UA57864C2 - Спосіб полімеризації олефінів з використанням місточкових металевих комплексів - Google Patents
Спосіб полімеризації олефінів з використанням місточкових металевих комплексів Download PDFInfo
- Publication number
- UA57864C2 UA57864C2 UA2001053134A UA01053134A UA57864C2 UA 57864 C2 UA57864 C2 UA 57864C2 UA 2001053134 A UA2001053134 A UA 2001053134A UA 01053134 A UA01053134 A UA 01053134A UA 57864 C2 UA57864 C2 UA 57864C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- bis
- butadiene
- zirconium
- methyl
- phenylinden
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 101
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 61
- -1 phosphide Chemical group 0.000 claims description 54
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 54
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 26
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 13
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical compound PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000002256 Diospyros oleifera Nutrition 0.000 claims 1
- 244000153389 Diospyros oleifera Species 0.000 claims 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 claims 1
- 210000003754 fetus Anatomy 0.000 claims 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 19
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract description 17
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910052782 aluminium Chemical group 0.000 abstract description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 200
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 177
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 99
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 66
- 239000000047 product Substances 0.000 description 62
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 25
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 20
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 16
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- JPYWKZYITOTZSR-UHFFFAOYSA-N [Zr].C(C=Cc1ccccc1)=Cc1ccccc1 Chemical compound [Zr].C(C=Cc1ccccc1)=Cc1ccccc1 JPYWKZYITOTZSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 13
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 125000003114 inden-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])(*)C2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 10
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 8
- PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)[N-]C(C)C PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical group [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 8
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 8
- ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) borate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OB(OC=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- ASGNRCDZSRNHOP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenyl-1h-indene Chemical compound C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 ASGNRCDZSRNHOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 description 7
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 7
- PXORBAGTGTXORO-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1h-indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1C1=CC=CC=C1 PXORBAGTGTXORO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 6
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 6
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N (3z)-penta-1,3-diene Chemical compound C\C=C/C=C PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N 0.000 description 5
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical class C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 5
- IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N potassium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([K])[Si](C)(C)C IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 4
- IVTQDRJBWSBJQM-UHFFFAOYSA-L dichlorozirconium;indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C2=CC=CC=C2C=C1 IVTQDRJBWSBJQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- KMCDRSZVZMXKRL-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)boranyl-(dimethylamino)boranyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)B(N(C)C)B(N(C)C)N(C)C KMCDRSZVZMXKRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical compound [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 4
- PYQXXOYKKVYSOV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2-propan-2-yl-1h-indene Chemical compound C1C(C(C)C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 PYQXXOYKKVYSOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FMYOQHQAFPMDBX-UHFFFAOYSA-N [Zr].CC(=C)C(C)=C Chemical compound [Zr].CC(=C)C(C)=C FMYOQHQAFPMDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical class [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- JBFYUZGYRGXSFL-UHFFFAOYSA-N imidazolide Chemical compound C1=C[N-]C=N1 JBFYUZGYRGXSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- DWWZPYPYUFXZTL-UHFFFAOYSA-N lithium;2h-inden-2-ide Chemical compound [Li+].C1=CC=C2[CH-]C=CC2=C1 DWWZPYPYUFXZTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NRUBUZBAZRTHHX-UHFFFAOYSA-N lithium;propan-2-ylazanide Chemical compound [Li+].CC(C)[NH-] NRUBUZBAZRTHHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002738 metalloids Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- KCMTVIZYKDBFFS-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl-n-methylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCC KCMTVIZYKDBFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUFYUMSBZMUWAN-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-tetradecyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCC KUFYUMSBZMUWAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCVGSSQICKMAIA-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1 NCVGSSQICKMAIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUGWVURQXORUME-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene zirconium Chemical compound [Zr].CC(=C)C=C LUGWVURQXORUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbuta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C)C(=C)C1=CC=CC=C1 LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKYAMPFHZOXPBD-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2-propan-2-yl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound O=C1C(C(C)C)CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 DKYAMPFHZOXPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- LPSLJOQMEAPTPK-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2[CH-]C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC=C2[CH-]C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 LPSLJOQMEAPTPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 241000191368 Chlorobi Species 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N DMBD Natural products CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- XGIUDIMNNMKGDE-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl)azanide Chemical compound C[Si](C)(C)[N-][Si](C)(C)C XGIUDIMNNMKGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L cyclopentane;dichlorozirconium Chemical compound Cl[Zr]Cl.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEDZUBPESYQRPL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C[N-]C.C[N-]C CEDZUBPESYQRPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- PADDJLSRRVWISA-UHFFFAOYSA-N potassium 1-(1H-inden-1-id-2-yl)-3-methylnaphthalene Chemical compound [K+].C1=CC=CC2=CC(C)=CC(C=3[CH-]C4=CC=CC=C4C=3)=C21 PADDJLSRRVWISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OWWGDUYHXDZPKI-UHFFFAOYSA-N zirconium dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr] OWWGDUYHXDZPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- OXLSQEBSVIGFPB-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)aluminane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al]1C(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2F)F)(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2F)F)CCCC1 OXLSQEBSVIGFPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAYKGPJSXROKPC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-1h-inden-4-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C3=CC=CC4=C3C=C(C4)C)=CC=CC2=C1 CAYKGPJSXROKPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZJDMXYIFGDPIN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-naphthalen-1-ylbuta-1,3-dienyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=CC=CC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 AZJDMXYIFGDPIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEXZHJJUKFXNDY-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-2-phenylbenzene Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 SEXZHJJUKFXNDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTHBQEAHMCCGFM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-[4-(2-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=CC=CC1=CC=CC=C1C WTHBQEAHMCCGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004607 11B NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YUKJDTSEQJYKAG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound C1=CNC=N1.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F YUKJDTSEQJYKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYBQOWXCLDXZNR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3,2-benzodioxaborol-2-yl)-1,3,2-benzodioxaborole Chemical compound O1C2=CC=CC=C2OB1B1OC2=CC=CC=C2O1 WYBQOWXCLDXZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)oxaluminane Chemical group CC(C)C[Al]1CCCCO1 NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- GFKNPGTWLJFDKJ-UHFFFAOYSA-N 2-undecyl-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(CCCCCCCCCCC)=NC2=C1 GFKNPGTWLJFDKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QLKINISCYVCLTE-UHFFFAOYSA-N 6-phenylhexa-2,4-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=CC=CCC1=CC=CC=C1 QLKINISCYVCLTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOLGATHUCDIIII-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-9-ylboron Chemical compound C1=CC=C2C([B])C3=CC=CC=C3C2=C1 IOLGATHUCDIIII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBCUBEOVUDETIL-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C=1C(C2=CC=CC(=C2C=1)C1=CC=CC=C1)B Chemical compound C(C)(C)C=1C(C2=CC=CC(=C2C=1)C1=CC=CC=C1)B GBCUBEOVUDETIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYFZKXQZLSURHG-UHFFFAOYSA-L C1(=CC=CC=C1)[Zr](C1C=CC2=CC=CC=C12)(Cl)Cl Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[Zr](C1C=CC2=CC=CC=C12)(Cl)Cl VYFZKXQZLSURHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHCPZOPJESHHCL-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2[CH-]C(C(C)C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC=C2[CH-]C(C(C)C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 JHCPZOPJESHHCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPDLFDPKJZJJAV-UHFFFAOYSA-N CC=1C(C2=CC=CC(=C2C1)C1=CC=CC=C1)B Chemical compound CC=1C(C2=CC=CC(=C2C1)C1=CC=CC=C1)B OPDLFDPKJZJJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVUYLLRABCPOQ-UHFFFAOYSA-N CN(C)[Zr](C1C=CC=C1)N(C)C Chemical compound CN(C)[Zr](C1C=CC=C1)N(C)C KWVUYLLRABCPOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100061188 Drosophila melanogaster dila gene Proteins 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000899793 Hypsophrys nicaraguensis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- BCRJHHFLBOQAMG-YNRRLODASA-N [(1e,3e)-penta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 BCRJHHFLBOQAMG-YNRRLODASA-N 0.000 description 1
- QQZWQOQLMGMKDC-UHFFFAOYSA-N [4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenoxy]boronic acid Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)C1=C(F)C(F)=C(OB(O)O)C(F)=C1F QQZWQOQLMGMKDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAJJYXYRMUZENM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Zr++]C1c2ccccc2-c2ccccc12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr++]C1c2ccccc2-c2ccccc12 FAJJYXYRMUZENM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N [amino(dimethyl)silyl]methane Chemical compound C[Si](C)(C)N KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- KLTWGRFNJPLFDA-UHFFFAOYSA-N benzimidazolide Chemical class C1=CC=C2[N-]C=NC2=C1 KLTWGRFNJPLFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006758 bulk electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000005626 carbonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- IMCRSKHSPOLIHG-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-yl-di(propan-2-yl)borane Chemical compound C1(C=CC=C1)B(C(C)C)C(C)C IMCRSKHSPOLIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVESDDKBWFRJON-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-ylborane Chemical compound BC1C=CC=C1 MVESDDKBWFRJON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- FMUXHUSJBUPUIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(9H-fluoren-9-yl)borane Chemical compound C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C(C12)B(Cl)Cl FMUXHUSJBUPUIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propan-2-ylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(=O)OCC BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007928 imidazolide derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010027775 interleukin-1beta-converting enzyme inhibitor Proteins 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- LOHALEVRWDRXCD-UHFFFAOYSA-N lithium;4-phenyl-2-propan-2-yl-1h-inden-1-ide Chemical compound [Li+].C1=CC=C2[CH-]C(C(C)C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 LOHALEVRWDRXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Li+].C=1C=C[CH-]C=1 DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N lithium;dimethylazanide Chemical compound [Li+].C[N-]C YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N m-xylylamine Natural products CC1=CC(C)=CC(N)=C1 MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N methanidylbenzene;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQYCASVINMDFD-UHFFFAOYSA-N n,n-ditert-butyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)N(C(C)(C)C)C(C)(C)C CYQYCASVINMDFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000834 poly(ferrocenylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=N1 ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOFJSXMLDXVXOE-UHFFFAOYSA-J triethylphosphane zirconium(4+) tetrachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Zr+4].CCP(CC)CC.CCP(CC)CC LOFJSXMLDXVXOE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical group CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/08—Heteroatom bridge, i.e. Cp or analog where the bridging atom linking the two Cps or analogs is a heteroatom different from Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
У заявці описано спосіб газофазної полімеризації олефінів, у якому каталізатор включає новий комплекс перехідного металу групи 4, куди входить борна або алюмінієва місткова група, яка включає азотовмісну групу, зокрема амідну групу.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується застосування деяких комплексів перехідних металів групи 4 з містковими 2 зв'язками, які мають унікальну місткову структуру, у каталізаторі газофазної полімеризації олефінів. Цей унікальний місток складається з атомів бору або алюмінію, які додатково леговані азотовмісними групами. Такі унікальні місткові структури в комплексах дають змогу давати каталізаторам газофазної полімеризації олефінів винятково високу каталітичну ефективність і проводити процеси одержання полімерів з унікальними властивостями. 70 У Апдем. Спет. Іпі. Ед. Епо!., Зб, 21, стор. 2338-2340 (1997) і в Рпозрпогив, ЗиМиг, апа 5ійсоп, 124 5 125, стор. 561-565 (1997) описані амідозаміщені зв'язані боровмісним містком фероценофани, які можна використати для одержання поліфероценів полімеризацією з розкриттям кільця. У Спет. Вег., 127, сс. 1901-1908 (1994) описаний синтез і визначення характеристик 1,2-біс(диметиламіно)-1,2-ди-9-флуоренілдиборанових комплексів, які містять метали груп 71 і 2 і олово. Диборани, які мають будову, аналогічну будові сполук, які застосовували у вищезгаданому дослідженні, описані тими ж дослідниками в ЕЄшг. .). Іпогд. Спет., стор. 505-509 (1998). Фероценофанові похідні аналогічних диборанів для подальшого вивчення молекулярних властивостей описані в .). Огдапотеї. Спет., 530, стор. 117-120 (1997). У Огдапотеїгайсв5, 16, стор. 4546-4550 (1997) описано можливе застосування зв'язаних боровмісним містком ансаметалоценових комплексів, які включають диметилсульфід і його фосфінові продукти приєднання, у процесах полімеризації олефінів типу процесів
Циглера-Натта.
У патентній літературі комплекси металів з містковим зв'язком для застосування як компоненти каталізатора полімеризації олефінів, який включає такі комплекси, які містять у містку один або кілька атомів бору, загалом описані в ЕР-А 0416815 і УУО 98/39369.
Даний винахід стосується застосування деяких комплексів перехідних металів групи 4 з містковими с зв'язками, як каталізаторів в газофазній полімеризації олефінів, де ці комплекси відповідають таким формулам: Ге)
Я й ж й
ОМ. шо х ОМ. шо х т Ма і Ма п МО і ма « зо ваше пише лише о формула 1 або формула 2 с у яких: м
М позначає атом титану, цирконію або гафнію в стані окиснення 14, «З або 42;
Зо У ї1У2 незалежно один від одного позначають аніонні, циклічні або нециклічні д-зв'язані групи, МА, РЕ", Ме юю або РЕ; 7 позначає атом бору або алюмінію; «
О залежно від стану окиснення М позначає нейтральну аніонну або діаніонну лігандну групу; | залежно від стану окиснення М і електронної природи С позначає 1, 2 або 3; - с Т в кожному випадку незалежно один від одного позначає групу г» й ок
М М о 1 во в АБО В! ; дв - І - -ї 1 ві в В в Кк -і В! у кожному випадку незалежно позначає водневий атом, гідрокарбільну групу, три(гідрокарбіл)силільну со групу або три(гідрокарбіл)силілгідрокарбільну групу, причому ця група К містить до 20 атомів, не рахуючи водневих; ме) В? позначає В' або М(К)» і дві групи В! або спільно одна або декілька груп Б' разом з Б? можуть бути
Т» необов'язково зв'язаними з утворенням кільцевої структури.
Очевидно, що наведені вище комплекси металів можуть існувати у вигляді димерів і що з комплексом або його димером може утворювати необов'язковий координаційний зв'язок одна або декілька основ Льюїса, і що коли У" і М? позначають нейтральні ліганди, Ме або Ре, зв'язок з М є скоріше координаційно-ковалентним
ГФ) зв'язком, ніж ковалентним. Крім того, коли Т позначає вом, а 7 позначає атом бору, зв'язок між Т і 7, зокрема
ГФ в сполуках формули 1, Може мати характеристики подвійного зв'язку, тобто групу, яка утворюється, точніше відображає формула К2М - В. Більш того доцільно, щоб придатні каталітичні композиції додатково включали бо активувальний співкаталізатор і підкладку.
Наведені вище комплекси металів одержують взаємодією металованого похідного сполуки однієї з формул: ро па рий па - т-12 Ши т-? б5 т тери угте тери формула ТА або формула 2А в яких 2, Т, В її 2? мають зазначені вище значення;
У 1у2 позначають аніонні, циклічні або нециклічні д-зв'язані групи, МВ! або РЕ"; а
В" позначає водневий атом або триметилсилільну групу, з металевою сіллю формули ма, де М позначає метал групи 4, а УЗ позначає відхідну групу, зокрема галогенідну. Ці реагенти можна сполучати або у вигляді тільки реагентів, або в інертному розчиннику. Оптимальні температури від -100 до 15070.
В особливо оптимальному варіанті комплекси формули 1 і формули 2 готують у вигляді високочистих рацематів у стані формального окиснення 42 приведенням металованих похідних сполук формули ТА або формули 2А в контакт із попередником групи 4 формули 3: в-й | -' ів--7хх ув формула З у якій М і У? мають зазначені вище значення,
ВЗ у кожному випадку незалежно один від одного позначає водневий атом, гідрокарбільну групу, три(гідрокарбіл)силільну групу або три(гідрокарбіл)силілгідрокарбільну групу, причому кожна з цих груп 5 містить до 20 атомів, не рахуючи водневих, і
ЇВ позначають основу Льюїса, зокрема простий ефір, амін або фосфін, який містить до 20 вуглецевих атомів.
Ці комплекси доцільно одержувати в інертному розчиннику, насамперед в аліфатичному або ароматичному су
Вуглеводні або простому ефірі, створюючи температуру від -100 до 15070. Цей спосіб аналогічний тому, який описано у заявці на патент 05 265641, поданій 10 березня 1999р., відрізняючись від нього тим, що о використовують інші вихідні реагенти.
Спосіб за даним винаходом можна застосовувати в поєднанні з одним або декількома додатковими способами полімеризації або одночасно, або послідовно проведенням однакових або різних реакцій. «Її
Оскільки каталітичні композиції мають підвищену каталітичну ефективність і підвищену термічну стабільність, вони особливо прийнятні для застосування при підвищених робочих температурах і в умовах о поганого теплопереносу, зокрема в умовах, у яких звичайно проводять процеси газофазної полімеризації. с
Усі наведені в даному описі посилання на Періодичну таблицю елементів стосуються Періодичної таблиці елементів, опублікованої і розтиражованої видавництвом фірмою СКС Ргезз, Іпс., 1997. Усі посилання на групу в 3з5 або групи стосуються групи або груп, відображених у цій Періодичній таблиці елементів із застосуванням ю системи ІЮПАК для нумерації груп. У контексті даного опису поняття " лд-зв'язаний" означає, що зв'язок утворився в результаті взаємодії за участю делокалізованих електронів. Поняттям "відхідна група" позначений ліганд, який в умовах лігандообміну легко заміщається іншим лігандом. «
Пропоновані комплекси перехідних металів групи 4 включають унікальну місткову групу (Т-7) або (1-22, що у випадку використання в поєднанні з одним або декількома активувальними співкаталізаторами, або з методом - с активації дає поліпшені каталітичні властивості в присутності здатних до поліприєднання мономерів. Не и базуючись на якій-небудь теорії, вважають, що поліпшення каталітичних властивостей таких комплексів може » зумовлюватися здатністю залишків У 12 віддавати електрони або відтягати електрони.
Оптимальні такі комплекси перехідних металів групи 4, які відповідають формулі 1 або 2 і представлені формулами 4,5,6,7,819 1 і т в т Рг й со л я й рем в ИЙ ву т- 22 т мер 1-20 А змо; т-ї в в М їз я" т із в формула 4 формула 5 формула 6
Ф) ко і я в т ш 2 І бо ния пив -В тов тиме | мо | мо
Дон ДУ
М М
"а їй 6Б формула 7 формула 8 формула 9 у яких М, 2, Т, 9 і | мають зазначені вище значення;
В? позначає водневий атом або гідрокарбільну, галогідрокарбільну, дигідрокарбіламіногідрокарбільну, три (гідрокарбілсиліл) гідрокарбільну групу, групу 5(ВЗ)3, МЩ(В)» або ОКУ, що містить до 20 атомів вуглецю або кремнію, і дві суміжні групи К? можуть бути необов'язково зв'язаними між собою з утворенням у такий спосіб конденсованої кільцевої структури, зокрема інденільного ліганду або заміщеного інденільного ліганду, і
ВЗ кожен незалежно один від одного позначає водневий атом або гідрокарбільну, тригідрокарбілсилільну або тригідрокарбілсилілгідрокарбільну групу, причому РЕ містить до 20 атомів, не рахуючи водневих.
Коли М перебуває в стані окиснення ї4, | позначає 2, а О у кожному випадку незалежно один від одного 710 позначає галогенідну, гідридну, гідрокарбільну, силілгідрокарбільну, гідрокарбілоксидну або дигідрокарбіламідну групу, причому СО містить до 20 атомів, не рахуючи водневих. В іншому варіанті дві групи С можуть бути зв'язаними між собою з утворенням алкандіїльної групи або сполученого дієнового С /-Суоліганду, що утворює з М такий само координаційний зв'язок, як у металоциклопентені.
Коли М перебуває в стані окиснення 3, | позначає 1, а С) позначає або 1) одновалентний аніонний 19 стабілізувальний ліганд, вибраний з ряду, який включає алкільну, циклоалкільну, арильну, силільну, амідну, фосфідну, алкокси, арилокси, сульфідну групи і їхні суміші, і додатково заміщений аміновим, фосфіновим замісником, залишком простого ефіру або простого тіоефиру, що містить замісник, здатний утворювати з М коородинаційно-ковалентний зв'язок або хелатний зв'язок, причому цей ліганд містить до 50 атомів, не рахуючи водневих; або 2) С3-Сіогідрокарбільну групу, яка включає етиленову ненасичену групу, здатну утворювати з
М 43 -зв'язок.
Коли М перебуває в стані окиснення 1-2, | позначає 1, а О позначає нейтральну сполучену дієнову групу, необов'язково заміщену однією або декількома три(гідрокарбіл)силільними або три(гідрокарбілсиліл)гідрокарбільними групами, причому ця група О містить до 40 вуглецевих атомів і утворює з с
М д-комплекс. о
Конкретні приклади згаданих вище комплексів металів, у яких М перебуває в стані окиснення 4, представлені нижче формулами 4а-9а, у яких М, 7, В", В2 і ЕЗ мають зазначені вище значення. в т « 4 Зх й ци й, Те
ОМ-2 да МО фе р со т мя УВУ -
Зо формула 4а формула Ба формула ба Щео, що є вв « сі ок й чан з о, ! ва МО МО оди с пом- веовам-гомриЙ гм | М ч в'я -2 мог а В ве Кв формула 7а формула ва формула За о у яких СО у кожному випадку незалежно позначає галогенідну, гідрокарбільну, гідрокарбілокси або -І дигідрокарбіламідну групу, яка містить до 10 атомів, не рахуючи водневих, або дві групи О спільно утворюють дієновий Су-Сорліганд із таким самим координаційним зв'язком з М, як у металоциклопентені. У со найоптимальнішому варіанті С у кожному випадку незалежно один від одного позначає хлоридну або б 20 С.-Свгідрокарбільну групу або дві групи СО спільно утворюють /2-метил-1,3-бутадієнільну або 2,3-диметил-1,3-бутадієнільну групу.
Т» Конкретні приклади згаданих вище комплексів металів, у яких г перебуває в стані окиснення «3, представлені нижче формулами 46-96, в яких М, 2, 27, 2 3 мають зазначені вище значення. я в о я й тн їх) Віжн-я до МО Ма? в т ВЕ як ен нн Мо в'я-2 мо 60 Ге МА й формула 465 формула 55 формула 65 б5
ВА в и в паст я паси МЕ? ма Мо 1 2
Й таб ух і-й пет мо в паю формула 75 формула 85 формула 95 у яких О у кожному випадку позначає одновалентний аніонний стабілізувальний ліганд, вибраний з ряду, який 70 включає алкільну, циклоалкільну, арильну і силільну групи, які додатково заміщені одним або декількома такими замісниками, як аміновий, фосфіновий і залишок простого ефіру, здатні утворювати з М коородинаційно-ковалентні зв'язки або хелатні зв'язки, причому цей ліганд О містить до 30 неводневих атомів, або 0 позначає С3-С.іогідрокарбільну групу, яка включає етиленову ненасичену групу, здатну утворювати з 75 М т -зв'язок. Найоптимальнішими прикладами таких лігандів С) є 2-М,М-диметиламінобензил, аліл і 1-метилаліл.
Конкретні приклади згаданих вище комплексів металів, у яких М перебуває в стані окиснення «2, представлені нижче формулами 4с-9с, у яких М, 7, ВЕ, В2 і ВЗ мають зазначені вище значення. їх не я в в з мо ре ра в-2 в? ч роетій в'я мо ік У ве у МА с формула 4с формула 5с формула бс о в те в т пис ве 5 сне і .-М «І в'я) та Мо по в-з-ні пт м як
Своя ва я іду со формула 7с формула вс формула 9с їм у яких О у кожному випадку позначає нейтральну сполучену дієнову групу, необов'язково заміщену однією ю або декількома три(гідрокарбіл)силільними або три(гідрокарбілсиліл)гідрокарбільними групами, причому ця група
О містить до 30 атомів, не рахуючи водневих, і утворює з М х-комплекс. Найбільше оптимальними прикладами груп 03 є 0 1,4-дифеніл-1,3-бутадієнова, 1,3-пентадієнова, З-метил-1,3-пентадієнова, 2,4-гексадієнова, 1-феніл-1,3-пентадієнова, 1,4-дибензил-1,3-бутадієнова, 1,4-дитоліл-1,3-бутадієнова, « 40. 1,4-бісстриметилсиліл)-1,3-бутадієнова і 1,4-динафтил-1,3-бутадієнова. - с В оптимальному варіанті у вищенаведених формулах Б! у кожному випадку незалежно один від одного "» позначає С.і-Сзлдалкіл або феніл, оптимальніше метил або ізопропіл, найоптимальніше метил, У їм? обидва " позначають інден-1-іл, 2-алкіл-4-арилінден-1-іл або З-алкілінден-1-іл. або У позначає циклопентадієніл або алкілзаміщений циклопентадієніл, а У? позначає флуореніл; 7 позначає атом бору, а С позначає галогенід, сл 15 алкіл, М,М-діалкіламідну або 1,4-дифеніл-1,3-бутадієнову групу (причому кожна з цих алкільних або арильних груп містить до 10 вуглецевих атомів). У ще оптимальнішому варіанті у формулах 4а-с і ва-с М позначає атом -і цирконію або гафнію, а Б позначає метил або ізопропіл, найоптимальніше метил. Під час синтезу цих оо комплексів використання метильних груп БК ! дає змогу добитися підвищеного, часто кількісного виходу рацемічного ізомеру.
Ме, У ще оптимальнішому варіанті у формулах 5а-с, ба-с, ва-с і 9да-с М позначає атом титану, 2 позначає атом
Т» бору, а В! позначає С.-Су алкіл або феніл, найоптимальніше метил або ізопропіл.
Найоптимальнішими комплексами металів є ті комплекси формул 4а-с і ва-с, у який У! і у! обоє позначають інден-1-іл, 2-метил-4-фенілінден-1-іл, З-ізопропілінден-1-іл або З-трет-бутилінден-1-іл групи, особливо
Композиції, які включають більше ніж 9095 рацемічного ізомеру.
Конкретними, але не обмежувальними прикладами металевих комплексів, описуваних вищенаведеними о формулами, є згідно з винаходом такі: іме) диметиламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконійдиметил, 6о диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- "-циклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-циклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, 65 диметиламідоборанбіс- пц"-циклопентадієнілцирконійаліл, диметиламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконій-п7-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, 9 диметиламідоборанбіс- п7- циклопентадієнілцирконій-17-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- ц"-н-бутилциклопентадієнілцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілцирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- ц"-н-бутилциклопентадієнілцирконійбіс-диметиламід, диметиламідоборанбіс- п"-н-бутилциклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- 17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п?-н-бутилциклопентадієнілцирконійаліл, 75 диметиламідоборанбіс- п"-н-бутилциклопентадієнілцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-н- бутилциклопентадієнілцирконій-ц"-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- ц"-н-бутилциклопентадієнілцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п"-н-бутилциклопентадієнілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п"-н-бутилциклопентадієнілцирконій- 1-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п"-інден-1-ілцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1-ілцирконійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, Га диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (5) диметиламідоборанбіс- п?-інден-1-ілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п"-інден-1-ілцирконійаліл, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1-ілцирконій-п7-2,4-гексадієн, т диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, ікс, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, (ге) диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-17-1 ,З-пентадієн, їм- диметиламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1-ілуцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1-ілуцирконійдиметил, й диметиламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1-ілуцирконійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, « диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, - с диметиламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)цирконійаліл, у з» диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)уцирконій- 7 -2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, (9! диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, -1 диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -ілуцирконій-17-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-ілуцирконій-дихлорид, со диметиламідоборанбіс- п?-(2-метил-4-фенілінден-1-ілуцирконійдиметил, (е)) 50 диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід,
Їх» диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п?-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійаліл, о диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, кю диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- п7-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, 60 диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-фенілінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, 65 диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн,
диметиламідоборанбіс- п7-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-етил-4-фенілінден-1-іл)цирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійаліл, диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-фенілінден- 1-іл)цирконій- п7-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)цирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, 75 диметиламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)цирконійаліл, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії «4-дифеніл-1,3-бутадієн, 20 диметиламідоборанбіс- п-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)цирконій- п"-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- ті-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії ,З-пентадієн, с 25 диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)цирконійдихлорид, о диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)цирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, « 30 диметиламідоборанбіс-ц? -(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)цирконій-2-М,М-диметиламінобензил, со диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)цирконійаліл, ее) диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, м диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)цирконій- п7-2,4-гексадієн, 3о диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, о диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, « 40 диметиламідоборанбіс- п -(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконійдиметил, т с диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, и » диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, иметиламідрборанбіс-п? дети аа Я РТипфенілінден-1-гіцирконій-2,3-диметил-,9-бутадієн, иметиламідоборанбіс-п? п де-то Я Типуфенілінден-1-гіцирконій-2-М/М-диметилаемінобензил, - диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійаліл,
Го! диметиламідоборанбіс- 117-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п 50 -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн,
Ф диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т-2,4-гексадієн, їз» диметиламідоборанбіс- 1-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- 1-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1-феніл-1,3-пентадієн, (Ф) диметиламідоборанбіс- 1-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т ,З-пентадієн, ка диметиламідоборанбіс- п7-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілуцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п -(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілуцирконійдиметил, 60 диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілуцирконійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, иметиламідоборанбіс-п? доля т Ипуренілінден-1-гіцирконій-2-М/М-диметиламінобензил, бо диметиламідоборанбіс- п-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійаліл,
диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т-2,4-гексадієн, 9 диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1 -іл)уцирконій- ті ,З-пентадієн, 70 диметиламідоборанбіс- п-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілуцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілуцирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- п-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс-ц? -(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс-ц? -(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійаліл, диметиламідоборанбіс- п2-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п2-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т/-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- 15-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, с диметиламідоборанбіс- п?-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконій- п о -1-феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- ті-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, «т зо диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1-іл)цирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, о диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден- 1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, (ее) диметиламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, їч- диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1-іл)цирконійаліл, юю диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)уцирконій-п7-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден- 1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, « диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, т с диметиламідоборанбіс- п?-(З-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, ; з» диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п?-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдиметил, диметиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, 1 диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, - диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, со диметиламідоборанбіс- п?-(З-трет-бутилінден-1-іл)цирконійаліл,
Ге) 20 диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
Т» диметиламідоборанбіс- п7-(З-тре-бутилінден-1-іл)цирконій-п7-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, 29 диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн,
ГФ) діїзопропіламідоборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконійдихлорид,
ГФ діїзопропіламідоборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконійдиметил, діїзопропіламідоборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід, во діізопропіламідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, діїзопропіламідоборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, діїзопропіламідоборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконійаліл, діізопропіламідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, бо діїзопропіламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконій-17-2,4-гексадієн,
діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілци рконій-п7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілци рконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілци рконій-19-1 ,З-пентадієн, 9 діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконійдиметил, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконійаліл, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілци рконій-п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, 75 діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілци рконій-п7-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілци рконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілци рконій-п7-1 -феніл-1,3-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілци рконій-17-1 ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконійдиметил, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, с діїзопропіламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, о діізопропіламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -іл)уцирконійаліл, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)ци рконій-157-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)ци рконій-17-2,4-гексадієн, діїзопропіламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)уцирконій-157-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, т діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)ци рконій-157-1 -феніл-1,3-пентадієн, о діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 ,З-пентадієн, (ге) діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, ча діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил, діїзопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, о діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, « діїзопропіламідоборанбіс- п?-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійаліл, - с діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, : » діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т/-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т -феніл-1,3-пентадієн, с діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т ,З-пентадієн, -1 діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійдиметил, бо діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід,
Ге) 50 діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн,
Т» діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійаліл, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
ГФ! діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)ци рконій-п7-2,4-гексадієн, кю діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 -феніл-1,3-пентадієн, 60 діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-(3,5-ди метилфеніл)інден-1-іл/уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-(3,5-ди метилфеніл)інден-1-ілуцирконійдиметил, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-(3,5-ди метилфеніл)інден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-(3,5-ди метилфеніл)інден-1-іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, бо діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-(3,5-ди метилфеніл)інден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
діїзопропіламідоборанбіс- п?-(2-м А- ше пісопропіпамідоборанс. тео мети 4-9 5 диметиткфенігунден-т цими діїзопропіламідоборанбіс- по-(2-метил-4-(3,5-диметилф и лнлант Чл)цирконій- т 4-дифеніл-1,3-бутадієн, дізопропіламідоборанбіс- по(2-метил-4-(3, б диметил енілдінден-1-іл)цирконій-ту -2,4-тексадієн, діззопропіламідоборанбіс- ле домени 4( 5 Диметилфеніпінненя Члуцирконій-ту 4-динафтил-1,3-бутадієн, дізопропіламідоборанбіс- п адомайвнічий Чпуцирконійст "феніл-1,5-пентадієн, дізопропіламідоборанбіс- п -(2-метил-4-(3,5-дифторм ден-1-іл)цирконій- т -1,3-пентадієн, півопропілемідобораноі пе Ч2 метил 4 (9 в дифторметилфенігу нен гіцирнонійдиметил діїзопропіламідоборанбіс- Лв до-метит 43 5 дифторметилфеніпіннени! -іл)уцирконійдиметил, пізопропіламідовораноіс. 162 метил 4-9 5 дифторметилофенилунден-ї-лцирконій о-метия 3-6 дізопропіламідоворанвіс-пе (2 лети 43 в-Дифтор етилфенил)інден-1-іл)цирконій-2-метил-1,3-бутадієн діїзопропіламідоборанбіс- ц? | рметилфеніл)інден-1-іл)цирконій-2,3-диметил-1,3-бута Е
Че-метил-4-(3,5-дифторметилфеніл)інден- 1-іл)цирконій що дізопропіламідоборанбіс- п -(2-метил-4-(3 в дифторметиліреніг, ламінобензил, дкетроплвмокоранос мета отв орнетиені не чинни , ніл-1,3-бутадієн, еніл)інден-1-іл)цирконій- п" діїзопропіламідоборанбіс- п -(2-метил-4-(3,5-дифторметилф іл)і і діїзопропіламідоборанбіс- 19-(2-метил-4-(3,5-диИ еніл)інден-1-ілуцирконій- п -2,4-гексадієн, -14-динафтил-1,3-бутадієн, 5-дифторметилфеніл)інден-1-іл)цирконій- п" діїзопропіпамідоборанбіс- п -(2-метил-4-(3,5-дифтормет не діїзопропіламідоборанбіс- п -(2-метил-4-(3,5-дифто ме илфенілінден-1-ілуцирконій- т//-1-феніл-1,З-пентадієн см діпопропіламідоборанвіс- пе Ч2-етил-а-фенілінден-і- тилфеніл)інден-1-ілуцирконій- п -1,3-пентадієн, | о дізопропіламідоборанбіс- п 2-(2-етил-4-фенілінден-! ілуцирконійдихлорид, з діїзопропіламідоборанбіс- п7-(2-етил-4-фенілі Члуцирконійдиметил, о діїзопропіламідоборанбіс- п?-(2-етил-4 фенілінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, діїзопропіламідоборанбіс- п?-(2-етил-4-фенілінден-1 вна ,"3-бутадієн, о діїзопропіламідоборанбіс- п --(2-етил-4-фенілінден-1-ї миром тт сдиметиламіновенил, Шо
Зо дісопропілемідовораноіс поч типа феніінден 1 пцирюонійнт- М діїзопропіламідоборанбіс- п2-(2-етил-4-фенілінден-1-і цирконій "кдифеніл" 1,3 бутадісн, діїзопропіламідоборанбіс- 12-(2-етил-4-фенілінден-1 іл)цирконій-т -2,А-гексадієн, Іо) діззопропіламідоборанбіс- в о'етитй фенілінден-! окт мединафтил1,5-бутедієн, діїзопропіпамідоборанбіс- п -(2-етил-4-фенілінден-1-і пирконст п фенілтлентадієн, « с діїзопропіламідоборанбіс- п -(2-ізопропіл-4-фенілі Члуцирконій-ті -1,3-пентадієн, ;з» діїзопропіламідоборанбіс- ло ізопропітня фенілінден Чл)цирконійдихлорид, 7 дізопропіламідовораноіс. тео вопропіля фенілінден- гц ріонійбісдимет пізопропіламідовораноіс. тео вопропіл Фенілінден-лдциріоній о-метия 3 бу о діїзопропіламідоборанбіс- 1542 івопропіл.4-фенілінден 1 Чп)цирконій-2-метил-7,5-бутадієн, -1 діїзопропіламідоборанбіс- пб-(2-ізопропіл-і-фенілінден-! Чпцирконій-2,З'диметиль! ,"3-бутадієн, дізопропіламідоборанбіс- п -(2-ізопропіл-4-фенілін лю олтвиметилем нове,
Го с) діїзопропіламідоборанбіс- 19-(2-ізопропіл-4-фенілі ден- Члуцирконійаліл,
ФО дізопропіламідоборанбіс- п (очсспропіта феніпічден! пиво пи -Т14-дифеніл-1,3-бутадієн,
І» діїзопропіламідоборанбіс- по-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1 олвлоконі. пуп мтексадієн, діззопропіламідоборанбіс- по-(2-ізопропіл-4-фенілінден пло Що мсдинафтил-т,9-бутадісн, діїзопропіламідоборанбіс- п -(2-ізопропіл-4-фенілінден пом ой "з пентедієн, діїзопропіламідоборанбіс- п -(3-ізопропілінден- іл) и луцирконійт 71,3-пентадієн, (Ф) дізопропіламідоворанвіс-пе (3 іопропітінден-1яХ рконидихлорид, ю дізопропіламідоборанбіс- п5-(3-ізопропілінден-1-і )цирконійдиметил, пізопропіламідовораноіс. 76 вопрогілінден- гц ріоній метил Зб діїзопропіламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден- іп)цирконій-2-метил-1,3-бутадієн, бо дізопропіламідоборанбіс- 5 5-(3 ізопро ілінден 1іл)цирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дізопровівлодорвнд т У коток дея Рені З Вп дмметиланінобензит; ізопропілемідобораноіо. 5 опропілічден- злцирконій ти діїзопропіламідоборанбіс- 42-(3-ізопропілінден- 1-і цирконій «4-дифеніл-1,3-бутадієн, б5 діїзопропіламідоборанбіс- 17-(З-ізопропілінден-1 пічирконійст ликтекседівн, діїзопропіламідоборанбіс- п-(3-ізопропілінден-1 пирюоній м "гдинафтил "3-бутадієн, пот -1-феніл-1,3-пентадієн,
діізопропіламідоборанбіс- п-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, діїзопропіламідоборанбіс- 47-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдиметил, 2 діїзопропіламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-тре-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п2-(3З-тре-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діїзопропіламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, 70 діїзопропіламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1-іл)цирконійаліл, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діїзопропіламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1-іл)цирконій- п7-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, 75 діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 47-циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 47-циклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконійаліл, сч дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-ц"-2,4-гексадієн, о дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-157-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-47-1,3-пентадієн, т дифеніламідоборанбіс- 47-н-бутилциклопентадієнілцирконійдихлорид, о дифеніламідоборанбіс- 147-н-бутилциклопентадієнілцирконійдиметил, Ге в дифеніламідоборанбіс- 47-н-бутилциклопентадієнілцирконійбісдиметиламід, м дифеніламідоборанбіс- 17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, юю дифеніламід про боранбіс-п-н-бутилциклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, дифеніламідоборанбіс- п7-н-бутилциклопентадієнілцирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- п17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-157-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, « дифеніламідоборанбіс- п17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-ц"-2,4-гексадієн, - с дифеніламідоборанбіс- п17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-157-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, з» дифеніламідоборанбіс- п17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-157-1 -феніл-1,3-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- п17-н-бутилциклопентадієнілцирконій-17-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійдихлорид, с дифеніламідоборанбіс- п?-інден-1-ілцирконійдиметил, -І дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, со дифеніламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
Ге») 50 дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконій-2-М-,М-диметиламінобензил,
І» дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1 -ілцирконій-19-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконій-17-2,4-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, о дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1 -ілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, юю дифеніламідоборанбіс- п7-інден-1 -ілцирконій-17-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, во дифеніламідоборанбіс- 117-(2-метилінден-1-іл)уцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, бо дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)цирконійаліл,
дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)ци рконій-17-2,4-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)ци рконій-157-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, 75 дифеніламідоборанбіс- 117-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т-2,4-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т «4-динафтил-1,3-бутадієн, р. дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід, с дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, о дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійаліл, « дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)ци рконій-п17-2,4-гексадієн, о дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, (ее) дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)ци рконій-п7-1 феніл-1,3-пентадієн, ча дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, о дифеніламідоборанбіс- 112-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, « дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-фенілінден-1-ілуцирконій-2,3-диметил-1 "З-бутадієн, т с дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)М,М-диметиламінобензил, : з» дифеніламідоборанбіс- п7-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- п7-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- тії «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- т/-2,4-гексадієн, 1 дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- т «4-динафтил-1,3-бутадієн, -1 дифеніламідоборанбіс- п7-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- тії -феніл-1,3--пентадієн, со дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізоп ропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- т ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, б» 7о дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійдиметил, ї» дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)у-цирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, 22 дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил,
ГФ) дифеніламідоборанбіс- 117-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійаліл, юю дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- т/-2,4-гексадієн, во дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- тії «4-динафтил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- п7-1 -феніл-1,3-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, в дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід,
дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- п? -(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- п? -(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, 70 дифеніламідоборанбіс- 117-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т-2,А-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п 75. -1-феніл-1,3-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1-іл)цирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- п? -(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, с дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1-іл)цирконійаліл, ще ов ! щі ! а (8) дифеніламідоборанбіс- п7-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконій- тп -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1 -іл)уцирконій- т7-2,А-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п З -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, (се) дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т -феніл-1,3-пентадієн, со дифеніламідоборанбіс- 17-(2-етил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т ,З-пентадієн, . . вв; . . х, . но - дифеніламідоборанбіс- п7-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид,
Зо дифеніламідоборанбіс- п7-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконійдиметил, що) дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- п? « 20 -(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, з с дифеніламідоборанбіс- п? -(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, ; » дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, 1 дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- т/-2,4-гексадієн, -І дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, бо дифеніламідоборанбіс- 112-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1 -іл)уцирконій- п (е)) 50 -1-феніл-1,3-пентадієн,
Їх» дифеніламідоборанбіс- 17-(2-ізопропіл-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1 -іл)уцирконій- тії ,З-пентадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-ілуцирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-ілуцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-ілуцирконійбісдиметиламід,
Ф! дифеніламідоборанбіс- п7-(3-ізопропілінден- 1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, юю дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)М,М-диметиламінобензил, во дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)уцирконійаліл, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)уцирконій- п"-2,4-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, 65 дифеніламідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн,
дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-ілуцирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдиметил, дифеніламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійаліл, 70 дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)цирконій- п7-2,4-гексадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, 75 дифеніламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 47-циклопентадієнілцирконійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 47-цикпопетадієнілцирконийдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнцирконий-2-метил-1 »З-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконий-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, сч біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 1"-циклопентадієнілцирконій- 17 -2,4-гексадієн, 5) біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-19-1 ,З-пентадієн, ч біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п"-інден-1-ілцирконійдиметил, ісе) біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійбісдиметиламід, с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, м біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
Зо біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п?-інден-1-ілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п7-інден-1-ілцирконійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п?-інден-1-ілцирконій-17-2,4-гексадієн, « біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, - с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, "з біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-17-1 ,З-пентадієн, п біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-ілуцирконійдихлорид, 415 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 117-(2-метилінден-1-ілуцирконійдиметил, с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, - біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, со біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, б 20 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)цирконійаліл,
Ім біс(триметилсиліл)аміноборанбіс- 47-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)уцирконій- п7-2,4-гексадієн, п п біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п17-(2-метилінден-1-іл)цирконій- п7-1-феніл-1,3-пентадієн, п п о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 ,З-пентадієн, юю біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-ілуцирконійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконійдиметил, во біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-ілуцирконійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, іс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс( іл)амідоб біс- п?-(2 4-фенілі 1-іл) ій-2,3 1,3-6 і іс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс( іл)амідоб біс- п?-(2 4-фенілі 1-іл) їй-2-М,М іноб іс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 47-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійаліл, біс( іл)амідоборанбіс- 17-(2 4-фенілі 1-іл) ійалі бо біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- п"-2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійаліл, 75 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконій- п"-2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, 720 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1-ілуцирконійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, Га біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (5) біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1-іл)цирконійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1-іл)цирконій- ц"-2,4-гексадієн, З біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, (ее) біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, їм- біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-тре-бутилінден-1-іл)уцирконійдиметил, юю біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п-(З-тре-бутилінден-1-іл)цирконійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п-(З-тре-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, « біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, - с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійаліл, у з» біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1-іл)цирконій- 47-2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, 1 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, -1 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдихлорид, со біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил, (22) 50 біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід,
Їх» біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійаліл, о біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, юю біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т/-2,4-гексадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії «4-динафтил-1,3-бутадієн, во біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т -феніл-1,3-пентадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- т ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілгафнійдихлорид, диметиламідоборанбіс- 147-циклопентадієнілгафнійдиметил, диметиламідоборанбіс- п-циклопентадієнілгафнійбісдиметиламід, бо диметиламідоборанбіс- п-циклопентадієнілгафній-2-метил-1 »З-бутадієн,
диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілгафній-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілгафній-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- 117-циклопентадієнілгафнійаліл, диметиламідоборанбіс- п-циклолентадієнілгафній-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілгафній-п7-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п-циклопентадієнілгафній-ц7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-циклопентадієнілгафній-ц7-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п"-циклопентадієнілгафній-ц7-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілгафнійдихлорид, диметиламідоборанбіс- ц"-н-бутилциклопентадієнілгафнійдиметил, диметиламідоборанбіс- п "-н-бутилциклопентадієнілгафнійбісдиметиламід, 75 диметиламідоборанбіс- 17-н-бутилциклопентадієнілгафній-2-метил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілгафній-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілгафній-2-М,М-диметиламінобензил, диметиламідоборанбіс- п"-н-бутилциклопентадієнілгафнійаліл, диметиламід про боранбіс-п?-н-бутилциклопентадієнілгафній-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілгафній-п"-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п"-н-бутилциклопентадієнілгафній-ц7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілгафній-ц7-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п-н-бутилциклопентадієнілгафній-ц7-1 ,З-пентадієн, Га диметиламідоборанбіс- п"-інден-1-ілгафнійдихлорид, о диметиламідоборанбіс- п?-інден-1-ілгафнійдиметил, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1-ілгафнійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілгафній-2-метил-1,3-бутадієн, « диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілгафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п"-інден-1-ілгафній-2-К,М-диметиламінобензил, со диметиламідоборанбіс- п"-інден-1-ілгафнійаліл, с диметиламідоборанбіс-ц? -інден-1 -ілгафній-щ7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, м диметиламідоборанбіс- п?-інден-1-ілгафній- 7 -2,4-гексадієн, 3о диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілгафній-ц" ,4-динафтил-1 »З-бутадієн, о диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілгафній-157-1 -феніл-1,3-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п?-інден-1 -ілгафній-57-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)гафнійдихлорид, « диметиламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1-іл)гафнійдиметил, - с диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)гафнійбісдиметиламід, и » диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, 415 диметиламідоборанбіс- 117-(2-метилінден- 1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, с диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1-іл)гафнійаліл, диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
В диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1-іл)гафній-ц7-2,4-гексадієн, со диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн,
Ге) 50 диметиламідоборанбіс- п?-(2-метилінден-1-іл)гафній-ц7-1-феніл-1,3-пентадієн,
Їх» диметиламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)угафнійдихлорид, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)угафнійдиметил, диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)гафнійбісдиметиламід,
Ф! диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, юю диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, во диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)гафнійаліл, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)гафній-17-2,4-гексадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, бо диметиламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 ,З-пентадієн,
ди метиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафнійдихлорид, ди метиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафнійдиметил, ди метиламідоборанбіс- 117-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, ди метиламідоборанбіс- 12-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, ди метиламідоборанбіс- 12-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, ди метиламідоборанбіс- 12-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафнійаліл, 70 диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, ди метиламідоборанбіс- 12-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній-47-2,4-гексадієн, ди метиламідоборанбіс- 12-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, 75 диметиламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 ,З-пентадієн, ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафнійдихлорид, ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафнійдиметил, ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафнійбісдиметиламід, ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)/гафній-2-метил-1,3-бутадієн, ди метиламідоборанбіс- п7-(3-ізоп ропілінден-1-іл)/гафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, ди метиламідоборанбіс- п7-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, ди метиламідоборанбіс- п7-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафнійаліл, ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, сч ди метиламідоборанбіс- п7-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т7-2,А-гексадієн, ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т «4-динафтил-1,3-бутадієн, о ди метиламідоборанбіс- п2-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т -феніл-1,3-пентадієн, ди метиламідоборанбіс- п7-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т ,З-пентадієн, диметиламідоборанбіс- п7-(З-тре-бутилінден-1-іл)гафнійдихлорид, З ди метиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафнійдиметил, ісе) ди метиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, с диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, м ди метиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
Зо диметиламідоборанбіс- п?-(З-трет-бутилінден-1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, Щео, ди метиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафнійаліл, диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, ди метиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- т/-2,4-гексадієн, « диметиламідоборанбіс- п?-(З-трет-бутилінден-1-іл)гафній- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, - с диметиламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, у з» ди метиламідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- т ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафнійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- то-ци клопентадієнілгафнійдиметил, с діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафнійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-2-метил-1,3-бутадієн, ї діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (ог) діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-2-М,М-диметиламінобензил, б 20 діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафнійаліл,
Ім діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, 5Б діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-1 -феніл-1,3-пентадієн,
ГФ! діізопропіламідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-1 ,З-пентадієн, юю діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійдиметил, во діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-2-М,М-диметиламінобензил, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійаліл, бо діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-57-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-17-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-57-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-57-1 -феніл-1,3-пентадієн, 9 діізопропіламідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-157-1 ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)угафнійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)угафнійдиметил, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п7-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)гафнійаліл, 75 діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, р. діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)гафній-17-1 ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійдиметил, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, Га діїзопропіламідоборанбіс- 47-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)гафній-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, (5) діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафнійаліл, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діїзопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)гафній-17-2,4-гексадієн, т діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, ікс, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, (ее) діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 47-1 ,З-пентадієн, ча діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафнійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафнійдиметил, юю діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, « діїзопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден- 1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, - с діізопропіламідоборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафнійаліл, у з» діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній-47-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, с діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, -1 діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафнійдихлорид, со діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафнійдиметил, (е)) 50 діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафнійбісдиметиламід,
Їх» діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)/гафній-2-метил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)/гафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, дізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафнійаліл, о діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, кю діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т"-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т «4-динафтил-1,3-бутадієн, 60 діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т -феніл-1,3-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п?-(3-ізоп ропілінден-1-іл)гафній- т ,З-пентадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафнійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафнійдиметил, ве діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн,
діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, діізопропіламідоборанбіс- п7-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафнійаліл, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- т-2,4-гексадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- т «4-динафтил-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, дізопропіламідоборанбіс- п-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 ,З-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-дихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафнійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафнійбісдиметиламід, 75 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілгафній-2-метил-1 »З-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-2-М,М-диметиламінобензил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафнійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілгафній-ц7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-циклопентадієнілгафній-ц7-1 -феніл-1,3-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-ци клопентадієнілгафній-п9-1 ,З-пентадієн, Га біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п-інден-1-ілгафнійдихлорид, о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-2-метил-1,3-бутадієн, « біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-2-М,М-диметиламінобензил, со біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафнійаліл, с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-157-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, м біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-17-2,4-гексадієн, 3о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1-ілгафній-157-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-157-1 -феніл-1,3-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-інден-1 -ілгафній-57-1 ,З-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)угафнійдихлорид, « біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1-іл)гафнійдиметил, т с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)угафній-бісдиметиламід, и » біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, 415 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)гафній-аліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
В. біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)гафній- 17 -2,4-гексадієн, со біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн,
Ге) 50 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)гафній- п" -1-феніл-1,3-пентадієн,
Їх» біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метилінден-1 -іл)гафній- 47-1 ,З-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід,
Ф! біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, юю біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2-М,М-диметиламінобензил, во біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафнійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- т/-2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- ті-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, 65 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 ,З-пентадієн,
біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафнійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафнійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 117-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафнійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 47-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафнійаліл, 70 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)гафній- п" -2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 -феніл-1,3-пентадієн, 75 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)гафній- 47-1 ,З-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)гафнійдихлорид, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 47-(3-ізопропілінден-1-іл)гафнійдиметил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(3З-ізопропілінден-1-іл)гафнійбісдиметиламід, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, 20 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п7-(3-ізопропілінден-1-іл)гафнійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)гафній- тії «4-дифеніл-1,3-бутадієн, сч 25 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(3-ізопропілінден-1-іл)гафній- п"-2,4-гексадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)гафній- тії «4-динафтил-1,3-бутадієн, о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)гафній- тії -феніл-1,3-пентадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(3-ізопропілінден-1 -іл)гафній- ті-1 ,З-пентадієн, 30 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)гафнійдихлорид, З біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафнійдиметил, ісе) біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 17-(З-трет-бутилінден-1-іл)гафнійбісдиметиламід, с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, м біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
Зо біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- 47-(З-трет-бутилінден-1-іл)гафній-2-М,М-диметиламінобензил, о біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- п-(З-тре-бутилінден-1 -іл)гафнійаліл, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)угафній-т1-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- т/-2,4-гексадієн, « 40 біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, шщ с біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, "» біс(триметилсиліл)амідоборанбіс- по-(З-трет-бутилінден-1 -іл)гафній- 7-1 ,З-пентадієн, " біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійдихлорид, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійдиметил, сл біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафнійбісдиметиламід, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2-метил-1,3-бутадієн, і біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)угафній-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (ее) біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)М,М-диметиламінобензил,
ФО 50 біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафнійаліл, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, т» біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній-17-2,4-гексадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, о біс(дізопропіламідо)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)гафній- 7-1 ,З-пентадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитандихлорид, т (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) діззопропіламідоборантитандиметил, во (п?-тетраметилциклопентадієніл) (третбутиламідо) діїізопропіламідоборантитанбісдиметиламід, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) діззопропіламідоборантитаналіл, 65 (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)діїзопропіламідоборантитан-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
(п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)діїзопропіламідоборантитан-ц"-2,4-гексадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан- т «4-динафтил-1,3-бутадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, 5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан- 4.1,3-пентадієн,
ЦІ ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) діізопропіламідоборантитандихлорид,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) діізопропіламідоборантитандиметил,
ЦІ
(п?-тетраметилциклопентадієніл) (циклогексиламідо) діізопропіламідоборантитанбісдиметиламід, 5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) діізопропіламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) дізопропіламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
ЦІ
5-тетраметил иклопентадієніл иклогексиламідо
ЦІ р Ц Ц діізопропіламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, 5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) діїзопропіламідоборантитаналіл,
ЦІ
(п?-тетраметилциклопентадієніл) циклогексиламідо)діїзопропіламідоборантитан- 4.1,4-ди еніл-1,3-бутадієн,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) діізопропіламідоборантитан- 4.2 4-гексадієн,
ЦІ ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл иклогексиламідо п р Ц Ц діізопропіламідоборантитан- 4.1,4-дина тил-1,3-бутадієн,
ЦІ
(п?-тетраметилциклопентадієніл) (циклогексиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, 5-тетраметилциклопентадієніл циклогексиламідо) діізопропіламідоборантитан- 4.1,3-пентадієн,
ЦІ ЦІ с (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс (діізопропіламід)диборантитандихлорид, о 5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) біс (дізопропіламід) диборантитандиметил,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) біс (дізопропіламід) диборантитанбісдиметиламід,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) біс (діізопропіламід) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, л «г зо (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс (дізопропіламід)диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (Се) 5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо біс діізопропіламід
ЦІ с диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс (діїізопропіламід) диборантитаналіл, - (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс юю діізопропіламід)диборантитан- 4.1,4-ди еніл-1,3-бутадієн,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) біс (діізопропіламід)диборантитан- 4.2 4-гексадієн,
ЦІ ЦІ
(п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс « (дізопропіламід)диборантитан- тії «4-динафтил-1,3-бутадієн, шщ с (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс "» (дізопропіламід)диборантитан- тії -феніл-1,3-пентадієн, " 5-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) біс (дізопропіламід)диборантитан-п"-1,3-пентадієн, п р Ц р У р р п (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діїізопропіламідоборантитандихлорид, с (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діізопропіламідоборантитандиметил, - (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діїізопропіламідоборантитанбісдиметиламід, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо)діізопропіламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, со (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діізопропіламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
Ге» 20 (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо)діізопропіламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил,
Їх (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діїізопропіламідоборантитаналіл, 5-тетраметилциклопентадієніл еніламідо) діізопропіламідоборантитан- 4.1,4-ди еніл-1,3-бутадієн,
ЦІ ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл еніламідо) діізопропіламідоборантитан- 4.2,4-гексадієн,
ЦІ ЦІ
(п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо)діїзопропіламідоборантитан-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, о (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, юю (п?-тетраметилциклопентадієніл) (феніламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1,3-пентадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)диметиламідоборантитандихлорид, во (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитандиметил, 5-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитанбісдиметиламід, п р Ц р У р 5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) диметиламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо) диметиламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
ЦІ
5-тетраметилциклопентадієніл трет-бутиламідо)ддиметиламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил,
ЦІ бо (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитаналіл,
(п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо)диметиламідоборантитан-ц7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитан-ц"-2,4-гексадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитан-уц7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, (п?-тетраметилциклопентадієніл) (трет-бутиламідо) диметиламідоборантитан-и7-1,3-пентадієн, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитандихлорид, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитандиметил, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитанбісдиметиламід, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) дізопропіламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, (п?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діззопропіламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (п?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, (п?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитаналіл, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, (п?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїзопропіламідоборантитан-ц"-2,4-гексадієн, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, (4?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїзопропіламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, 720 (п?-інден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїзопропіламідоборантитан-ц"-1,3-пентадієн, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитандихлорид, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитандиметил, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитанбісдиметиламід, Ге! (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, о (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діззопропіламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитаналіл, « (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-2,4-гексадієн, ікс, (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, (ее) (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, ча (47-2,3-диметилінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1,3-пентадієн, (п2-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитандихлорид, о (17-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитандиметил, (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитанбісдиметиламід, « (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо)діїізопропіламідоборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, - с (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діізопропіламідоборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, з» (п2-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїізопропіламідоборантитаналіл, (п2-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-щ7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-2,4-гексадієн, с (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, -1 (п2-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, (42-2-піроліденілінден-1-іл) (трет-бутиламідо) діїзопропіламідоборантитан-ц"-1,3-пентадієн, бо бісфеніламідобіс (діїізопропіламідо) диборантитандихлорид,
Ге») 20 бісфеніламідобіс(діїізопропіламідо)диборантитандиметил, бісфеніламідобіс (діізопропіламідо)диборантитанбісдиметиламід,
Т» бісфеніламідобіс (діїізопропіламідо) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, бісфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, бісфеніламідобіс (діїізопропіламідо) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, 29 бісфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитаналіл,
ГФ) бісфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитан-ц7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
ГІ бісфеніламідобіс (діїзопропіламідо)диборантитан-і17-2,4-гексадієн, бісфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитан-ц7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, во бісфеніламідобіс(дізопропіламідо)диборантитан- т -феніл-1,3-пентадієн, бісфеніламідобіс(дізопропіламідо)диборантитан- т ,З-пентадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитандихлорид, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дііззопропіламідо) диборантитандиметил, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитанбісдиметиламід, 65 біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(дізопропіламідо)диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дііззопропіламідо) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборан-титаналіл, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-у"-2,4-гексадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц"-1,3-пентадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитандихлорид, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитандиметил, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо )диборан-титанбісдиметиламід, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, біс-3,5-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитаналіл, біс-3,5-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитан- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-ц"-2,4-гексадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитан- ті-1 -феніл-1,3-пентадієн, біс-3,5-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитан- т ,З-пентадієн, біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитандихлорид, біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитандиметил, біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитанбісдиметиламід, Ге біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, о біс-2,6-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, біс-2,6-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитаналіл, біс-2,6-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитан- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, « біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-ц7-2,4-гексадієн, «о біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-2,6-диметилбензиламідобіс(диметиламідо)диборантитан- т -феніл-1,3-пентадієн, 09 біс-2,6-диметилбензиламідобіс (диметиламідо) диборантитан-17-1 ,З-пентадієн, - біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(ідиметиламідо)диборантитандихлорид, ю біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(ідиметиламідо)диборантитандиметил, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитанбісдиметиламід, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, « 20 біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, ш-в с біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитаналіл,
Й біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(ідиметиламідо)диборантитан- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн, и"? біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-у"-2,4-гексадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-ц7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-уц"-1-феніл-1,3-пентадієн, о біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (диметиламідо) диборантитан-ц"-1,3-пентадієн, -І біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборантитандихлорид, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборантитандиметил, бо біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо)диборантитанбісдиметиламід, б 20 біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(біс(триметилсиліл)амідо)диборан-титан-2-метил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, ї» біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-2-М,М-диметиламінобензил, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титаналіл, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, 59 біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-ц"-2,4-гексадієн, (Ф; біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, ка біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-п"-1-феніл-1 ,З-пентадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (біс (триметилсиліл) амідо) диборан-титан-17-1 ,З-пентадієн, во біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діззопропіламідо) диборанцирконійдихлорид, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діізопропіламідо)диборанцирконійдиметил, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діззопропіламідо) диборанцирконійбісдиметиламід, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діїізопропіламідо) диборанцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діїізопропіламідо) диборанцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, 65 біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборанцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (діззопропіламідо) диборанцирконійаліл,
біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборанцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборанцирконій-ц"-2,4-гексадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборанцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборанцирконій-и7-1-феніл-1,3-пентадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборанцирконій-и7-1,3-пентадієн, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (діїізопропіламідо) диборантитандихлорид, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитандиметил, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитанбісдиметиламід, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (діззопропіламідо) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (діззопропіламідо) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (діізопропіламідо) диборантитаналіл, /5 біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц"-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц"-2,4-гексадієн, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс (дізопропіламідо) диборантитан-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-2-трет-бутилфеніламідобіс(дізопропіламідо)диборантитан- п" -1-феніл-1 ,З-пентадієн і біс-2-трет-бутилфеніламідобіс(дізопропіламідо)диборантитан- т ,З-пентадієн.
Іншим бажаним класом комплексів перехідних металів групи 4 за винаходом є комплекси, представлені вищенаведеними формулами 4-9, де Т означає групу в В. у В, М ' В,
М о в ( В; АБО В с ! о лин У Ди и У ДУ включаючи структури, у яких дві групи Б і група КО зв'язані таким чином, як це показано нижче для 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо |1,2-а| піримідинату: «І , "м «со
М с й ї-
Не грунтуючись на якій-небудь конкретній теорії, думають, що у вищенаведених фрагментах лігандна група Т ю приєднана до 7 через її гетероатоми.
Конкретними, але не обмежувальними прикладами вищевказаних комплексів металів є відповідно до винаходу такі:
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- ц?-циклопентадієнілцирконійдихлорид, «
М,М'-діїізопропілфеніламідинатборанбіс- ц?-циклопентадієнілцирконійдиметил, 8 с М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- п? циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід, "» М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн, " М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 47-циклопентадіенілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, сл 15 М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 47-циклопентадієнілцирконійаліл,
М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, - М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- ц"-циклопентадієнілцирконій-п7-2,4-гексадієн, (ее) М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, б 50 М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- ц?-циклопентадієнілцирконій-п7-1-феніл-1,3-пентадієн,
І» М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47-1 ,З-пентадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконійдихлорид,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконійдиметил,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід, о М,М'-дізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, о М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконійаліл, бо М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47 -2,4-гексадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 7-1 -феніл-1,3-пентадієн, бо М,М'-дізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47-1 ,З-пентадієн,
М,М'-діїізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- п"-циклопентадієнілцирконійдихлорид,
М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- ц?-циклопентадієнілцирконійдиметил,
М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- п "-циклопентадієнілцирконійбісдиметиламід,
М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2-метил-1 »З-бутадієн,
М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн,
М,М'-діїзопропілдиметилгуанідинатборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил,
М,М'-діїзопропілдиметилгуанідинатборанбіс- 47-циклопентадієнілцирконійаліл, 70 М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
М,М'-діїзопропілдиметилгуанідинатборанбіс- 17-циклопентадієнілцирконій- 47-2,4-гексадієн,
М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн,
М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, 75 М,М'-діізопропілдиметилгуанідинатборанбіс- по-циклопентадієнілцирконій- 47-1 ,З-пентадієн, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконійдихлорид, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконійдиметил, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконійбісдиметиламід, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1 -ілцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій-2,3-диметил-1 »З-бутадієн, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконійаліл, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій-п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, сч 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій-п17-2,4-гексадієн, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій-п7-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, о 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій- п7-1-феніл-1 ,З-пентадієн, 1,3,4,6,7,8-гексагідропіримідо|1,2-а|піримідинатборанбіс- по-інден-1-ілцирконій-17-1 ,З-пентадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 12-(2-метилінден-1-ілуцирконійдихлорид, З
М,М'-діїізопропілфеніламідинатборанбіс- п7-(2-метилинден-1-іл)уцирконійдиметил, ісе)
М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- 17-(2-метилінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, с
М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, м
М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
Зо М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 47-(2-метилінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил, Щео,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- п7?-(2-метилінден-1-іл)цирконійаліл,
М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-ц" -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- п7?-(2-метилінден-1-іл)цирконій-п7-2,4-гексадієн, «
М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, - с М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 -феніл-1,3-пентадієн, : » М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метилінден-1 -іл)уцирконій-17-1 ,З-пентадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдихлорид,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил, с М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п?
Ше -(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, (се) М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п? о 50 -(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п?
ЧТ» -(2-метил-4фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійаліл,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п 22 -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн,
ГФ) М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метил-4фенілінден-1 -іл)уцирконій- п"-2,4-гексадієн, г М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, во М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п -1-феніл-1,3-пентадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфенілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- ті-1 ,З-пентадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- п? -(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, бо М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- по-(2метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійдиметил,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- п? -(-2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-3-метил-1,3-дикетимінборанбіс- п? 8500 -(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- п? -(«2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
М,М'-біс-2,6-діізопропілфеніл-3-метил-1,3-дикетимінборанбіс- п? -(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-2-М,М-диметиламінобензил,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконійаліл,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п" -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п" -2,4-гексадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п" -1,4-динафтил-1,3-бутадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-З-метил-1,3-дикетимінборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п" -1-феніл-1,3-пентадієн,
М,М'-біс-2,6-дізопропілфеніл-3-метил-1,3-дикетимінборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п" -1,3-пентадієн, біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборан-1 2-біс-42-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборан-1,2-біс-47-(2-метил-4-фенілінден-1-іл) цирконійдиметил, біс(М,М'-діїізопропілфеніламідинат) диборан-1,2-біс-17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійбісдиметиламід, см "7 біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) о) диборан-1 2-біс-47-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн, біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн, чу біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1-іл) с цирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборан-1 2-біс-42-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконійаліл, со біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) ї- диборан-1 2-біс-47-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії «4-дифеніл-1,3-бутадієн, ою біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат)диборан-1,2-біс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-ц"-2,4-гексадієн, біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборан-1 2-біс-47-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- тії «4-динафтил-1,3-бутадієн, « біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат)диборан-1,2-біс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) З 70 цирконій-ц"-1-феніл-1,3-пентадієн, с біс(М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборан-1 52-біс-112-(2-метил-4-фенілінден-1-іл) цирконій-т"-1 ,З-пентадієн, ; » біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконійдихлорид, біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) диборан-1 2-біс-47-(2-метил-4-фенілінден-1-іл) цирконійдиметил, біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) диборан-1 2-біс-4-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) 1 цирконійбісдиметиламід, -І біс(М,М'-діїзопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) диборан-1 2-біс-4-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-2-метил-1,3-бутадієн, со біс(М,М'-діїзопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)
Ге») 250 цирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
І» біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-2-М,М-диметиламінобензил, біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконійаліл, біс(М,М'-діїзопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) о цирконій-ц"-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) о цирконій-ц"-2,4-гексадієн, во біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, біс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-пц"-1-феніл-1 ,З-пентадієн, біс(М,М'-діїзопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборан-1,2-біс- по-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл) б5 цирконій-ц"-1,3-пентадієн,
М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійдихлорид,
М,М'-діізопропілфеніламідинатборанбіс- 17-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійдиметил,
М,М'-діїізопропілфеніламідинатборанбіс- 117-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійбісдиметиламід,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконій-2-метил-1,3-бутадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 412-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконій-2-М,М-диметиламінобензил,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійаліл, 70 М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 412-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконій-ц"-2,4-гексадієн,
М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 412-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконій-ц"-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, 75 М,М'-діїзопропілфеніламідинатборанбіс- 412-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконій-47-1-феніл-1 ,З-пентадієн,
М,М'-дізопропілфеніламідинатборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- п7-1 ,З-пентадієн,
М,М'-діїізопропіл-З-феніл-1 «З-дикетимінборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійдихлорид,
М,М'-дізопропіл-З-феніл-1 «З-дикетимінборанбіс- п7-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійдиметил,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконійбісдиметиламід,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п? -(2-метил-4-нафтилінден-1-іл)уцирконій-2-метил-1,3-бутадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл) цирконій-2,3-диметил-1,3-бутадієн,
М,М'-діїзопропіл-З-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл) см 29 цирконій-2-М,М-диметиламінобензил, Го)
М,М'-дізопропіл-З-феніл-1 «З-дикетимінборанбіс- 112-(2-метил-4-нафтилінден-1-іл) цирконійаліл,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл) цирконій-1"-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, «І
М,М'-дізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- п"-2,4-гексадієн, «о
М,М'-дізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл) с А й (ее) цирконій-ц -1,4-динафтил-1,3-бутадієн,
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- п" - -1-феніл-1,3-пентадієн, ою
М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимінборанбіс- п2-(2-метил-4-нафтилінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 ,З-пентадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат)диборантитандихлорид, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат)диборантитандиметил, « біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитанбісдиметиламід, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, - с біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, ч» біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, " біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитаналіл, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (м,М'-дізопропілфеніламідинат)диборантитан-ц7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-діїізопропілфеніламідинат)диборантитан-п"-2,4-гексадієн, і-й біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитан-17-1 «4-динафтил-1,3-бутадієн, - і біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитан-уц"-1-феніл-1,3-пентадієн, со біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропілфеніламідинат) диборантитан-у"-1,3-пентадієн, 20 біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)удиборантитандихлорид, (2) біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитандиметил,
Їх» біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитанбісдиметиламід, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропіл-З3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитан-2-метил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(М,М'-діізопропіл-З3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитан-2,3-диметил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) (Ф; диборантитан-2-М,М-диметиламінобензил, ко біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(М,М'-дізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитаналіл, біс-2,6-діізопролілфеніламідобіс(М,М'-діїізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)диборантитан- п 60 -1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(М,М'-діізопропіл-З3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитан-ц"-2,4-гексадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(М,М'-діізопропіл-3-феніл-1,3-дикетимін)удиборантитан- п -1,4-динафтил-1,3-бутадієн, біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс (М,М'-дізопропіл-З-феніл-1,3-дикетимін) бо диборантитан-ц7-1-феніл-1,3-пентадієн і біс-2,6-діізопропілфеніламідобіс(М,М'-діізопропіл-З3-феніл-1,3-дикетимін) диборантитан-ц7-1 ,З-пентадієн.
Для фахівця в даній галузі очевидно, що до обсягу винаходу включені й інші сполуки, аналогічні представленим вище, наприклад сполуки, у яких бор замінений на алюміній. Більш того, слід також зазначити, що енергетичні рівні, на яких можуть бути атоми п? і тп, можливо неточно відбивають фактичний розподіл електронів у молекулі в умовах застосування і що в обсяг винаходу рівною мірою мають бути включені молекули, які містять меншу кількість атомів, сприятливих для делокалізації електронів.
Найбільш оптимальними відповідно до винаходу комплексами металів є такі: диметиламідоборанбіс (п?- циклопентадієніл)у цирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс (п?-інден-1-іл) цирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс (Не-2-метил-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс( п7-2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс (42-2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс (п7-2-метил-4-біс (3,5-трифторметил) фенілінден-1-ілі цирконійдихлорид, диметиламідоборанбіс (42-З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс( п"-циклопентадієніл) цирконійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс (п?-інден-1-іл) цирконійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс(172-метил-4-фенілінден-іл) цирконійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс( п7-2-етил-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, діїзопропіламідоборанбіс( п7-2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс (п?-2-метил-4-біс (3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілі| цирконійдихлорид, діізопропіламідоборанбіс (42-З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс (п?-циклопентадієніл) цирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс (п?-інден-1-іл) в цирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс (42-2-метил-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, сч дифеніламідоборанбіс (п12-2-етил-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, (о) дифеніламідоборанбіс( п7-2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл) цирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс (п?-2-метил-4-біс (3,5- трифторметил) фенілінден-1-ілі цирконійдихлорид, дифеніламідоборанбіс( п7-3-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, - диметиламідоборанбіс (4?-циклопентадієніл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс «о (4?-інден-1 -іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс(п7-2-метил-4-фенілінден-1 -іл) со цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс (42-2-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, т диметиламідоборанбіс( п7-2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, ів) диметиламідоборанбіс| 47-2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден- 1 -іл| цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборанбіс (42-З-трет-бутилінден-1 -іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс( по-циклопентадієніл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, « 20 діізопропіламідоборанбіс ( по-інден-1 -іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, - с діізопропіламідоборанбіс( п7-2-метил-4-фенілінден - -1-іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, ч» діізопропіламідоборанбіс( п2-2-етил-4-фенілінден-1 -іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, " діізопропіламідоборанбіс( п2-2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, діїзопропіламідоборан-біс| 4117-2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл) с 395 цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборанбіс (42-3-трет-бутилінден-1-іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, -і дифеніламідоборанбіс( п7-циклопентадієніл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс
Го) (4?-інден-1 -іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс (42-2-метил-4-фенілінден-1 -іл) б» 50 цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс (п2-2-етил-4-фенілінден-1-іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, ї» дифеніламідоборан-біс( по-2-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборанбіс (п?-2-метил-4-біс (3,5-трифтор-метил)фенілінден-1-іл|цирконій-1,4-дифеніл-1, або
З-бутадієн дифеніламідоборанбіс (42-3-трет-бутилінден-1-іл) цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн.
Звичайно комплекси за даним винаходом можна одержувати спочатку перетворенням лігандів, які (Ф) відповідають формулам Та і 2а, на діаніонну сіль (де Б? позначає Н) проведенням реакції з алкіллітієвим
ГІ реактивом Гриньяра або гідридом лужного металу, таким, як Ман і Ки. Далі проводять реакцію похідного дианіонного ліганду з попередником комплексу металу, таким, як МУ 4, МУз і МУ2 (і відповідні продукти 60 приєднання основи Льюїса), де значення У З зазначені вище. За іншим варіантом можна вдатися до реакцій, у ході проведення яких використовують нейтральний ліганд, де Б 7 позначає водневий атом, у поєднанні з металовмісними попередниками М(чА?І або м. Ці реакції проводять в інертному розчиннику, такому, як вуглеводневий розчинник і простий ефір як розчинник, у температурному інтервалі від -100 до 15070. 65 Особливо ефективний попередник комплексу металу як реагент відповідає формулі 3:
в-во 8-7 в уз У
Формула З у якій М позначає атом цирконію, В і І В мають зазначені вище значення, а У? у кожному випадку позначає хлорид. Застосування цього попередника для реакції з лігандами за даним винаходом надає комплексові /о Уутворюваного металу високий ступінь рацемічної чистоти, що особливо корисна при стереоспецифічній полімеризації олефінів.
За іншим варіантом, де В у структурах формул 1а і 2а позначає триметилсилільну групу, можна проводити пряму реакцію ліганду з кожним з вищенаведених попередників комплексів металів формули З зі створенням аналогічних реакційних умов.
Виділення цільового комплексу перехідного металу групи 4 здійснюють відділенням продукту від усіх солей лужних металів або лужно-земельних металів і обробленням реакційного середовища, що веде до усунення летких компонентів. У разі потреби можна вдатися до екстракції з використанням розчинника для вторинного розведення. За іншим варіантом, якщо цільовий продукт являє собою нерозчинний осад, можна застосовувати фільтрування або інший метод поділу. Кінцеве очищення, якщо потрібно, можна здійснювати перекристалізацією
З інертного розчинника, створюючи, якщо потрібно, низьку температуру.
Каталітичну активність комплексам повідомляють поєднанням із активувальними співкаталізаторами або за допомогою методів активації, що у даній галузі техніки вже відомі як застосовувані в поєднанні з комплексами металів групи 4 при полімеризації олефінів. Співкаталізаторні активувальні засоби прийнятні для використання з цією метою, включають полімерні або олігомерні алюмоксани, зокрема метилалюмоксан, метилалюмоксан, г ов Модифікований триїзобутилалюмінієм, або ізобутилалюмоксан; нейтральні кислоти Льюїса, такі, як заміщені
С.-Сзогідрокарбілами сполуки елементів групи 13, зокрема три (гідрокарбіл) алюмінієві або три (гідрокарбіл) о борні сполуки і їх галоїдовані (включаючи пергалоїдовані) похідні, які містять у кожній гідрокарбільній або галоїдованій гідрокарбільній групі 1-10 вуглецевих атомів, конкретноїше перфторовані три(арил)борні сполуки, а найоптимальніше трис(пентафторфеніл)боран; неполімерні сумісні нексординаційні іоноутворювальні сполуки с «ф (включаючи застосування таких сполук в окиснюваних умовах, зокрема застосування амонійних, фосфонієвих, оксонієвих, карбонієвих, силілієвих або сульфонієвих солей сумісних некоординаційних аніонів або ке, фероценієвих солей сумісних некоординаційних аніонів); електроліз у масі (докладніше описаний нижче) і с поєднання перелічених вище активувальних співкаталізаторів і методів. Згадані вище раніше відомі стосовно різних комплексів металів активувальні співкаталізатори та засоби описано в таких посиланнях: ЕР А-277003, О5 -
Зз5 5153157, ОЗ 5064802, 05 5321106, 05 5721185, 005 5350723, 05 5425872, 05 5625087, 05 5883204, 05 (3 5919983, 05 5783512, МО 99/15534 і заявка на патент 05 серійний номер 09/251664, подана 17 лютого 1999р.
Особливо цінними активувальними співкаталізаторами є поєднання нейтральних кислот Льюїса, особливо поєднання триалкілалюмінієвої сполуки, яка містить у кожній алкільній групі по 1-4 вуглецевих атоми, і галоїдованої три (гідрокарбіл) борної сполуки, яка містить у кожній гідрокарбільній групі по 1-20 вуглецевих « атомів, особливо трис(пентафторфеніл)борану, додатково поєднання сумішей таких нейтральних кислот Льюїса Шу с з полімерним або олігомерним алюмоксаном і поєднання однієї нейтральної кислоти Льюїса, насамперед й трис(пентафторфеніл)борану з полімерним або олігомерним алюмоксаном. Оптимальні молярні співвідношення «» комплекс металу групи 4/трис(пентафторфеніл)-боран/алюмоксан становлять від 1:1:1 до 1:10:30, оптимальніше від 1:1:1,5 до 1:5:10.
Іоноутворювальні сполуки, прийнятні для застосування як співкаталізатори в одному варіанті виконання «сл даного винаходу, включають катіон, що є кислотою Бренстеда, здатною віддавати протон, і сумісний некоординаційний аніон А". Використовуване в даному описі поняття "некоординаційний" означає аніон або ї речовину, що або не утворює координаційного зв'язку з попереднім комплексом, який містить метал групи 4, |і (ос дериватизованим з нього каталітичним похідним, або утворює дуже слабкі координаційні зв'язки з такими Комплексами, завдяки чому залишається досить рухливим для можливості заміщення нейтральною основою
Ф Льюїса. Поняття "некоординаційний аніон" конкретно стосується аніону, який, коли в комплексі катіонного
ЧТ» металу виконує функції аніона, що врівноважує заряд, не переносить аніонного замісника або його фрагменту до катіону з утворенням тим самим нейтрального комплексу. "Сумісними аніонами" є аніони, які, коли утворений спочатку комплекс розкладається, не деструктуруються до нейтральності і не перешкоджають наступній цільовій полімеризації або іншому застосуванню комплексу.
Оптимальні ті аніони, які містять по одному координаційному комплексу, що включає металеву або
ІФ) металоїдну серцевину, що несе заряд, який аніон здатний врівноважити зарядом активного каталітичного ко фрагменту (металевого катіону), здатного утворюватися, коли обидва компоненти суміщені. Крім того, цей аніон має бути досить рухливим для можливості заміщення олефіновими, діолефіновими (й 60 ацетиленово-нсенасищеними сполуками або іншими нейтральними основами Льюїса, такими, як прості ефіри і нітрили. Придатні метали включають, хоча ними їхній список не обмежений, алюміній, золото і платину.
Прийнятні металоїди включають, хоча ними їхній список не обмежений, бор, фосфор і кремній. Сполуки, які містять аніони, які включають координаційні комплекси, які містять по одному атому металу або металоїду, є, зрозуміло, добре відомими, а багато, зокрема такі сполуки, які в аніонному фрагменті містять по одному атому 65 бору, комерційно доступні.
Оптимальний варіант таких співкаталізаторів можна представити такою загальною формулою:
М
(1-Н)а(АЗЯ у якій:
Ї" позначає нейтральну основу Льюїса, (І-Н)" позначає поєднання кислоти Бренстеда І",
АУЗ- позначає некоординаційний сумісний аніон, який має заряд а- і й позначає ціле число 1-3.
У більш оптимальному варіанті АУ- відповідає формулі (М'САГ; у якій: то М' позначає атом бору або алюмінію у формальному стані окиснення я З і
О у кожному випадку має значення, що незалежно одне від одного вибирають з гідридного, діалкіламідного, галогенідного, гідрокарбільного, гідрокарбілоксидного, галозаміщеного гідрокарбільного, галозаміщеного гідрокарбілокси- і галозаміщеного силілгідрокарбільного радикалів (включаючи пергалоїдовані гідрокарбільні, пергалоїдовані гідрокарбілокси і пергалоїдовані силілгідрокарбільні радикали), причому радикал СО) містить до то 20 вуглецевих атомів за умови, що не більше ніж в одному випадку СО позначає галогенідний радикал.
Приклади прийнятних гідрокарбілоксидних груп О подано в 05 5296433.
У більш оптимальному варіанті 4 позначає одиницю, тобто протиіїон має одиничний негативний заряд і являє собою А". Активувальні боровмісні співкаталізатори, які особливо ефективні при одержанні каталізаторів за даним винаходом, можна подати такою загальною формулою: (С-нучв'Є у якій:
Ї" має зазначене вище значення;
В позначає атом бору у формальному стані окиснення 3; а с
О позначає гідрокарбільну, гідрокарбілокси-, фторовану гідрокарбільну, фторовану гідрокарбілокси- або фторовану силілгідрокарбільну групу, яка містить до 20 неводневих атомів за умови, що не більш ніж в одному о випадку О позначає гідрокарбіл.
Оптимальні солі основ Льюїса являють собою амонійні солі, більш конкретно триалкіламонієві солі, які включають одну або декілька С12-Слоалкільних груп. У більш оптимальному варіанті С) у кожному випадку «ф зо позначає фторовану арильну групу, насамперед пентафторфенільну групу.
Ілюстративними, але не обмежувальними прикладами сполук бору, які можна використати як активувальні о співкаталізатори при приготуванні поліпшених каталізаторів за даним винаходом, є тризаміщені амонієві солі, о такі як: триметиламонійтетракіс(пентафторфеніл) борат, - триетиламонійтетракіс(пентафторфеніл) борат, ю трипропіламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, три (н-бутил) амонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, три (втор-бутил) амонійтетракіс (пентафторфеніл) борат,
М,М-диметиланілінійтетракіс (пентафторфеніл) борат, «
М,М-диметиланіліній -н- бутилтрис (пентафторфеніл) борат, шщ с М,М-диметиланілінійбензилтрис (пентафторфеніл) борат, й М,М-диметиланілінійтетракіс (4-(трет-бутилдиметилсиліл) -2,3,5,6-тетрафторфенілі борат, «» М,М-диметиланілінійтетракіс |(4-(триізопропілсиліл) -2,3,5,6-тетрафторфеніл) борат,
М,М-диметиланілінійпентафторфенокситрис (пентафторфеніл) борат,
М,М-діетиланілінійтетракіс (пентафторфеніл) борат, «сл М,М-диметил- 2,4,6 -триметиланілінійтетракіс (пентафторфеніл) борат, диметилтетрадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, це. диметилтексадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат,
Го) диметилоктадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, метилдитетрадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат,
Ме метилдитетрадециламоній(гідроксифеніл)трис (пентафторфеніл) борат,
Та» метилдитетрадециламоній (діетил алюмоксифеніл) трис (пентафторфеніл) -борат, метилдигексадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, метилдигексадециламоній(гідроксифеніл) трис (пентафторфеніл) борат, метилдигексадециламоній (діетил алюмоксифеніл) трис (пентафторфеніл) -борат, метилдіоктадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат,
Ф) метилдіоктадециламоній(гідроксифеніл)трис (пентафторфеніл) борат, ко метилдіоктадециламоній (діетил алюмоксифеніл) трис (пентафторфеніл)- борат, суміші перелічених вище сполук, во діалкіламмонієві солі, такі, як: ди (ізопропіл) амонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, метилоктадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, метилоктадодециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат і діоктадециламонійтетракіс (пентафторфеніл) борат; 65 тризаміщені фосфониевие солі, такі, як: трифенілфосфонійтетракіс (пентафторфеніл) борат,
метилдиоктадецилфосфонійтетракіс(пентафторфеніл) борат, три (2,6-диметилфеніл) фосфонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, дизаміщені оксонієві солі, такі як: дифенілоксонійтетракіс (пентафторфеніл) борат, ди (про-толіл) оксонійтетракіс (пентафторфеніл) борат і ди (октадецил) оксонійтетракіс (пентафторфеніл) борат; дизаміщені сульфонієві солі, такі, як: ди(о-толіл)усульфонійтетракіс(пентафторфеніл)борат і 70 метил октадецилсульфонійтетракіс (пентафторфеніл) борат.
Оптимальними катіонами (І2-Н)" є метилдиоктадециламоній і диметилоктадециламоній.
Іншим прийнятним іоноутворювальним активувальним співкаталізатором є сіль катіоноактивного окиснювального агента і некоординаційного сумісного аніону, який відповідає формулі: (хе КА 15 у якій:
Охе" позначає катіонний окісний фрагмент, який має заряд е к; е позначає ціле число 1-3; а дУ- і а мають зазначені вище значення.
Приклади катіонних окісних фрагментів включають фероценій, гідрокарбілзаміщений фероценій, Ад " і 20 РЬ 7 2. Оптимальними варіантами АЗ- є ті аніони, які представлені вище в зв'язку з активувальними співкаталізаторами які містять кислоти Бренстеда, зокрема тетракіс (пентафторфеніл) борат.
Інший придатний іоноутворювальний активувальний співкаталізатор являє собою сполуку, що є сіллю карбонієвого іона і некоординаційного сумісного аніону, що відповідає формулі: дв Й у якій: о є" позначає С.і-Соркарбонієвий іон; а
А" має зазначені вище значення. Оптимальним карбонієвим іоном є тритильний катіон, який являє собою трифенілметилій. «Її 30 Інша прийнятна іоноутворювальна сокаталітична активувальна сполука являє собою сполуку, яка є сіллю силілієвого іону і некоординаційного сумісного аніону, який відповідає формулі: о к
ВЗБ(Х А: со в якій: че
К позначає С.-Сзгідрокарбіл, а Х", д і А" мають зазначені вище значення.
Зо Оптимальними силілієвими солями як активувальними співкаталізаторами є що триметилсилілійтетракіспентафторфенілборат, триетилсилілійтетракіспентафторфенілборат і заміщені залишками простих ефірів продукти їхнього приєднання. Силілієві солі раніше загально описані в у). Спет. ос.
Спет. Сотт., 1993, 383-384, а також у роботі І атбрегі 9.В. та ін., опублікованої в Огдапотегаїїс5, 1994, 13, « 2430-2443. Застосування згаданих силілієвих солей як активувальних співкаталізаторів для каталізаторів З7З поліприєднання описано в заявці на патент 05 серійний номер 304314, поданої 12 вересня 1994р., опублікованої с в еквівалентній формі як УУО 96/08519 21 березня 1996р. "з Ефективними активаторами каталізаторів є також деякі комплекси спиртів, меркаптанів, силанолів і оксимів із трис(пентафторфеніл)бораном, які можна використати відповідно до даного винаходу. Такі співкаталізатори описані в ОЗ 5296433.
Інший клас придатних каталізаторних активаторів складають аніонсактивні сполуки зі збільшеними розмірами о молекул, які відповідають формулі:
В. (дет их, о у якій: бу 20 А! позначає катіон із зарядом з а, 7 позначає аніонну групу, яка містить 1-50, оптимально 1-30, атомів, не рахуючи водневих, яка додатково
Я» включає дві або більшу кількість ділянок основи Льюїса;
У у кожному випадку незалежно один від одного позначає кислоту Льюїса, яка має координаційний зв'язок із щонайменше однією ділянкою основи Льюїса 7, причому дві або більше число таких груп /! можуть бути 22 необов'язково зв'язаними між собою у вигляді залишку, який містить множину функціональних залишків кислоти
ГФ) Льюїса, І позначає число 2-12, а з а! в, са" кожний позначає ціле число 1-3 за умови, що аїхр'-с'ха! 60 Вищенаведені співкаталізатори (прикладами яких служать ті, що містять |імідазолідні, заміщені імідазолідні, імідазолінідні, заміщені імідазолінідні, бензімідазолідні або заміщені бензімідазолідні аніони) схематично можна подати таким чином: б5 в ве т
АХ 4 1 Ж ПЧроАМИ-- Аня кА кр - М я о),
М щі або , и: (Я; ОО (В б, ве Г: у яких:
А!" позначає одновалентний катіон, як він описаний вище, а в оптимальному варіанті являє собою тригідрокарбіламонієвий катіон, який містить одну або дві С10-Слоалкільні групи, зокрема метилбіс(тетрадецил) 710 амонієвий або метилбіс(октадецил) амонієвий катіон,
К у кожному випадку незалежно позначає атом водню або галогену, гідрокарбільну, галокарбільну, галогідрокарбільну, силілгідрокарбільну або силільну |їкКлючаючи моно-, ди- і три(гідрокарбіл)силільну)| групу, яка містить до ЗО атомів, не рахуючи водневих, оптимально С.-Сордалкіл, а
У позначає трис(пентафторфеніл)боран або трис (пентафторфеніл) -алюмінан. Приклади цих каталізаторних 19 активаторів включають тригідрокарбіламонієві, зокрема метилбіс(тетрадецил)амонієві і метилбіс(октадецил) амонієві, солі біс (трис(пентафторфеніл)борані імідазоліду, біс |(трис(пентафторфеніл)боран| -2-ундецилімідазоліду, біс |(трис(пентафторфеніл)боран| -2-гептадецилімідазоліду, біс |грис(пентафторфеніл)боран) -4,5-бід(ундецил) імідазоліду, біс |грис(пентафторфеніл)боран) -4,5-біс (гептадецил) імідазоліду, біс (трис(пентафторфеніл)борані імідазолініду, біс |(трис(пентафторфеніл)боран| -2-ундецилімідазолініду, біс |грис(пентафторфеніл) борані -2-гептадецилімідазолініду, с біс |(грис(пентафторфеніл)боран)| -4,5-біс (ундецил) імідазолініду, Ге) біс |грис(пентафторфеніл)боран) -4,5-біс (гептадецил) імідазолініду, біс |(трис(пентафторфеніл)боран| -5,6-диметилбензімідазоліду, біс |грис(пентафторфеніл)борані) -5,6-біс (ундецил) бензімідазоліду, біс |грис(пентафторфеніл)алюмані імідазоліду, З біс |(трис(пентафторфеніл)алюмані -2-ундецилімідазоліду, (Те) біс |(трис(пентафторфеніл)алюмані -2-гептадецилімідазоліду, біс |(трис(пентафторфеніл)алюмані -4,5-біс(ундецил)імідазоліду, со біс (трис(пентафторфеніл)алюмані -4,5-біс(гептадецил)імідазоліду, - біс |грис(пентафторфеніл)алюмані імідазолініду,
Зо біс |(трис(пентафторфеніл)алюмані -2-ундецилімідазолініду, о біс |(трис(пентафторфеніл)алюмані -2-гептадецилімідазолініду, біс |(трис(пентафторфеніл)алюмані -4,5-біс(ундецил)імідазолініду, біс |грис(пентафторфеніл)алюмані -4,5-біс (гептадецил) імідазолініду, « біс |грис(пентафторфеніл)алюмані -5,6-диметилбензімідазоліду і - 70 біс |(грис(пентафторфеніл)алюмані -5,6-біс (ундецил) бензімідазоліду. с Оптимальне молярне співвідношення між використовуваними каталізатором і співкаталізатором лежить в з» інтервалі 1:10000 - 10011, оптимальніше 1:5000 - 10:1, найоптимальніше1:1000 - 1:11. Алюмоксан, коли його самого застосовують як активувальний співкаталізатор, уводять у великій кількості, що у перерахунку на молярну основу звичайно щонайменше в 100 разів перевищує кількість комплексу металу. Коли як активувальний співкаталізатор використовують трис(пентафторфеніл)боран, його вводять при молярному і-й співвідношенні між ним і комплексом металу 0,5:1 - 10:1, оптимальніше 1:1 - 6-1, найоптимальнішеї: 71 - 5:1. -І Інші активувальні співкаталізатори звичайно застосовують при молярному співвідношенні між ними і комплексом металу 0,9:1 - 31, оптимально приблизно в еквімолярній кількості щодо кількості комплексу металу, тобто 1:1
Ме 15.
Ге») 250 Каталітичну композицію можна готувати і застосовувати як гетерогенний каталізатор шляхом адсорбції, або осадження хімічного закріплення потрібних компонентів на інертному неорганічному або органічному
Т» порошкоподібному матеріалі. Приклади таких твердих матеріалів включають діоксид кремнію, силікагель, оксид алюмінію, глини, спучені глини (аерогелі), алюмосилікати, триалкілалюмінієві сполуки й органічні і неорганічні полімерні матеріали, зокрема поліолефіни. В оптимальному варіанті гетерогенний каталізатор готують реакцією неорганічної сполуки, оптимально три(Сі-С;алкіл)-алюмінієвої сполуки, із активувальним
ГФ) співкаталізатором, зокрема з амонієвою сіллю гідроксиарил(триспентафторфеніл) борату, такою, як амонієва сіль (4-гідрокси-3,5-дитрет-бутилфеніл)трис(пентафторфеніл)-борату або о (4-гідроксифеніл)трис(пентафторфеніл) борату. Цей активувальний співкаталізатор осаджують на підкладці шляхом співосадження, вводять за рахунок всмоктування, або розпиленням за аналогічним методом, після чого 60 весь розчинник або розріджувач видаляють. Комплекс металу наносять на підкладку також адсорбцією, його осадженням або хімічним закріпленням на підкладці або послідовно або одночасно, або перед додаванням активувального співкаталізатора.
Каталізатори, оптимально нанесені на підкладку за кожним з вищезгаданих методів, можна використати для полімеризації в газовій фазі етиленово- і/або ацетиленово-ненасичених мономерів, які містять 2-8 вуглецевих бо атомів, або індивідуально, або в поєднанні. До кращих мономерів належать Со-Св-о-олефіни, зокрема етилен,
пропілен, ізобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, З-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен і їхні суміші. Інші оптимальні мономери включають 1,3-бутадієн, етиліденнорборнен і їхні суміші. Оптимальні мономери включають етилен або суміш Со-Сз-о-олефінів.
Довголанцюгові макромолекулярні о-олефіни являють собою полімерні фрагменти з кінцевими вінільними групами, які утворюються іп зіш, зокрема підчас безперервних або напівбезперервних реакцій. У прийнятних технологічних умовах такі довголанцюгові макромолекулярні ланки легко полімеризують у полімерний продукт разом з етиленом і іншими коротколанцюговими олефінівими мономерами з одержанням у кінцевому полімері невеликих кількостей довголанцюгових бічних груп. Такі полімери володіють поліпшеними реологічними 70 властивостями, зокрема поліпшеними екструзійними характеристиками, у порівнянні з полімерами, які містять бічні групи з відносно меншими довжинами ланцюгів. Аналітичною мірою, яка може вказувати на присутність довголанцюгових бічних груп в олефінівому полімері-, є збільшене значення І10/2 або збільшене значення
І21/Л2 при одночасному вузькому молекулярно-масовому розподілі, який визначають як Мм//Мп, у порівнянні до тих самих параметрів у полімерів, які не містять довголанцюгових бічних груп. Оптимальні такі полімери, у 75 яких значення Ммж/Мп становить менш як 3,5, зокрема менш як 3,0, насамперед менш як 2,8, а значення 110/2 перевищує 10, оптимально перевищує 20, найоптимальніше перевищує 30.
Звичайно полімеризацію можна проводити в умовах, які у даній галузі техніки добре відомі для реакцій газофазної полімеризації, тобто при температурі 0-2507С, оптимально 60-1507С, оптимальніше 70-110" С, і під тиском від атмосферного до 10000атм. Можна застосовувати підкладку, зокрема діоксид кремнію, оксид алюмінію або полімер (зокрема, політетрафторетилен або поліолефін), і її потрібно застосовувати для досягнення цільової порошкоподібної морфології полімеру. В оптимальному варіанті підкладку використовують у кількості, при якій створюється масове співвідношення між каталізатором (у перерахунку на метал) і підкладкою 1100000 - 1:10, оптимальніше 1:50000 - 1:20, найоптимальніше 1:10000 - 1:30. У більшості реакцій полімеризації молярне співвідношення між використовуваними каталізатором і полімеризованими сполуками Га становить 10712:1 - 107:1, оптимальніше 107:1 - 1075:1, о
В усіх випадках індивідуальні компоненти, так само як і виділені каталітичні компоненти потрібно захищати від кисню і вологи. Таким чином, каталітичні компоненти і каталізатори потрібно готувати і виділяти в атмосфері, вільній від кисню і вологи. Отже, в оптимальному варіанті реакції проводять у присутності сухого інертного газу, такого, як, наприклад, азот. «І
Способи газофазної полімеризації олефінів, зокрема гомополімеризації і сополімеризації етилену і с пропілену і сополімеризації етилену з вищими о-олефінами, у даній галузі техніки відомі добре. Полімеризацію можна вести в ході проведення як періодичного, так і безперервного процесу полімеризації. Оптимальний с безперервний процес, у якому в реакційну зону безперервно подають використовувані каталізатор, етилен, М співмономер і необов'язковий розчинник, і з неї або безперервно періодично видаляють отриманий полімерний продукт. Можна здійснювати, наприклад, газофазний спосіб такого типу, у якому як полімеризаційну реакційну Іс) зону застосовують шар, що перемішується механічно, або шар, псевдорозріджуваний газом. Оптимальний спосіб, у якому реакцію полімеризації проводять у вертикальному циліндричному полімеризационному реакторі, що включає псевдорозріджений шар полімерних часток, підтримуваний потоком псевдорозріджувального газу « над перфорованою плитою, гратами для псевдорозрідження.
Охолодження реактора можна забезпечити за допомогою рециклового газу, який подають у шар у вигляді ші с леткої рідини для створення ефекту випарного охолодження. Як летку рідину в даному випадку можна ч» використовувати, наприклад, летку інертну рідину, наприклад насичений вуглеводень, який містить 3-8, " оптимально 4-6, вуглецевих атомів. У випадку, якщо сам мономер або співмономер є леткою рідиною (чи якщо його можна скондесувати для одержання такої рідини), його можна спрямовувати в шар для створення ефекту випарного охолодження. У гарячому псевдорозрідженому шарі летка рідина випаровується з утворенням газу, 1 що змішується з псевдорозріджувальним газом. Якщо леткою рідиною служить мономер або співмономер, він до -1 деякої міри піддається полімеризації в шарі. Далі випарувана рідина виходить з реактору у вигляді частини гарячого рециклового газу і надходить на ділянку стиску/теплообміну рециклового контуру. Рецикловий газ у со теплообміннику охолоджують і, якщо температура, до якої охолоджують газ, нижча від точки роси, з газу бо 50 звичайно конденсується рідина. Цю рідину потрібно постійно повертати до псевдорозрідженого шару.
Сконденсовану рідину можна повертати до шару у вигляді крапельок рідини, які переносяться рецикловим
Я» газовим потоком. Спосіб такого типу описаний, наприклад, в ЕР А-089691, ОБ 4543399, МУО 94/25495 і 5 5352749. Особливо оптимальний спосіб повернення рідини до шару полягає в виділенні рідини з рециклового газового потоку і повторній інжекції цієї рідини безпосередньо до шару, оптимально з застосуванням способу, у якому в шарі утворюються крапельки рідини. Спосіб цього типу описаний у УУО 94/28032. о Полімер одержують безпосередньо в псевдорозрідженому шарі каталізованою співполімеризацією мономеру й одного або декількох співмономерів на псевдорозріджених частках каталізатора, каталізатора на підкладці або іме) форполімеру всередині шару. Початок реакції полімеризації варто ініціювати з застосуванням шару попередньо отриманих часток полімеру, що в оптимальному варіанті аналогічний цільовому поліолефіну, і створенням у шарі 60 умов згідно з методом, який у даній галузі техніки добре відомий. Такі методи в техніці застосовують у великому масштабі при одержанні поліетилену високої густини (ПЕВГ), поліетилену середньої густини (ПЕСГ), лінійного поліетилену низкої густини (ЛПЕНГ) і поліпропілену.
Газ, використовуваний для псевдозрідження шару, включає полімеризований мономер або мономери, а також служить як теплообмінне середовище для відводу із шару теплоти реакції. Гарячий газ відходить з 65 верхньої частини реактору, звичайно проходячи через заспокійливу зону, також відому як зона зниження швидкості, яка характеризується більшою площею поперечного перерізу, чим псевдорозріджений шар, і в який для часток, що вносяться газовим потоком, існує сприятлива можливість під дією власної маси опускатися назад до шару. Для видалення тонкодисперсних часток з потоку гарячого газу доцільно також застосовувати циклон.
Далі газ звичайно повертають до шару за допомогою повітродувки або компресору й одного або декількох теплообмінників для відводу з газу теплоти полімеризації. З псевдорозрідженого шару за бажанням або безперервно періодично видаляють одержуваний полімер.
Значення молярного співвідношення між використовуваними в процесі полімеризації співмономером і мономером, як правило, залежить від цільової густини одержуваної композиції, оптимальне значення становить приблизно 0,5 або менше. Коли одержують матеріали з густиною в інтервалі 0,91-0,93, оптимальне значення 70 співвідношення між співмономером і мономером становить менше ніж 0,2, оптимально 0,05, ще оптимальніше менше ніж 0,02 і може бути менше ніж 0,01. Для регулювання молекулярної маси й індексу розплаву полімеру до реакційного середовища можна додавати водень. Значення співвідношення між воднем і мономером, як правило, становить менше ніж приблизно 0,5, оптимально менше ніж 0,2, оптимальніше менше ніж 0,05, найоптимальніше менше ніж 0,01.
Способи газофазної полімеризації, які можна пристосувати до застосування в способі за даним винаходом, описані в ряді патентів і заявок на патенти, зокрема в 05 4588790, 05 4543399, ШО5 5352749, ОБ 5436304, 05 5405922, 05 5462999, 5 5461123, ОБ 5453471, ОБ 5032562, 5 5028670, 05 5473028, ОБ 5106804, 05 5541270, ЕР А-659773, ЕР А-692500, МО 94/29032, МО 94/25497, МО 94/25495, МО 94/28032, МО 95/13305, УМО 94/26793 і МО 95/07942.
ПРИКЛАДИ
Для фахівців у даній галузі техніки очевидно, що поданий у даному описі винахід можна здійснити за відсутності якого-небудь компонента, який зазначений конкретно. Нижче винахід проілюстровано на прикладах, які не обмежують його обсягу. В усіх випадках, якщо не зазначене інше, кількості виражені в масових частинах або відсотках. Використане в даному описі поняття "протягом ночі" стосується проміжку часу приблизно сч ов 16-18год., поняття "при кімнатній температурі" стосується температури приблизно 20-257С, а поняття "змішані алкани" служить для позначення комерційно доступної суміші аліфатичних С 5-Сввуглеводнів, які поставляє на і) ринок фірма Еххоп Спетісаї!5 Іпс. під торговою маркою продукт Ізораг ЕФ). тн- (З00МГц) ї 7З6- (75МГц) ЯМР-спектрограми реєстрували на спектрометрі Магап ХІ-300. Дані "Н- і ІЗс-ЯМР-спектрограм співвідносяться з піками залишкового розчиннику і наведені в мільйонних частках щодо Й тетраметилсилану. Усі значення .) зазначені в герцах. Тетрагідрофуран (ТГФ), діетиловий ефір, толуол і гексан застосовували після пропущення через подвійні колонки, заповнені активованим оксидом алюмінію і очисним і каталізатором (продукт 0-59), доступний на фірмі Епдіепага( Спетісаї!в Іпс.). Усі сполуки ВО3-5Ме», ВВг3-ЗМе», (ее)
В(ММе»)з і н-Висі використовували в тому вигляді, у якому їх купували на фірмі Аїагіси. Сполуку ТіСІ 3(ТГФ)з готували так, як викладено в літературі. Усі процеси синтезу проводили в атмосфері сухого азоту або аргону, ге з5 застосовуючи поєднання рукавичної камери і техніки високого вакууму. ІС)
Приклад 1: Дихлор(1,2-біс(2,6-діізопропіланілід)-1,2-біс(ідиметиламідо)диборанітитан « ме... ноя - с мейтв ве Ше щ Ме... ш-
І» ма Ви а й щоЯ 1А) Одержання хлорбіс(диметиламідо)борану (модифікація методу, описана Спамапі Р.У. і Машкег М. у 9. (ее) Огдапотеї. Спет. 1993, 455, 37-46). б 50 62,000г (345,78ммолі) ВСІЗ-5Ме» і 98,921г (691,56бммолі) В(ММе»)з при кімнатній температурі з застосуванням барботеру для азоту спільно перемішували протягом ночі. Далі для видалення всього чз» залишкового 5Ме» суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом однієї години. Після перемішування блідо-жовтої рідини при кімнатній температурі виділяли 44,979г чистого цільового продукту (вихід: 99,996). 7Н-ЯМР (СвОв): 5 2,49 (в, 12Н). "ЗС-ЯМР (СвОв): 5 39,86. 29 1Б) Одержання тетракіс(диметиламідо)диборану (модифікація методу, описана Моїй Н. і Меївіег МУ. у 7.
Ге) Майшгпогзсп., Теї У 1962,17, 714) 30,000г (223,19ммоля) хлорбіс(диметиламідо)борану в 200мл гексану кип'ятили зі зворотним холодильником, ю одночасно додаючи до розчину краплями у вигляді Ма/К-сплаву 1,539г (66,9бммолі) Ма/8,726г (223,19 ммоля) К.
Після перших декількох крапель реакція ініціювалася, про що свідчило раптове посилення кипіння. Далі підігрів 60 припиняли і сплав додавали повільно таким чином, щоб підтримати кипіння. Після завершення операції додавання реакційну суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом додаткової години, а потім при кімнатній температурі перемішували протягом трьох годин. Надалі суміш фільтрували крізь шар діатомової землі і видаляли леткі компоненти, у результаті чого виділяли жовту рідину. Унаслідок вакуумної фракційної перегонки у вигляді блідо-жовтої рідини виділяли 7,756г (вихід: 35,195) цільової речовини. бо ТН-ЯМР (СвОв): 5 2,74 (в, 24Н). "ЗС-ЯМР (СвОв): 5 41,34.
18) Одержання біс(диметиламідо)дибордихлориду (модифікація методу, описана Моїй Н. і Меїзіег МУ. у 7.
Майшгпогзсп., Теї У 1962, 17, 714) 7,16г (39,29ммоля) тетракіс(диметиламідо)ддиборану при -78"С перемішували в 100мл діетилового ефіру, одночасно краплями додаючи 157мл (157ммолей) 1,0г розчину НСІ у діетиловому ефірі. Далі суміш залишали перемішуватися при кімнатній температурі протягом шести годин. Після цього реакційного періоду леткі речовини видаляли і залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті видалення гексану у вигляді жовтої олії виділяли продукт. Унаслідок фракційної вакуумної перегонки у вигляді блідо-жовтої рідини виділяли 4,72г (вихід: 66,795) цільової сполуки. 70 7Н-ЯМР (СвОв): 5 2,40 (в, 6Н), 2,50 (з, 6Н). "ЗС-ЯМР (СвОв): 5 37,62, 41,78. 143 Одержання літієвої солі 2,6-діїізопропіланіліну
З5,Змл (56б,4ммоля) 1,60г розчину н-Ви!і у гексані краплями вводили до розчину 10,0г (56,4ммоля) 2,6-діізопропіланіліну в 1Т0Омл гексану. Суміш залишали перемішуватися протягом Згод., за цей період часу утворювався білий осад. Після цього реакційного періоду суміш фільтрували, білу сіль промивали гексаном, 75 сушили під вакуумом і використовували без подальшого очищення або аналізу (9,99г, вихід: 96,7 905). 1Д) Одержання 1,2-біс(2,6-дізопропіланілід)-1,2-біс(ідиметиламідо)-диборану 2,35г (13,О0ммолів) біс(диметиламідо)диборандихлориду в 1Омл діетилового ефіру при 0"С краплями вводили до розчину 4,77г (26,О0ммолів) літієвої солі 2,6-діїізопропіланіліну в 5О0мл діетилового ефіру. Далі цю суміш залишали при кімнатній температурі перемішуватися протягом ночі. Після цього реакційного періоду леткі 20 компоненти видаляли і залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті видалення гексану у вигляді білої твердої речовини виділяли 5,32г (вихід: 88,9905) цільового продукту. 1НА-ММР (СеОв, КТ): 5 0,9-1,4 (широкий т, 24Н), 2,3 (8, 6Н), 2,8 (в, 6Н), 3,7 (8, 2Н), 7,0 (широкий з, 6Н). 1Е) Одержання дилітієвої солі 1,2-біс(2,6-діззопропіланілід)-1,2-біс-(диметиламідо)диборану 1,82г (3,95ммоля) 1,2-біс(2,6-дізопропіланілід)-1,2-бісідиметиламідо)диборану перемішували в 7Ббмл с 25 гексану, одночасно краплями додаючи 4,94мл (7,91ммоля) 1,60г розчину н-Виїі у гексані. Далі цю суміш о залишали перемішуватися протягом ночі. Після цього реакційного періоду суміш фільтрували і сіль ретельно промивали гексаном і сушили під вакуумом, у результаті чого у вигляді білого порошку виділяли 1,69г (вихід: 90,490) цільового продукту. 1Ж) Одержання дихлор|1,2-біс(2,6-діізопропіланілід)-1,2-біс(диметіламідо)диборані|титану « 30 0,бог (1,27ммоля) дилітієвої солі 1,2-біс(2,6-діїізопропіланілід)-1,2-бісідиметиламідо)диборану в 20мл ТГФ «о при 0"С краплями вводили в суспензію 0,47г (1,27ммоля) ТіСІ 3(«ТГФ)з у 5Омл ТГФ. Далі цю суміш залишали перемішуватися при кімнатній температурі протягом 45хв. Потім у вигляді твердої речовини додавали 0,177г со (0,640ммоля) РЬСІ» і суміш залишали перемішуватися протягом ще ЗОхв. Після цього реакційного періоду ча видаляли леткі речовини, залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті 3о концентрування видаленням гексану і витримання протягом ночі при -107С одержували 0,156г (вихід: 21,395) о оранжевих кристалів рентгеноскопічної якості. "Н-ЯМР (СеОв): 85 1,23 (а, З)нн - 6,6Гц, 6Н), 1,45 (д, З)нн - 6,6Гц, 6Н), 2,17 (в, 6Н), 2,76 (в, 6Н), 3,53 (септет, З нн - 6,6Гц, 4Н), 7,11 (в, 6Н). « 20 Приклад 2: Дихлор|1,2-біс(2,6-дізопропіланілід)-1,2-біс(ідиметил-амідо)диборанітитан (інший шлях з одержання) с 2А) Одержання хлорбіс(диметиламідо)борану. 62,000г (345,78ммоля) ВСІ 3-З3Ме» і 98,921г (691,5бммоля) :з» В(ММе»)з при кімнатній температурі з застосуванням барботерка для азоту спільно перемішували протягом ночі.
Далі для видалення всього залишкового Ме о суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом однієї години. У результаті перемішування блідо-жовтої рідини при кімнатній температурі виділяли 139,436г цільового сл продукту (вихід: 93,3905). 7Н-ЯМР (СеОрв): 5 2,49 (в, 12Н). "ЗС-ЯМР (СеОв): 5 39,86.
Ш- 2Б) Одержання тетракіс(ідиметиламідо)диборану через СІВ(ММе)»
Го! 30,000г (223,19ммоля) хлорбіс(диметиламідо)борану в 200мл гексану кип'ятили зі зворотним холодильником, 5р одночасно додаючи до розчину краплями у вигляді Ма/К-сплаву 1,539г (66,9бммоля) Ма/8,726г (223,19ммоля) К.
Ме, Після перших декількох крапель реакція ініціювалася, про що свідчило раптове посилення кипіння. Далі підігрів ї» припиняли і сплав додавали повільно таким чином, щоб підтримати кипіння. Після завершення операції додавання реакційну суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом додаткової години, а потім при кімнатній температурі перемішували протягом трьох годин. Надалі суміш фільтрували крізь шар діатомової землі ов | видаляли леткі компоненти, у результаті чого виділяли жовту рідину. Унаслідок вакуумної фракційної перегонки у вигляді блідо-жовтої рідини виділяли 7,756г (вихід: 35,195) цільової речовини.
Ф, 7Н-ЯМР (СвОв): 5 2,73 (в, 24Н). "ЗС-ЯМР (СвОв): а 41,37. ко 28) Одержання тетракіс(диметиламідо)диборану через біс(катехолато)диборон 10,70г (210,Оммолів) диметиламіду літію у вигляді твердої речовини при 207С повільно вводили до розчину 60 10,00г (42,00ммолі) біс(катехолато)диборону в 200мл діетилового ефіру. Далі суміш залишали перемішуватися при кімнатній температурі протягом ще 40год. Після цього реакційного періоду діетиловий ефір під вакуумом видаляли, залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті видалення гексану у вигляді жовтої олії виділяли продукт. Унаслідок вакуумної фракційної перегонки у вигляді блідо-жовтої рідини виділяли 5,493г (вихід: 66,09о) цільової сполуки. 65 2М) Одержання біс(диметиламідо)диборондихлориду 7,756г (39,19ммоля) тетракіс(диметиламідо)диборану при -78"С перемішували в 100мл діетилового ефіру,
одночасно краплями додаючи 156,75мл (156,75ммоля) 1,0г розчину НСІ у діетиловому ефірі. Далі цю суміш залишали перемішуватися при кімнатній температурі протягом шести годин. Після цього реакційного періоду видаляли леткі компоненти і залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті видалення гексану у вигляді жовтої олії виділяли продукт. Унаслідок фракційної перегонки під вакуумом у вигляді блідо-жовтої рідини виділяли 4,722г (вихід: 66,7905) цільової сполуки.
ТН-ЯМР (СеОв): 5 2,40 (в, 6Н), 2,50 (з, 6Н). "ЗС-ЯМР (СеОв): 5 37,62, 41,78. 2Д) Одержання літієвої солі 2,6-дізопропіланіліну 35,25мл (56,4Оммоля) 1,бг розчину н-Ви! і у гексані краплями вводили до розчину 10,0г (56,40ммоля) 70. 2,6-діізопропіланіліну в 10О0мл гексану. Суміш залишали перемішуватися протягом Згод., за цей період часу утворювався білий осад. Після цього реакційного періоду суміш фільтрували, білу сіль промивали гексаном, сушили під вакуумом і використовували без подальшого очищення або аналізу (9,988г, вихід: 96,790). 2Е) Одержання 1,2-біс(2,б-діізопропіланілід)-1,2-біс(ідиметиламідо)-диборану 2,350г (13,00ммолів) бісідиметиламідо)диборондихлориду в 1Омл діетилового ефіру при 0"С краплями 75 вводили до розчину 4,765г (26,01ммоля) літієвої солі 2,6-дізопропіланіліну в 5Омл діетилового ефіру. Далі цю суміш залишали при кімнатній температурі перемішуватися протягом ночі. Після цього реакційного періоду леткі речовини видаляли і залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті видалення гексану у вигляді білої твердої речовини виділяли 5,322г (вихід: 88,9905) цільового продукту. 1Н-ЯМР (толуол-дв): 5 0,9-1,4 (широкий т, 24Н), 2,3 (в, 6Н), 2,8 (в, 6Н), 3,7 (в, 2Н), 7,0 (широкий в, вн). ЗС-ЯМР (толуол-дв): 5 22,51, 24,03 (широкий), 28,17, 36,82, 42,67, 123,19, 124,78, 140,71, 145,02 (широкий). МС (ЕЇ): т/2 460,4025 (М-Н)", розрах. (М-Н)" 460,4026. 2Ж) Одержання дилітієвої солі 1,2-біс(2,6-діїізопропіланілід)-1,2-біс(ідиметиламідо)диборану 1,820г (3,950ммоля) 1,2-біс(2,6-дізопропіланілід)-1,2-біс(ідиметиламідо)удиборану перемішували в 75бмл гексану, одночасно краплями додаючи 4,94мл (7,9ммоля) 1,6бг розчину н-Виї і у гексані. Далі цю суміш залишали с 29 перемішуватися протягом ночі. Після цього реакційного періоду суміш фільтрували і сіль ретельно промивали Го) гексаном і сушили під вакуумом, у результаті чого у вигляді білого порошку виділяли 1,6878г (вихід: 90,4905) цільового продукту. 7ТН-ЯМР (ТГФ-ав): 5 1,04 (ад, Знн - 6,9Гц, 6Н), 1,18 (а, УОнн - 6,9Гц, 6Н), 2,45 (з, 12Н), 3,66 (септет, УУнн - « зо 8,9Гц, 4Н), 6,29 (ї, З)нн - 7,5Гц, 2Н), 6,73 (д, ЗОнн - 7,5Гц, 4Н). ЗС-ЯМР (ТГФ-дв): 5 24,88, 25,34, 28,00, 40,91, 114,40, 121,95, 137,21, 158,76. і-й 23) Одержання дихлор|1,2-біс(2,6-діізопропіланілід)-1,2-біс(диметиламідо)дибораніІтитану ее) 0,б00г (1,27ммоля) дилітієвої солі 1,2-біс(2,6-діізопропіланілід)-1,2-бісідиметиламідо)диборану в 20мл
ТГФ при 07С краплями вводили в суспензію 0,471г (1,27ммоля) ТіСІз3(ТГФ)з у ХОмл ТГФ. Далі цю суміш залишали - перемішуватися при кімнатній температурі протягом 45хв. Потім у вигляді твердої речовини додавали 0,177г ю (0,640ммоля) РЬСІ» і суміш залишали перемішуватися в ще ЗОхв. Після цього реакційного періоду леткі речовини видаляли, залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті концентрування видаленням гексанових фракцій і витримки протягом ночі при -107С утворювався 0,156г (вихід: 21,3905) « оранжевих кристалів рентгеноскопічної якості.
ТН-ЯМР (толуол-дв): 5 1,23 (а, Зднн - 6,6Гц, 6Н), 1,45 (й, З)нн - 6,6Гц, 6Н), 2,17 (з, 6Н), 2,76 (в, 6Н), - с 3,53 (септет, Знн - 6,6Гц, 4Н), 7,11 (в, 6Н). ЗС-ЯМР (толуол-йв): 5 24,94, 24,67, 29,48, 39,33, 42,93, 124,08 "з (широкий), 17,23, 150,64. МС (ЕЇ): т/2 578,2789 (М), розрах. (М) 578,2781. Елементний аналіз
СовНувВо М. ПС: розрах.: С 58,07; Н 8,01; М 9,67; знайд.: С 58,28; Н 8,20; М 9,42.
Приклад 3: Диметил/і1,2-біс(2,6-діїзопропіланілід)-1,2-біс(диметиламідо)диборанітитан сл 15 0,272г (0,47Оммоля) дихлор(|1,2-біс(2,6-діззопропіланілід)-1,2-біс--(ідиметиламідо)дибораніІтитану (із прикладу 2) перемішували в 40мл діетилового ефіру, одночасно додаючи краплями 0,31Змл (0,940ммоля) З,0г -і розчину МемовВг у діетиловому ефірі. Цю суміш залишали перемішуватися протягом однієї години. Після цього со реакційного періоду видаляли леткі речовини, а залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. У результаті видалення гексану у вигляді темно-жовтої олії виділяли 0,209г (вихід: 82,590) цільового продукту. (22) 7"Н-ЯМР (СеОв): 5 1,05 (в, 6Н), 1,21 (ад, З)нн - 6,9Гц, 16Н), 1,32 (а, ЗОнн - 6,3Гц, 16Н), 2,19 (в, 6Н), 2,69 (в,
Та» 6Н), 3,58 (широкий, 2Н), 7,0-7,2 (т, 6Н). ЗС-ЯМР (СеОв): 5 24,06, 24,83, 29,31, 39,58, 42,93, 57,38, 123,97, 125,18, 139,5 (широкий), 149,45.
Приклад 4: Дибензил|1,2-біс(2,6-діізопропіланілід)-1,2-біс(диметиламідо)дибораніцирконій 0,100г (0,440ммоля) тетрахлориду цирконію і 0,192г (0,44О0ммоля) тетрабензилциркония спільно перемішували в ЗОмл діетилового ефіру протягом год. Далі краплями додавали 0,400г (0,842ммоля) дилітієвої і) солі 1,2-біс(2,6-діізопропіланілід)-1,2-бісі(ідиметиламідо)диборану (із прикладу 2Ж) у ЗОмл діетилового ефіру і ко суміш залишали перемішуватися протягом Згод. Після цього реакційного періоду під вакуумом видаляли леткі речовини, а залишок екстрагували і фільтрували з використанням гексану. Потім фільтрат концентрували і 60 витримували протягом ночі при -107С, причому за цей час в осад випадав білий порошок. Суміш знову фільтрували і видаляли леткі компоненти, у результаті чого у вигляді жовтої олії виділяли 0,123г (вихід: 19,896) цільового продукту.
ТН-ЯМР (толуол-адв): 5 1,14 (9, УІнн - 6,6Гц, 6Н), 1,22 (широкий, 6Н), 1,70 (4, З)нн - 9,0Гц, 2Н), 1,83(9, нн о - 9,6ГцЦ, 2Н), 2,10 (в, 6Н), 2,71 (в, 6Н), 3,0-3,2 (широкий, 2Н), 3,3-3,5 (широкий, 2Н), 6,59 (9, ЗОнн - 7,2Гц, 4Н), 6,77 бо (Бо Зонн о - 7,2Гц, 2Н), 6,9-7,1 (т, ТОН). "ЗС-ЯМР (толуол-дв): 5 23,96 (широкий), 24,22 (широкий), 24,36
(широкий), 25,23 (широкий), 29,47, 39,72, 43,05, 62,23, 122,70, 123,73 (широкий), 124,08 (широкий), 124,33, 127,23, 130,82, 139,26 (широкий), 140,16 (широкий), 144,90, 144,92, 149,03.
Приклад 5: рац-діїзопропіламідоборанбіс-47-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн
РЕ о (Ром-В су то т (б,
БА) Одержання діїзопропіламіноборондихлориду.
У 100мл 1,0г (0,10моля) метиленхлоридного розчину трихлорборану при -78"С краплями протягом ЗОхв. уводили 13,108мл (0,100моля) діїізопропіламіну. Розчин залишали перемішуватися протягом 1год., причому за цей час утворювався білий осад. Суміші давали нагрітися до кімнатної температури і під зниженим тиском т видаляли розчинник. Залишок розчиняли в 100мл сухого толуолу, додавали 13,94мл (0,1Омолю) триетиламіну і розчин протягом ночі перемішували при кімнатній температурі. Суміш фільтрували і залишок промивали 20мл толуолу. З об'єднаних фільтратів під зниженим тиском видаляли розчинник, отриманий у вигляді олії продукт очищали вакуумною перегонкою (25-28"С, 13Па, 0,1мм) з одержанням у вигляді безбарвної рідини 9,2г (вихід: 5196) продукту. 720 7Н-ЯМР (СвОв): 5 0,95 (д, 12Н), 3,63 (широкий мультиплет, 2Н). 5Б) Одержання М,М-діізопропіламінобіс(2-метил-4-фенілінденіл)-борану
У 25мл ТГФ розчину 0,858г (4,72ммоля) М,М-дізопропіламіноборондихлориду при кімнатній температурі краплями додавали 2,00г (9,44ммоля) літій(2-метил-4-феніл)інденіду в 20мл ТГФ. Суміш перемішували протягом сч 24год. Під зниженим тиском видаляли розчинник. Залишок екстрагували 2 порціями по 50Омл толуолу, фільтрували крізь середню фриту і під зниженим тиском видаляли розчинник з одержанням 2.4г (вихід: 9790) (о) ясно-жовтого твердого продукту. 58) Одержання рац-діізопропіламіноборанбіс- по-(2-метил-4-феніл-інденіл)цирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну «І 1,20г (2,Зммоля) М,М-діїзопропіламінобіс(2-метил-4-фенілінденіл)-борану розчиняли в 40мл толуолу, со додавали 2,1екв. (0,964г, 4,8ммоля) калійбіс(триметилсиліллуаміду і суміш, що утворилася, при кімнатній температурі перемішували протягом 24год. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти, а отриману (ее) оранжеву тверду речовину промивали 1Омл гексану, отфільтровивали і сушили за допомогою вакуумного м насоса. Знову розчиняли 1,3г (2,18ммоля) 9595-ного залишку дикалієвої солі в 25мл толуолу. Додавали 1,318г (2,18ммоля) (1,4-дифеніл-1,3-бутадієн)біс(триетилфосфін)цирконійдихлориду і при кімнатній температурі розчин І в) перемішували протягом 12год. Отриману суміш фільтрували крізь фільтр із діатомової землі і під зниженим тиском з фільтрату видаляли розчинник. Подальше очищення проводили перекристалізацією з гексану з одержанням у вигляді темно-червоної твердої речовини 0,85г (вихід: 48905) цільового продукту. «
ТН-ЯМР (СеОв): 5 7,6 (9, 2Н), 7,42-7,00 (т, 18Н), 6,9 (а, 2Н), 6,82 (4, 4Н), 5,57 (в, 2Н), 4,03 (т, 2Н), 3,45-3,57 (449, 2Н), 1,8 (в, 6Н), 1,28-1,33 (т, 12Н). З с Приклад 6: Одержання діїзопропіламідоборанбіс(циклопентадієніл)уцирконійдихлориду "» бА) Діізопропіламідоборондихлорид " У розчин 17г (145ммолів) ВСіІз у 25б5мл СНьЬСІі» при -78"С повільно додавали 18,49мл (132ммолі) діізопропіламіну. Під час додавання утворювався білий осад. Суміш нагрівали до кімнатної температури з одержанням безбарвного розчину. Під високим вакуумом при кімнатній температурі видаляли розчинник, потім о залишок розчиняли в 45мл бензолу. При кімнатній температурі до розчину додавали 18,вмл (134,бммоля) -І триетиламіну, після чого при кімнатній температурі суміш перемішували протягом ночі, а потім фільтрували з одержанням червоного розчину. У результаті вакуумної перегонки (27-28"С, 4Па) у вигляді безбарвної рідини со одержували 15г (вихід: 5790) продукту.
Ге»! 250 7Н-ЯМР (500МГЦц, СОСІ»з): 5 1,26 (а, 12Н, У - 5,8Гц), 3,95 (широкий, 2Н, МСН). "ЗС-ЯМР (100МГЦц, СОСІ»з): 5
Т» 22,1, 49,2 (широкий). 7В-ЯМР (115МГц, СОСІз): 5 29,4. МС (ЕЇ, т/е (інтенсивність)): 181 (М, 5), 166 (43), 124 (61), 43 (100). 6Б) Діїзопропіламідобіс(циклопентадієніл)боран
У розчин 0,39г (2,1ммоля) зазначеного вище продукту в бмл ТГФ при -78"С краплями уводили розчин 0,31г (2,ммоля) циклопентадієніду літію в їОмл ТГФ, охолодженого до -787С. Суміш повільно підігрівали до кімнатної (Ф) температури і при кімнатній температурі перемішували протягом ночі з одержанням червоного розчину. Після
ГІ видалення розчинника залишок З рази екстрагували пентаном, фільтрували, потім видаляли пентан, одержуючи у вигляді жовтого сиропу 0,55г (вихід: 10095) продукту. 60 13В-ЯМР (115МГЦц, СевОв): 5 39,8 (головний), 30,4 (другорядний). МС (ЕЇ, т/е (інтенсивність)): 241 (М, 47), 226 (40), 176 (16), 93 (100).
Невдовзі після змішання обох реагентів при -78"С знімали також ГХ-МСОС-спектрограму для даної реакційної суміші, по якій визначали тільки циклопентадієнілдізопропілборонхлорид: МС (ЕЇ, т/е (інтенсивність)|: 211 (М",24), 196(100), 154(22). 65 6В) Дилітійдіїізопропіламідоборилдициклопентадієнід
У розчин 0,61г (2,53ммоля) зазначеного вище продукту в 7мл ТГФ при -78"С вводили літійдіїззопропіламід
(5,57ммоля), отриманий іп зіш з 0,78Омл (5,57ммоля) діізопропіламіну і 2,2Змл (5,57ммоля) 2,50 г Ви і. Суміш підігрівали до кімнатної температури і перемішували протягом 2год. Далі розчинник видаляли і залишок промивали пентаном з одержанням у вигляді білої твердої речовини 0,58г (вихід: 91905) продукту. 7Н-ЯМР (З360МГЦ, ТГФ-дв): 5 1,24 (д, 12Н, 9 - 6,8ГЬ6, МСНСН»), 4,54 (т, 2Н, МСН), 5,74 (І, 4Н, У - 2.4Гц), 5,3(4Н, - 24ГЦ). 13С-ЯМР (100МГЦ, ТГФ-дв): 5 23,9 (МСНСН»), 25,9 (МСНСН»), 49,3 (МСН), 104,4, 111,9,
ПВ-ЯМР (115МГЦц, ТГФ-дв): 5 44,6. 6М) Діїзопропіламідоборанбіс(циклопентадієніл)уцирконійдихлорид 70 У розчин 0,71г (2,95ммоля) діїзопропіламідобіс(циклопентадієніл)у"борану в ї5мл ЕГоО при -787"С уводили літійдізопропіламід (6,9З3ммоля). Суміш перемішували протягом 2год. при кімнатній температурі з одержанням злегка мутного розчину. Далі цей розчин при -78"С додавали в суспензію 0,69г (2,95ммоля) 2гСІ; у 15мл ЕБО.
Утворену суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі, одержуючи жовтувату суспензію.
Частково видаляли розчинник, залишок концентрували і охолоджували до -78"С з одержанням у вигляді 19 безбарвних кристалів 0,50г (вихід: 3895) продукту. 7ТН-ЯМР (400МГЦц, СОСІ»з): 5 1,32 (9, 12Н, У - 7,0Гц), 2,92 (т, 2Н), 5,65 (І, 4Н, у - 2,4Гц), 6,80 (ї, 4Н, У - 2,А4ГЦ). 1ЗС-ЯМР (100МГц, СОСІщ): 5 24,6, 49,6, 111,4, 125,7. "В-ЯМР (115МГц, СОСІз): 5 37,6. МСВР (мас-спектроскопія висого розділення) (ЕЇ): розраховано для С 5Но2ВМС 422: 399,0269; виявлено: 399,0272.
Приклад 7: Одержання мезо-дізопропіламідоборанбіс(інден-1-іл)уцирконійдихлориду
ТА) Діїзопропіламідобіс(інден-1-іл)боран
У розчин 1,10г (б,Оммолів) діїзопропіламідоборондихлориду (зі стадії А прикладу 3) у їОмл ІФ, охолодженого до -78"С, краплями уводили розчин 1,50г (12,Зммоля) інденіду літію в 40мл ТГФ, охолодженого до -18"С. Суміш повільно підігрівали до кімнатної температури і при кімнатній температурі перемішували протягом с
Ночі з одержанням червоного розчину. Після видалення розчинника залишок З рази екстрагували СН 2Сі», фільтрували, потім видаляли розчинник, одержуючи у вигляді білої твердої речовини 2,12г (вихід: 100905) о цільового продукту.
ПВ-ЯМР (115МГЦ, СвОв): 5 41,4. МС (ЕЇ, т/е (інтенсивність)): 341 (М, 8), 226 (100). МСВР (ЕЇ): розраховано для С24НовВМ: 341,2315; виявлено: 341,2310. «І 7Б) Мезо-дііззопропіламідоборанбіс(інден-1-іл)уцирконійдихлорид
В суспензію 0,39г (14ммоля) зазначеного вище продукту в їОмл БЕї2О при -78"С уводили ї-о літійдізопропіламід (готували іп зйи з 2,62ммоля і-Рг»МН і 2,62ммоля 2,50г Ви! ї). Суміш перемішували при (ее) кімнатній температурі протягом ночі з одержанням оранжевої суспензії. Розчинник видаляли, залишок екстрагували толуолом і фільтрували. Далі толуол видаляли з одержанням оранжевої твердої речовини, яка ге являла собою суміш двох стереоізомерів (рац-/мезо- у приблизному співвідношенні 6:4). У результаті повторної Іо)
З-разової перекристалізації з толуолу при -78"С у вигляді оранжевої твердої речовини одержували 0,О8г (вихід: 1495) чистого мезо-ізомеру. (дл: 250-2547С (з розкладанням). "Н-ЯМР (БООМГЦц, СОСІз): 5 1,54 (а, 6Н, У - 6,6Гц), 1,57 (д, 6Н, У - 6,8ГЦ), 4,27 (т, 2Н, МСН), 5,91 (4, « 2Н, У - 3,0Гц), 6,9 (т, 4Н), 7,17 (Кф 2Н, У - 7,6Гц), 7,31 (ад, 2Н, У - 8,3, 3,6Гц), 7,53 (а, 2Н, у - 8,6Гц). ЗС-ЯМР З 70 (75МГц, СОСІ3): 5 24,7, 25,0 (МСНСН»), 49,7, 100,2 (ВР), 115,7, 117,2, 125,2, 125,3, 125,6, 125,9, 126,5, с 131,4. "В-ЯМР (115МГу, СОСІз): 5 39,5. МСВР (ЕЇ): розраховано для С 24Но6ВМС427: 499,0582; виявлено: ;» 499,0606. МС (ЕЇ, т/е (інтенсивність)): 501 (М, 20), 458 (7), 341 (18), 226 (93), 143 (80), 115 (99).
Приклад 8: Одержання рац-дізопропіламідоборанбіс(інден-1-іл)уцирконійбісдиметиламіду
У суміш 1,01г (2,9бммоля) діїзопропіламідобіс(інден-1-іл)борану (зі стадії А прикладу 4) і 0,79г «сл (0,9бммоля) 2(ММе 2)л додавали 15мл толуолу. Приготовлений розчин нагрівали до 65"С і перемішували протягом 2год. з одержанням яскраво-червоного розчину. Продукт складався з двох ізомерів при їхньому - співвідношенні 6,7:1. Розчин фільтрували, концентрували і охолоджували до -78"С з одержанням у вигляді
Го) червоних кристалів 0,5Ог (вихід: 90) чистого рац-ізомеру. Структуру підтверджували результати 5р рентгеноскопічного аналізу вирощених індивідуальних кристалів у суміші толуол/гексан при -207С. бл: 22072 (з
Ме. розкладанням). «з» ТН-ЯМР (БО0МГЦ, СвОв): 5 1,20 (4, 6Н, У - 6,8Гц), 1,27 (4, 6Н, 3 - 6,6Гц), 2,61 (в, 12Н), 3,86 (іп, 2Н), 6,04 (а, 2Н, 2 - 2,9Гщ), 6,74 (т, 4Н), 7,00 (Б 2Н, 2 - 7,6Гц), 7,37 (да, 2Н, у - 8,5, 0,9Гщ), 7,52 (а, 2Н, У - 8,5Гц). ЗС-ЯМР (90МГц, СвОв): 5 24,6, 24,9, 47,9 (МСН»), 49,6, 105,6, 112,4, 123,1, 123,2, 124,0, 124,2, 59 126,3, 129,1. "В-ЯМР (115МГЦ, СеОв): 5 40,8. МСВР (ЕЇ): розраховано для С»о8НзявВМ32г: 517,2206; виявлено:
ГФ) 517,2217. МО (ЕЇ, т/е (інтенсивність)): 517 (М, 20), 471 (45), 429 (100), 330 (24), 226 (70). 7 Приклад 9: рац - Діізопропіламідоборанбіс (інден-1-іл)уцирконійдихлорид
У розчин 0,50г (0,9бммоля) рац-Діізопропіламідоборанбіс(інден-1-іл)уцирконійбісдиметиламіду в Збмл толуолу при кімнатній температурі вводили 2,О0мл (15,7бммоля) триметилсилілхлориду. Розчин перемішували при 60 кімнатній температурі протягом год. з одержанням оранжевої суспензії. Видаляли розчинник, залишок 2-кратний промивали пентаном, одержуючи у вигляді оранжевого порошку 0,40г (вихід: 8395) цільового продукту.
Індивідуальні кристали, прийнятні для рентгеноскопічного структурного аналізу, вирощували в змішаних розчинниках, СНеоСі» і гексану , при -207С. (р: 24270 (з розкладанням). бе ТНА-ЯМР (БООМГЦ, СОСІз): 5 1,50 (а, 6Н, У - 6,8Гц), 1,55 (а, 6Н, 9 - 6,6Гц), 4,24 (септет, 2Н, 3 - 7,7гфу, 5,79 (а, 2Н, у - 3,0гу), 6во (ад, 2Н, 00 - 3,2, 0,7Гц), 7,07 (6 2Н, У - 7,6Гц), 7,28 (да, 2Н, У -
7,0, 0,7Гц), 7,38 ( 2Н, 9 - 8,0Гц), 7,58 (д, 2Н, 9 - 8,8Гц). "ЗС-ЯМР (75МГЦц, СОСІ8): 5 24,7, 25,0, 49,6, 98,4 (ВР), 113,1, 114,1, 122,0, 123,0, 125,8, 126,4, 127,2, 131,9. "В-ЯМР (115МГц, СОСІз): 5 39,2. МСВР (ЕЇ): розраховано для С 24Но6ВМСІ22г: 499,0582; виявлено: 499,0606. МС (ЕЇ, т/е (інтенсивність)): 501 (М 7, 20), 458 (7), 341 (18), 226 (93), 143 (80), 115 (99). Елементний аналіз Со4НовВМСІ»2: розрах.: С 57,48; Н 5,19; М 2,79; виявл.: С 57,46; Н 5,32; М 2,68.
Приклад 10: Одержання рац-(діззопропіламідоборан)біс(тетрагідроінден-1-іл)уцирконійдихлориду
Розчин 0,16г (0,32ммоля) діїзопропіламідоборанбіс(інден-1-іл)уцирконийдихлориду (із прикладу б) у 7мл
СНоСІ» вводили в автоклавний реактор, що містив 0,0105г Рі». Суміш чотири рази очищали сильним струменем 70. Нь (200фунтів/кв.дюйм, 1,4МПа), потім уводили Но (1500фунтів/кв.дюйм, 10,4МПа) і при кімнатній температурі перемішували протягом 15год., одержуючи зеленувату суспензію. У суміш додавали 25мл СН осі», після чого фільтрували. Під зниженим тиском видаляли розчинник і залишок 2-разово промивали пентаном з одержанням у вигляді злегка зеленуватої твердої речовини б15г (вихід: 9296) дізопропіламідоборанбіс(тетрагідроінден-1-іл)уцирконійдихлориду. 7ТН-ЯМР (400МГЦ, СеОв): 5 1,06 (9, 12Н, 9 - 6,6ГЦ), 1,33 (т, 2Н), 1,47 (т, 2Н), 1,92 (т, 4Н), 2,05 (ї, 1Н, 9 - 48Гу), 2,09 (0, ЯН, у - 5,0Гц), 2,34 (т, 2Н), 2,53 (Б 71Н, 7. - 5,3ГЦ), 2,56 (Б ЯН, у - 5,0Гц), 3,20 (т, 2Н), 3,60 (септет, 2Н, У - 6,6Гц), 5,01 (4, 2Н, У - 2,9Гц), 6,53 (а, 2Н, 9 - 2,6Гц). ЗС-ЯМР (100МГЦц, СеОв): 5 23,0, 23,6, 24,4, 24,7, 24,8, 27,0, 49,6, 109,7, 121,6, 124,2, 136,1. "В-ЯМР (115МГЦ, СвОв): 5 39,2част./млн. МСВР (ЕІ): розраховано для СлНЗІВМСІ ат 507,1208; виявлено: 507,1198.
Приклад 11: Одержання рац-М,М-діїзопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилінденіл)цирконій- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну ко : (Рем--В; я 4 о в З й 11А) Одержання (2-метил-4-нафтил)інденіду калію (Се) 1,00г (3,27ммоля) 2-метил-4-нафтиліндену розчиняли в 20мл толуолу, додавали 0,684г (1,05екв., 3,4З3ммоля) біс(триметилсиліл)аміду калію і реакційну суміш при кімнатній температурі перемішували протягом 24год., 09 причому за цей час випадала в осад жовта тверда речовина. Додавали 20мл гексану і суміш перемішували /-Їч« протягом 2год. Твердий продукт виділяли фільтруванням під вакуумом крізь фриту середньої пористості.
Зо Твердий продукт сушили за допомогою вакуумного насосу, одержуючи 1,10г (вихід: 98905) цільового продукту. о 11Б) Одержання М,М-діізопропіламінобіс(2-метил-4-нафтилінденіл)борану
У розчин 0,309г (1,70ммоля) М,М-діізопропіламіноборондихлориду в 25мл ТГФ при кімнатній температурі краплями повільно вводили їОмл ТГФ розчину 1,00г (3,4О0ммоля) (2-метил-4-нафтил)індениду калію. Суміш « перемішували при кімнатній температурі протягом 24год., розчинник видаляли і залишок екстрагували 2 7 70 порціями по 25мл толуолу. Об'єднані екстракти фільтрували крізь середню фриту і під зниженим тиском с видаляли розчинник, одержуючи 1,0Ог (вихід: 9595) ясно-жовтої твердої речовини. :з» 118) Одержання рац-М,М-діїзопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-нафтилинденіл)цирконій-17-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну 0,86бОг (1,3вммоля) М,М-діізопропіламінобіс(2-метил-4-нафтилінденіл)борану розчиняли в 20мл толуолу, 4! додавали 0,56бг (2,05екв., 2,84ммоля) біс(триметилсиліл) аміду калію і при кімнатній температурі суміш перемішували протягом 24год. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти і залишок повторно розчиняли в і 25мл толуолу. Під час перемішування при кімнатній температурі додавали 0,835г (1,3вммоля) (1,4 о дифеніл-1,3-бутадієн) біс (триетилфосфін) цирконійдихлориду і розчин перемішували протягом 12год. при кімнатній температурі. Отриману суміш фільтрували крізь фільтр із діатомової землі і під зниженим тиском з б фільтрату видаляли розчинник. Подальше очищення проводили перекристалізацією з гексану з одержанням у
ГТ» вигляді темно-червоної твердої речовини 0,27г (вихід: 21905) цільового продукту.
ТН-ЯМР (СеОв): 5 7,75-7,00 (тт, ЗОН), 4,82 (з, 2Н), 3,85-3,95 (т, 2Н), 3,62-3,70 (да, 2Н), 1,82-1,9 (да, 2Н), 1,6 (8, 6Н), 1,10-1,33 (т, 12Н). 22 Приклад 12:
Ф! рац-1,2-біс(ідиметиламідодиборан)біс(2-метил-4-фенілін-ден-1-іл)уцирконій- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн й о) во МегМ 7 б р.
Мем - ; й 74
РИ (б, 12А) Одержання 1,2-біс(2-метил-4-фенілінден-1-іл)-1,2-біс(ідиметиламідо)диборану 65 0,500г (2,77ммоля) біс(диметиламідо)диборондихлориду в 1Омл діетилового ефіру при 0"С краплями вводили до розчину 1,407г (11,07ммоля) літієвої солі 2-метил-4-феніліндену в 5Омл діетилового ефіру. При кімнатній температурі суміш перемішували протягом ночі і видаляли леткі речовини. Залишок екстрагували з використанням СНоСі». У результаті фільтрування і видалення СНоСі» у вигляді блідо-жовтої твердої речовини виділяли 0,902г (вихід: 62,6905) цільового продукту. 12Б) Одержання дикалієвої солі 1,2-біс(диметиламідо)-1,2-біс (2-метил-4-фенілінден)диборану 0,791г (1,52ммоля) 1,2-бісі(ідиметиламідо -1,2-біс(2-метил-4-фенілінден)удиборану і 0,607г (3,04ммоля)
КМ(ТМС)» спільно перемішували в 5Омл толуолу протягом ночі. Далі реакційну суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом однієї години, охолоджували до кімнатної температури і сушили під вакуумом. Потім залишок суспендували в гексані, відфільтровували, мікрокристалічну тверду речовину золотого забарвлення 7/0 бушили під вакуумом, одержуючи 0,881г (вихід: 97,196) продукту. 128) Одержання рац-/1,2-біс(диметиламідо)-1,2-біс(2-метил-4-фенілінден)дибораніцирконій-(транс, транс-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн ) 0,808г (1,35ммоля) дикалієвої солі 1,2-біс(ідиметиламідо)-1,2-біс(2-метил-4-фенілінден)ідиборану у вигляді 7/5 твердої речовини повільно вводили до розчину 0,819г (1,35мММмОлЯя) (1,4-дифенілбутадієн)2гСІ (РЕїз)» у 75мл толуолу. Цю суміш залишали перемішуватися протягом ночі. Після цього реакційного періоду суміш фільтрували й у результаті видалення летких речовин виділяли темно-червоний залишок. Далі цей залишок суспендували в холодному гексані, відфільтровували і сушили під вакуумом, у результаті чого у вигляді темно-червоної мікрокристалічної твердої речовини виділяли 0,501г (вихід: 45,395) цільового продукту. 7"Н-ЯМР (СвОв): 5 1,1-1,2 (т, 2Н), 2,02 (в, 6Н), 2,66 (5, 6Н), 2,90 (з, 6Н), 3,3-3,4 (т, 2Н), 5,28 (в, 2Н), 6,82 (а, Знн - 6,6Гуц, 2Н), 6,9-7,3 (т, 14Н), 7,53 (4, Знн - 8,4Гц, 2). ЗС-ЯМР (СвОв): 5 15,10, 42,17, 44,36, 86,78, 93,34, 106,54, 119,17, 123,12, 123,39, 123,71, 124,26, 127,88, 128,51, 128,90, 129,34, 135,76, 140,85, 145,80.
Приклад 13: рац-діїзопропіламідоборанбіс-и7-(2-метил-4-фенілінден- 1-іл)гафній- 47-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн й с 7 сов, ОЇ о (Ро-В, Дай
Е р с З - «со 0,375г (1,17ммоля) тетрахлориду гафнію перемішували в 40мл толуолу. У цю суспензію додавали 0,34бмл (2,34ммоля, за допомогою шприца) триетилфосфіну, 0,081г (11,7ммоля) порошкоподібного Гі з низьким змістом с натрію і 0,242г (1,17ммоля) 1,4-дифеніл-1,3-бутадієну. При кімнатній температурі реакційну суміш перемішували їм протягом ночі, потім фільтрували за допомогою фрити середньої пористості і шару діатомової землі, видаляючи непрореагований металевий і. У фільтрат додавали 0,700г (1,17ммоля) ів) дикалійдіїзопропіламідобіс|(1-(2-метил-4-фенілінденід)|-борану, Ка(ізо-РгоМВ(2-Ме-4-Рі-інденіду)»і, використовуючи з метою сприяння переносу речовини 1Омл толуолу. Реакційну суміш протягом год. перемішували при кімнатній температурі. Під зниженим тиском видаляли толуол, а реакційний продукт двічі « екстрагували гексаном і фільтрували за допомогою фрити середньої пористості і шару діатомової землі).
Екстракцією отриманої у вигляді побічного продукту солі з використанням толуолу і повторним фільтруванням за ші с допомогою фрити середньої пористості і шару діатомової землі одержували додаткову кількість продукту. "» Дані ТН-ЯМР-спектроскопічного аналізу показували, що цільовий " рац-ізо-РгМВ(2-Ме-4-Рі-інден-1-іл). НЕ4-дифеніл-1,3-бутадієновий ізомер був значною мірою нерозчинним у гексані і що неоптимальний мезо-ізомер можна було б відокремити повторною екстракцією гексаном. Заключне вуділення й очищення рац-ізо-Рг2МВ(2-Ме-4-РІ-інден-1-іл)».НІ-4-дифеніл-1,3-бутадієну проводили екстракцією в і-й екстракторі Сокслета із застосуванням гексану. Після того, як гексановий екстракт ставав безбарвним, -І наконечник від'єднували і продукт сушили, одержуючи 0,042г чистого со рац-ізо-РгоМВ(2-Ме-4-Рі-інден-1-іл)»НЕ-1,4-дифеніл-1,3-бутадієну, як це визначали за даними /-1Н- в! 13С-ЯМР-спектроскопічного аналізу.
Ме, ТН-ЯМР (СеОв): 5 7,6 (9, 2Н), 7,42-7,00 (т, 18Н), 6,9 (а, 2Н), 6,82 (4, 4Н), 5,57 (в, 2Н), 4,03 (т, 2Н),
Т» 3,45-3,57 (ад, 2Н), 1,8 (в, 6Н), 1,28-1,33 (т, 12Н).
Приклад 14: рац-діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн п о со іме) (Ргрм-В шин шо (б,
У рукавичній камері 0,125г (0,240О0ммоля) діізопропіламідобіс(2-метил-4-фенілінден-1-іл)борану розчиняли в 20мл сухого ТГФ і краплями протягом 10хв при кімнатній температурі вводили в 0,96Омл (2екв., 0,480ммоля) 0,500-молярного розчину біс(триметилсиліл)аміду калію, після чого розчин перемішували протягом 4год. Під бо зниженим тиском леткі компоненти видаляли, а тверді частки, що залишилися, знову розчиняли в 25мл толуолу.
Під час перемішування при кімнатній температурі додавали 0,145г (0,240ммоля)
(1,4-дифеніл-1,3-бутадієн)біс(триетилфосфін)цирконійдихлориду і утворений розчин перемішували протягом 4год. Продукт виділяли фільтруванням суміші крізь діатомову землю і видаленням з фільтрату розчиннику зі зниженим тиском. Подальше очищення проводили перекристалізацією з гексану з одержанням продукту у
Вигляді темно-червоної твердої речовини.
Приклад 15: рац-(ізо-РгоМС(М-ізо-Рг) »|боранбіс- п7-(2-метил-4-фенілінденіл)цирконій- п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієн
Б (6) (РОМ 7 бвамст Уж зи ий т ДС) 15А) Одержання Ц(ізо-РгоМС(М-ізо-Рг)2|борондихлориду т 1,178г (9,3Зммоля) діізопропілкарбодиіїміду розчиняли в 20мл толуолу, охолоджували до 0"С і до розчину повільно, протягом 5хв. додавали 1,00г (9,3Зммоля) твердого дііззопропіламіду літію. Розчину давали нагрітися до кімнатної температури, одночасно його перемішували протягом Згод. Надалі цей розчин краплями протягом
ЗОхв. при 0"С додавали до 9,3Змл (9,3Зммоля) 1-молярного гептанового розчину трихлориду бору й протягом ночі давали йому нагрітися до кімнатної температури. Розчин фільтрували і під зниженим тиском видаляли розчинники, одержуючи у вигляді ясно-жовтої олії 2,3г (вихід: 9795) продукту. 7Н-ЯМР (СвОв): 5 3,6-3,4 (т, 2Н), 3,4-3,25 (септет, 2Н), 1,43 (й, 12Н), 0,8 (4, 12Н). 15Б) Одержання біс(2-метил-4-фенілінденіл) (ізо-Рг оМС(М-ізо-Рг)2|-борану 0,30г (0,97ммоля) ізо-РгоМС(М-ізо-Рг)2|Іборондихлориду розчиняли в ЗОмл ТГФ і додавали 0,476бг (1,95ммоля) сч (2-метил-4-феніл)інденіду калію. Суміш перемішували протягом 24год. при кімнатній температурі з наступним кип'ятінням зі зворотним холодильником протягом 4год. Отриманої суміші давали охолонути до кімнатної (о) температури і під зниженим тиском видаляли розчинник. Залишок екстрагували 2 порціями по 50мл толуолу, екстракти фільтрували крізь середню фриту і зі зниженим тиском видаляли розчинник з одержанням 0,533г (вихід: 85965) ясно-жовтої твердої речовини. «т зо 158) Одержання рац-(ізо-РгоМС(М-ізо-Рг) »|боранбіс- п-(2'-метил-4-нафтилінденіл)цирконій- п" -1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну ї-о 0,533г (0,82ммоля) біс-(2-метил-4-фенілінденіл) (ізо-Рг зМС(М-ізо-Рг)2|борану розчиняли в 20мл толуолу, с додавали 0,328г (2,00екв., 1,6бммоля) біс (триметилсиліл) аміду калію і реакційну суміш при кімнатній їм температурі перемішували протягом 24год. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти і залишок промивали 2 порціями по 25мл гексану. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти з одержанням 0,382г Іс) (вихід: 6495) оранжевої твердої дикалієвої солі. Частину цього твердого продукту (0,100г, О,14ммоля) розчиняли в ібмл толуолу. Під час перемішування при кімнатній температурі додавали 0,084г (0,14ммоля) (14-дифеніл-1,3-бутадієн) біс (триетилфосфін) цирконійдихлориду і розчин перемішували при кімнатній « температурі протягом 12год. Отриману суміш фільтрували крізь фільтр із діатомової землі і під зниженим тиском з фільтрату видаляли розчинник з одержанням 0,115г (вихід: 8895) сирового продукту, що існував у вигляді - с рац-/мезо-суміші. Додаткове очищення проводили перекристалізацією з гексанів з одержанням у вигляді "з темно-червоної твердої речовини 0,015г (вихід: 1295) рац-продукту. " "НА-ЯМР (СеОв): 5 7,6-6,7 (тт, 26Н), 5,55 (в, 2Н), 4,053,90 (т, 2Н), 3,5 (да, 2Н), 2,7-2,4 (т, 2Н), 1,78 (5, 6Н), 1,55 (49, 2Н), 1,25 (т, 12Н), 0,95 (т, 12Н). сл 75 Приклад 16: рац-Диметиламідоборанбіс-17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконій- 17-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн п : - ко
Фут
Ге | (Мерм- й гм вс
РИ ї» ! 16А) Одержання диметиламідодибромборану
У ВВіз краплями вводили В(ММе 2)3-. Реакція проходила швидко й екзотермічно. Цю суміш залишали перемішуватися протягом 2год, після чого дані ЯМР-аналізу показували, що реакція проходила практично 59 кількісно і повно (22,510м, вихід: 99,9905). (Ф) 7Н-ЯМР (СеОрв): 5 2,31 (6Н). "ЗС-ЯМР (СеОв): 5 41,45. ко 16Б) Одержання диметиламідобіс(2-метил-4-фенілінденіл)борану.
Розчин 0,511г (2,3вммоля) диметиламідодибромборану в їОмл толуолу охолоджували до 0"С і додавали во 2екв. діетилового ефіру. Далі цю суміш при 0"С краплями додавали до розчину 1,011г (4,7бммоля) літієвої солі 2-метил-4-феніліндену в 5Омл ТГФ. Потім цю суміш залишали перемішуватися протягом ночі при кімнатній температурі. Після цього реакційного періоду видаляли леткі компоненти, а залишок екстрагували з використанням гексану й екстракти фільтрували. У результаті видалення гексану у вигляді жовтої олії виділяли 1,103г (вихід: 99,996). 65 168) Одержання дикалієвої солі диметиламідобіс(2-метил-4-фенілінденіл)борану 1,010г (2,17ммоля) диметиламідобіс(2-метил-4-фенілінденіл)борану і 0,866бг (4,34ммоля) КМ(ТМС) » спільно перемішували в 5Омл толуолу протягом ночі. Далі реакційну суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом однієї години, охолоджували до кімнатної температури і сушили під вакуумом. Потім залишок суспендували в гексані, відфільтровували, одержуючи 1,246г (вихід: 210095 завдяки залишковому розчиннику, який усе ще був присутній, як показували дані ЯМР-аналізу) оранжевої мікрокристалічної твердої речовини. 16М) Одержання рац-І(Ідиметиламідобіс(2-метил-4-фенілінден)боран|-цирконій-(транс, транс-1,4-дифеніл-1,3-бутадієну) 1,246г (2,3О0ммоля) дикалієвої солі диметиламідобіс(2-метил-4-фенілінденіл) борану у вигляді твердої речовини повільно вводили до розчину 1,391г (2,30ммоля) (1,4-дифенілбутадієн)2гСІ о(Реїз)» у 75мл толуолу і /о залишали перемішуватися протягом ночі. Після цього реакційного періоду суміш фільтрували й у результаті видалення летких речовин виділяли темний залишок. Цей залишок суспендували в гексані й відфільтровували. З відстоюваного гексанового фільтрату протягом 2год. росли червоні кристали (0,222г). Твердий продукт на фриті промивали крізь цю фриту з використанням толуолу й у цій суміші, даючи змогу розчинові повільно концентруватися протягом одного тижня за рахунок випаровування толуолу, вирощували другу порцію кристалів 75 (0,100г). У результаті об'єднання кристалів у цілому виділяли 0,322г (вихід: 18,496) високочистого продукту. 7"Н-ЯМР (СеОБ): 5 1,71 (в, ЗН), 1,7-1,8 (т, 2Н), 2,89 (з, ЗН), 3,4-3,5 (т, 2Н), 5,52 (в, 2Н), 6,76 (а, ЗОнн - 7,2Гц,
АН), 6,8-7,4 (т, 12Н), 7,43 (а, З)нн - 84Гц, 2Н). ЗС-ЯМР (СеОв): 5 15,95, 39,52, 85,43, 90,93, 104,13, 117,32, 12,49, 121,65, 122,3 (широкий), 123,32, 124,19, 124,32, 127,81, 127,83, 128,68, 128,74, 128,81, 136,06, 140,55, 143,86. МС (ЕЇ): т/2 759,2635 (М-Н)", рассчит. (М-Н)" 759,2610. 20 Приклад 17: Біс(триметилсиліл)амідо(п-флуорен-9-іл) (ц-циклопентадієніл)боранцирконійдихлорид 17А) Одержання біс(триметилсиліл)амідо(9-флуореніл)боронхлориду 4,20мл (10,50О0ммоля) 2,5г н-бутиллітію в гексані при -78"С вводили до розчину 1,66г (10,00ммолів) флуорену в 15мл ТГФ. Суміш, що утворилася, повільно підігрівали до кімнатної температури і перемішували протягом 5год. з одержанням червоного розчину. Цей розчин охолоджували до -78"С и краплями додавали до розчину 2,42г с 25 (10,0Оммолів) (ТМО)2МВСІ» у 25мл ТГФ, охолодженого до -78"С, з одержанням ясно-жовтого розчину. Розчин Ге) перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Леткі компоненти видаляли, залишок екстрагували пентаном і екстракт фільтрували. Пентан видаляли з одержанням у вигляді білої твердої речовини 3,70Ог (вихід: 10096) цільового продукту. зо 7ТН-ЯМР (400МГЦц, СОСІ8): 5 0,45 (в, 18Н), 4,41 (з, 1Н), 7,34 (Й 2Н, 9 - 74, 1,1гц), 742 (Б 2Н, У - З 7,3Гц), 7,49 (а, 2Н, 2 - 7,6Гц), 7,87 (а, 2Н, У - 7,4Гц). ЗС-ЯМР (100МГЦц, СОСІ8): 5 4,6, 121,0, 1254, 1272, ДЦ "« 127,3, 143,0, 145,9, "В-ЯМР (115,5МГЦц, СОСІ»з): 5 46,6. с 17Б) Одержання біс(триметилсиліл)амідо(9-флуореніл) (циклопентади-еніл)борану
Розчин 0,24г (240ммоля) Срма/ГФ у 15мл ТГФ при -78"С краплями вводили до розчину 0,89г (2,40ммоля) - 35 бістриметилсиліламідо(9-флуореніл)боронхлориду в 1б5мл ТГФ, охолодженого до -78"С. Жовтий розчин, що утворився, з перемішуванням повільно підігрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти, а залишок екстрагували пентаном і екстракт фільтрували.
Пентановий розчин концентрували і охолоджували до -787С з одержанням у вигляді білої твердої речовини 0,57г « (вихід: 5995) цільового продукту. 40 ТН-ЯМР (400МГЦ, СеОв): 5 0,20 (в, 18Н), 1,71 (Б 2Н, 9 - 1,4Гц), 4,33 (в, 1Н), 5,93 (т, 1Н), 6,13 (т, - с 1), 6,69 (ад, їн, 0 - 14, 1,5Гу), 7,09 (а 2Н, 7,2, 1,5Гц), 7,19 (а 2Н, У 74, 1,7Гц), 7,46 (аа, "» 2Н, 9-74, 11гц), 7,70 (да, 2Н, у - 7,6, 0,8Гц). ЗС-ЯМР (100МГЦ, СвОв): 5 51, 43,4, 120,6, 125,8, 126,7, " 127,2, 132,2, 139,5, 142,9, 143,1, 147,4. "В-ЯМР (115,5МГц, СеОв): 5 51,6. МСВР (ЕЇ): розраховано для
СозНоЮвМ і: (М-СН»), 386,1932; виявлено: 386,1945. с 178) Біс(триметилсиліл)амідоборан(п-циклопентадієніл) (9-флуореніл)цирконійдихлорид
Розчин літійдіізопропіламіду (отриманого іп зйи з 0,54мл (3,84ммоля) ізо-РгоМН і 1,61мл (4,0Зммоля) 2,5М
Ш- ВшШ ії у гексан| у ЛОмл ТГФ при --8"С вводили до розчину 00,77г (1,92ммоля)
Го! біс(триметилсиліл)амідо-(9-флуореніл)(циклопентадієніл)борану в ТОмл ТГФ. Суміш, що утворилася, повільно
Підігрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі з одержанням темно-червоного розчину. Під
Ме. зниженим тиском видаляли леткі компоненти, одержуючи оранжеву тверду речовину, яку потім розчиняли в ї» 15мл толуолу. Толуольний розчин при -78" С вводили до суспензії 0,40г (1,9ммоля) 24гСІ; у вмл толуолу. Суміш підігрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі з одержанням темно-червоного розчину. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти, залишок екстрагували толуолом, а потім екстракт фільтрували. 5Б Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти, а залишок З рази промивали пентаном з одержанням продукту у вигляді червоної твердої речовини. о іпло - 252-254 (з розкладанням). "Н-ЯМР (400МГц, СОСІз): 5 0,26 (в, 9Н), 0,50 (з, 9Н), 5,44 (ї, 2Н, У - іме) 2,4Гц), 645 (5 2Н, 74 - 24Гщ), 7,19 (а, 2Н, 20 - 84ГгЦ), 7,31 (6 2Н, 0 - 7,5Гу), 7,62 (а, 2Н, У - 7,8Гу), 8,12 (9, 2Н, у - 8,4Гц). "ЗС-ЯМР (75МГЦц, СОСІз): 5 4,8, 5,9, 105,3, 121,4, 122,9, 124,4, 125,4, 125,7, 12941, 60 143,0. "В-ЯМР (115,5МГу, СОСІ»з): 5 48,2. МСВР (ЕЇ): розраховано для С24НзоВМ8іоСі»7: 559,0434; виявлено: 559,0443.
Приклад 18: Діїзопропіламідоборан(п-циклопентадієніл) (14-флуорен-9-іл)уцирконійдихлорид 18А) Одержання діїзопропіламідо(9-флуореніл)боронхлориду.
Реакційні умови прикладу 17А) практично цілком повторювали, за винятком отого, що замість бо біс(триметилсиліл)уамідодихлорборону використовували діїзопропіламідодихлорборон. По завершенні реакції розчинник видаляли, залишок екстрагували СН 2Сі» і екстракт фільтрували. Леткі компоненти видаляли з одержанням у вигляді жовтуватої твердої речовини 0,91г (вихід: 98905) продукту. 1Н-ЯМР (400МГц, СОСІз): 5 1,36 (широкий, 6Н), 1,79 (широкий, 6Н), 4,41 (широкий, 1Н), 7,35 (Її, 2Н, У) -
Т,7Гу), 7,42 (Б 2Н, 9 - 7,5ГЦ), 7,50 (широкий, 4, 2Н, У - 4,7Гу), 7,88 (а, 2Н, 9 - 7,3Гц). С-ЯМР (100МГуЦ, СОСІз5): 5 24,5 (широкий), 43,2 (широкий), 48,5 (широкий), 120,2, 124,4, 126,4, 126,9, 141,1 (широкий), 146,9. 11В-ЯМР (115,5МГц, СОСІ»5): 5 37,2. МСВР (ЕЇ): розраховано для С19НозВМСЇ: 311,1612; виявлено: 311,1613. 18Б) Діїізопропіламідо(циклопентадієніл) (9-флуореніл)боран.
Реакційні умови прикладу 17Б) практично цілююм повторювали, за винятком того, що замість біс 70 (триметилсиліл) амідо (9-флуореніл)боронхлориду використовували діїзопропіламідо(9-флуореніл)борон.. У результаті взаємодії 0,96г (9,6Оммоля) СрМа/ТГФ із 2,98г (10,00ммолів) дізопропіламідо(9-флуореніл)борону одержували реакційну суміш, що екстрагували гексаном і екстракт фільтрували. Леткі речовини видаляли, одержуючи у вигляді жовтої твердої речовини 2,11г (вихід: 6295) продукту.
МУВР (ЕЇ): розраховано для С2/НовВМ: 341,2315; виявлено: 341,2329. 12 188) Одержання діїзопропіламідоборан( ц-циклопентадієніл) (п-флуорен-9-іл)уцирконійдихлориду
Реакційні умови прикладу 178) практично цілком повторювали, за винятком отого, що замість біс(триметилсиліл)амідо(9-флуореніл)борону використовували 1,39г (4,08ммоля) діізопропіламідо(9-флуореніл)борона. Сиру реакційну суміш після завершення цієї реакції екстрагували толуолом і екстракт фільтрували. Розчин концентрували, додавали пентану і охолоджували до -78"7 С, одержуючи у вигляді червоної твердої речовини 0,75г (вихід: 36905) продукту. пл. 280-28270. "Н-ЯМР (500МГЦ, СеОв): 5 1,01 (а, 6Н, У - 6,6Гц), 1,22 (а, 6Н, у - 6,9ГцЦ), 3,67 (квінтет, 1Н, у - 6,6Гц), 3,80 (квінтет, ІН, 9 - 6,6Гц), 5,30 (Її, 2Н, у - 24Гц), 6,38 (, 2Н, 9 - 2,4Гуц), 7,05 (а, 2н,
У - 8,1ГгЦ), 7,12 (5 2Н, 9 - 7,5ГЦ), 7,46 (І, 2Н, 9 - 7,5Гц), 7,92 (д, 2Н, 9 - 8,5Гц). ЗС-ЯМР (90МГц, СОСІз): 5 242, с 25,4, 49,1, 49,8, 106,9, 122,2, 123,2, 125,4, 125,8, 129,0, 147,9, 157,1. "В-ЯМР (115,5МГЦ, СвОв): 5 394. о
Елементний аналіз: розрахований для С 24НовВМАтСІ»: С, 57,25; Н, 5,57; М, 2,78; виявлено: С, 55,44; Н, 5,30; М, 2,62.
Приклад 19: Біс(триметилсиліл)амідоборанбіс(п-інден-1-іл)уцирконійбіс(диметиламід)
Біс(триметилсиліл)амідоборонбіс(інден-1-іл) готували реакцією 0,50г (4,10ммоля) інденіду літію і 0,48г «І (2,00ммоля) біс(триметилсиліл)уамідоборондихлориду в ТГФ з одержанням у вигляді жовтуватої твердої «со речовини 0,75г (вихід: 9490) продукту.
ТН-ЯМР (400МГЦц, СеОв, основний ізомер):5 0,32 (з, 18Н), 3,64 (з, 2Н), 6,08 (да, 2Н, 9 - 5,5, 1,8Гу), со 6,48 (ад, 2Н, 9 - 5,2Гц), 6,82 (а, 2Н, У - 7,3Гц), 0,93 (46 2Н, 0 - 7,1, 1,2Гц), 7,20 (т, 43). ПВ-ЯМР (115,5МГЦ, чн
Сб): 5 56,8. МСВР (ЕЇ): розраховано для С 245Наз»ВМ5і»: 401,2166; виявлено: 401,2182. Елементний аналіз: ою розрахований для Со/НзоВМ і»: С, 71,82; Н, 7,98; М, 3,49; виявлено: С, 70,06; Н, 8,06; М, 3,36.
Далі в 1Омл толуолу сполучали 0,27г (0,67ммоля) біс(триметилсиліл)амідоборонбіс(інден-1-ілу) і 0,18г (О0,67ммоля) 2((ММе»)у4 і протягом 2год. витримували при 6573 з одержанням червоного розчину. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти, одержуючи продукт у вигляді червоної піни. « 20 ТН-ЯМР (400МГЦ, СвОв): 5 0,26 (в, 18Н), 2,53 (в, 12Н), 5,95 (д, 2Н, 9 - 2,9Гц), 6,64 (0, 2Н, 9 - 2,9Гц), з с 6,68 (, 2Н, У - 7,5Гц), 6,95 (Її, 2Н, У - 7,6Гц), 7,30 (а, 2Н, 9 - 8,5Гц), 7,45 (9, 2Н, У - 8,8Гц). ЗС-ЯМР (100МГу, а СО): б 5,6, 47,9, 105,1, 111,5, 122,2, 122,9, 124,2, 126,4, 128,5. ПВ-ЯМР (115,5МГЦ, СеОв): 5 50,3. МСВР (ЕЇ): ни розраховано для СовНа»ВМа35і22т: 577,2057; виявлено: 577,2061.
Приклад 20: Біс (триметил) силіламідобіс (п-інден-1-іл) боранцирконійдихлорид 0,45г (1,12ммоля) біс(триметилсиліл)амідоборонбіс(інден-1-ілу) і 0,30г (1,12ммоля) 7((ММе 2) сполучали в о ТГФ з одержанням проміжного продукту, який додатково не очищали. Під зниженим тиском видаляли леткі -І компоненти і заміняли їОмл СН Сі». Протягом ночі суміш перемішували при кімнатній температурі з 1,42мл (11,20ммоля) триметилсилілхлориду. Під зниженим тиском видаляли леткі компоненти, залишок екстрагували бо СНьЬСІ» і екстракт фільтрували. Розчин концентрували, розшаровували пентаном і охолоджували до -787С, б 20 одержуючи у вигляді оранжевої твердої речовини 0,54г (вихід: 86905) цільового продукту. 7ТН-ЯМР (5О00МГЦ, СвОв): 5 0,20 (в, 18Н), 5,54 (4, 2Н, у - 3,3Гц), 6,68 (а9, 2Н, 9 - 2,1, 0,9Гц), 6,85 (ї,
Т» 2Н, у - 7,0Гц), 7,04 (аа, 2Н, 00-81, 1,1), 7,17 (т, 2Н, поєднання з піком, обумовленим залишковим розчинником), 7,33 (а, 2Н, 9 - 8,4Гц). "ЗС-ЯМР (100МГЦ, СеОв): 5 5,3, 112,8, 113,0, 123,6, 126,5, 1271, 5Б 127,8, 132,1. "В-ЯМР (115,5МГц, СеОв): 5 48,5. МСВР (ЕЇ): розраховано для С 24НзоВМ5і2Сі»2": 559,0434; виявлено: 559,0432. о Приклад 21: Одержання ко рац-діізопропіламідоборанбіс- по-(2-ізопропіл-4-фенілінденіл)цирконій- т «4-дифеніл-1,3-бутадієну
Рі
У
» З
З РЕ
Ра 21 А) 2-ізопропіл-4-фенілінден бо 2,1г гідриду натрію (6090-ва дисперсія в олії) в азотній атмосфері поміщали в 500-мілілітрову колбу. Для видалення олії додавали приблизно 20мл гексану і суміш короткочасно перемішували. Після припинення перемішування Ма давали осісти і за допомогою шприца видаляли рідину. Цю операцію повторювали, потім до
Ма додавали 200мл ТГФ і суспензію охолоджували на крижаній бані. Через краплинну лійку протягом ЗОхв. додавали 10,10г (50,00ммолів) діетил ізопропілмалонату в ї0О0мл ТГФ. Після того, як додавання малонату завершували, розчин перемішували протягом ще 40хв. Через краплинну лійку додавали ЗОмл ТГФ розчину 12,5г (50,5ммоля) 2-фенілбензилброміду і суміш перемішували протягом ночі. Наступного ранку додавали 100мл Ін. хлориду амонію. Розчин розводили 200мл діетилового ефіру й органічний шар промивали розсолом, сушили над
Ма»ЗзО; і під зниженим тиском відпарювали розчинник. Продукт у вигляді оранжево-червоної олії використовували без подальшого очищення. 70 Сировий продукт алкілування розчиняли в З0Омл етанолу і 75мл води. Додавали 20г гідроксиду калію і суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом ночі. Після охолодження під зниженим тиском відпарювали етанол. Додавали гексану і перемішували протягом 1год. для розчинення всіх небажаних органічних матеріалів.
Гексан декантували і додавали приблизно 150мл води. Додаванням концентрованої НСІ розчин підкисляли до рН 1. Цільовий карбоновий продукт екстрагували діетиловим ефіром, сушили над Ма»5ЗОу і під зниженим /5 тиском відганяли легкі фракції. Дані ЯМР-спектроскопії сирового продукту (10,74м, вихід: 8095) указували на те, що гідроліз складного ефіру і декарбоксилювання були завершені. Сировий продукт, що тужавів з утворенням жовто-коричневого твердого продукту, використовували без подальшого очищення.
У карбонову кислоту додавали 5Омл тіонілхлориду і суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі для розчинення кислоти. Під зниженим тиском видаляли надлишок тіонілхлориду, а решту хлорангідриду
Кислоти розчиняли в 75мл метиленхлориду. Цей розчин через краплинну лійку краплями вводили до суспензії 5,70г (42,5ммоля) хлориду алюмінію в 25мл метиленхлориду і охолоджували на крижаній бані. Реакційній суміші давали повільно нагрітися до кімнатної температури і перемішували протягом ночі. Розчин виливали на лід (приблизно 10Омл) і інтенсивно перемішували протягом год. Органічний шар відокремлювали, водяний шар один раз промивали діетиловим ефіром, а об'єднані органічні шари промивали розсолом, сушили над Ма»5оО, і сч ов Під зниженим тиском відганяли легкі фракції. 10,0г сирового 2-ізопропіл-4-фенілінданону у вигляді оранжево-коричневої олії використовували без подальшого очищення. і) 12,1г. (48ммолів) 2-ізопропіл-4-фенілінданону перемішували в 1ООмл суміші ТГФ із метанолом (у співвідношенні 2/1), одночасно дрібними порціями протягом ЗОхв. додаючи 1,5г (4Оммолів) боргідриду натрію.
Після перемішування протягом ночі додавали приблизно 5Омл льоду і суміш перемішували протягом 0,5год. Під «г зр Зниженим тиском видаляли ТГФ і Меон. Додавали приблизно 250мл діетилового ефіру, додаванням водяної
НОЇ рН доводили до 1 і відокремлювали ефірний шар. Ефірний шар промивали насиченим розчином бікарбонату ісе) натрію, розсолом, сушили над Ма»ЗО); і випарювали під зниженим тиском. У вигляді воскоподібної со жовто-коричневої твердої речовини одержували 11,0г (43, 5ммоля, вихід: 9095) суміші спиртових ізомерів, її використовували без подальшого очищення. -
Сирову суміш спиртових ізомерів розчиняли в 150мл толуолу, у який додавали 0,5г п-толуолсульфокислоти. ю
Розчин кип'ятили в колбі, обладнаній пасткою Дина-Старка, протягом 1,5год., а потім прохолоджували. Додавали твердого бікарбонату натрію і суміш протягом ночі зберігали в холодильнику. Наступного ранку додавали 100мл води, органічний шар відокремлювали, сушили над Ма»5О); і випарювали під зниженим тиском. У вигляді коричневої олії як продукт одержували 10,4г 2-ізопропіл-4-феніліндену. Дані ГХ аналізу вказували на ступінь « чистоти 9695. Цей матеріал зберігали на холоді в інертній атмосфері доти, поки він не був готовий для з с подальшого перетворення. й ТН-ЯМР (СОСІз): 5 1,18 (а, 6Н), 2,74 (септет, 1Н), 3,39 (з, 2Н), 6,53 (з, 1Н), 7,09-7,55 (т, 8Н). ,» 215) 2-ізопропіл-4-фенілінденід літію
У рукавичній камері, заповненій аргоном, у 25бмл толуольного розчину 3,34г (14,25ммоля) 2-ізопропіл-4-феніліндену додавали 5,500мл (13,75ммоля) н-бутиллітію. Суміш перемішували при кімнатній с температурі протягом ночі. Під зниженим тиском видаляли толуол. Додавали 2Омл гексану і під зниженим тиском видаляли, потім знову додавали 5Омл. Суміш перемішували протягом 1год., після чого фільтрували, промивали ї приблизно 15мл гексану і фільтрат сушили під вакуумом. У вигляді оранжево-коричневого порошку одержували (ее) 3,09г літійінденідного продукту. Цей матеріал зберігали в рукавичній камері до виникнення в ньому потреби. бу 50 ТН-ЯМР (дв-ТГФ): 5 1,27 (й, 6Н), 3,02 (септет, 1Н), 5,84 (з, 1Н), 6,06 (зв, 1Н), 6,42-6,51 (т, 2Н), 7,15 (б тн), 7,18 (9, 1), 7,26 (Б 2Н), 7,82 (9, 2Н). "ЗС-ЯМР (ав-ТГФ): част./млн 147,00, 141,54, 130,59, 130,40, ї» 129,20, 128,16, 126,70, 125,02, 118,68, 113,92, 113,40, 91,01, 89,77, 30,62, 25,78. 218) М,М-діїзопропіламідобіс (2-ізопропіл-4-фенілінденіл) боран
У 2Бмл толуольного розчину 0,501г (2,75ммоля) М,М-дізопропіламідоборондихлориду при кімнатній 255 температурі краплями уводили 1,50г (5,51ммоля) (2-ізопропіл-4-феніл)інденіду калію в 20мл толуолу. Суміш
ГФ) кип'ятили зі зворотним холодильником і перемішували протягом бгод. Розчин охолоджували до кімнатної температури, фільтрували крізь середню фриту і під зниженим тиском видаляли розчинник з одержанням 1,57г о (вихід: 9995) ясно-жовтої твердої речовини. Далі цей матеріал очищали хроматографією в колонці (силікагель/гексан) з одержанням 0,6бг (вихід: 3895) ясно-жовтої твердої речовини (9695-ий ступінь чистоти, за 60 даними ГХ). 21М) рац-діїзопропіламідоборанбіс-и7-(2-ізопропіл-4-фенілінден-іл)цирконій- т «4-дифеніл-1,3-бутадієн
У рукавичній камері 0,380г (0,ббОммоля) М,М-діізопропіламіно-біс(2-ізопропіл-4-фенілінденіл)борану розчиняли в 20мл толуолу, додавали 0,276г (2 Текв., 1,3в8ммоля) біс(триметилсиліл)аміду калію і утворену суміш при кімнатній температурі перемішували протягом 24год. Під зниженим тиском видаляли леткі речовини і бо промивали. Отриманий оранжевий твердий продукт поєднували з 1Омл гексану, фільтрували і сушили за допомогою вакуумного насосу. 0,415г (0,635ммоля, ступінь чистоти: 9795) залишку дикалієвої солі знову розчиняли в 20мл толуолу і додавали 0,384г (0,635ммоля) (14-дифеніл-1,3-бутадієн)біс(триетилфосфін)цирконійдихлориду. При кімнатній температурі розчин перемішували протягом 2год., після чого витримували при 807С протягом бгод. Отриману суміш охолоджували до кімнатної температури, фільтрували крізь діатомову землю і під зниженим тиском з фільтрату видаляли розчинник. Подальше очищення проводили перекристалізацією з гексану з одержанням у вигляді темно-червоної твердої речовини 0,21г (вихід: 36905) продукту.
ТН-ЯМР (СвОв): 5 7,62 (0, 2Н), 7,42-6,7 (тт, 24Н), 5,79 (в, 2Н), 4,5 (септет, 2Н), 3,45-3,57 (ай, 2Н), 70. 2,8-2,9 (септет, 2Н), 1,65-1,72 (ад, 2Н), 1,35 (а, 12Н), 1,2-1,3 (т, 12Н).
Приклад 22: рац-діізопропіламідоборанбіс- по-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконій- 17-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн на носії 825мкл 0,040г (33,Омкмолі) толуольного розчину метилди(октил)амонійгідроксифенілтрис(пентафторфеніл) борату (причому амонієвий катіон дериватизували із суміші амінів, комерційно доступних у вигляді 72 метилбісамінів талового жиру) і ЗбЗмкл 0,10г (36б,Змкмоля) толуольного розчину триетилалюмінію (ТЕА) поєднували і перемішували протягом З0с. Далі утворений розчин додавали до 1,0г обробленого ТЕА діоксиду кремнію (діоксид кремнію (згасе-Оамізоп 948, кальцинований при 2507С протягом 4год., оброблений 1,5ммоля
ТЕА/г, промитий толуолом і змішаними гексану ми і висушений під зниженим тиском). Суміш струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом 5хв. Далі під зниженим тиском видаляли леткі 20 компоненти. Додавали 1500мкл 0,020г (30О,Омкмоля) толуольного розчину рац-діізопропіламідоборанбіс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну. Суміш струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом 5бхв. Після цього під зниженим тиском знову видаляли леткі компоненти з одержанням каталізатора на носії у вигляді блакитної/сірої сч 25 твердої речовини.
Приклад 23; рац-Диметиламідоборанбіс-17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконій- 47-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн і) на носії 578мМкл 0,040г (23,1мкмоля) толуольного розчину метилди(октил)амонійгідроксифенілтрис(пентафторфеніл)борату і 254мкл 0,100г (25,44мкмоля) толуольного «І зо розчину триетилалюмінію поєднували і перемішували протягом ЗОс. Далі цей розчин додавали до 0,70г обробленого ТЕА діоксиду кремнію (діоксид кремнію Сгасе-Оамізоп 948, кальцинований при 2507С протягом о 4год., оброблений 1,5ммоля ТЕА/г, промитий толуолом і гексану ми і висушений під зниженим тиском). Суміш Ге) струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом 5бхв. Далі під зниженим тиском видаляли леткі компоненти. Додавали 105О0мкл 0,020г (21,О0мкмоля) толуольного розчину - 35 рац-диметиламідоборанбіс- 117-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій- п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну. Суміш юю струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом 5бхв. Після цього під зниженим тиском видаляли леткі компоненти з одержанням блакитної твердої речовини.
Приклад 24: « рац-Діїзопропіламідоборанбіс- 17-(2-метил-4-фенілінден-1-іл)цирконій- 47-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн на носії. бв9мкл 0,0479г (33,Омкмолі) толуольного розчину не с метил-біс(октадецил)амонійбісІтрис(пентафторфеніл)алюмінаніімідазоліду, отриманого згідно із заявкою на "з патент ОЗ серійний номер 09/251664, поданою 17 лютого 1999р., додавали до 1,0г обробленого ТЕА діоксиду кремнію (діоксид кремнію (згасе-Оамізоп 948, кальцинований при 2507С протягом 4год., оброблений 1,5ммоля
ТЕА/г, промитий толуолом і гексану ми і висушений під зниженим тиском). Суміш струшували вручну, щоб сл 15 розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом бхв. Далі під зниженим тиском видаляли леткі компоненти. Додавали 1500мкл 0,020г (30О,Омкмоля) толуольного розчину - рац-діізопропіламідоборанбіс- п-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- 7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну. Суміш со струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом 5бхв. Після цього під 5р Зниженим тиском видаляли леткі компоненти з одержанням блакитної твердої речовини.
Фо Приклад 25: рац-диметиламідоборанбіс-17-(2-метил-4-фенілінден- 1-іл)цирконій- 17-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн «з» на носії.
В аргоновій атмосфері б8вОмкл 0,0479г (33,0мкмолі) толуольного розчину метилбісоктадецил)амонійбіс
Ігрис(пентафторфеніл)алюмінані -імідазоліду додавали до 1,0г обробленого ТЕА діоксиду кремнію (діоксид Кремнію Сгасе-Оамізоп 948, кальцинований при 25073 протягом 4год, оброблений 1,5 ммоля ТЕА/г, промитий толуолом і гексану ми і висушений під зниженим тиском). Суміш струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім
Ф, механічно перемішували протягом 5хв. Далі під зниженим тиском видаляли леткі компоненти. Додавали 150Омкл іме) 0,020г (30,Омкмолів) толуольного розчину рац-диметиламідоборанбіс- п2-(2-метил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій- п7-1 «4-дифеніл-1,3-бутадієну. Суміш 60 струшували вручну, щоб розбити згустки, і потім механічно перемішували протягом Бхв. Після цього під зниженим тиском видаляли леткі компоненти з одержанням світло-блакитної твердої речовини.
Газофазна полімеризація
У 2,5-літровий автоклав з мішалкою і нерухомим шаром завантажували 200г сухого Масі, який містив як очисник від домішок О,ї1г КН. Починали перемішування зі швидкістю ЗОбОоб/хв. У реакторі створювали тиск бо етилену 0,8МПа і нагрівали до 722С. До реактору вводили 1-гексен з наступним додаванням водню. В окремій судині О,05г каталізатора змішували з додатковою 0,1-грамовою порцією КН як очисника від домішок. Надалі до реактору вводили об'єднані каталізатор і очисник від домішок. Підтримували потрібний тиск етилену, одночасно вводячи до реактору гексен і водень для підтримання їхніх відповідних концентрацій. Температуру регулювали за допомогою бані з водою, що циркулювала. Після УОхв. у реакторі скидали тиск і видаляли сіль і полімер.
Полімер промивали значними кількостями дистильованої води для видалення солі, сушили при 60"С, а потім стабілізували додаванням просторово утрудненого фенольного антіоксиданту (продукт Ігдапох тм 1010 фірми
Сіра Сеїду Согрогайоп) і 133мг фосфорного стабілізатору. Значення активності розраховували, базуючись на поглинанні етилену. Результати зведено до таблиці. екон каст лип но (астму дтивнть Густина ПР думу мито мм пол 411 вою 171011 0зми | овве 0011323 26 70000 прибл. 4 БОС во0о 140,7. | 0899 | 0,026 1г полімеру/г кат. ж сокат./год((МПа х 0,1) д
Зіндекс розплаву, Іо: стандарт АЗТМ 0-1238, 1907С/2,16кг; чо: стандарт АТМ 0-1238, 1907"С/10Ккг 4реакція проходить протягом 5год. і9)
Claims (14)
1. Спосіб полімеризації олефінів, який включає приведення одного або декількох олефінових мономерів в со умовах газофазної полімеризації до контакту із каталітичною композицією, до складу якої входить комплекс металу, що відповідає такій формулі: ї- з з Іс) ра т ек ТЕ МО, ТА у | Мо, ТЕ / « Шк 2 ї - с формула 1 або формула 2, . "» у якій: М означає атом титану, цирконію або гафнію в стані окиснення 4, «3 або 2; 1 сл 45 У ї1У2 незалежно один від одного означають аніонні, циклічні або нециклічні д-зв'язані групи, МА", РЕ", МЕ2 1 або РК2; і 7 означає атом бору або алюмінію; (оо) О залежно від стану окиснення М означає нейтральну, аніонну або діаніонну лігандну групу, | залежно від стану окиснення М і електронної природи ОС означає 1, 2 або 3; б Т в кожному випадку незалежно один від одного означає групу Та» КОМ. В ві Кк! або й М о шашка ЕЇ ( ; й ше х 1 1 Ф М й шо В! в іме) 4 о І І І І І К' у кожному випадку незалежно означає водневий атом, гідрокарбільну групу, три(гідрокарбіл)силільну бо Групу або три(гідрокарбіл)силілгідрокарбільну групу, причому ця група БК! містить до 20 атомів, не рахуючи водневих; В означає ВЕ! або МЩ(ВК 7)», при цьому дві групи БК! спільно або одна або декілька груп БК! разом з КО можуть бути необов'язково зв'язаними з утворенням кільцевої структури. 65
2. Спосіб за п. 1, у якому комплекс металу, який відповідає формулі 1, відповідає формулі 4, 5, 6, 7, 8 або 9:
Ез БК: з КЗ В т що рак н З т-ял мо т-5 Мо. т-я мо ; о ю цу ! в!
3 ЕЗ ЕЗ 70 формула 4, формула 5, формула 6, Е2 ра Ез БЕ: Ю два рати 2 т Е тя М Т-й в тІ-х в Іва МО | -из, | у ТтТ-я- ска фа Т-2 т-к Яка Е2 Е ЕЗ ЕЗ формула 7, формула 8, формула 9, у якій М, 27, Т, ва Ї | мають зазначені вище значення; В? позначає водневий атом або гідрокарбільну, галогідрокарбільну, дигідрокарбіламіногідрокарбільну, три(гідрокарбілсиліл)гідрокарбільну групи, групу 5І(ВЗ)з, М(ВУ)» або ОКУ, що містить до 20 атомів вуглецю або СМ кремнію, і дві суміжні групи В? можуть бути необов'язково зв'язаними між собою з утворенням у такий спосіб о конденсованої кільцевої структури, зокрема інденільного ліганду або заміщеного інденільного ліганду; і ВЗ у кожному випадку незалежно один від одного означає водневий атом, гідрокарбільну, тригідрокарбілсилільну або тригідрокарбілсилілгідрокарбільну групу, причому КО містить до 20 атомів, не « рахуючи водневих.
З. Спосіб за п. 2, у якому М перебуває в стані окиснення ї- 4, | означає 2, а 0 у кожному випадку (Се) незалежно один від одного означає галогенідну, гідридну, гідрокарбільну, силілгідрокарбільну, со гідрокарбілоксидну або дигідрокарбіламідну групу, причому О містить до 20 атомів, не рахуючи водневих, або дві групи ОО можуть бути зв'язаними між собою з утворенням алкандіїльної групи або сполученого дієнового ї-
С./-Соліганду, що разом з М утворює металоциклопентен. ю
4. Спосіб за п. 2, у якому М перебуває в стані окиснення Ж-3, | позначає 71, а 0 позначає або 1) одновалентний аніонний стабілізуючий ліганд, вибраний з ряду, який включає алкільну, циклоалкільну, арильну, силільну, амідну, фосфідну, алкокси, арилокси, сульфідну групи і їхні суміші, і цей ліганд С) додатково заміщений замісником, який містить амін, фосфін, простий ефір або простий тіоефір, здатним утворювати з М « координаційно-ковалентний зв'язок або хелатний зв'язок, причому цей ліганд містить до 50 атомів, не рахуючи -о 70 водневих; або 2) С3з-С.огідрокарбільну групу, яка включає етиленову ненасичену групу, здатну утворювати з М с т -зв'язок. . "»
5. Спосіб за п. 2, у якому М перебуває в стані окиснення ї2, | означає 1, а ОО означає нейтральну сполучену дієнову групу, необов'язково заміщену однією або декількома три(гідрокарбіл)усилільними або три(гідрокарбілсиліл)гідрокарбільними групами, причому ця група О містить до 40 вуглецевих атомів і утворює з 4! М х -комплекс. -1
6. Спосіб за п. 3, у якому комплекс металу відповідає формулі 4а, 5а, ба, 7а, ва або 9а, у якій М, 7, в, вів мають значення, зазначені в п. З: (ее) Ф 50 ЕЗ Іще ва Кк МЕ Т» Що Как шу / М ЕМ -е 1 Во 1 / в б х З ЕоМ-а в МО. ВМ шк ра МЕ: вк МЕЗ о В й ке формула 4а, формула 5а, формула ба, 60 б5 в І ЕЗ ка рин о плода Ден ВІ --й х ВиМ-й в ВОМ-2 | МО оо мо Юм, я и вЬМ- ВОМ-х 2 МЕ 2 Е2 2 - ра МЕ Е Ка формула 7а, формула ва, формула ба, а О у кожному випадку незалежно один від одного означає галогенідну, гідрокарбільну, гідрокарбілокси або дигідрокарбіламідну групу, що містить до 10 атомів, не рахуючи водневих, або дві групи ОО спільно утворюють дієновий Су/-Сорліганд, який разом з М утворює металоциклопентен.
7. Спосіб за п. 4, у якому комплекс металу відповідає формулі 46, 565, 6бБ, 75, 856 або ОБ, у якій М, 7, в, вів 75 мають значення, зазначені в п. 4: Ек Е2 ві ВЗ МЕ рань: дин жк ВОМ-к МО 2 2 а -й Ва МО вм що Кк уз мВ іч ТЗ Е ке формула 45, формула 55, формула 65, с о Ез Е: Ез Кк: ре од Сави, вагЕ х 1 ВОМ ий що ВМ з Мо з КОМ-й в - па КОМ- ВЕІМ--7 5 в кри со В В ї- формула 75, формула 85, формула 95, ю а СО у кожному випадку означає одновалентний аніонний стабілізуючий ліганд, вибраний з ряду, який включає алкільну, циклоалкільну, арильну і силільну групи, додатково заміщені одним або декількома такими замісниками, як аміновий, фосфіновий і залишок простого ефіру, здатні утворювати з М « дю координаційно-ковалентний зв'язок або хелатний зв'язок, причому цей ліганд О містить до 30 неводневих атомів, - с або 0 означає С3-С.огідрокарбільну групу, яка включає етиленову ненасичену групу, здатну утворювати з М т ц -зв'язок. "»
8. Спосіб за п. 5, у якому комплекс металу відповідає формулі 4с, 5с, бс, 7с, вс або Ос, у якій М, 7, ввів мають значення, зазначені в п. 5: і-й ва в в Кк МВЗ їх з миши ак тхт ЕЗ КМ - МО 2 в) В Твз Е ке с» формула 4с, формула 5с, формула бс, ва ва во в ри о рн ни г ВОМ-2 іх МО бово мо ВСТА в пен вОМ-- з МО МЕ бо ВОБЯТ--я ра в к2 тУМЕЗ формула 7с, формула вс, формула 9с, а О у кожному випадку означає нейтральну сполучену дієнову групу, необов'язково заміщену однією або 65 декількома три(гідрокарбіл)силільними або три(гідрокарбіл)силілгідрокарбільними групами, причому ця група містить до ЗО атомів, не рахуючи водневих, і утворює з М х -комплекс. -БО0-
9. Спосіб за кожним з пп. 1-8, у якому М означає атом цирконію або гафнію.
10. Спосіб за п. 9, у якому 7 означає атом бору.
11. Спосіб за п. 1, у якому комплекс металу являє собою диметиламідоборан-біс( Ел -циклопентадієніл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборан-біс( т -інден-1-ілуцирконійдихлорид, диметиламідоборан-біс( т -2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборан-біс( т -2-етил-4-фенілінден-1-ілуцирконійдихлорид, 70 диметиламідоборан-біс( т -2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, диметиламідоборан-біс| у" -2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл|цирконійдихлорид, диметиламідоборан-біс( я -З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборан-біс( Ел -циклопентадієніл)уцирконійдихлорид, й діїзопропіламідоборан-біс( х" -Інден-1-іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборан-біс( Ел -2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборан-біс( Ел -2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборан-біс( Ел -2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, діізопропіламідоборан-біс| Ел -2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл|цирконійдихлорид, діізопропіламідоборан-біс( я -З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, дифеніламідоборан-біс( т -циклопентадієніл)уцирконійдихлорид, сч дифеніламідоборан-біс( у" -інден-1-ілуцирконійдихлорид, о дифеніламідоборан-біс( Ел -2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, дифеніламідоборан-біс( Ел -2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, дифеніламідоборан-біс( Ел -2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконійдихлорид, - Зо дифеніламідоборан-біс| Ел -2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-іл|цирконійдихлорид, |се) дифеніламідоборан-біс( т -З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконійдихлорид, с диметиламідоборан-біс( Ел -циклопентадієніл)цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, ї- диметиламідоборан-біс( т -інден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, ю диметиламідоборан-біс( т -2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборан-біс( Ел -2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, диметиламідоборан-біс( т -2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, « диметиламідоборан-біс| у" -2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілІцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, - с диметиламідоборан-біс( Ел -З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, :з» діізопропіламідоборан-біс( я -циклопентадієніл)цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборан-біс( я -інден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, сл 45 діїзопропіламідоборан-біс( х" -2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, діізопропіламідоборан-біс( т 72-етил-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, їх діізопропіламідоборан-біс( т 72-ізопропіл-4-фенілінден-1 -іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, со діізопропіламідоборан-біс| я Ме, 20 -2-метил-4-біс-(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілІцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, діїзопропіламідоборан-біс( ї» я -З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборан-біс( я -циклопентадієніл)цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, ря дифеніламідоборан-біс( Ел -інден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборан-біс( у" -2-метил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, дифеніламідоборан-біс( о т -2-етил-4-фенілінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, з дифеніламідоборан-біс( у" -2-ізопропіл-4-фенілінден-1-іл)цирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн, бо дифеніламідоборан-бісі я -2-метил-4-біс(3,5-трифторметил)фенілінден-1-ілІцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн або дифеніламідоборан-біс( -З-трет-бутилінден-1-іл)уцирконій-1,4-дифеніл-1,3-бутадієн.
12. Спосіб за п. 1, у якому каталізатор додатково містить матеріал підкладки.
13. Спосіб за п. 1, який являє собою спосіб газофазної полімеризації.
14. Спосіб за п. 13, у якому гомополімеризують етилен або співполімеризують суміш Со-Сволефінів. бо 15. Спосіб за кожним з попередніх пунктів, у якому одержуваний полімер включає довголанцюгову бічну групу.
Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 7, 15.07.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.
с
(8) « «со с ча ІС в) - с ;»
1 -І (ее) б 50 с»
Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10351198P | 1998-10-08 | 1998-10-08 | |
| US38399599A | 1999-08-26 | 1999-08-26 | |
| PCT/US1999/020539 WO2000020462A2 (en) | 1998-10-08 | 1999-09-08 | Bridged metal complexes for gas phase polymerizations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA57864C2 true UA57864C2 (uk) | 2003-07-15 |
Family
ID=26800546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2001053134A UA57864C2 (uk) | 1998-10-08 | 1999-08-09 | Спосіб полімеризації олефінів з використанням місточкових металевих комплексів |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6891005B2 (uk) |
| EP (1) | EP1141034B1 (uk) |
| JP (1) | JP2002526607A (uk) |
| KR (1) | KR20010085900A (uk) |
| CN (1) | CN1152891C (uk) |
| AR (1) | AR024218A1 (uk) |
| AT (1) | ATE226964T1 (uk) |
| AU (1) | AU754409B2 (uk) |
| BR (1) | BR9914358A (uk) |
| CA (1) | CA2346544A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ20011215A3 (uk) |
| DE (1) | DE69903753T2 (uk) |
| EA (1) | EA004039B1 (uk) |
| EG (1) | EG22810A (uk) |
| ES (1) | ES2188235T3 (uk) |
| ID (1) | ID28541A (uk) |
| MY (1) | MY119600A (uk) |
| NO (1) | NO994876L (uk) |
| PL (1) | PL348255A1 (uk) |
| SK (1) | SK4462001A3 (uk) |
| TR (1) | TR200100965T2 (uk) |
| UA (1) | UA57864C2 (uk) |
| WO (1) | WO2000020462A2 (uk) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1192033C (zh) * | 1998-10-08 | 2005-03-09 | 陶氏化学公司 | 桥连的金属配合物 |
| EP1074557A3 (de) * | 1999-07-31 | 2003-02-26 | Basell Polyolefine GmbH | Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
| DE60128990T2 (de) * | 2000-03-14 | 2008-02-28 | Denki Kagaku Kogyo K.K. | Übergangsmetallkatalysator-komponente für die polymerisierung und verfahren zur polymerherstellung unter verwendung desselben |
| US7122498B2 (en) | 2000-06-30 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom |
| US6376410B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376413B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380334B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6399723B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376409B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380124B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6870016B1 (en) | 2000-06-30 | 2005-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process and polymer composition |
| US6380123B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376627B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380331B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376407B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376412B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380330B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376408B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380120B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380121B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6414095B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-07-02 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6376411B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| US6380122B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene compositions |
| WO2002024769A2 (en) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Basell Technology Company B.V. | Process for the preparation of ethylene polymers with a bis-amido titanium compound |
| DE10158656A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| US20060089253A1 (en) * | 2002-08-13 | 2006-04-27 | Shahram Mihan | Monocyclopentadienyl complexes |
| US9217049B2 (en) | 2013-11-19 | 2015-12-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst systems for producing polymers with a broad molecular weight distribution and a uniform short chain branch distribution |
| WO2015077100A2 (en) | 2013-11-19 | 2015-05-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Boron-bridged bis-indenyl metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom |
| US9540465B2 (en) | 2013-11-19 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Boron-bridged metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom |
| ES2665432T3 (es) * | 2013-11-19 | 2018-04-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Sistemas de catalizadores que contienen compuestos metalocenos de ciclopentadienilo-fluorenilo con puente de boro con un sustituyente alquenilo |
| ES2767500T3 (es) * | 2014-04-17 | 2020-06-17 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Sistemas catalíticos de metaloceno con puentes de boro y polímeros producidos a partir de estos |
| BR112016027380B1 (pt) | 2014-05-22 | 2021-08-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processo de polimerização e composição de catalisador |
| CN106715450B (zh) * | 2014-09-10 | 2019-10-22 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于烯烃聚合的硼桥连的2-茚基茂金属复合物 |
| WO2019200525A1 (zh) * | 2018-04-17 | 2019-10-24 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 2,6-二异丙基苯胺基锂在催化羰基化合物和硼烷硼氢化反应中的应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5399636A (en) * | 1993-06-11 | 1995-03-21 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
| JP3275211B2 (ja) * | 1991-05-20 | 2002-04-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒の製造方法 |
| US5486585A (en) * | 1993-08-26 | 1996-01-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts. |
| DE19709486A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren |
-
1999
- 1999-08-09 UA UA2001053134A patent/UA57864C2/uk unknown
- 1999-09-08 JP JP2000574573A patent/JP2002526607A/ja active Pending
- 1999-09-08 AT AT99945575T patent/ATE226964T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 TR TR2001/00965T patent/TR200100965T2/xx unknown
- 1999-09-08 DE DE69903753T patent/DE69903753T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-08 ID IDW20010777A patent/ID28541A/id unknown
- 1999-09-08 EA EA200100390A patent/EA004039B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 CA CA002346544A patent/CA2346544A1/en not_active Abandoned
- 1999-09-08 SK SK446-2001A patent/SK4462001A3/sk unknown
- 1999-09-08 EP EP99945575A patent/EP1141034B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-08 CN CNB998140562A patent/CN1152891C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-08 PL PL99348255A patent/PL348255A1/xx unknown
- 1999-09-08 AU AU58151/99A patent/AU754409B2/en not_active Ceased
- 1999-09-08 WO PCT/US1999/020539 patent/WO2000020462A2/en not_active Application Discontinuation
- 1999-09-08 BR BR9914358-5A patent/BR9914358A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-08 KR KR1020017004447A patent/KR20010085900A/ko active IP Right Grant
- 1999-09-08 CZ CZ20011215A patent/CZ20011215A3/cs unknown
- 1999-09-08 ES ES99945575T patent/ES2188235T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 EG EG124699A patent/EG22810A/xx active
- 1999-10-07 NO NO994876A patent/NO994876L/no not_active Application Discontinuation
- 1999-10-07 AR ARP990105077A patent/AR024218A1/es unknown
- 1999-10-07 MY MYPI99004337A patent/MY119600A/en unknown
-
2002
- 2002-12-20 US US10/323,975 patent/US6891005B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6891005B2 (en) | 2005-05-10 |
| CN1329621A (zh) | 2002-01-02 |
| NO994876L (no) | 2000-04-10 |
| WO2000020462A3 (en) | 2000-09-08 |
| DE69903753T2 (de) | 2003-03-20 |
| NO994876D0 (no) | 1999-10-07 |
| CZ20011215A3 (cs) | 2001-10-17 |
| AU754409B2 (en) | 2002-11-14 |
| MY119600A (en) | 2005-06-30 |
| EG22810A (en) | 2003-08-31 |
| PL348255A1 (en) | 2002-05-20 |
| KR20010085900A (ko) | 2001-09-07 |
| ID28541A (id) | 2001-05-31 |
| CA2346544A1 (en) | 2000-04-13 |
| SK4462001A3 (en) | 2002-01-07 |
| EP1141034A2 (en) | 2001-10-10 |
| ES2188235T3 (es) | 2003-06-16 |
| EP1141034B1 (en) | 2002-10-30 |
| DE69903753D1 (de) | 2002-12-05 |
| BR9914358A (pt) | 2001-11-27 |
| AU5815199A (en) | 2000-04-26 |
| EA200100390A1 (ru) | 2001-10-22 |
| WO2000020462A2 (en) | 2000-04-13 |
| ATE226964T1 (de) | 2002-11-15 |
| EA004039B1 (ru) | 2003-12-25 |
| JP2002526607A (ja) | 2002-08-20 |
| US20030199650A1 (en) | 2003-10-23 |
| CN1152891C (zh) | 2004-06-09 |
| AR024218A1 (es) | 2002-09-25 |
| TR200100965T2 (tr) | 2001-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA57864C2 (uk) | Спосіб полімеризації олефінів з використанням місточкових металевих комплексів | |
| CA2317774C (en) | Catalyst activators comprising expanded anions | |
| JP4964389B2 (ja) | 多環式、縮合環化合物、金属錯体及び重合方法 | |
| US6136993A (en) | Integrated process for preparation of diene complexes | |
| JP2001516761A (ja) | シクロペンタフェナンスレニル金属錯体及び重合法 | |
| SK15399A3 (en) | 3-heteroatom substituted cyclopentadienyl-containing metal complexes and olefin polymerization process | |
| DE60025831T2 (de) | Expandierte anionen enthaltende geträgertes katalysatorsystem | |
| KR20100076056A (ko) | 가교 메탈로센 화합물 및 그것을 사용한 올레핀 중합용 촉매, 및 상기 촉매를 사용하여 얻어지는 에틸렌계 중합체 | |
| JP4357747B2 (ja) | アルミニウム化合物混合物を含む活性剤組成物 | |
| EP1066296B1 (de) | Neue dendrimere verbindungen, ein verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als katalysatoren | |
| EP0811640A1 (de) | Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen | |
| EP1311513A1 (en) | Catalysts | |
| Langer et al. | Supported catalysts for polypropylene: aluminum alkyl-ester chemistry | |
| JP2817274B2 (ja) | ポリオレフインの製造法 | |
| KR102648625B1 (ko) | 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템 | |
| US7074865B2 (en) | Azaborolyl group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process | |
| EP1196424B1 (en) | Dimeric group 4 metallocenes in +3 oxidation state | |
| CA2387258A1 (en) | Dicationic non-metallocene group 4 metal complexes | |
| CZ2000924A3 (cs) | Cyklopentafenanthrenylové kovové komplexy a způsob polymerace olefinů |