：
(Oxe+)d(Ad-)e
其中：Oxe+为带e+电荷的阳离子氧化剂；
e为1～3的整数；
Ad-和d如上所定义。
阳离子氧化剂的实例包括二茂铁盐、烃基取代的二茂铁盐、Ag+或Pb+2。Ad-的优选实例为上述对含活化助催化剂的质子酸所定义的那些阴离子，特别是四(五氟苯基)硼酸盐。
另一适宜的形成离子的活化助催化剂包括为下述通式表示的、碳鎓离子和非配位的相容阴离子的盐的化合物：
+A-
其中：
+为C1-20碳鎓离子；
A-如上所定义。优选的碳鎓离子为三苯甲游基阳离子，即三苯基甲基碳鎓离子。
另一适宜的形成离子的活化助催化剂包括下述通式表示的、为甲硅烷基阳离子和非配位的相容阴离子的盐的化合物：
R3Si(X’)q +A-
其中：R为C1-10烃基，X’、q和A-如上所定义。
优选的甲硅烷基鎓盐活化助催化剂为三甲基甲硅烷基四(五氟苯基)硼酸盐，三乙基甲硅烷基四(五氟苯基)硼酸盐，及其醚取代的加合物。甲硅烷基盐已经一般性地公开于J.Chem Soc.Chem.Comm.,1993,383-384，以及Lambert,J.B.等人,Organometallies,1994,13,2430-2443。使用上述甲硅烷基盐作为加成聚合催化剂的活化助催化剂，公开于1994.9.12申请的US系列304314中，它以等同的形式在1996.3.21公开于WO96/08519中。
某些醇、硫醇、硅烷醇和肟与三(五氟苯基)硼烷的配合物也是有效的催化剂活化剂，并可用于本发明中。这些助催化剂公开于USP5296433中。
另一类适宜的催化剂活化剂为相应于下述通式的扩展的(expanded)阴离子化合物：(A1+a′)b′(Z1J1 j′)-c1 d′
其中：A1为带+a1电荷的阳离子，
Z1为不算氢原子有1～50，优选1～30个原子的阴离子，进一步含有两个或多个路易斯碱位置(sites)；
每一J1独立地为配位在Z1的至少一个路易斯碱位置上的路易斯酸，并且任选地，两个或多个这样的J1基团可在具有多个路易斯酸官能度的部分中连接在一起，
j1为2～12的数，
a1、b1、c1和d1为1～3的整数，条件是a1×b1等于c1×d1。
上述的助催化剂(通过那些具有咪唑化物(imidazolide)、取代的咪唑化物、咪唑啉化物(imidazolinide)、取代的咪唑啉化物、苯并咪唑化物(benzimidazolide)、或取代的苯并咪唑化物阴离子说明的)可按照图式说明如下：
其中：A1+为如上所定义的一价阳离子，优选含一个或两个C10-40烷基的三烃基铵阳离子，特别是甲基二(十四烷基)铵阳离子或甲基二(十八烷基)铵阳离子，
每一R8独立地为氢或卤素、不算氢原子至多30个原子的烃基、卤代二价碳基(halocarbyl)、卤代烃基、甲硅烷基烃基、或甲硅烷基，(包括单、二和三(烃基)甲硅烷基)基团，优选C1-20烷基，
J1为三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)铝烷。
这些催化剂活化剂的实例包括三烃基铵盐，特别是甲基二(十四烷基)铵盐或甲基二(十八烷基)铵盐：
二(三(五氟苯基)硼烷)咪唑化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化物，
二(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-二(十一烷基)苯并咪唑化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)咪唑化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一烷基咪唑化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七烷基咪唑化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一烷基咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七烷基咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-二(十一烷基)咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-二(十七烷基)咪唑啉化物，
二(三(五氟苯基)铝烷)-5,6-二甲基苯并咪唑化物，和
二(三(五氟苯基)铝烷)-5,6-二(十一烷基)苯并咪唑化物。
本体电解的工艺包括在含有非配位的惰性阴离子的载体电解质存在下，在电解条件下进行金属配合物的电化学氧化。在该工艺中，应这样使用溶剂、支持电解质和电解用电解势，使得在反应过程中基本上不形成使金属配合物不具有催化活性的电解副产物。更具体地，适宜的溶剂为：在电解条件下(通常为0～100℃)可溶解支持电解质并呈惰性的液体。“惰性溶剂”是指在电解所用的反应条件下不被还原或氧化的那些溶剂。从所需的电解反应角度考虑，通常可选择不受所需电解用的电势影响的溶剂和支持电解质。优选的溶剂包括二氟苯(所有的异构体)、二甲氧基乙烷(DME)，及其混合物。
电解可在标准的含阳极和阴极(也分别称作工作电极和反电极)的电解池中进行。构成电解池的适宜材料为玻璃、塑料、陶瓷和玻璃涂敷的金属。电极由惰性导电材料制成，惰性导电材料是指不受反应混合物或反应条件影响的导电材料。铂和钯为优选的惰性导电材料。通常，离子渗透膜如精细玻璃釉料，将电解池分为相互分离的分隔部分，工作电极分隔部分和反电极分隔部分。工作电极浸入到反应介质中，该介质含要被活化的金属配合物、溶剂、支持电解质、以及其它用来改进电解或稳定所得配合物的任何材料。反电极浸入到溶剂和支持电解质的混合物中。可以通过理论计算、或经验地通过用浸入到电解池电解质中的参比电极如银电极来扫描(sweeping)电解池，确定所需的电压。同时确定背景电解池电流和无所需电解下的电流消耗。当电流由所需水平降至背景水平时，电解完成。以这种方式可很容易地检测起始金属配合物的完成转化。
适宜的支持电解质为含阳离子和相容的非配位阴离子A-的盐。优选的支持电解质为相应于通式G+A-的盐；其中：
G+为对起始和所得配合物呈非反应性的阳离子，
A-如上所定义。
阳离子G+的实例包括至多40个非氢原子的四烃基取代的铵或磷鎓阳离子。优选的阳离子为四(正丁基铵)和四乙基铵阳离子。
在由本体电解进行的本发明配合物的活化过程中，支持电解质的阳离子移向反电极，A-迁移向工作电极并成为所得氧化产物的阴离子。溶剂或支持电解质的阳离子在反电极处被还原，且与在工作电极处形成的氧化金属配合物等摩尔量。优选的支持电解质为在每一烃基或全氟芳基中具有1～10个碳原子的四(全氟芳基)硼酸的四烃基铵盐，特别是四(正丁基铵)四(五氟苯基)硼酸盐。
另一近来发现的生成活化助催化剂的电化学工艺为在非配位的相容阴离子源存在下进行的乙硅烷化合物的电解。该工艺更完整地公开并要求授权于前述的美国专利申请系列号304314，它以等同的形式公开为WO96/08519。
也可以结合使用前述的电化学活化工艺和活化助催化剂。特别优选的一个组合是在每一烃基中具有1～4个碳原子的三(烃基)铝或三(烃基)硼烷化合物与齐聚的或聚合的铝氧烷化合物的混合物。
所用催化剂/助催化剂的摩尔比范围优选为1∶10000至100∶1，更优选1∶5000至10∶1，最优选1∶1000至1∶1。当用铝氧烷本身作为活化助催化剂时，其使用量很大，以摩尔为基准通常至少为金属配合物量的100倍。使用三(五氟苯基)硼烷作为活化助催化剂时，它与金属配合物的摩尔比为0.5∶1至10∶1，更优选1∶1至6∶1，最优选1∶1至5∶1。剩余的活化助催化剂的用量通常为大约等摩尔于金属配合物的用量。
不论是以上述任何方法承载的还是未承载的催化剂，均可用来聚合具有2～100000个碳原子的烯属和/或炔属不饱和单体，或者聚合一种单体或者聚合几种单体的混合物。优选的单体包括C2-20α-烯烃，特别是乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、长链大分子α-烯烃，及其混合物。其它优选的单体包括苯乙烯、C1-4烷基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并环丁烷、亚乙基降冰片烯、1,4-己二烯、1,7-辛二烯、乙烯基环己烷、4-乙烯基环己烯、二乙烯基苯，及其与乙烯的混合物。长链大分子α-烯烃为在连续溶液聚合反应中就地形成的端乙烯基聚合物残余物。在适宜的加工条件下，这些长链大分子单元可很容易地连同乙烯和其它短链烯烃单体一起聚合入聚合物产物中，使得在所得的聚合物中支化有少量的长支链。
优选的单体包括乙烯和一种或多种共聚单体的混合物，这些共聚单体选自单乙烯基芳族单体、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、C3-10脂族α-烯烃(特别是丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯)，以及C4-40二烯。最优选的单体为乙烯和苯乙烯的混合物；乙烯、丙烯和苯乙烯的混合物；乙烯、苯乙烯和非共轭二烯，特别是亚乙基降冰片烯或1,4-己二烯的混合物，以及乙烯、丙烯和某种非共轭二烯，特别是亚乙基降冰片烯或1,4-己二烯的混合物。
通常，聚合可在本领域公知的Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn型聚合反应条件下完成，即温度为0～250℃，优选30～200℃，压力为大气压至10000个大气压。若需要的话可使用悬浮、溶液、淤浆、气相、固态粉末聚合或其它方法条件。可使用载体，特别是二氧化硅、氧化铝、或聚合物(特别是聚四氟乙烯或聚烯烃)，并优选当催化剂用于气相聚合法中时使用。载体的用量优选为，催化剂(基于金属)与载体的重量比为1∶100000至1∶10，更优选1∶50000至1∶20，最优选1∶10000至1∶30。
在多数聚合反应中，催化剂与所用可聚合化合物的摩尔比为10- 12∶1至10-1∶1，更优选10-9∶1至10-5∶1。
溶液聚合中所用的适宜溶剂为惰性液体。其实例包括直链和支链烃类，例如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，及其混合物；环烃和脂环烃，如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷，及其混合物；全氟代烃，例如全氟C4-10链烷，以及烷基取代的芳族化合物，例如苯、甲苯、二甲苯和乙苯。适宜的溶剂还包括可用作单体或共聚单体的液态烯烃。
催化剂可以在相同的反应器或串联或并联的不同反应器中，与至少一种其它的均相或非均相聚合催化剂结合使用，以制备具有所需性能的聚合物共混物。这一方法的一个实例公开于WO94/00500中，其等同于US系列申请07/904770和1993.1.29申请的US系列申请08/10958。
使用本发明的催化剂，可很容易地以高效率方法得到密度为0.85～0.96g/cm3、熔融指数为0.001～1000.0dg/min的α-烯烃均聚物和共聚物。
本发明的催化剂特别有利于生产乙烯的均聚物和具有大量长支链的乙烯/α-烯烃共聚物。在连续聚合法中，特别是连续溶液聚合法中使用本发明的催化剂，可允许较高的反应器温度，这有利于形成端乙烯基聚合物链，这些端乙烯基聚合物链可结合入增长的聚合物中，由此形成长支链。有利地，使用本发明的催化剂组合物可经济地生产加工性能类似于高压自由基法生产的低密度聚乙烯的乙烯/α-烯烃共聚物。
通过单独聚合乙烯或乙烯/α-烯烃混合物以及少量的诱导“H”支化的二烯，例如降冰片烯、1,7-辛二烯、或1,9-癸二烯，可有利地使用本发明的催化剂组合物制备加工性能改进的烯烃聚合物。这种独特的较高的反应器温度、在较高反应器温度下的高分子量(或低熔融指数)、以及高共聚单体反应性的结合，有利地，可经济地生产具有良好物理性能和加工性能的聚合物。优选的这类聚合物含有乙烯、C3-20α-烯烃和“H”支化共聚单体。这类聚合物优选以溶液法，最优选以连续溶液法生产。
通过向将在其中进行聚合的溶剂或稀释剂中加入所需的组分，可以以均相催化剂的形式制备催化剂组合物。也可以通过吸收、沉淀或将所需组分化学连接在惰性无机或有机固体颗粒上，而以非均相催化剂的形式制备并使用催化剂组合物。这些固体的实例包括二氧化硅、硅胶、氧化铝、粘土、膨胀的粘土(气凝胶)、铝硅酸盐、三烷基铝化合物，以及有机或无机聚合材料，特别是聚烯烃。在一优选实施方案中，通过使无机化合物，优选三(C1-4烷基)铝化合物，与活化助催化剂，特别是羟基芳基三(五氟苯基)硼酸的铵盐，例如(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)三(五氟苯基)硼酸的铵盐或(4-羟基苯基)三(五氟苯基)硼酸的铵盐反应，制备非均相催化剂。通过共沉淀、吸液、喷洒、或类似的工艺，并在这之后除去任何溶剂或稀释剂，将这-活化助催化剂沉积在载体上。金属配合物也是通过吸收、沉积或将其化学结合在载体上，而将其加在载体上，这可在活化助催化剂加入之后、同时、或之前进行。
当以非均相或载体形式制备时，催化剂组合物用于淤浆或气相聚合中。作为实际要求(或者限制)，淤浆聚合发生在对聚合产物基本上不溶的液体稀释剂中。优选地，淤浆聚合用稀释剂为一种或多种少于5个碳原子的烃。若需要的话，可全部地或部分作为稀释剂地使用饱和烃，如乙烷、丙烷或丁烷。同样，也可以使用α-烯烃单体或不同α-烯烃单体的混合物作为全部或部分的稀释剂。最优选地，至少大部分稀释剂包括要聚合的α-烯烃单体或单体混合物。
所有情形下，每一组分以及回收的催化剂组分均必须要避免氧和水分。因此必须在无氧和无水分的环境下制备催化剂组分和催化剂。因此优选在干燥的惰性气体如氮气中进行反应。
聚合可以间歇或连续聚合法的形式进行。优选连续法，在该方法中连续地将催化剂、乙烯、共聚单体和任选地溶剂进料到反应区中，并连续地从其中排出聚合物产物。
不想以任何方式限制本发明的范围，一种进行这一聚合的方式如下：在一搅拌罐反应器中，连续地引入要聚合的单体、溶剂和任选的链转移剂。反应器含有基本上由单体及任何溶剂或其它的稀释剂和溶解的聚合物一起构成的液相。若需要的话，还可加入少量的诱导“H”支化的二烯，如降冰片烯、1,7-辛二烯或1,9-癸二烯。催化剂和助催化剂连续地引入到反应器液相中。可通过调节溶剂/单体比、催化剂加入速率、以及冷却或加热盘管、夹套或者这二者，来控制反应器的温度和压力。通过催化剂加入速率来控制聚合速率。通过调节这些组分各自向反应器中的加入速率，控制乙烯与共聚单体在反应器中的比例，后者决定了聚合物产物中乙烯的含量。任选地，如本领域公知的，可通过控制其它的聚合可变量，如温度和单体浓度，或者通过前述的链转移剂，如引入到反应器中的氢气流，来控制聚合物产物的分子量。使反应器排放物与催化剂杀灭试剂如水接触。任选地，可对聚合物溶液进行加热，并在减压下通过闪蒸掉气态单体和残余溶剂或稀释剂来回收聚合物产物，并且若需要的话，在例如脱挥发份挤出机等设备中进行进一步的脱挥发处理。在连续法中，催化剂和聚合物在反应器中的平均停留时间通常为约5分钟至8小时，优选10分钟至6小时。通过使用结合入大量位阻型单乙烯基单体的催化剂，可实质上减少由残余量的单体形成的位阻型单乙烯基均聚物。
按照本发明，特别适于制备乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物。通常，这些聚合物的密度为0.88～0.96g/ml。典型地，为调节所得聚合物的密度，可改变聚合中所用的α-烯烃共聚单体与乙烯的摩尔比。当制备密度范围为0.91～0.93的材料时，共聚单体与单体的比小于0.2，优选小于0.05，更优选小于0.02，甚至可小于0.01。在上述聚合方法中，已经发现氢气可有效地控制所得聚合物的分子量。典型地，氢气与单体的摩尔比为小于约0.5，优选小于0.2，更优选小于0.05，进一步更优选小于0.02，甚至可小于0.01。
实施例
本领域技术人员将会意识到，在不存在任何已被具体公开的组分下，也可以实施这里公开的发明。提供下述实施例以进一步详细说明本发明，但它并不是要限制本发明。除非另有相反的说明，所有的份数和百分数均以重量为基准表示。若使用的话，术语“过夜”是指约16～18小时长的时间，术语“室温”是指约20～25℃，术语“混合链烷烃”是指商品获得的C6-8脂族烃的混合物，它可以商品名Isopar E，从Exxon Chemicals Inc.获得。
在Varian XL-300光谱仪上记录1H(300MHz)和13C NMR(75MHz)光谱。1H和13C NMR涉及的是残余溶剂峰，相对于四甲基硅烷以ppm给出。所有的J值以Hz给出。在通过加有活性氧化铝和纯化催化剂(由Englehardt Chemicals Inc.获得的Q-5)的两个柱子后，使用四氢呋喃(THF)、乙醚、甲苯和己烷。所用的化合物BCl3-SMe2、BBr3-SMe2、B(NMe2)3和n-BuLi均购自Aldrich。化合物TiCl3(THF)3按照文献公开的制备。所有的合成均是结合使用手套箱和高真空技术，在干燥的氮气或氩气气氛下进行。实施例1 二氯-[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺(anilide))-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]钛1A)制备一氯二(二甲基酰胺基)硼烷，(Chavant,P.Y.；Vaultier,M.的改进，J.Organomet.Chem.1993,455,37-46)
在氮气鼓泡下，将BCl3-SMe2(62.000g,345.78mmol)和B(NMe2)3(98.921g,691.56mmol)一起在室温下搅拌过夜。然后将混合物加热至回流1小时，以除去任何残余的SMe2。搅拌淡黄色的液体至室温，结果分离出所需的产物(44.979g，产率99.9％)
1H NMR(C6D6):δ2.49(s,12H)。13C NMR(C6D6):δ39.86。1B)制备四(二甲基酰胺基)二硼烷(Noth,H；Meister,W.Z.Naturforsch.,Teil B 1962,17,714的改进)
在Na/K合金[Na(1.539g.66.96mmol)/8.726g K(8.726g,223.19mmol)]滴加入溶液中的同时，将一氯二(二甲基酰胺基)硼烷(30.000g,223.19mmol)在己烷(200ml)中回流。在最初加入的几滴之后，回流突然增加，证明反应开始。然后停止加热并缓慢地加入合金以保持回流。加料完成后，对反应混合物进行加热以再回流1小时，然后在室温下搅拌3小时。然后通过硅藻土垫对混合物进行过滤，除去挥发分，结果分离出黄色液体。分级真空蒸馏，结果以淡黄色液体的形式分离出所需的化合物(7.756g，产率35.1％)。
1H NMR(C6D6):δ2.74(s,24H)。13C NMR(C6D6):δ41.34。1C)制备双(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(Noth,H；Meister,W.Z.Naturforsch.,Teil B 1962,17,714的改进)
在滴加入HCl(157mmol,157ml在乙醚中的1.0M的溶液)的同时，于-78℃下在乙醚(100ml)中搅拌四(二甲基酰胺基)二硼烷(7.76g,39.29mmol)。然后使该混合物在室温下搅拌6小时。反应后除去挥发分，并用己烷对残余物进行提取和过滤。除去己烷，结果分离出黄色的油状物。分级真空蒸馏，结果以淡黄色液体的形式分离出所需的化合物(4.72g，产率66.7％)。
1H NMR(C6D6):δ2.40(s,6H),2.50(s,6H)。13C NMR(C6D6):δ37.62,41.78。1D)制备2,6-二异丙基苯胺锂盐
向2,6-二异丙基苯胺(10.0g,56.4mmol)的己烷(100ml)溶液中滴加入n-BuLi(56.4mmol,35.3ml在己烷中的1.60M的溶液)。将该混合物搅拌3小时，在该过程中形成白色的沉淀。反应后对混合物进行过滤，用己烷洗涤白色的盐并在真空下干燥，不用进一步提纯或分析而直接使用(9.99g，产率96.7％)。1E)制备1,2-双(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷
0℃下，向2,6-二异丙基苯胺锂盐(4.77g,26.0mmol)的乙醚(50ml)溶液中滴加入在乙醚(10ml)中的二(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(2.35g,13.0mmol)。将该混合物在室温下搅拌过夜。反应后除去挥发分，并用己烷对残余物进行提取和过滤。除去己烷后分离出白色固体状的所需产物(5.32g，产率88.9％)
1H NMR(C6D6,RT):δ0.9～1.4(br m,24H),2.3(s,6H),2.8(s,6H),3.7(s,2H),7.0(br s,6H)。1F)制备1,2-双(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-双(二甲基酰胺基)二硼烷二锂盐
在滴加入n-BuLi(7.91mmol,4.94ml在己烷中的1.60M的溶液)的同时，在己烷(75ml)中搅拌1,2-双(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-双(二甲基酰胺基)二硼烷(1.82g,3.95mmol)。然后将该混合物搅拌过夜。反应后对混合物进行过滤，用己烷充分洗涤盐并在真空下干燥，结果分离出白色粉末状的所需产物(1.69g，产率90.4％)。1G)制备二氯-[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]钛
0℃下向TiCl3(THF)3(0.47g,1.27mmol)在THF(50mi)的浆液中滴加入在THF(20ml)中的1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二锂盐(0.60g,1.27mmol)。然后将该混合物在室温下搅拌45分钟.然后以固体物形式加入PbCl2(0.177g,0.640mmol)，然后将该混合物再搅拌30分钟。反应后除去挥发分，并用己烷提取并过滤残余物。对己烷进行浓缩并冷却至-10℃过夜，结果形成桔色的X-射线质量级的晶体(0.156g，产率21.3％)。
1H NMR(C6D6):δ1.23(d,3JHH=6.6Hz,6H),1.45(d,3JHH=6.6Hz,6H),2.17(s,6H),2.76(s,6H),3.53(七重峰，3JHH=6.6Hz,4H),7.11(s,6H)实施例2 二氯-[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]钛(制备方法改变)2A)制备一氯二(二甲基酰胺基)硼烷
在氮气鼓泡下，将BCl3-SMe2(62.000g,345.78mmol)和B(NMe2)3(98.921g,691.56mmol)一起在室温下搅拌过夜。然后将混合物加热至回流1小时，以除去任何残余的SMe2。搅拌淡黄色的液体至室温，结果分离出所需的产物(139.436g，产率93.3％)
1H NMR(C6D6):δ2.49(s,12H)。13C NMR(C6D6):δ39.86。2B)由CIB(NMe2)制备四(二甲基酰胺基)二硼烷
在Na/K合金[Na(1.539g,66.96mmol)/8.726g K(8.726g,223.19mmol)]滴加入溶液中的同时，将一氯二(二甲基酰胺基)硼烷(30.000g,223.19mmol)在己烷(200ml)中回流。在最初加入的几滴之后，回流突然增加，证明反应开始。然后停止加热并缓慢地加入合金以保持回流。加料完成后，对反应混合物进行加热以再回流1小时，然后在室温下搅拌3小时。然后通过硅藻土垫对混合物进行过滤，除去挥发分，结果分离出黄色液体。分级真空蒸馏，结果以淡黄色液体的形式分离出所需的化合物(7.756g，产率35.1％)。
1H NMR(C6D6):δ2.73(s,24H)。13C NMR(C6D6):δ41.37。2C)由二(邻苯二酚合(catecholato))二硼制备四(二甲基酰胺基)二硼烷
-20℃下，向二(邻苯二酚基)二硼(10.00g,42.00mmol)的乙醚(200ml)溶液中，以固体形式缓慢地加入二甲基酰胺锂(10.70g,210.0mmol)。然后将该混合物在室温下再搅拌40小时。反应后在真空下除去醚，并用己烷提纯并过滤残余物。除去己烷后分离出黄色油状物。分级真空蒸馏，结果以淡黄色液体的形式分离出所需的化合物(5.493g，产率66.0％)。2D)制备二(二甲基酰胺基)二硼二氯化物
在滴加入HCl(156.75mmol,156.75ml在乙醚中的1.0M的溶液)的同时，于-78℃下在乙醚中(100ml)搅拌四(二甲基酰胺基)二硼烷(7.756g,39.19mmol)。然后使该混合物在室温下搅拌6小时。反应后除去挥发分，并用己烷对残余物进行提取和过滤。除去己烷，结果分离出黄色的油状物。分级真空蒸馏，结果以淡黄色液体的形式分离出所需的化合物(4.722g，产率66.7％)。
1H NMR(C6D6):δ2.40(s,6H),2.50(s,6H),13C NMR(C6D6):δ37.62,41.78。2E)制备2,6-二异丙基苯胺锂盐
向2,6-二异丙基苯胺(10.00g,56.40mmol)的己烷(100ml)溶液中滴加入n-BuLi(56.40mmol,35.25ml在己烷中的1.6M的溶液)。将该混合物搅拌3小时，在该过程中形成白色的沉淀。反应后对混合物进行过滤，用己烷洗涤白色的盐并在真空下干燥，不用进一步提纯或分析而直接使用(9.988g，产率96.7％)。2F)制备l,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷
0℃下，向2,6-二异丙基苯胺、锂盐(4.765g,26.01mmol)的乙醚(50ml)溶液中滴加入在乙醚(10ml)中的二(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(2.350g,13.00mmol)。将该混合物在室温下搅拌过夜。反应后除去挥发分，并用己烷对残余物进行提取和过滤。除去己烷后分离出白色固体状的所需产物(5.322g，产率88.9％)1H NMR(甲苯-d8):δ0.9-1.4(br m,24H),2.3(s,6H),2.8(s,6H),3.7(s,2H),7.0(br s,6H).13C NMR(甲苯-d8):δ22.51,24.03(br),28.17,36.82,42.67,123.19,124.78,140.71,145.02(br).MS(EI):m/z 460.4025(M-H)+，计算值(M-H)+460.4026.2G)制备1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二锂盐
在滴加入n-BuLi(7.91mmol,4.94ml在己烷中的1.6M的溶液)的同时，在己烷(75ml)中搅拌1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷(1.820g,3.950mmol)。然后将该混合物搅拌过夜。反应后对混合物进行过滤，用己烷充分洗涤盐并在真空下干燥，结果分离出白色粉末状的所需产物(1.6878g，产率90.4％)。1H NMR(THF-d8):δ1.04(d,3JHH=6.9Hz,6H),1.18(d,3JHH=6.9Hz,6H),2.45(s,12H),3.66(七重峰，3JHH=6.9Hz,4H),6.29(t,3JHH=7.5Hz,2H),6.73(d,3JHH=7.5Hz,4H).13C NMR(THF-d8):δ24.88,25.34,28.00,40.91,114.40,121.95,137.21,158.76.2H)制备二氯-[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]钛
0℃下向TiCl3(THF)3(0.471g,1.27mmol)在THF(50ml)的浆液中滴加入在THF(20ml)中的1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二锂盐(0.600g,1.27mmol)。然后将该混合物在室温下搅拌45分钟。然后以固体物形式加入PbCl2(0.177g,0.640mmol)，然后将该混合物再搅拌30分钟。反应后除去挥发分，并用己烷提取并过滤残余物。对己烷进行浓缩并冷却至-10℃过夜，结果形成桔色的X-射线质量级的晶体(0.156g，产率21.3％)。图1中给出了基于X-射线分析的ORTEP晶体结构(不必按比例)。1H NMR(甲苯-d8):δ1.23(d,3JHH=6.6Hz,6H),1.45(d,3JHH=6.6Hz,6H),2.17(s,6H),2.76(s,6H),3.53 (七重峰，3JHH=6.6Hz,4H),7.11(s,6H).13C NMR(甲苯-d8):δ24.94,24.67,29.48,39.33,42.93,124.08(br),17.23,150.64.MS(EI):m/z 578.2789(M)+,计算值(M)+578.2781.分析计算值C28H46V2N2TiCl2:C,58.07；H,8.01；N,9.67.实测值C,8.28；H,8.20；N,9.42.实施例3 二甲基[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]钛
在滴加MeMgBr(0.940mmol,0.313ml在乙醚中的3.0M的溶液)的同时，在乙醚(40ml)中搅拌二氯-[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]钛(实施例2)(0.272g,0.470mmol)。将该混合物搅拌1小时。反应后除去挥发分，并用己烷提取并过滤残余物。除去己烷后分离出暗黄色油状物形式的所需产物(0.209g，产率82.5％)。1H NMR(C6D6):δ1.05(s,6H),1.21(d,3JHH=6.9Hz,16H),1.32(d,3JHH=6.3Hz,16H),2.19(s,6H),2.69(s,6H),3.58(br,2H),7.0-7.2(m,6H).13C NMR(C6D6):δ24.06,24.83,29.31,39.58,42.93,57.38,123.97,125.18,139.5(br),149.45.实施例4 二苄基[1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷]锆
在乙醚(30ml)中将四氯化锆(0.100g,0.440mmol)和四苄基锆(0.l92g,0.440mmol)一起搅拌1小时。然后滴加入在乙醚(30ml)中的1,2-二(2,6-二异丙基酰苯胺)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷二锂盐(实施例2G)(0.400g,0.842mmol)，并将混合物搅拌3小时。反应后在真空下除去挥发分，用己烷提纯并过滤残余物。对滤液进行浓缩并冷却至-10℃过夜，在该过程中沉淀出白色粉末。再次对混合物进行过滤并除去挥发分，结果分离出黄色油状物形式的所需产物(0.123g，产率19.8％)。1H NMR(甲苯-d8):δ1.14(d,3JHH=6.6Hz,6H),1.22(br,6H),1.70(d,3JHH=9.0Hz,2H),1.83(d,3JHH=9.6Hz,2H),2.10(s,6H)2.71(s,6H),3.0-3.2(br,2H),3.3-3.5(br,2H),6.59(d,3JHH=7.2Hz,4H),6.77(t,3JHH=7.2Hz,2H),6.9-7.1(m,10H).13C NMR(甲苯-d8):δ23.96(br),24.22(br),24.36(br),25.23(br),29.47,39.72,43.05,62.23,122.70,123.73(br),124.08(br),124.33,127.23,130.82,139.26(br),140.16(br),144.90,144.92,149.03.实施例5 外消旋-二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆5A)制备二异丙基氨基二氯化硼
-78℃下，在30分钟内向三氯化硼的二氯甲烷溶液中(1.0M,100ml,0.10mole)滴加入二异丙基胺(13.108ml,0.100mole)。将该溶液搅拌1小时，在该过程中形成白色沉淀。将混合物加热至室温，并在减压下除去溶液。将残余物溶解在100ml干燥的甲苯中，向其中加入三乙胺(13.94ml,0.10mole)，并在室温下将溶液搅拌过夜。对混合物进行过滤，用20ml甲苯洗涤残余物。在减压下从混合的滤液中除去溶剂，并通过真空蒸馏(25-28℃,13Pa,0.1mm)提纯所得的油状物，得到9.2g无色液体状的产物(产率51％)。
1H NMR(C6D6):δ0.95(d,12H),3.63(宽多重峰，2H)。5B)制备N,N-二-异丙基氨基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷
室温下向25ml N,N-二异丙基氨基二氯化硼(0.858g,4.72mmol)的THF溶液中滴加入(2-甲基-4-苯基)茚基锂(2.00g,9.44mmol在20ml THF中)。将该混合物搅拌24小时。在减压下除去溶剂。用甲苯(2×50ml)对残余物进行提取，经介质玻璃料过滤，并在减压下除去溶剂，得到淡黄色固体(2.4g，产率97％)。5C)制备外消旋-二异丙基氨基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
在40m1甲苯中溶解N,N-二异丙基氨基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.20g,2.3mmol),向其中加入2.1当量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾(0.964g,4.8mmol)，并将所得的混合物在室温下搅拌24小时。在减压下除去挥发分，用10ml己烷洗涤所得的桔色固体物，过滤并用泵抽干。将二钾盐残余物(1.3g，产率95％,2.18mmol)再次溶解于25ml甲苯中。向其中加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)-二(三乙基膦)二氯化锆(1.318g,2.18mmol)，并在室温下将该溶液搅拌12小时。将产物混合物借助于硅藻土过滤器过滤，并在减压下除去滤液中的溶剂。在己烷中通过重结晶进行进一步的提纯，得到0.85g(产率48％)暗红色固体状的所需产物。图2中给出了基于X-射线分析的ORTEP晶体结构(不必按比例)。
1H NMR(C6D6):δ7.6(d,2H)；7.42-7.00,(m,18H)；6.9(d,2H)；6.82(d,4H)；5.57(s,2H)；4.03,m,2H)；3.45-3.57(dd,2H)；1.8(s,6H)；1.28-1.33(m,12H).实施例6 制备二异丙基酰胺基硼烷二(环戊二烯基)二氯化锆6A)二异丙基酰胺基二氯化硼
-78℃下，向BCl3(17g,145mmol)的二氯甲烷(25ml)溶液中缓慢地加入二异丙基胺(18.49ml,132mmol)。在加料的过程中形成白色沉淀。将该混合物加热至室温，得到无色溶液。在室温高真空下除去溶剂，然后将残余物溶解在苯(45ml)中。室温下向该溶液中加入三乙胺(18.8ml,134.6mmol)，然后在室温下搅拌该混合物过夜，过滤得到红色溶液。真空蒸馏(27-28℃,4Pa)得到无色液体状产物(15g，产率57％):
1H NMR(500 MHz,CDCl3)d 1.26(d,12H,J=5.8Hz),3.95(br,2H,NCH)13C NMR(100 MHz,CDCl3)d 22.1,49.2(br).11B NMR(115 MHz,CDCl3)29.4.MS(EI,m/e(强度)):181(M+,5),166(43),124(61),43(100)6B)二异丙基酰胺基二(环戊二烯基)硼烷
-78℃下，向上述产物(0.39g,2.1mmol)的THF(5ml)溶液中滴加入环戊二烯锂(0.31g,2.1mmol)在THF(10ml)中的溶液。缓慢地将该混合物加热至室温并在室温下搅拌过夜，得到红色溶液。除去溶剂后，用戊烷(3X)提取残余物，过滤，然后除去戊烷，得到黄色浆状产物(0.55g，产率100％)。
13B NMR(115MHz,C6D,)d 39.8(主要)，30.4(次要)。MS(EI,m/e(强度)):241(M+,47),226(40),176(16),93(100)
-78℃下在混合两种试剂后，马上对反应混合物进行GC-MS记录，在记录中仅检测出环戊二烯基二异丙基硼的氯化物：MS(EI,m/e(强度))：211(M+,24),196(100),154(22)。6C)二异丙基酰胺基硼基二环戊二烯基锂
-78℃下向上述产物(0.61g,2.53mmol)的THF(7m1)溶液中加入二异丙基酰胺锂(5.57mmol,由二异丙基胺(0.780ml,5.57mmol)和BuLi(2.50M,2.23ml,5.57mmol)就地制得)。将该混合物加热至室温并搅拌2小时。然后除去溶剂，用戊烷洗涤残余物，得到白色固体状产物(0.58g，产率91％)：
1H NMR(360MHz,THF-d8)d 1.24(d,12H,J=6.8Hz,NCHCH3),4.54(m,2H,NCH),5.74(t,4H,J=2.4Hz),5.83(t,4H,J=2.4Hz)
13C NMR(100MHz,THF-d8)d 23.9(NCHCH3),25.9(NCHCH3),49.3(NCH),104.4,111.9
11B NMR(115MHz,THF-d8)d 44.66D)二异丙基酰胺基硼烷二(环戊二烯基)二氯化锆
-78℃下向二异丙基酰胺基二(环戊二烯基)硼烷(0.71g,2.95mmol)的Et2O(15ml)溶液中加入二异丙基酰胺锂(6.93mmol)。室温下将该混合物搅拌2小时，得到轻微混浊的溶液。然后在-78℃下将该溶液加入到ZrCl4(0.69g,2.95mmol)在Et2O(15ml)中的悬浮体中。室温下将所得混合物搅拌过夜，得到黄色悬浮体。部分地除去溶剂，浓缩残余物并冷却至-78℃，得到无色晶体状产物(0.50g，产率38％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)d 1.32(d,12H,J=7.0Hz),2.92(m,2H),5.65(t,4H,J=2.4Hz),6.80(t,4H,J=2.4Hz).13C NMR(100MHz,CDCl3)d 24.6,49.6,111.4,125.7.13B NMR(115MHz,CDCl3)5 37.6.HRMS(EI),计算值C16H22BNC12Zr:399.0269,实测值399.0272.实施例7制备内消旋二异丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化锆7A)二异丙基酰胺基二(茚-1-基)硼烷
-78℃下向二异丙基酰胺基二氯化硼(实施例3，步骤A))(1.10g,6.0mmol)的THF(10ml)溶液中滴加入茚基锂(1.50g,12.3mmol)在THF(40ml)中的溶液。缓慢地将该混合物加热至室温并在室温下搅拌过夜，得到红色溶液。除去溶剂后，用二氯甲烷(3X)提取残余物，过滤并除去溶剂，得到白色固体状所需产物(2.12g，产率100％):
11B NMR(115MHz,C6D,)d 41.4.MS(EI,m/e(强度)):341(M+,8),226(100).HRMS(EI),计算值C24H28BN C24H28BN:341.2315,实测值341.23107B)内消旋二异丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化锆
-78℃下向上述产物(0.39g,1.41mmol)在乙醚(10ml)的悬浮液中加入二异丙基酰胺锂(由iPr2NH(2.62mmol)和BuLi(2.50M,2.62mmol)就地制得)。室温下将该混合物搅拌过夜，得到桔色悬浮体。除去溶剂，用甲苯提取残余物并过滤。然后除去甲苯得到由两种立体异构体(外消旋/内消旋约6∶4)的混合物组成的桔色固体。在-78℃下由甲苯重复进行重结晶(3X)，得到纯的桔色固体状的内消旋异构体(0.08g,14％)。熔点=250-254℃。
1HNMR(500MHz,CDCl3)1.54(d,6H,J=6.6Hz),1.57(d,6H,J=6.8Hz),4.27(m,2H,NCH),5.91(d,2H,J3.0Hz),6.9(m,4H),7.17(t,2H,J=7.6Hz),7.31(dd,2H,J=8.3,3.6Hz),7.53(d,2H,J=8.6Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3)d 24.7,25.0(NCHCH3),49.7,100.2(BC),115.7,117.2,1252.,125.3,125.6,125.9,126.5,131.4.11B NMR(115 MHz,CDCl3)839.5.HRMS(EI),计算值C24H26BNC12Zr:499.0582,实测值499.0606.MS(EI,m/e(强度)):501(M+,20),458(7),341(18),226(93),143(80),115(99)实施例8 制备外消旋二异丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二(二甲基酰胺)锆
向二异丙基酰胺基二(茚-1-基)硼烷(实施例4，步骤A)(1.01g,2.96mmol)和Zr(NMe2)4(0.79g,0.96mmol)的混合物中加入甲苯(15ml)。将所得溶液加热至65℃并搅拌2小时，得到亮红色溶液。产物由比例为6.7∶1的两种异构体组成。对溶液进行过滤，浓缩，并冷却至-78℃，得到纯的红色晶体状的外消旋异构体(0.50g，产率33％)。对在,20℃下于甲苯/己烷中生长的单晶进行X-射线衍射分析，由此证实其结构。熔点=220℃。
1H NMR(500MHz,C6D6)d 1.20(d,6H,J=6.8Hz),1.27(d,6H,J=6.6Hz),2.61(s,12H),3.86(1n,2H),6.04(d,2H,J=2.9Hz),6.74(m,4H),7.00(t,2H,J=7.6Hz),7.37(dd,2H,J=8.5,0.9Hz),7.52(d,2H,J=8.5Hz).13C NMR(90MHz,C6D6)5 24.6,24.9,47.9(NCH3),49.6,105.6,112.4,123.1,123.2,124.0,124.2,126.3,129.1.11B NMR(115MHz,C6D6)d 40.8.HRMS(EI),计算值C28H38BN3Zr: 517.2206,实测值517.2217.MS(EI,m/e(强度)):517(M+,20),471(45),429(100),330(24),226(70)实施例9 外消旋二异丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化锆
室温下向外消旋二异丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二(二甲基酰胺)锆(0.50g,0.96mmol)的甲苯(35ml)溶液中加入三甲基甲硅烷基氯(2.0ml,15.76mmol)。将该溶液在室温下搅拌8小时，得到桔色悬浮体。除去溶剂，用戊烷(2X)洗涤残余物，得到桔色粉末状所需产物(0.40g，产率83％)。-20℃下，于二氯甲烷和己烷的混合溶剂中生长出适于X-射线结构分析的单晶体。熔点=242℃。
1H NMR(500MHz,CDCl3)d 1.50(d,6H,J=6.8Hz),1.55(d,6H,J=6.6Hz),4.24(七重峰，2H,J=7.7Hz),5.79(d,2H,J=3.0Hz),6.80(dd,2H,J=3.2,0.7Hz),7.07(t,2H,J=7.6Hz),7.28(dd,2H,J=7.0,0.7Hz),7.38(t,2H,J=8.0Hz),7.589d,2H,J=8.8Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3)d 24.7,25.0,49.6,98.4(BC),113.1,114.1,122.0,123.0,125.8,126.4,127.2,131.9.11B NMR(115MHz,CDCl3)d 39.2.HRMS(EI),计算值C24H26BNCl2Zr:499.0582,实测值499.0606.MS(EI,m/e(强度)):501(M+,20),458(7),341(18),226(93),143(80),115(99).
计算值C24H26BNCl2Zr:C,57.48；H,5.19；N,2.79.实测值：C,57.46；H,5.32；N.2.68.实施例10 制备外消旋(二异丙基酰胺基硼烷)二(四氢茚-1-基)二氯化锆
将二异丙基酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化锆(实施例6)(0.16g,0.32mmol)的二氯甲烷(7ml)溶液加入到含PtO2(0.0105g)的高压釜反应器中。用氢气(200psi,1.4MPa)冲洗该混合物四次，然后加入氢气(1500psi,10.4MPa)，并在室温下搅拌15小时，得到绿色悬浮体。加入二氯甲烷(25ml)，然后过滤该混合物。在减压下除去溶剂并用戊烷(2X)洗涤残余物，得到淡绿色固体状二异丙基酰胺基硼烷二(四氢茚-1-基)二氯化锆(0.15g，产率92％)。
1H NMR(400MHz,C6D6)d 1.06(d,12H,J=6.6Hz),1.33(m,2H),1.47(m,2H),1.92(m,4H),2.05(t,1H,J=4.8Hz),2.09(d,1H,J=5.0Hz),2.34(m,2H),2.53(t,1H,J=5.3Hz),2.56 (t,1H,J=5.0Hz),3.20(m,2H),3.60(七重峰2H,J=6.6Hz),5.01(d,2H,J=2.9Hz),6.53(d,2H,J=2.6Hz).13C NMR(100MHz,C6D6)d 23.0,23.6,24.4,24.7,24.8,27.0,49.6,109.7,121.6,124.2,136.1.11B NMR(115MHz,C6D6)d 39.2ppm.HRMS(EI)计算值C24H34 11BNCl2Zr507.1208,实测值507.1198实施例11 制备外消旋N,N-二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
11A)制备(2-甲基-4-萘基)茚钾
在20ml甲苯中溶解2-甲基-4-萘基茚(1.00g,3.27mmol)，向其中加入二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾(1.05当量，3.43mmol,0.684g)，并在室温下搅拌该反应混合物24小时，在该过程中沉淀出黄色固体。加入己烷(20ml)并搅拌该混合物2小时。通过介质多孔玻璃料真空过滤，分离出固体产物。对该固体进行抽干，得到1.10g所需产物，产率为98％。11B)制备N,N-二异丙基氨基二(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷
室温下向N,N-二异丙基氨基二氯化硼(0.309g,1.70mmol)在25ml THF中的溶液中缓慢地滴加入10ml(2-甲基-4-萘基)茚钾(1.0g,3.40mmol)的THF溶液。室温下将该混合物搅拌24小时，除去溶剂，并用甲苯(2×25ml)提取残余物。将混合的提取物用介质玻璃料过滤，并在减压下除去溶剂，得到淡黄色固体(1.0g，产率95％)。11C)制备外消旋N,N-二异丙基氨基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
将N,N-二异丙基氨基二(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷(0.860g,1.38mmol)溶解于20ml甲苯中，向其中加入2.05当量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾(0.566g,2.84mmol)，并将该反应混合物在室温下搅拌24小时。在减压下除去挥发分，并将残余物再次溶解于25ml甲苯中。室温下搅拌的同时，加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化锆(0.835g,1.38mmol)，并将该溶液在室温下搅拌12小时。将产物混合物借助于硅藻土过滤器进行过滤，并在减压下除去滤液中的溶剂。用己烷重结晶进行进一步的提纯，得到0.27g(产率21％)暗红色固体状的所需产物。
1H NMR(C6D6):δ7.75-7.00,(mm,30H)；4.82(s,2H)；3.85-3.95(m,2H)；3.62-3.70(dd,2H)；1.82-1.9(dd,2H)1.6(s,6H)；1.10-1.33(m,12H).实施例12 外消1,2-二(二甲基酰胺基二硼烷)二(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
12A)制备1,2-二(2-甲基-4-苯基茚-1-基)-1,2-二(二甲基酰胺基)二硼烷
0℃下向2-甲基-4-苯基茚锂盐(1.407g,11.07mmol)在乙醚(50ml)的溶液中滴加入二(二甲基酰胺基)二氯化二硼(0.500g,2.77mmol)的乙醚(10ml)溶液。将该混合物在室温下搅拌过夜并除去挥发分。用二氯甲烷提取残余物。过滤并除去二氯甲烷后，分离出淡黄色固体状的所需产物(0.902g，产率62.6％)。12B)制备1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷二钾盐
将1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷(0.791g,1.52mmol)和KN(TMS)2(0.607g,3.04mmol)一起在甲苯(50ml)中搅拌过夜。然后将反应混合物回流1小时，冷却至室温并在真空下干燥。然后将残余物在己烷中淤浆化并过滤，在真空下干燥金色的微晶固体(0.881g，产率97.1％)。12C)制备外消旋[1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷](反，反-1,4-二苯基-1,3-丁二烯)锆
向(1,4-二苯基丁二烯)ZrCl2(PEt3)2(0.819g,1.35mmol)的甲苯(75ml)溶液中缓慢地加入固体形式的1,2-二(二甲基酰胺基)-1,2-二(2-甲基-4-苯基茚)二硼烷、二钾盐(0.808g,1.35mmol)。将该混合物搅拌过夜。反应后过滤混合物并除去挥发分，分离出深红色的残余物。然后将残余物在冷的己烷中淤浆化，过滤，并在真空下干燥，分离出暗红色微晶固体状的所需产物(0.501g，产率45.3％)。
1H NMR(C6D6):δ1.1-1.2(m,2H),2.02(s,6H),2.66(s,6H),2.90(s,6H),3.3-3.4(m,2H),5.28(s,2H),6.82(d,3JHH=6.6Hz,2H),6.9-7.3(m,14H),7.53(d,3JHH=8.4Hz,2H).13C NMR(C6D6):δ15.10,42.17,44.36,86.78,93.34,106.54,119.17,123.12,123.39,123.71,124.26,127.88,128.51,128.90,129.34,135.76,140.85,145.80.实施例13 外消旋二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯铪
将四氯化铪(0.375g,1.17mmol)在40ml甲苯中淤浆化。向该浆液中加入三乙基膦(0.346ml,2.34mmol，通过注射器)、锂粉(Aldrich，低钠，0.081g,11.7mmol)和1,4-二苯基-1,3-丁二烯(0.242g,1.17mmol)。将该反应混合物在室温下搅拌过夜，然后用介质多孔玻璃料和硅藻土垫进行过滤，以除去未反应的锂金属。借助于10ml甲苯的转移作用，向滤液中加入二异丙基酰胺基二(1-(2-甲基-4-苯基茚))硼烷二钾，K2[iPr2NB(2-Me-4-Ph-indenide)2],(0.700g,1.17mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时。在减压下除去甲苯，用己烷对反应产物进行提取(两次)并过滤(介质多孔玻璃料和硅藻土垫)。用甲苯提取盐副产物，并用介质多孔玻璃料和硅藻土垫再次过滤，得到额外的产物。
1H NMR分析指出，所需的外消旋iPr2NB(2-Me-4-Ph-茚-1-基)2Hf(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)异构体大部分在甲苯中不溶解，用己烷多次提取可分离不需要的内消旋异构体。用己烷通过索格和特萃取进行外消旋iPr2NB(2-Me-4-Ph-茚-1-基)2Hf(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)的最后分离和提纯。在己烷提取物变成无色后，取下套管并干燥，由1H和13C NMR分析确定，得到0.042g纯的外消旋iPr2NB(2-Me-4-Ph-茚-1-基)2Hf(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)。
1H NMR(C6D6):δ7.6(d,2H)；7.42-7.00,(m,18H)；6.9(d,2H)；6.82(d,4H)；5.57(s,2H)；4.03,m,2H)；3.45-3.57(dd,2H)；1.8(s,6H)；1.28-1.33(m,12H).实施例14 外消旋二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
在手套箱中，将二异丙基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚-1-基)硼烷(0.125g,0.240mmol)溶解于20ml干燥的THF中，在室温下于10分钟内向其中滴加入2当量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾(0.500M溶液，0.960ml,0.480mmol)，这之后将该溶液搅拌4小时。在减压下除去挥发分，并将残余的固体再次溶解在25ml甲苯中。室温下搅拌的同时，加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化锆(0.145g,0.240mmol)，并将所得的溶液搅拌4小时。经硅藻土过滤混合物并在减压下除去滤液中的溶剂，回收出产物。通过己烷重结晶进行进一步的提纯，得到暗红色固体状的产物。实施例15 制备外消旋{iPr2NC(NiPr)2}硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆15A)制备iPr2NC(NiPr)2二氯化硼
将二异丙基碳化二亚胺(1.178g,9.33mmol)溶解在20ml甲苯中，冷却至0℃，在5分钟内向该溶液中缓慢加入固体二异丙基酰胺钾(1.00g,9.33mmol)。将该溶液加热至室温同时搅拌3小时。随后在30分钟内将该溶液滴加入三氯化硼(9.33ml,9.33mmol)的1M庚烷溶液(0℃)中，并将其加热至室温过夜。对溶液进行过滤，并在减压下除去溶剂，得到淡黄色油状物2.3g(产率97％)。
1H NMR(C6D6):δ3.6-3.4(m,2H)；3.4-3.25(七重峰，2H)；1.43(d,12H)；0.8(d,12H).15B)制备二(2-甲基-4-苯基茚基){iPr2NC(Nipr)2}硼烷将iPr2NC(NiPr)2二氯化硼(0.30g,0.97mmol)溶解在30ml THF中，并加入(2-甲基-4-苯基)茚钾(0.476g,1.95mmol)。将该混合物在室温下搅拌24小时，然后在回流下加热4小时。使产物混合物冷却至室温，并在减压下除去溶剂。用甲苯(2×50ml)提取残余物，经介质玻璃料过滤，并在真空下除去溶剂，得到淡黄色固体(0.533g,产率85％)。15C)制备外消旋{iPr2NC(NiPr)2}硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
将二(2-甲基-4-苯基茚基){iPr2NC(NiPr)2}硼烷(0.533g,0.82mmol)溶解在20ml甲苯中，加入2.00当量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾(0.0.328g,1.65mmol)，并将反应混合物在室温下搅拌24小时。在减压下除去挥发分，并用2×25ml己烷洗涤残余物．在减压下除去挥发分，得到0.382g(64％)桔色的固体二钾盐。将该固体的一部分(0.100g,0.14mmol)溶解在15ml甲苯中。室温下搅拌的同时加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化锆(0.084g,0.14mmol)，并将该溶液在室温下搅拌12小时．将产物混合物用硅藻土过滤器过滤，并在减压下除去滤液中的溶剂，得到0.115g(88％)以外消旋/内消旋混合物形式存在的粗产物。用己烷重结晶进行进一步的提纯，得到0.015g(12％)暗红色固体状外消旋产物。
1H NMR(C6D6):δ7.6-6.7,(mm,26H)；5.55(s,2H)；4.05-3.90(m,2H)；3.5(dd,2H)；2.7-2.4(m,2H)；1.78(s,6H)；1.55(dd,2H)；1.25(m,12H)；0.95(m,12H).实施例16 外消旋二甲基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆16A)制备二甲基酰胺基二溴硼烷
向三溴化硼中滴加入B(NMe2)3。反应迅速进行并放热。搅拌该混合物2小时，在该过程中NMR分析显示，反应基本上定量并完全(22.510g，产率99.9％)
1H NMR(C6D6):δ2.31(6H)。13C NMR(C6D6):δ41.45。16B)制备二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷将二甲基酰胺基二溴硼烷(0.511g,2.38mmol)的甲苯(10ml)溶液冷却至0℃并加入乙醚(2当量)。然后在0℃下将该混合物滴加入2-甲基-4-苯基茚锂盐(1.011g,4.76mmol)的THF(50ml)溶液中。然后将该混合物在室温下搅拌过夜。反应后除去挥发分，用己烷提取并过滤残余物。除去己烷后，分离出黄色油状物(1.103g，产率99.9％)。16C)制备二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷、二钾盐
将二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.010g,2.17mmol)和KN(TMS)2(0.866g,4.34mmol)一起在甲苯(50ml)中搅拌过夜。然后将反应混合物回流1小时，冷却至室温并在真空下干燥。然后将残余物在己烷中淤浆化并过滤，并将桔色微晶固体(1.246g，由于NMR所观察到的仍残留的溶剂，产率大于100％)在真空下干燥。16D)制备外消旋[二甲基酰胺基-二(2-甲基-4-苯基茚)硼烷](反，反-1,4-二苯基-1,3-丁二烯)锆
向(1,4-二苯基丁二烯)ZrCl2(PEt3)2(1.391g,2.30mmol)的甲苯(75ml)溶液中缓慢地加入固体状二甲基酰胺基二(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷二钾盐(1.246g,2.30mmol)，并使其搅拌过夜。反应后过滤混合物并除去挥发分，分离出黑色的残余物。将该残余物在己烷中淤浆化并过滤。从静置的己烷滤液中经2小时生长出红色晶体(0.222g)。用甲苯经玻璃料洗涤其上的固体，并且通过使甲苯(0.100g)缓慢地挥发，经一个星期的时间使溶液缓慢浓缩，从该混合物中又生长出第二批晶体。将所得的晶体混合起来，共分离出高纯产物0.322g(产率18.4％)。1H NMR(C6D6):δ1.71(s,3H),1.7-1.8(m,2H),2.89(s,3H),3.4-3.5(m,2H),5.52(s,2H),6.76(d,3JHH=7.2Hz,4H),6.8-7.4(m,12H),7.43(d,3JHH=8.4Hz,2H).13C NMR(C6D6):δ15.95,39.52,85.43,90.93,104.13,117.32,12.49,121.65.122.3(br),123.32,124.19,124.32,127.81,127.83,128.68,128.74,128.81,136.06,140.55,143.86.MS(EI):m/z759.2635(M-H)+,计算值(M-H)+759.2610.实施例17 二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(η-芴-9-基)(η-环戊二烯基)硼烷二氯化锆17A)制备二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼
-78℃下向芴(1.66g,10.00mmol)的THF(15ml)溶液中加入正丁基锂(2.5M的己烷溶液，4.20ml,10.50mmol)。慢慢地加热所得混合物并在室温下搅拌5小时，得到红色溶液。将该溶液冷却至-78℃，并在-78℃下将其滴加入二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二氯化硼(TMS)2NBCl2(2.42g,10.00mmol)的THF(25ml)溶液中，得到一淡黄色的溶液。将该溶液在室温下搅拌过夜。除去挥发分，用戊烷提取残余物并过滤。除去戊烷，得到白色固体状所需产物(3.70g，产率100％)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.45(s,18H),4.41(s,1H),7.34(dt,2H,J=7.4,1.1Hz),7.42(t,2H,J=7.3Hz),7.49(d,2H,J=7.6Hz),7.87(d,2H,J=7.4Hz).13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ4.6,121.0,125.4,127.2,127.3,143.0,145.9.11B NMR(115.5MHz,CDCl3,)δ46.6.17B)制备二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)(环戊二烯基)硼烷
-78℃下向二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼(0.89g,2.40mmol)的THF(15ml)溶液中滴加入CpNa/THF(0.24g,2.40mmol)的THF(15ml)溶液。搅拌下将所得的黄色溶液缓慢地加热至室温并搅拌过夜。在减压下除去挥发分，用戊烷提取残余物并过滤。浓缩该戊烷溶液并冷却至-78℃，得到白色固体状所需产物(0.57g，产率59％)。
1H NMR(400MHz,C6D6):δ0.20(s,18H),1.71(t,2H,J=1.4Hz),4.33(s,1H),5.93(m,1H),6.13(m,1H),6.69(dd,1H,J=14,1.5Hz),7.09(dt,2H,J=7.2,1.5Hz),7.19(dt,2H,J=7.4,1.7Hz),7.46(dd,2H,J=7.4,1.1Hz),7.70(dd,2H,J=7.6,0.8Hz).13C NMR(100MHz,C6D6,)δ5.1,43.4,120.6,125.8,126.7,127.2,132.2,139.5,142.9,143.1,147.4.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ51.6.HRMS(EI)
计算值C23H29BNSi,(M-CH3),386.1932；实测值386.1945.17C)二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷(η-环戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化锆
-78℃下，将二异丙基酰胺锂(由iPr2NH(0.54ml,3.84mmol)和BuLi(2.5M的己烷溶液，1.61mil,4.03mmol)就地制备)的THF(10ml)溶液加入到二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)(环戊二烯基)硼烷(0.77g,1.92mmol)的THF(10ml)溶液中。将所得混合物缓慢加热至室温并搅拌过夜，得到暗红色溶液。除去挥发分，得到桔色的固体，然后将该桔色固体溶解在甲苯(15ml)中。-78℃下，将该甲苯溶液加入到ZrCl4(0.40g,1.9mmol)在甲苯(8ml)的悬浮体中。将该混合物加热至室温并搅拌过夜，得到暗红色悬浮体。在减压下除去挥发分，用甲苯提取残余物，然后过滤。在减压下除去挥发分，并用戊烷(3X)洗涤残余物，得到红色固体状产物。熔点=252-254℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ0.26(s,9H),0.50(s,9H),5.44(t,2H,J=2.4Hz),6.45(t,2H,J=2.4Hz),7.19(d,2H,J=8.4Hz),7.31(t,2H,J=7.5Hz),7.62(t,2H,J=7.8Hz),8.12(d,2H,J=8.4Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ4.8,5.9,105.3,121.4,122.9,124.4,125.4,125.7,129.1,143,0.11B NMR(115.5MHz,CDCl3)δ48.2.HRMS(EI)计算值C24H30BNSi2Cl2Zr:559.0434；实测值559.0443.实施例18 二异丙基酰胺基硼烷(η-环戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化锆18A)制备二异丙基酰胺基(9-芴基)氯化硼
基本上重复实施例17A)的反应条件，所不同的是用二异丙基酰胺基二氯化硼代替二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二氯化硼。反应结束时除去溶剂，用二氯甲烷提取残余物并过滤。除去挥发分，得到黄色固体状产物(0.91g，产率98％)
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.36(br,6H),1.79(br,6H),4.41(br,1H),7.35(t,2H,J=7.7Hz),7.42(t,2H,J=7.5Hz),7.50(br,d,2H,J=4.7Hz),7.88(d,2H,J=7.3Hz).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ24.5(br),43.2(br),48.5(br),120.2,124.4,126.4,126.9,141.1(br),146.9.11B NMR(115.5MHz,CDCl3)δ37.2.HRMS(EI)
计算值C19H23BNCl,311.1612；实测值311.1613.18B)二异丙基酰胺基(环戊二烯基)(9-芴基)硼烷
基本上重复实施例17B的反应条件，所不同的是用二异丙基酰胺基(9-芴基)硼代替二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼。CpNa/THF(0.96g,9.60mmol)与二异丙基酰胺基(9-芴基)氯化硼(2.98g,10.00mmol)反应得到一反应混合物，用己烷对该反应混合物进行提取并过滤。除去挥发分，得到黄色固体状产物(2.11g,62％)。
HRMS(EI)，对于C24H28BN，计算值为341.2315，实测值为341.2329。18C)制备二异丙基酰胺基硼烷(η-环戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化锆
基本上重复实施例17C)的反应条件，所不同的是用二异丙基酰胺基(9-芴基)硼(1.39g,4.08mmol)代替二(三甲基甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)硼。用甲苯提取由该反应得到的粗反应混合物并过滤。浓缩该溶液，加入戊烷并冷却至-78℃，得到红色固体状产物(0.75g,36％)。熔点=280-282℃。1H NMR(500MHz.C6D6):δ1.01(d,6H,J=6.6Hz),1.22(d,6H,J=6.9Hz),3.67(pent,1H,J=6.6Hz),3.80(pent,1H,J=6.6Hz),5.30(t,2H,J=2.4Hz),6.38(t,2H,J=2.4Hz),7.05(d,2H,J=8.1Hz),7.12(t,2H,J=7.5Hz),7.46(t.2H,J=7.5Hz),7.92(d,2H,J=8.5Hz).13C NNIR(90MHz,CDCl3)δ24.2,25.4,49.1,49.8,106.9,122.2,123.2,125.4,125.8,129.0,147.9,157.1.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ39.4.EA,计算值C24H28BNZrCl2:C,57.25,H,5.57,N,2.78.实测值：C.55.44H,5.30；N2.62.实施例19 二(三甲基甲硅烷基)酰胺基硼烷二(η-茚-1-基)二(二甲基酰胺)锆
在THF中，通过茚基锂(0.50g,4.10mmol)与二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二氯化硼(0.48g,2.00mmol)反应，制备二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二(茚-1-基)硼，得到黄色固体状产物(0.75g，产率94％)。
1H NMR(400MHz,C6D6,主要异构体):δ0.32(s,18H),3.64(s,2H),6.08(dd,2H,J=5.5,1.8.Hz),6.48(dd,2H,J=5.2Hz),6.82(d.,2H,J=7.3Hz),0.93(dt,2H,J=7.1,1.2Hz),7.20(m,4H).11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ56.8.HRMS(EI)计算值C24H32BNSi2,401.2166；实测值401.2182.EA,计算值C24H32BNSi2,C,71.82；H,7.98；N,3.49.实测值：C,70.06；H,8.06；N,3.36.
然后在65℃下将二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二(茚-1-基)硼(0.27g,0.67mmol)与Zr(NMe2)4(0.18g,0.67mmo1)在甲苯(10ml)中混合2小时，得到红色溶液。在减压下除去挥发分，得到红色泡沫状产物。
1H NMR(400MHz,C6D6):δ0.26(s.18H),2.53(s,12H),5.95(d,2H, J=2.9Hz),6.64(d,2H,J=2.9Hz),6.68(t,2H,J=7.5Hz),6.95 (t,2H,J=7.6Hz),7.30(d,2H,J=8.5Hz),7.45(d,2H,J=8.8Hz).13C NMR(100MHz,C6D6)δ5.6,47.9,105.1,111.5,122.2,122.9,124.2,126.4,128.5.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ50.3.HRMS(EI)计算值C28H42BN3Si2Zr,577.2057；实测值,577.2061.实施例20 二(三甲基)甲硅烷基酰胺基二(η-茚-1-基)硼烷二氯化锆
将二(三甲基甲硅烷基)酰胺基二(茚-1-基)硼(0.45g,1.12mmol)与Zr(NMe2)4(0.30g,1.12mmol)在THF中混合，得到一中间产物，该产物不用进一步提纯。在减压下除去挥发分并用二氯甲烷(10ml)替换。室温下用三甲基氯硅烷(1.42ml,11.20mmol)搅拌该混合物过夜。再次在减压下除去挥发分，用二氯甲烷提取残余物并过滤。浓缩该溶液，用戊烷分层，并冷却至-78℃，得到桔色固体状的所需产物(0.54g，产率86％)。
1H NMR(500MHz,C6D6):δ0.20(s,18H),5.54(d,2H,J=3.3Hz),6.68(dd,2H,J=2.1,0.9Hz),6.85(t.2H,J=7.0Hz),7.04(dd,2H,J=8.1,1.1Hz),7.17(m,2H，与溶剂残余峰重叠)，7.33(d,2H,J=8.4Hz).13C NMR(100MHz,C6D6)δ5.3,112.8,113.0,123.6,126.5,127.1,127.8,132.1.11B NMR(115.5MHz,C6D6)δ48.5.HRMS(EI)计算值C24H30BNSi2Cl2Zr,559.0434；实测值559.0432.实施例21 制备外消旋二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
21A)2-异丙基-4-苯基茚
氮气保护下将氢化钠(2.1g,60％的在油中的分散体)置于500ml烧瓶中。加入己烷(约20ml)以除去油，简单地搅拌该混合物。搅拌停止后使NaH静置，并用注射器除去液体。将这一过程再重复一次，然后向NaH中加入THF(200ml)，用冰浴冷却该悬浮体。在30分钟内通过加料漏斗加入异丙基丙二酸二乙酯(10.10g,50.00mmol)的THF(100ml)溶液。丙二酸酯加料完成后再对溶液搅拌40分钟。通过加料漏斗加入2-苯基苄基溴(12.5g,50.5mmol)的THF溶液(30ml),并将该混合物搅拌过夜。第二天早晨加入100ml 1N的氯化铵。用乙醚(200ml)稀释该溶液，用盐水洗涤桔色层，用硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。不用进一步提纯直接使用桔红色的油状物。
将粗烷基化产物溶解于乙醇(300ml)和水(75ml)中。加入氢氧化钾(20g)并将混合物回流过夜。冷却后在减压下汽提出乙醇。加入己烷并搅拌1小时，以溶解任何非所需的有机材料。倾析掉己烷并加入水(约150ml)。通过加入浓HCl使溶液呈酸性(至pH值为1)。用乙醚提取所需的羧酸产物，用硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。粗产物(10.74g，产率80％)的NMR谱图显示，酯的水解和脱羧是彻底的。不用进一步提纯直接使用固化成黄褐色固体的粗产物。
向羧酸中加入亚硫酰氯(50ml)，并将该混合物在室温下搅拌过夜以溶解酸。在减压下除去过量的亚硫酰氯，并将剩余的酰基氯溶解在二氯甲烷(75ml)中。将该溶液通过加料漏斗滴加入氯化铝(5.70g,42.5mmol)在二氯甲烷(25ml)的悬浮体中，并用冰浴冷却。将该反应混合物缓慢地加热至室温并搅拌过夜。将溶液倾倒入冰(约100ml)中，并强力搅拌1小时。分离出有机层，用乙醚洗涤一次水层，用盐水洗涤混合的有机层，用硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。不用进一步提纯直接使用桔棕色油状物形式的粗产物2-异丙基-4-苯基二氢茚酮(10.0g)。
将2-异丙基-4-苯基二氢茚酮(12.1g,48mmol)在THF和甲醇的混合物(100ml,2/1)中搅拌，同时在30分钟内分成几小部分地加入硼氢化钠(1.5g,40mmol)。搅拌过夜后加入冰(约50ml)并将该混合物搅拌0.5小时。在减压下除去THF和甲醇。加入乙醚(约250ml)，加入盐酸将pH值调节至1，并分离出乙醚层。用饱和碳酸氢钠溶液、然后用盐水洗涤乙醚层，用硫酸钠干燥，并在减压下蒸发。得到蜡状褐色固体形式的醇异构体的混合物(11.0g,43.5mmol,90％)。不用提纯直接使用。
将异构体醇粗产物混合物溶解在甲苯(150ml)中，向其中加入对甲苯磺酸(0.5g)。在配有Dean-Stark汽水阀的烧瓶中将该溶液回流1.5小时然后冷却。加入固体碳酸氢钠并将该混合物在冰箱中储存过夜。第二天早晨加入水(100ml)，分离出有机层，用硫酸钠干燥，并在减压下进行汽提。得到棕色油状物形式的产物2-异丙基-4-苯基茚(10.4g)。GC分析显示出纯度大于96面积％。将该物质在惰性气氛下冷藏保存以备进一步转化。
1H-NMR(CDCl3):□□□1.18(d,6H),2.74(七重峰1H),3.39(s,2H),6.53(s,1H),7.09-7.55(m,8H).21B)2-异丙基-4-苯基茚基锂
在充有氩气的手套箱中，向2-异丙基-4-苯基茚(3.34g,14.25mmol)的甲苯溶液(25ml)中加入正丁基锂(5.500ml,13.75mmol)。将该混合物在室温下搅拌过夜。在减压下除去甲苯。加入己烷(20ml)，并在减压下将其除去，然后再次加入(50ml)。将该混合物搅拌1小时然后过滤，用约15ml己烷洗涤并在真空下干燥滤液。得到桔棕色粉末形式的茚基锂产物(3.09g)。将该产物保存在手套箱中直至使用。
1H-NMR(d8-THF):□□□1.27(d,6H),3.02(七重峰，1H),5.84(s,1H),6.06(s,1H),6.42-6.51(m,2H),7.15(t,1H),7.18(d,1H),7.26(t,2H),7.82(d,2H).13C-NMR(d8-THF):ppm 147.00,141.54,130.59,130.40,129.20,128.16,126.70,125.02,118.68,113.92,113.40,91.01,89.77,30.62,25.78.21C)N,N-二异丙基酰胺基二(2-异丙基-4-苯基茚基)硼烷
室温下向N,N-二异丙基酰胺基二氯化硼(0.501g,2.75mmol)的25ml甲苯溶液中滴加入(2-异丙基-4-苯基)茚基钾(1.50g,5.51mmol,在20ml甲苯中)。将混合物加热至回流并搅拌6小时。将溶液冷却至室温，经介质玻璃料过滤，并在减压下除去溶剂，得到淡黄色固体(1.57g，产率99％)。用色谱柱(硅胶/己烷)对该物质进行进一步提纯，得到0.6g(产率38％)淡黄色的固体(由GC分析纯度为96％)。21D)外消旋二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-异丙基-4-苯基茚基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
在手套箱中，将N,N-二异丙基酰胺基二(2-异丙基-4-苯基茚基)硼烷(0.380g,0.660mmol)溶解在20ml甲苯中，加入2.1当量的二(三甲基甲硅烷基)酰胺钾(0.276g,1.38mmol)，并将所得的混合物在室温下搅拌24小时。减压下除去挥发分并洗涤。将所得的桔色固体与10ml己烷混合，过滤并抽干。将二钾盐残余物(0.415g，产率97％,0.635mmol)再次溶解在20ml甲苯中，并加入(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)二(三乙基膦)二氯化锆(0.384g,0.635mmol)。将该溶液在室温下搅拌2小时，随后在80℃下加热6小时。将产物混合物冷却至室温，经硅藻土过滤并在减压下除去滤液中的溶剂。用己烷重结晶进行进一步的提纯，得到0.21g(产率36％)暗红色固体状产物。
1H NMR(C6D6):δ7.62(d,2H)；7.42-6.7,(mm,24H)；5.79(s,2H)；4.5，七重峰，2H)；3.45-3.57(dd,2H)；2.8-2.9(七重峰，2H)1.65-1.72(dd,2H)；1.35(d,12H)；1.2-1.3(m,12H).实施例22 承载的外消旋二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆
向玻璃烧瓶中加入0.922ml甲基二(辛基)铵羟苯基三(五氟苯基)硼酸盐(基于硼计为0.070mmol)的甲苯溶液和0.110ml三乙基铝(0.058mmol)的1.9M甲苯溶液，同时再加入0.290ml甲苯。在机械振荡器上搅拌该混合物5分钟。将大约一半(0.550ml)的所得溶液加入到含0.500g彻底干燥的硅胶(Grace-Dayison948 silica,250℃下加热4小时)的烧瓶中。用手摇动混合物以破碎块状物，然后再机械搅拌10分钟。然后加入8ml混合己烷形成浆液，对该浆液再机械搅拌15分钟。向该混合物中加入3.5ml外消旋二异丙基酰胺基硼烷-二-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆(实施例14)的0.05M甲苯溶液。在机械振荡器上搅拌该混合物2小时，经玻璃料过滤，用10ml混合己烷洗涤(3×)，并在减压下干燥。
用中子活化法分析所得蓝色、干燥的载体催化剂中的锆含量，发现每克配制的载体催化剂中含31.8μmol锆。溶液聚乙烯聚合
用提纯的氮气喷射，然后在50psig下用提纯的氮气填充(pad)，通过含有氧化铝(A-2，由LaRoche Inc.获得)和Q5试剂(由Englehard Chemicals Inc.获得)的柱子，由此对混合己烷和1-辛烯进行提纯。下述所有溶剂和溶液的转移均使用干燥提纯的氮气或氢气填充来完成。由经过含A-204氧化铝(由LaRoche Inc.获得)和Q5试剂的柱子对加入反应器中的气体物料进行提纯。事先通过在375℃下用氮气处理对氧化铝进行活化，用含5％氢气的氮气在200℃下处理对Q5试剂进行活化。
在配有电加热夹套、冷却用内蛇型盘管和底部排出阀的2升Parr反应器中进行间歇反应器聚合。用计算机监视和控制压力、温度和阻隔阀(block Valve)。将混合的链烷烃溶剂(约740g)和1-辛烯(118g)计量入装有差压转换器或称重槽的溶剂球罐(shot tank)中。然后从溶剂球罐中将这些液体加入到反应器中。在1200rpm下搅拌反应器中的内容物。通过压差膨胀(Δ25psi,170kPa)从最初300psig(2.1MPa)的75ml球罐中加入氢气。然后在乙烯分压500psig(3.4MPa)下，将反应器内容物加热至所需的操作温度。在手套箱中以所需的比例混合催化剂组合物(以0.0050M甲苯溶液的形式)和助催化剂，转移中借助于甲苯经1/16英寸(0.16cm)管将其从手套箱中转移至催化剂球罐中。然后用氮气将催化剂罐加压至700psig(4.8MPa)。在反应器内容物在所需的140℃操作温度下稳定后，通过计量管(dip tube)将催化剂注入反应器中。使冷的乙二醇经过内冷却盘管来保持温度。按要求加入乙烯的同时，使反应进行15分钟。在有指示时使用额外注入的、以相同方式制备和注入的催化剂组合物。然后将反应器内容物排入到充有氮气的4升容器中，并用异丙醇淬灭。加入大约10ml含约67mg位阻酚抗氧剂(由CibaGeigy公司获得的IrganoxTM1010)和133mg含磷稳定剂(由CibaGeigy Corporation获得的IrgafosTM168)的甲苯溶液。在真空烘箱中从聚合物中除去挥发分，真空烘箱中逐渐将聚合物加热至140℃过夜，并在从烘箱中取出前冷却至至少50℃。聚合反应完成后，用1200ml混合己烷溶剂在150℃下于使用前清洗反应器。结果列于表1中。
表1
催化剂 /T
助催化剂 (℃) 产量 密度* MMI**批次 催化剂 助催化剂 (μmoles) (g) g/ml dg/min.)1 Ex.2 MATB1 5/5 140 31.5 0.892 4362 “ “ “ “ 26.7 0.901 1863 “ MABU2 “ 18.3 0.891 1994 “ TPB3 “ 5.3 0.892 500+5 “ TPA4 5/20 “ 10.2 0.896 500+6 Ex.3 MATB1 5/5 “ 17.1 0.902 337 “ “ “ “ 6.3 0.908 500+8 “ MABU2 “ 0.3 - -9 “ TPB3 “ 4.5 - -10 “ TPA4 5/20 “ 0.7 - -11 Ex.17 MAO5 1/1000 “ 142.1 - 2.812 “ “ 0.75/750 “ 133.4 - 1.913 Ex.18 “ 1/1000 “ 130.8 0.90 1.814 “ “ 0.5/500 “ 120.6 “ 1.115 Ex.20 “ “ “ 164.9 “ -
*用甲乙酮通过置换技术测定密度
**微熔融指数技术，用公知的熔融指数标准进行校正1甲基二(十八烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐(这一铵阳离子衍生自可以甲基二牛油胺(methylbistallowamine)商品购得的胺的混合物)2甲基二(十八烷基)铵二(三(五氟苯基)铝烷)十一烷基咪唑化物(按照1999.2.17申请的USSN 09/251664制备)3三(五氟苯基)硼烷，(C6F5)3B4三(五氟苯基)铝烷，(C6F5)3Al5由Albemarle Corp.获得的甲基铝氧烷溶液聚丙烯聚合
基本上重复上述的反应条件，所不同的是使用约625g混合烷烃溶剂，并且对均聚物配方来说使用150g丙烯(P)，或者对共聚物配方来说使用150g丙烯和7g乙烯(E)的混合物。通过差压膨胀，在约17～25psi(120～170kPa)下，从75ml加料罐中加入氢气作为分子量调节剂。将反应器加热至聚合温度，并以甲苯稀释溶液的形式，在适当的摩尔比例下混合所需的金属配合物和助催化剂，将其转移至催化剂加料罐中，并注入到反应器中(对于批次16，基于锆，在约30分钟之内进行三次注射，1μmol、3μmol和5μmol；对于批次17，基于锆，在约20分钟之内进行两次5μmol的注射；对于其它批次仅进行一次加料)。结果列于表2中。
表2
催化剂/
助催化剂 单体 T 时间 产量 Tm Mw批次 催化剂 助催化剂 (μmoles) (℃) (min.) (g) (℃) ×10-316 Ex.1 MAO1 9/9000 P 70 51 9.2 155.6 -17 Ex.1 “ 10/10,000 E/P “ 58 10.3 145.9 -18 Ex.5 MDAP2 1/1.25 P “ 7 43.5 155.8 -19 Ex.5 MABU3 0.25/0.25 “ “ “ 29.8 155.7 35720 Ex.13 “ “ “ “ 30 33.5 157.3 33021 Ex.5 “ 0.5/0.5 “ 85 5 42.2 152.2 19522 Ex.13 “ 0.75/0.75 “ “ “ 41.3 153.9 18323 Ex.5 “ 0.5/0.5 “ 100 “ 12.4 151.4 13624 Ex.13 “ 0.75/0.75 “ “ “ 16.2 150.3 11725 Ex.5 “ 1.5/1.5 “ 115 12 19.8 146.7 7526 Ex.13 “ 1.75/1.75 “ “ 10 19.4 147.4 6927 Ex.5 “ 2.5/25 “ 130 11 12.7 143.2 4828 Ex.13 “ 3.75/3.75 “ “ 17 16.4 142.0 1529 Ex.17 MAO 6/6000 “ 70 118.9 117 11430 Ex.18 “ “ “ “ 107.9 112 11131 Ex.20 “ “ “ “ 126.6 108 -32 Ex.16 MABU 0.75/0.75 “ 90 15 96.4 152.7 -1由Albemarle Corp.获得的甲基铝氧烷2甲基二(十八烷基)铵三(五氟苯基)(对-(二乙基铝氧基苯基))硼酸盐(由三乙基铝和甲基二(十八烷基)铵三(五氟苯基)(羟苯基)硼酸盐反应形成)3甲基二(十八烷基)铵二(三(五氟苯基)铝烷)十一烷基咪唑化物淤浆聚合
基本上重复上述的反应条件，所不同的是使用载体催化剂，温度为20～60℃，且不使用溶剂。在引入到反应器中之前，所有物料均通过含氧化铝和净化剂(由Englehardt Chemicals Inc.获得的Q-5催化剂)的柱子。在含氮气或氩气的手套箱中操作催化剂和助催化剂。向搅拌的2.0升反应器中加入约500g丙烯。通过差压膨胀，在40psi(280kPa)下，从75ml加料罐中加入氢气。将反应器调节至起始聚合温度(25℃)，并将混合己烷中的载体催化剂组合物(40μg,1.27μmole Zr)的浆液注入反应器中。保持25℃的温度20分钟，然后在6.5分钟内升至60℃(对于批次33为2.8分钟)，并在整个操作时间40分钟内保持60℃。
反应完成后排出反应器内容物，并加入约10ml含有约67mg位阻酚抗氧剂(由Ciba Geigy Corporation获得的IrganoxTM1010)和133mg含磷稳定剂(由Ciba Geigy Corporation获得的IrgafosTM168)的甲苯溶液。通过在设定为140℃的真空烘箱中干燥约20小时回收聚合物。结果列于表3中。
表3批次 催化剂 Zr(μmole) 产量(g) Tm Mw Mw/Mn
(mg) (℃) ×10-332 Ex.22(40) 1.27 61.5 150 283 3.033 Ex.22(32) 1.02 47.4 - - -
Claims (15)
1．下述通式表示的第4族过渡金属配合物：
其中：
M是+4、+3或+2氧化态的钛、锆或铪；
Y1和Y2独立地表示阴离子的、环状或非环状的、π键键连的基团、NR1、PR1；NR1 2或PR1 2；
Z为硼或铝；
根据M的氧化态，Q为中性、阴离子或双阴离子的配体基团；
根据M的氧化态和Q的电性，j为1、2或3；
每一T独立地表示：
每一R1独立地表示氢、烃基、三(烃基)甲硅烷基、或三(烃基)甲硅烷基烃基，不算氢原子所述R1基团含至多20个原子；
R5为R1或N(R1)2；以及
两个R1基团一起或者一个或多个R1基团与R5一起任选地可连接起来形成环结构。
2．权利要求1的对应于通式1的金属配合物，以下述通式4、5、6、7、8和9表示：
其中M、Z、T、R1、Q和j如权利要求1所定义；
R2为氢，或者至多20个碳原子或硅原子的烃基、卤代烃基、二烃基氨基烃基、三(烃基甲硅烷基)烃基、Si(R3)3、N(R3)2或OR3，任选地，两个邻近的R2基团可连接在一起，由此形成稠合环结构，特别是茚基配体或取代的茚基配体；以及
R3独立地为氢、烃基、三烃基甲硅烷基或三烃基甲硅烷基烃基，不算氢原子所述R3具有至多20个原子。
3．权利要求2的金属配合物，其中M为+4氧化态，j=2且每一Q独立地为卤化物、氢化物、烃基、甲硅烷基烃基、烃氧基、二烃基酰胺，不算氢原子所述Q具有至多20个原子。或者是，两个Q基团一起形成链烷烃二基或共轭的C4-40二烯配体，它们与M一起形成金属环戊烯。
4．权利要求2的金属配合物，其中M为+3氧化态，j=1且Q或者是1)选自烷基、环烷基、芳基、甲硅烷基、酰氨基、含磷基团、烷氧基、芳氧基、含硫基团及其混合物的一价阴离子稳定配体，并且所述Q可进一步被含胺、膦、醚或硫醚的取代基取代，该取代基可与M形成配位共价键或螯合键，不算氢原子所述配体具有至多50个原子；或者是2)含有可与M形成η3键合的烯属不饱和部分的C3-10烃基。
5．权利要求2的金属配合物，其中M为+2氧化态，j=1且Q为中性共轭二烯，任选地它可被一个或多个三(烃基)甲硅烷基或三(烃基甲硅烷基)烃基取代，所述Q具有至多40个碳原子并与M形成π-络合物。
6．权利要求3的金属配合物，对应于通式4a、5a、6a、7a、8a或9a，
其中M、Z、R1、R2和R3如权利要求3所定义，并且每一Q独立地表示不算氢原子具有至多10个原子的卤化物、烃基、烃氧基或二烃基酰胺基，或者两个Q一起形成C4-20二烯配体，该配体与M一起形成金属环戊烯。
7．权利要求4的金属配合物，对应于通式4b、5b、6b、7b、8b或9b，
其中M、Z、R1、R2和R3如权利要求4所定义，每一Q为选自烷基、环烷基、芳基和甲硅烷基的一价阴离子稳定配体，所述基团可进一步被一个或多个胺、膦或醚取代基取代，所述取代基可与M形成配位共价键或螯合键，所述Q具有至多30个非氢的原子；或者Q为含有可与M形成η3键合的烯属不饱和部分的C3-10烃基。
8．权利要求5的金属配合物，对应于通式4c、5c、6c、7c、8c或9c，
其中M、Z、R1、R2和R3如权利要求5所定义，每一Q为中性共轭二烯，任选地它可被一个或多个三(烃基)甲硅烷基或三(烃基甲硅烷基)烃基取代，不算氢原子所述Q具有至多30个原子并与M形成π-络合物。
9．权利要求1的金属配合物，其中M为锆或铪。
10．权利要求9的金属配合物，其中Z为硼。
11．权利要求1的金属配合物，它是
二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-环戊二烯基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆，
二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-环戊二烯基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆，
二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-环戊二烯基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆，
二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-环戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二甲基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，
二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-环戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1，3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1，4-二苯基-1,3-丁二烯锆,二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二异丙基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，
二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-环戊二烯基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-2-甲基-4-二(3,5-三氟甲基)苯基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆，或二苯基酰胺基硼烷-二-(η5-3-叔丁基茚-1-基)1,4-二苯基-1,3-丁二烯锆。
12．一种烯烃聚合的方法，该方法包括在聚合条件下，将一种或多种烯烃单体与含有权利要求1～11任一项的金属配合物的催化剂组合物相接触。
13．权利要求12的方法，其中催化剂组合物还含有活化助催化剂。
14．权利要求12的方法，该方法在溶液、淤浆或高压聚合条件下进行。
15．权利要求13的方法，该方法在淤浆聚合条件下进行，其中催化剂还含有惰性颗粒载体。
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