TW523519B - Bridged metal complexes - Google Patents

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TW523519B
TW523519B TW088117300A TW88117300A TW523519B TW 523519 B TW523519 B TW 523519B TW 088117300 A TW088117300 A TW 088117300A TW 88117300 A TW88117300 A TW 88117300A TW 523519 B TW523519 B TW 523519B
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Arthur J Ashe Iii
David D Devore
Xinggao Fang
D Patrick Green
Kevin A Frazier
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Dow Chemical Co
Univ Michigan
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Description

523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五 A7 B7 -----*-〜、發明說明(1 ) 本發明係有關擁有獨特橋接結構之特定之橋接第4方矣 過渡金屬錯合物,及自此等錯合物獲得之烯烴聚合反應催 化劑。於一形式中,本發明包含第4族過渡金屬錯合物, 其含有獨特之橋接或二價配位結構,其具有與其附接之降 離子、去局部化之7Γ -鍵結配位子。於第二實施例中,本 發明係有關含有獨特橋接配位子之弟4族過渡金屬錯合物 ,其含有前述之去局部化之7Γ -鍵結部份及陰離子之醯胺 基或填化物基部份。於第三實施例中,本發明係有關含有 獨特橋接配位子之第4族過渡金屬錯合物,其含有陰離子 之醯胺基及/或磷化物基基。於所有情況中,此獨特之橋 接係由以含氮基進一步配位之硼或鋁原子組成。 於 Angew. Chem. Int· Ed· Engl·,36,21,第 2338-2340(1997)及Phosphorus,Sulfur,and Si]con,124 & 125,第 561-565頁(1997)中,用於藉由開環聚合反應形成聚二茂 鐵之醯胺基取代之蝴橋接之ferrocenophane被揭示之。第1 及2族金屬及1,2-雙(二甲基胺基)-1,2-二-9·苟基二硼烷之 錫錯合物之合成及特性被揭示於Chem. Ber.,127,第 1901-1908頁(1994)。具有相似於用於前述研究者之結構 之二棚烧被揭示於Eur. J. Inorg. Chem·,第 505-509頁(1998) 之相同研究。用於進一步分子性質研究之相似二硼烷之 ferrocenophane衍生物被揭示於 j· Organomet. Chem·,530 ,第 117-120 頁(1997)。於 Organometallies,16,第 4546-4550 頁(1997),可用於齊格勒-那塔型烯烴聚合反應之包含二 甲基硫化物及其膦加成物之硼橋接柄型二茂鐵錯合物被揭 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) _裝---- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
tr-丨^------- -l· _ 4 523519 A7 B7 五、 發明說明(2 ) 〇 於專利文獻中’用作烯烴聚合反應催化劑組份之橋接 金屬錯合物(包含於橋接中含有一或多個硼原子之此等錯 合物)一般被揭示於EP_A-416,815及W0 98/39369號案。 第1及2圖係個別為範例2及5之化合物之結晶結構 (ORTEP) 〇 本發明係有關特定之橋接第4族過渡金屬錯合物及自 此獲得之烯烴聚合反應催化劑,該錯合物係對應於下述化 學式:
其中 Μ係+4, +3或+2氧化態之鈦、鍅或铪; Υ1及Υ2係個別為陰離子性之環狀或非環狀之冗_鍵結 之基,NR1,PR1 ; NR、或PR、; Z係蝴或鋁;Q係依M之氧化態而定之中性、陰離子 性二陰離子性之配位基; J係1,2或3,其係依Μ之氧化態及Q之電子性質而定; Τ係於每一情況中個別為: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 523519 Α7 ---- Β7 五、發明說明(
N
或R1
R1於每一情況中個別為氫、烴基、三(烴基)矽烷基, 或三(烴基)矽烷基烴基,該Rl基含有最高達2〇個非氫之原 子;R5係R1 或Ν(ί^)2 ;且 ‘個Rl一起或一個或多個R1基與R5—起可選擇性地結 合形成環狀結構。 被暸解前述金屬錯合物可以二聚物存在,且一或多個 路易士鹼可選擇性地與錯合物或其二聚物配位,且當γ1 或Υ2為中性配位子時,NR!2或PR、,接合至Μ之鍵,係配 位具價鍵,而非共價鍵。此外,當丁為……且冗為硼時, 及Ζ間之鍵,特別是於化學式1之化合物中,可擁有雙 特丨生即,所形成之鍵以化學式κΛν=β作更正確表示。 此外,依據本發明,其提供具下述化學式之獨特配位 子結構·· 二 Τ 鍵 -----rlΊ^!lΛW^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 YTR4 Ζ I Ζ WR4 化學式1Α 或化學式2Α 其中Z,T,Ri及r5係如前定義者; γ1及γ2係個別為陰離子性之環狀或非環狀之疋_鍵 結 6 j^519 A7 Β7
R4係氯或三甲基石夕烧基。化學式1A或2A之此等配位 基易於藉*使陰離子基源(γ1 ’r4).及(γ2’κ4)·(特別是其格里 那或驗金屬鹽)與中性化合物τζγ3或(Tz)2γ3係離去基 ’特別是i化物)接觸製備之,其可於淨試劑或溶劑中為 之,且使用-loot至15〇°C之溫度。 此外,依據本發明,本發明提供一種製備+2氧化態 之高外消旋純度之化學式i及化學式2之錯合物之方法,其 藉由使其間R4係三甲基甲㈣基或化學式1A或化學式Μ 之配位結構之去質子之二陰離子衍生物《化學式以或从 之配位結構與化學式3之第4族先質接觸而製得: R6 LB-
V
LB
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式3 其中M及Y3係如上定義, R6於每-情況中個別為氫、烴基、三(烴基)矽烷基, 或三(烴基㈣絲烴基’㈣基含有最高達2G個非氯之原 子;且 ' LB係路易士鹼,特別是最高具有不多於20個碳原子 之_、胺或膦。 此反應期望於惰性溶劑中進行,特別是脂族或芳族之 煙或醚’且係使用·hhtcmwc之溫度為之。此技術係 本紙張尺度刺帽目家鮮(CNSM4規格(210 X 297公釐) 7 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^^--------~___ 五、發明說明(5 ) 相似於美國專利申請案265,641號案(1999年3月i〇日申請) 揭示者,差別在於使用不同之起始試劑。 進一步依據本發明,其提供適於可加成聚合之單體之 聚合反應之催化劑組成物,其包含與一或多種活化共催化 劑混合或藉由活化技術活化者之一或多種化學式丨或2之金 屬錯合物。 最後,依據本發明,其提供一種聚合反應方法,其包 含一或多種可加成聚合之單體與一種催化劑組成物接觸, 該催化劑組成物包含與-或多種活化共催化劑混合或藉由 活化技術活化者之一或多種化學式丨或2之金屬鐄合物。聚 合反應較佳係於溶液、淤漿、懸浮或高壓方法條件下施行 ,且催化劑組成物或其個別組份可以非均質態使用(即, 支撐態)或均質態使用,其係依方法條件指示之。本發明 之催化劑可與一或種額外之相同或相異性質之催化劑混合 且於相同或個別反應器内同時或其後使用之。 依據本發明之催化劑組成物擁有改良之催化效率及改 良之熱穩定性,其能於相較於包含傳統金屬錯合物之催化 劑者之較高操作溫度下使用之。 此處有關於某族之元素及金屬係依CRC出版公司於 1997年出版並具著作權之元素週期表。再者,依據之族數 亦需依據使用IUPAC系統命名之此元素週期表。在此所用 之’’ 7Γ ·鍵結” 一辭係指鍵結係經由涉及去局部化電子之交 互作用發生。最後,,,離去基,,一辭係指可藉由另一配位子 於配位子父換條件下輕易置換之配位子。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
-Λ· ^ --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 A7 麵丨 1 _B7 ----------五、發明說明(6 ) 本發明之第4族過渡金屬錯合物含有獨特之橋接基: (T-Z)或(T_Z)2,其於與一或多個活化共催化劑使用或於可 加成聚合反應之單體存在中之活化技術時賦予改良之催化 性質。雖㈣欲被理論所囿限,相信此等錯合物之催化性 貝之改良係由於ΖΤ,Υ1及Υ2部份之電子性質之故。 較佳之第4族過渡金屬錯合物係對應於化學式丨或2且 以化學式4, 5, 6, 7, 8及9表示:
N
•z r MQj
化學式5 R\_rR2•來2 化學式6
• N MQi Z、 MQj
1ST 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 化學式8 > 其中M,Z,T,Q及J係如上定義; R2係氫、烴基、鹵烴基、二烴基胺基烴基、三(烴』 矽烷基)烴基、Si(R3)3、N(R3)2或0113基,其係具有最? 達20個碳或矽原子,且選擇性地二個相鄰R2基可被接合_ 起,藉此形成熔合環結構,特別是茚基配位子或被取代二 或 化學式9
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 9 523519 五、發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 έρ基配位子;及 R3係個別為氫、烴基、三烴基矽烷基或三烴基矽烷基 文工基’ δ玄R係具有最多2〇個之非氫原子。 虽Μ為+4氧化態時,j=2且q於每一情況中個別為鹵化 物、烴基、矽烷基烴基、烴基氧化物、二烴基醯胺,該q 係具有最多20個之非氫原子。另外,二個Q基可結合在一 起而形成烷二基或以金屬環戊烯方式配位至“之共軛 二烯配位子。 當Μ係+3之氧化態時,j = 1且(^係丨)選自下述者之單價 陰離子性之穩定化配位子:烷基、環烷基、芳基、矽烷基 、醯胺基、磷化物基、烷氧基、芳氧基、硫化物基,及其 等之混合物,且可進一步以含有能與M形成配位共價鍵或 螯合鍵之取代基之胺、膦、醚或硫醚取代之,該配位子具 有最高達50個非氫之原子;或2)C3_1G之烴基,其包含能與 Μ形成π 3鍵之乙烯不飽和。 當Μ為+2之氧化態時,j = i且Q係中性之共耗二烯,選 擇性地以一或多個之三(烴基)矽烷基或三(烴基矽烧基)烴 基取代,該Q係具有最高達40個碳原子且與μ形成;γ·錯合 物。 其間Μ係+4氧化態之上述金屬錯合物之特別例子係如 下述之化學式4a-9a所示者,其中Μ,Ζ,R1,…及反3之定義 係如上所述: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
10 523519 A7 B7 五、 發明說明(8 )
Nr3 \ 'Nr〆 化學武6a MQg
R12N^2-Nr3 R12N-2 或化學式9a 9 其中Q於每一情況中個別為鹵化物、烴基、烴基氣。 基醯胺基,該Q係具有最多1〇個之非氫原子,或\或〜竣 起形成以金屬環戊烯方式配位至Μ之C4_2G之〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 s 如g己4 。最佳之Q於每一情況中個別為氯化物或C16之如爲子 二個Q基一起形成2-甲基-1,3· 丁二烯基或2,3· ^ 丁 一細基基。 其中Μ為+3氧化態之上述金屬錯合物之特殊例子係如 下述之化學式4b-9b所示者,其中其中μ,Z,R1,R2及R3之 定義係如上所述: 或 甲基-1,3_ ----I ^----ί----------訂--------- (請先閱讀背面之注咅P事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 11 523519 A7 B7 五、發明說明(9
NR, 3 MQ R12N—Z MQ 、NR3/ 化學式6b
化學式7b R2 _—z、nr/Q 咖-〒 52 r12n-z. ,NRd
、MQ 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事
η 頁I 化學式8b ,或 NR°/ 化學式9b 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Q於每一情況中個別為選自下述之單價陰離子性之穩 定化配位子:烷基、環烷基、芳基及矽烷基,其進一步以 一或多個胺、膦或能與M形成配位共價鍵或螯合鍵之醚取 代基取代’該Μ係具有最高達30個非氫之原子;或q係包 含能與Μ形成3鍵之乙烯不飽和鍵之C3_1G之烴基。此等q 配位子之最佳例子係2-N,N-二甲基胺基苯甲基、婦丙基及 1-甲基-婦丙基。 其中Μ為+2氧化態之上述金屬錯合物之特殊例子传^ 下述之化學式4c-9c所示者,其中其中M,Z,R1,…及汉3之 定義係如上所述: I I I I I訂 523519 A7
五、發明說明(10)
R12N-Z \MQ W 化學式6c R 2N — Z ,I r2n—z. 化學式7c 化學式8c NR3 ,NR3
、MQ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 "NR3/ ,或 化學式9c 其中Q於每-情況中個別為中性之共扼二烯,選擇性地以 一或多個之三(烴基)矽烷基或三(烴基)矽烷基烴基取代, 該Q係具有最高達30個非氫之原子且與M形成^錯合物。 最佳之Q基係1,4-二苯基-a丁二烯、三烯、%甲基 -1,3·戊二烯、2,4_己二烯、卜苯基-丨义戊二烯、以-二苯 甲基·1,3-丁二婦、Μ一二甲苯基·以丁二烯、ι,心雙(三甲 基矽烷基)-1,3-丁二烯及154-二萘基-丨,% 丁二烯。 於岫述化學式中之較佳者,R1於每-情況中個別為 Cw之烷基或苯基,更佳者係甲基或異丙基,最佳係甲基 ,Y1及Y2二者係茚基、2_烷基_4_芳基茚基,或3_烷 基茚-1-基,或Y1係環戊二烯基或烷基取代之環戊二烯基 ,且Y2係芴基;Z係硼且Q係鹵化物、烷基、N,N_二烷基 醯胺基’或1,4-二笨基_i,3_ 丁二烯(該烷基或芳基係具有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Aii:格(21〇>< 297公爱) ----i---L-----------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 13 523519 A7 B7__ 五、發明說明(11 ) 最高達10個碳原子)。於化學式4心c&8a-c中更佳者,“係 錯或铪,且R1係甲基或異丙基,最佳係甲基。於合成此等 錯合物期間,使用曱基Rl產生升高之產率之外消旋異構物 〇 於化學式5a-c,6a-c,8a-c及9a-c中,更佳之μ係鈦,z 係硼’且R1係C〗·4之烧基或苯基,最佳係曱基或異丙基。 最佳之金屬錯合物係化學式4a-c及8a-c之其中γΐ及γ2 皆為茚-1-基、2-甲基-4-苯基茚-1-基、3-異丙基茚基或 3-第二丁基茚-1-基,特別是包含大於90%之外消旋異構物 之組成物。 包含於前述化學式所述之本發明特殊(但非限制)之金 屬錯合物係: 二甲基醯胺基硼烷-雙_7?5-環戊二烯基錯二氣化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-T?5-環戊二烯基錘二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙_ 7? 5-環戊二烯基锆雙-二甲基酿 胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基錯2-甲基-1,3_ 丁二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基锆2,3-二甲基_ 1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙5-環戊二烯基錯2-N,N-二甲 基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-T?5-環戊二烯基锆烯丙基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-々5_環戊二烯基锆4·1,4-二苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 Α7 ^^ -----Β7_____ 五、發明說明(I2 ) 基 4,3-丁 二稀; 一甲基酿胺基侧烧-雙-7/ 環戊二婦基結7y 4-2,4 -己二 烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-7y 5-環戊二烯基錘4-i,4-二萘 基-1,3-丁二烯; ..一甲基酿胺基删烧-雙5-環戊二婦基錯^7 4_ι_苯基_ 1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基鍅7y5-l,3_戊二 烯; 甲基si胺基删烧-雙-7?5-正-丁基環戊二稀基結二氯 化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5_正-丁基環戊二烯基錘二曱 基; 二甲基酿胺基侧烧-雙-7? 5-正-丁基環戊二婦基錯雙_ 二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7/ 5_正-丁基環戊二烯基鍅2_甲 基-1,3-丁二稀; 二甲基酿胺基硼烧-雙-7? 5-正-丁基環戊二婦基錯2,3-一甲基_1,3-丁二婦; 一曱基酿胺基蝴烧-雙正-丁基壞戊二烯基錯2_ N,N-二曱基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-正-丁基環戊二烯基錯晞丙 基; '一甲基酿胺基侧烧-雙-正-丁基壞戊二婦基鍅π 4_
15 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(13 ) 1,4-二苯基 _1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5_正-丁基環戊二烯基錘7; 2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙I5-正-丁基環戊二烯基锆Tyt 1,4·一奈基-1,3· 丁二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙1 5_正-丁基環戊二烯基錯77 1-苯基·1,3-戊二婦; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-正-丁基環戊二烯基錘π八 1,3-戊二烯; 二曱基酿胺基棚烧·雙-基錯二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙I5-茚-1-基鍅二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7?5-茚_1-基錘雙-二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 茚-1-基锆2-曱基-1,3-丁二 烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-π5-茚-1-基鍅2,3-二甲基_ι,3_ 丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-茚-1·基鍅2-Ν,Ν-二甲基胺 基苯曱基; 二甲基醯胺基硼烷-雙I5-茚-1-基錯烯丙基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5_茚-1-基錯7? 4-1,4-二苯基_ 1,3-丁二烯; 一甲基醯胺基獨院-雙5-和-1_基錯· 7/ 4-2,4 -己二烯; 二甲基醯胺基硼烷·雙-5_茚-1-基锆4·1,4-二萘基_ 1,3-丁二烯; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ’ t——訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 523519 Α7 Β7 五、發明說明(14 ) 二甲基醯胺基硼烷-雙_々5-茚基鍅77 4-1-苯基4,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-π5-茚基錄^4·1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2_甲基茚基)錘二氣化 物; 二甲基醯胺基硼烷雙5-(2—甲基茚-1_基)锆二甲基 9 二甲基醯胺基硼烷-雙5_(2-甲基茚基)鍅雙-二甲 基醯胺; 二曱基醯胺基硼烷-雙5_(2_甲基茚-1-基)鍅2-甲基-1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-π 5-(2_曱基茚-1·基)錘2,3-二甲 基-1,3 -丁 二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2_甲基茚-1-基)錯2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基彌烧-雙5_(2_曱基茚-1-基)錯婦丙基 , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)錯π Μ,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)錯π 4-2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)鍅;y 4-;ι,4--奈基-1,3 - 丁 二婦, 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)錯;7 4_:1_苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 17 523519 A7 B7 五、發明說明(15 ) 基-1,3-戍二細, 二曱基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)錘?7 4-1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基_4_苯基茚-1-基)鍅 二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)銼 雙-二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 2-甲基-1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 2,3 -二甲基-1,3 - 丁 二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆 2-N,N-二曱基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錯 婦丙基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 Θ 4 -1,4 -二苯基-1,3 - 丁 二炸, 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 7? 4-2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2_甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 7? 4-1,4 -二秦基-1,3 -丁二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-曱基-4-苯基茚-1_基)鍅 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 18 523519
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(16 ) 々4-1-苯基-1,3-戍二烯; 二甲基醯胺基硼烧-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1_基)鍅 C、l,3-戊二烯; 二甲基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(2 -乙基-4-苯基茚-1-基)鍅 二氯化物; 二甲基醯胺基顺烧-雙-77 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)鍅 二甲基; 二曱基醯胺基硼烧-雙-77 5-(2 -乙基-4-苯基茚-1-基)結 雙·二甲基醯胺; 二曱基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)鍅 曱基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)鍅 2,3_二甲基 _1,3_丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5_(2-乙基-4-苯基茚-1-基)鍅 2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷·雙-7/ 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)錯 稀丙基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-乙基_4_苯基茚-1-基)錯 ?? 4-1,4-二苯基_1,3_丁二烯; 一曱基酿胺基蝴烧-雙-7? 5-(2 -乙基-4-苯基ip-1-基)懿 7? 4·2,4-己二烯; *一甲基酿胺基棚烧-雙- ?y5-(2 -乙基-4-苯基Sp-1-基)懿 7? 4-1,4-二萘基-l,3-丁二烯; 一甲基酿胺基蝴烧-雙5-(2 -乙基-4 -苯基節-1-基)結 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------—訂 i I---I I . (請先閱讀背面之注咅?事項#1填寫本頁}
19 523519 A7 B7 五、發明說明(17 ) 7y 4 -1 -苯基-1,3 -戍二細, 二甲基酿胺基卿烧-雙-7y 5-(2 -乙基-4-苯基Sp -1-基)錯 7? 4-1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 锆二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 錐二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-異丙基_4_苯基茚-1-基) 鍅雙-二甲基醯胺; 二甲基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(2-異丙基-4-苯基Sp -1 -基) 錯2-甲基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 錯 2,3 -二甲基-1,3 - 丁 二稀, 二甲基酿胺基侧烧-雙-5-(2-異丙基-4-苯基Sp -1 -基) 錯2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二甲基酿胺基棚烧-雙-5-(2-異丙基-4-苯基Sp -1 -基) 錯稀丙基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二甲基酸胺基侧烧-雙-?7 5-(2-異丙基-4-苯基Sp -1 -基) 錯 4 -1,4 -二苯基-1,3 · 丁 二稀, 二甲基醯胺基硼烷-雙-?7 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 銼 7? 4-2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 結?7 4_1,4 -二奈基-1,3 -丁 二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(2_異丙基-4-苯基茚-1-基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 20 523519 Α7 Β7 五、發明說明(18 ) 錯?7 4-1-苯基-1,3 -戍二稀, 二甲基酿胺基删烧-雙-7? 5-(2-異丙基-4-苯基ip -1 -基) 锆 7? 4-1,3-戊二烯; 二甲基酿胺基棚烧-雙-7y 5-(2·甲基-4-奈基ip-1·基)錯 二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基_4_萘基茚-1-基)鍅 二甲基; 二甲基酿胺基蝴烧-雙-?7 5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1-基)錯 雙-二甲基醯胺; 二曱基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-奈基δρ -1 -基)錯 2-甲基-1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-?y 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)鍅 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二甲基酿胺基删烧-雙-?7 5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1 -基)錯 2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二甲基酸胺基棚烧-雙5-(2 -甲基-4-奈基Sp-Ι -基)錯 丙基, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二甲基S篮胺基棚烧-雙5-(2 -甲基-4-奈基Ip-Ι -基)錯 7/ 4-1,4-二苯基-1,3-丁 二烯; 二甲基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1-基)錯 7y 4-2,4-己二細, 二甲基酿胺基彌烧•雙-β 5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1-基)錯 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)鍅 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 21 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(19 ) 7y4-l -苯基-1,3·戍二細, 二甲基酿胺基棚烧-雙-?7 5-(2 -甲基-4-奈基和-1-基)錯 ?7 4-1,3 -戍二炸, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)錘二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷_雙1 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp -1 -基)錯雙-二甲基酿胺, 二甲基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆2-曱基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp -1 -基)結2,3 -二甲基-1,3 - 丁二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)銼2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-曱基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基βρ -1 -基)錯細·丙基, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)錯τ/4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟曱基) 苯基Sp -1 -基)錄4 - 2,4 ·己二稀·, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆7? 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2_曱基-4-雙(3,5-三氟甲基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —·— ^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(20 ) 苯基茚-1-基)鍅?? 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基却-1-基)錯7^4-1,3-戍二細·, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟曱基) 苯基茚-1-基)锆二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp-Ι -基)結二甲基, 二甲基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基郎-1-基)鍅雙-二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp -1 -基)錯2 -甲基-1,3 - 丁二卸, 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2_乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆2_N,N_二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆烯丙基; 二甲基酿胺基侧烧-雙-7y 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)锆t/4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二甲基酿胺基棚烧雙-7/ 5-(2 -乙基-4 -雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)鍅t?4-2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)鍅4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —·— ^—I --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(21 ) 苯基Sp-Ι -基)錯7y 4-1-苯基-1,3 -戍二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟曱基) 苯基茚-1·基)锆τ?4-1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)鍅二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-異丙基-4-雙(3,5·三氟甲 基)苯基茚-1-基)鍅二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)錘雙-二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基Sp -1 -基)錯2 -甲基-1,3 - 丁二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)銼2,3-二曱基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)錘2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)結烯丙基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基Sp -1 -基)結4 -1,4 -二苯基-1,3 - 丁二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟曱 基)苯基茚-1-基)锆t?4-2,4-己二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)鍅77 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟曱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----1---0---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 24 523519 A7 B7 五、發明說明(22 ) 基)苯基茚-1-基)錘;7 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷•雙5~(2_異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基gp-l-基)鍅;y4-l,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5_(3_異丙基茚-1-基)鍅二氯 化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3·異丙基茚-1-基)錘二甲 基, 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3-異丙基茚-1-基)錯雙-二 甲基醯胺; 二甲基醯胺基棚烧-雙5-(3_異丙基筇-1-基)錯2-甲 基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)錘2,3-二 甲基-1,3 -丁二稀; 二甲基醜胺基棚烧-雙-W 5-( 3-異丙基茚-1-基)結2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二甲基酿胺基蝴烧-雙-77 5-(3 -異丙基茚-1-基)鍅稀丙 基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(3_異丙基茚-1-基)锆4_ 1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)錘Ty t 2,4·己二烯; 二甲基醯胺基棚烧-雙-?? 5-(3-異丙基茚-1-基)鍅0 t 1,4-二萘基-l,3-丁二烯; 二甲基醯胺基棚院-雙5-(3-異丙基茆-1-基)結7y 4 一 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
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523519 A7 B7 五、發明說明(23 ) 苯基-1,3-戊二稀; 二甲基醯胺基硼烷•雙5-(3-異丙基茚-卜基)锆π 4_ 1.3- 戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-^7 5-(3_第三丁基茚基)鍅二 氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3-第三丁基茚-1·基)鍅二 甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3·第三丁基茚基)錯雙-二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基茚基)鍅2-甲基·1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基茚-1-基)鍅2,3-二甲基·1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基茚-1-基)鍅2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基茚-1-基)錘烯 丙基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3_第三丁基茚-1-基)鍅π 1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)錘t 2.4- 己二烯; 二甲基醯胺基硼烷_雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)鍅π 1,4-一奈基-1,3-丁二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)锆77 4_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 26 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(24 ) 1-苯基_1,3-戊二稀; 一甲基酿胺基侧院-雙-7/ 5-(3 -第三丁基節-1-基)錯々4_ 1.3- 戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-環戊二烯基鍅二氯化物 , 二異丙基醯胺基硼烷-雙-T?5-環戊二烯基鍅二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5_環戊二烯基鍅雙-二甲基 醯胺; 二異丙基醯胺基硼烧-雙-7/、環戊二烯基錯2-甲基- 1.3- 丁二烯; 二異丙基醯胺基棚烧-雙-W 5-環戊二烯基錯2,3-二曱 基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5_環戊二烯基鍅2-N,N-二 甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-T75-環戊二烯基锆烯丙基; 二異丙基酿胺基蝴烧-雙_ 7/ 5-壞戍"一婦基錯?y 4-1,4 -二 苯基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙、環戊二烯基锆β 4-2,4_己 二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5_環戊二烯基鍅77 4-1,4-二 萘基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基鍅7? 4-1-苯基 -1,3 -戍一細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基錯77 4-1,3-戊 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 27 ▼裝--------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 A7 五、發明說明(25 )-, 二異丙基醯胺基硼烷-雙I5-茚-1-基鍅二氯化物; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-T?5-茚-1-基锆二甲基; 二異丙基醯胺基侧烧-雙-纟p-l -基錯雙_二曱基酵胺 二異丙基醯胺基硼烷-雙-W、茚-1-基鍅2-甲基-丨3_丁 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-茚-1_基锆2,3-二甲美 1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基棚烧-雙5_茚-1-基鍅2-Ν,Ν-二甲美 胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基·烧-雙-7? 5-節-1-基錯稀丙基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5_茚-1-基錯β弋丨,‘二笨美 -1,3- 丁二婦; 異丙基醯胺基侧烧·雙-5-節-1-基鍤Θ 4_2 4_己一 烯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基硼烷·雙-7? 5-茚-1-基锆β 4•二英美 -1,3-丁二烯; 一異丙基驗胺基棚烧-雙-7? 5-雖基鍅々a·〗笨其 1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙_7?5_茚_1-基锆々、丨]戊一烯 二異丙基醯胺基硼烷·雙-77 5-(2-甲基節 化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 -----(—V—裝-----—訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 氯 28 523519 A7 B7 五、發明說明(26) 二異丙基酸胺基蝴烧•雙-77 5-(2_甲基茚-1-基)錯二甲 基; (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 二異丙基醯胺基硼烷_雙-?7 5-(2_甲基茚-1_基)鍅雙-二 甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚·1·基)錘2-甲 基-1,3 -丁 二婦; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基茚_1-基)鍅2,3-二 甲基-1,3·丁二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基茚-1-基)銼2-Ν,Ν-二曱基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1·基)鍅烯丙 基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)錘π 4_ 1,4-二苯基·1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基彌烧-雙-7? 5-(2-甲基Sp-l-基)鍅π 4_ 2,4_己二稀; 二異丙基醯胺基硼烧-雙5-(2-甲基茚-1-基)錯0 ^ 1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基蝴烧-雙-7? 5(2-甲基έρ-l-基)錯々 苯基-1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)錯” ^ 1,3-戊二烯; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-?7 5-(2 -甲基-4-苯基基) 锆二氯化物; 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 523519 A7 B7 五、發明說明(27 ) 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 锆二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 鍅雙-二甲基醯胺; 二異丙基酿胺基侧烧-雙5-(2 -甲基-4-苯基Sp -1 -基) 锆2-甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 鍅 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-曱基-4-苯基茚-1-基) 銼2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 鍅烯丙基; 二異丙基酿胺基侧烧-雙-7/ 5-(2-甲基-4-苯基Sp -1 -基) 鍅 7?4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 鍅4-2,4-己二烯; 一異丙基酿胺基蝴烧-雙-7y 5-(2-甲基-4-苯基Sp -1 -基) 錯?7 4-1,4 -二奈基-1,3 -丁二婦; ^一異丙基酿胺基删烧-雙-5 (2 -甲基-4 -苯基Sp -1 -基) 結?7 4 -1 -苯基-1,3 -戍二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 鍅4-1,3-戊二烯; ^一異丙基S&胺基蝴烧-雙·?7 5-(2-甲基-4-奈基Sp -1-基) 锆二氯化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(28 ) 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 錘二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 锆雙-二甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 锆2-曱基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 鍅 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 锆2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-曱基-4-萘基茚-1_基) 锆烯丙基; 二異丙基醯胺基硼烷雙-77 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 锆 7y4-l,4·二苯基-1,3-丁二烯; 二異丙基酿胺基刪烧-雙5-(2 -曱基-4-奈基Sp -1 -基) 锆 7? 4-2,4-己二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 結?7 4-1,4 -二奈基-1,3 -丁二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 結?7 4 -1 -苯基-1,3 -戍二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 錯4-1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯 基)茚-1-基)銼二氯化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 31 --------tr---裝 --------訂"--------線 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 A7 B7 五、發明說明(29) 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2_曱基-4-(3,5-二甲基苯 基)Sp -1-基)錄二甲基, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯 基)Sp-Ι-基)錯雙-二甲基驢胺; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-7y 5-(2 -甲基- 4- (3,5-二甲基苯 基)Sp -1-基)錯2 -甲基-1,3 -丁二坤; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯 基)和-1-基)錯2,3-二甲基-1,3-丁二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5-(2-曱基-4-(3,5-二曱基苯 基)郎-1-基)锆2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4_(3,5_二甲基苯 基)Sp -1 -基)錯細丙基, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯 基)印-1-基)錯?74-1,4-二苯基-1,3-丁二稀; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(2 -甲基- 4- (3,5-二甲基苯 基)印-1 -基)錯7y 4 - 2,4 -己二細, 二異丙基酿胺基棚烧-雙-?7 5-(2 -甲基- 4- (3,5 -二甲基苯 基)Sp-Ι -基)銘· 7y 4-1,4_二奈基-1,3 -丁 二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5(2-甲基-4-(3,5-二甲基苯 基)Sp -1 -基)錯7^4-1-苯基-1,3_戍二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-曱基-4-(3,5-二曱基苯 基)Sp -1 -基)錯 7y4-l,3 -戍二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基 苯基)茚-1-基)鍅二氯化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —.—t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(30 ) 二異丙基酿胺基删烧-雙-97 5-(2 -甲基- 4-(3,5-二氣甲基 苯基)茚-1-基)鍅二甲基; 二異丙基酿胺基侧烧-雙-7? 5-(2 -甲基- 4-(3,5-二亂甲基 苯基)茚-1-基)锆雙-二甲基醯胺; 二異丙基驢胺基蝴烧-雙5-(2 -甲基- 4- (3,5-二氣甲基 苯基)Sp-1-基)錯2 -甲基-1,3 -丁二稀, 二異丙基酿胺基卿烧-雙-7? 5-(2 -甲基- 4- (3,5-二氣甲基 苯基)Sp -1 -基)錯2,3 -二甲基-1,3 - 丁二坤, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基 苯基)茆-1-基)#2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(2 -甲基- 4- (3,5 -二亂曱基 苯基)節-1-基)結烯丙基; 二異丙基聽胺基侧烧-雙-5-(2 -甲基- 4- (3,5-二亂甲基 苯基)印_ 1 -基)錯?7 4 -1,4 _二苯基-1,3 - 丁二細, 二異丙基酿胺基彌烧-雙-7y 5-(2 -甲基- 4-(3,5-二氣甲基 苯基)茚-1-基)锆t?4-2,4-己二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-(3,5-二氟甲基 苯基)Sp -1 -基)錯 7/ 4-1,4 -二奈基-1,3-丁 二細, 二異丙基酿胺基棚烧-雙-?7 5(2 -甲基- 4- (3,5-二氣甲基 苯基)Sp-Ι-基)錯7y4-l -苯基-1,3-戍二細; 二異丙基酿胺基调烧-雙-7/ 5-(2 -甲基- 4- (3,5 -二氟1甲基 苯基)Sp-Ι -基)錯-戍二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基) 锆二氯化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 33 ------— ,f—.—----訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 A7 B7 五、發明說明(31 ) 二異丙基酿胺基棚烧-雙-77 5-(2 -乙基-4-苯基ilp -1 -基) 锆二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基) 鍅雙-二甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-乙基-4-苯基茚-1_基) 鍅2-甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7^ 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基) 鍅 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基茚-1_基) 銼2-N,N-二甲基胺基苯曱基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-Ty 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基) I告稀丙基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基) 鍅 7?4-1,4-二苯基-1,3·丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基) 锆4-2,4-己二烯; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基Sp -1 -基) 鍅 7? 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5(2_乙基-4-苯基茚-1-基) 锆7? 4-1-苯基-1,3-戊二烯; -一異丙基酿胺基棚烧-雙-7y 5-(2-乙基-4-苯基Sp -1 -基) 錯4-1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)錯二氯化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 34 523519 A7B7 五、發明說明(32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基蝴烧-雙-7? 5-(2_異丙基-4-苯基茚-1-基)錯二甲基; 二異丙基酿胺基删烧-雙5-(2 -異丙基-4-苯基έρ -1 _ 基)鍅雙-二甲基醯胺; 二異丙基酿胺基侧烧-雙-5-(2-異丙基-4-苯基gp-1-基)錯2-甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基酿胺基爛烧-雙-7/ 5-(2 -異丙基-4-苯基茚-1-基)锆2,3-二甲基-i,3-丁二烯; 二異丙基酿胺基爛烧-雙-7? 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)鍅2-Ν,Ν·二曱基胺基苯甲基; 二異丙基酿胺基侧烧-雙-7? 5-(2 -異丙基·4_苯基茚-1-基)鍅烯丙基; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-77 5-(2-異丙基-4 -苯基印-1-基)錘 τ?4-1,4·二笨基-1,3·丁二烯; 一異丙基酿胺基侧烧-雙-7? 5-(2 -異丙基-4 -苯基節-1-基)錯77 4 - 2,4 -己二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-異丙基_4_苯基茚-1-基)鍅 7/4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 錯?7 4-1-苯基-1,3-戍二婦; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基)結?7 4 -1,3 -戍二稀; '一異丙基酿胺基删烧-雙_7? 5-(3-異丙基Sp_l -基)錯二 氯化物; 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事
項贏tf 頁I I I訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 35 523519 Α7 Β7 五、發明說明(33 ) 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)錯二 甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3-異丙基茚-1-基)錯雙_ 二甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)錘2-甲基-1,3-丁二烯; 一異丙基蕴胺基棚烧-雙-7? 5- (3-異丙基節-1-基)錐2,3-一甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷_雙-7/ 5-(3-異丙基茚-1-基)錯2_ M,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)錯稀 丙基; 一異丙基酿胺基彌烧-雙-77 5-(3-異丙基節-i_基)結” 4_ 1,4-二苯基-1,3-丁二嫦; 一異丙基酿胺基棚院-雙-7? 5-(3-異丙基昂-1-基)懿π 4_ 2,仁己二烯; 一異丙基醯胺基侧烧-雙-?7 5-(3-異丙基昂·ι_基)錯” 1,4-一秦基·1,3-丁二稀; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基爛烧-雙5(3-異丙基茚_1_基)錯π 4_ 1-苯基-1,3-戊二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3-異丙基茚基)錯π 4_ 1,3-戊二晞; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-第三丁基茚-^基)錐 二氯化物; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 36 523519 A7 ^--- B7 β------------- 五、發明說明(34 ) 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3-第三丁基茚-1-基)鍅 二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷•雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)錯 雙-二甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(3-第三丁基茚-1-基)錯 I甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-第三丁基茚_1_基)錯 2,3-二甲基-i,3-丁二烯; 一'異丙基酿胺基侧烧-雙_ 7? 5-(3 -第三丁基Ip-1-基)錯 IN,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙·7? 5-(3_第三丁基茚-1-基)鍅 烯丙基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(3-第三丁基茚-1-基)錯 77 tl,4-二苯基4,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙_7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)鍅 V、2,4-己二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基茚-1-基)锆 7? 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3_第三丁基茚-1-基)錯 7? 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5·(3-第三丁基茚-1-基)錯 7? 4-1,3-戊二烯; 一本基酿胺基棚烧-雙-7? 5-壞戍二稀基結二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙-Τ?5-環戊二烯基銼二甲基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 37 523519
五、發明說明(35 ) 二苯基醯胺基硼烷-雙I5-環戊一烯基錯雙—二甲基醯 胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙_ β 環戊一烯基錯孓甲基-1,3· 丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙_々環戊二烯基錯2,3_二甲基_ 1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷·雙、環戊二烯基鍅2-Ν,Ν-二甲 基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-W5-環戊二婦基錯烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-環戊二烯基锆々4-1,4-二笨 基-1,3-丁二稀, 二苯基醯胺基硼烷-雙-77 5_環戊二烯基锆7? 4-2,4-己二 烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7?、環戊二烯基錘7? 4-1,4-二萘 基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5_環戊二烯基錘7? 4-1-苯基一 1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5-環戊二烯基锆7? 4-1,3-戊二 烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙I5 -正丁基環戊二烯基錯二氯 化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5_正丁基環戊二烯基鍅二甲 基; 二苯基醯胺基棚烧-雙-7? 5-正丁基環戊二烯基結雙_二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 38 523519 Α7 Β7 五、發明說明(36 ) 甲基醯胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π L正丁基環戊二烯基锆2_甲 基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-W、正丁基環戊二烯基錘2,3_ 一甲基-1,3·丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-々、正丁基環戊二烯基鍅2_ W,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π5-正丁基環戊二烯基鍅烯丙 基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π5-正丁基環戊二烯基锆β气 1,4-二苯基-ΐ,3-丁二烯; 二笨基醯胺基硼烷-雙、正丁基環戊二烯基鍅β 4_ 2,4-己二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-W、正丁基環戊二烯基錯β夂 1,4-二萘基-ΐ,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5_正丁基環戊二烯基錘β 4-:μ 苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-W 5-正丁基環戊二稀基錄W t 1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙I5-茚-1-基銼二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙I5-茚-1-基鍅二曱基; 二苯基醯胺基硼烷-雙I5·茚-1-基錘雙-二甲基酿胺; 二苯基醯胺基硼烷•雙-W 5_茚-1-基錯2_曱基-丁二 稀; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----a---i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 Α7 Β7 五、發明說明(37 ) 二苯基醯胺基硼烷·雙-W 5-茚-1-基錘2,3-二甲基-l,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_茚-1·基锆2_N,N-二曱基胺 基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-T?5-茚-1-基鍅烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-▽、茚-卜基錯々4-1,4-二苯基-1,3· 丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7?、茚-1·基鍅β 4-2,4-己二烯; 二苯基醯胺基硼烷·雙-7? 5_茚_1_基鍅7? 4-1,4-二萘基- 1.3- 丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-Τ?5-茚-1-基鍅τ?4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_茚-1-基锆β 4-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)錘二氣化 物; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)錯二甲基 9 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1_基)錯雙-二甲 基酿胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基茚-1-基)鍅2-甲基- 1.3- 丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)鍅2,3_二甲 基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷·雙5-(2-甲基茚-1-基)錘2-Ν,Ν- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 40 523519
五、發明說明(38 ) 二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷雙甲基茚-1-基)鍅烯丙基 , 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5-(2·甲基茚-1*·基)锆4-1,4-二笨基-1,3-丁二稀; 二苯基醯胺基硼烷U 5-(2-甲基茚基)錯β 4-2,4-己二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5-(2-甲基茚-1·基)锆β、1,4-一奈基-1,3-丁二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙_ W 5-(2-甲基茚基)锆W 苯 基-1,3-戊二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5-(2-甲基茚-1·基)锆77 ^1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5_(2_甲基苯基茚-1-基)锆 一氣化物, 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5-(2_甲基苯基茚-1-基)錘 二甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 雙-二甲基醯胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5_(2_甲基-4-苯基節基)鉛 2-甲基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙1、(2-甲基苯基茚基)銼 2,3-二曱基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5_(2_甲基_4·苯基茚基)銼 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I讀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 41 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(39 ) 2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_(2_甲基-4-苯基茚-1-基)錯 烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錄 ?? 4-1,4-二苯基-13-丁二烯; 二苯基酿胺基棚烷-雙5-(2_甲基-4-苯基茚-1-基)鍅 ??4-2,4-己二烯; 二苯基酿胺基棚烧-雙5-(2_甲基-4-苯基茚-1-基)錄 ?y 4-1,4-二萘基-υ-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錘 77 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2_甲基-4-苯基茚-1-基)錘 7? Μ,3-戊二烯; 二苯基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基gp-Ι-基)鍅 二氯化物; 二苯基酿胺基棚院-雙-7/ 5-(2-乙基-4-苯基節-1-基)錯 二甲基; '—本基酿胺基棚烧-雙-7? -乙基-4 -苯基Sp-Ι -基)錯 雙-二甲基醯胺; 一本基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(2-乙基-4-苯基Sp-Ι -基)錄 2-甲基-1,3_丁 二烯; 一本基酿胺基棚烧-雙5·(2 -乙基-4 -苯基έρ-l -基)錯 2,3·—甲基-1,3-丁二稀; 一本基酿胺基棚烧-雙-77 5-(2 -乙基-4-苯基纟ρ-1-基)錯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —A— >—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅?事④再填寫本頁) 42 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(40 ) 2·Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2·乙基苯基茚-1-基)鋸 稀丙基, 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2_乙基·4·苯基茚-1·基)錯 7? 4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_(2_乙基_4_苯基茚-1·基)鍅 ?? 4-2,4_ 己二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)錯 7/ 4-1,‘二萘基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2_乙基-4-苯基茚-1-基)錯 77 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_(2_乙基-4-苯基茚-1·基)锆 7? 4-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π Μ2-異丙基_4_苯基茚-1-基) 結二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-異丙基-4-苯基茚-丨_基) 錘二甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙_” 5-(2-異丙基苯基茚―1-基) 錘雙-二甲基醯胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_(2-異丙基苯基茚-1-基) 錘2-甲基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烧-雙5-(2-異丙基苯基茚_丨_基) 锆 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_(2_異丙基苯基茚基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 43 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
523519 A7 B7 五 ' 發明說明(41 ) 錯2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基酿胺基棚烧•雙5-(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 錯烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5_(2_異丙基_4·苯基茚-1-基) 錯 Ty ,‘二苯基-;1,3_丁 二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5-(2—異丙基-4-苯基茚-1-基) 錘 7? 4-2,4-己二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5_(2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 錯 7?4-1,4-二萘基-1,3·丁二烯; 二苯基醯胺基蝴烧-雙-7? 5-(2-異丙基苯基茚-1-基) 錯'7y4-l -苯基-1,3 -戍二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2_異丙基_4_笨基茚-1-基) 錯 7y4-l,3 -戍二稀; 二苯基醯胺基蝴院雙5-(2-甲基-4-萘基印-1-基)結 二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2_甲基萘基茚-1-基)錯 二甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2_甲基_4_萘基茚-1-基)鍅 雙-二甲基醯胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-ΐ_基)錯 2 -甲基-1,3 -丁 二烯; 二苯基醯胺基棚烧-雙-7? 5-(2 -甲基-4-萘基g卩-1-基)結 2,3-二甲基-1,3-丁 二烯; 二苯基醯胺基棚烧·雙-7/ 5-(2 -甲基-4_萘基茚-1_基)結 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) - — — — IT — — } — — -11 (請先閱讀背面之注意事項#5填寫本頁) 訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44 523519 A7 B7 五、發明說明(42 ) 2_N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆 烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)錘 7? 4 -1,4 ·二苯基-1,3 - 丁 二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)鍅 ?7 4-2,4_ 己二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1_基)锆 7? 4-1,4 -二秦基-1,3 -丁 二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-曱基-4-萘基茚-1-基)锆 7/4-1-苯基-1,3 -戍二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(2_甲基-4-萘基茚-1_基)鍅 7? 4-1,3 -戊二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)鍅二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp-Ι-基)錯二甲基, 二苯基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp-Ι -基)錯雙-二甲基酿胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-雙(3,5_三氟甲基) 苯基Sp-Ι-基)錯2 -甲基-1,3 -丁二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)锆2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(2_甲基-4-雙(3,5_三氟甲基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 523519 A7 B7 五、發明說明(43 ) 苯基茚-1-基)鍅2-N,N-二甲基胺基苯甲基; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二苯基醯胺基硼烷-雙_ 7/ 5_(2_甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)鍅烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟曱基) 苯基 Sp -1 -基)錯 7? 4 -1,4 -二苯基-1,3 - 丁 二細, 二苯基醯胺基硼烷•雙-5-(2-曱基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp-Ι -基)錯?y4-2,4 -己二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙_ 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)鍅t?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(2_甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基ip -1 -基)錯7y 4 -1 -苯基-1,3 -戍二細, 二苯基醯胺基硼烷•雙-7? 5-(2-甲基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp-Ι-基)錯7y4-l,3 -戍二細, 二本基酿胺基棚烧-雙-7^ 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)錘二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基Sp-Ι -基)錯二甲基, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二苯基醯胺基硼烷·雙-7/ 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)錯雙-二甲基醯胺; 二苯基驢胺基棚烧-雙-7y 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)銼2-甲基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚-1-基)銼2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二苯基酿胺基侧烧-雙-7y 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 46 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(44 ) 苯基茚-1-基)錘2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5-三氟甲基) 苯基茚_1_基)結烯丙基; 二本基酿胺基蝴烧-雙5-(2 -乙基-4 -雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)鍅?y4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二本基酿胺基蝴烧-雙_ 7? 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)錘t/4-2,4-己二烯; 二苯基酿胺基调烧-雙-7y 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 苯基 Sp-Ι -基)錯?7 4-1,4 -二奈基-1,3 -丁 二稀; 二苯基酿胺基棚烧-雙-7y 5-(2 -乙基-4-雙(3,5-二氣甲基) 苯基茚-1-基)锆4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-乙基-4-雙(3,5_三氟甲基) 苯基和-1-基)結?74-1,3-戍二沐, 二苯基醯胺基硼烷·雙5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)鍅二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基Sp -1 -基)錯二甲基, 二苯基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-異丙基-4_雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)锆雙-二甲基醯胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙_ 7/ 5_(2_異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基Sp -1 -基)錯2 -甲基-1,3 - 丁二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基Sp -1 -基)結2,3 -二甲基-1,3 - 丁二細, 二苯基酿胺基棚烧-雙-β 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-二氣曱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —1—1—--------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 47 523519 A7 B7 五、發明說明(45 ) 基)笨基茚-1-基)錘2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)笨基茚-1-基)銼烯丙基; 二苯基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)鍅4-1,4-二苯基-1,3_丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷·雙-77 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)笨基節-1·基)錯774-2,4-己二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)苯基茚-1-基)錘77 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯;‘ 二苯基醯胺基硼烷_雙-?7 5_(2_異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)笨基茚-1-基)銼Ty4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-異丙基-4-雙(3,5-三氟甲 基)本基Sp -1 -基)結?7 4-1,3 -戍二細; 二苯基醯胺基硼烷-雙· 7? 5-(3-異丙基茚-1-基)鍅二氣 化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(3-異丙基茚-1-基)鍅二甲 基; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)錘雙-二 甲基醯胺; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)鍅2-甲 基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3_異丙基茚-1-基)锆2,3-二 曱基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烧-雙5-(3 -異丙基茚-1—基)錯2· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
------訂--I I I I---線 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 48 523519 Α7 Β7 經濟部命曰慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(46 ) N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙· C 5-(3_異丙基茚-1-基)鍅烯丙 基; 二苯基酸胺基棚烧-雙- π 5-(3-異丙基茚-1-基)鍅π 4_ 1.4- 二苯基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基侧烧-雙Ό-異丙基茚-1-基)鍅π 4_ 2.4- 己二烯; · · •二苯基醯胺基棚烧-雙5-(3 -異丙基節-1·基)鍅β 4_ 1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷雙5-(3·異丙基茚-1-基)錯7? 4-1-苯基-1,3-戍二細, 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(3_異丙基茚-1-基)鍅7? 4-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基茚-1-基)锆二 氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙-π 5-(3-第三丁基茚-1-基)錯二 甲基; 二苯基醯胺基蝴烧-雙5-(3_第三丁基茚-1-基)鍅雙· 二甲基醯胺; 二苯基醯胺基侧炫-雙5-(3 -第三丁基茚-1-基)錯2-甲基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-W 5_(3_第三丁基茚-1-基)錯2,3-二甲基-1,3 - 丁二細, 二苯基醯胺基棚炫-雙5-(3 -第三丁基茚-1-基)錯2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I--I I--訂--— II--I j 49 523519 Α7 Β7 五、發明說明(47 ) N,N-二甲基胺基苯甲基; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(3-第三丁基茚-1-基)錯烯 丙基; 二苯基醯胺基硼烷-雙1 5-(3-第三丁基茚-1-基)鍅7? 1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙5-(3-第三丁基茚-1·基)鍅7? 4-2,4·己二烯; 二苯基醯胺基硼烷雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1 —基)錘V4-1,4_ 二萘基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(3·第三丁基茚]-基)鍅β 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3_第三丁基節基)錯77 4— 1,3 -戍二細, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、環戊二烯基 鍅二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、環戊二烯基 锆二甲基; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙環戍一烤基 銼雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙、環戊二烯基 銼2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1、環戍二烯基 锆 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-^、環戍二烯基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----*--------Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 50 523519 Α7 Β7 五、發明說明(48 ) 鍅2-N,N_二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7?5-環戊二烯基 錯烯丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙環戊二烯基 鍅 77 4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、環戊二烯基 锆” 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙環戊二烯基 錯?7 4 -1,4 -二奈基-1,3 - 丁 二稀, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、環戊二烯基 鍅4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲石夕烧基)醯胺基硼烧-雙、環戊二烯基 鍅4-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_茚基鍅二 氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、茚-1-基錘二 甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-W 5_茚-1-基鍅雙_ 二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烧基)醯胺基硼烧·雙-々、茚基錯2-甲基-1,3-丁二婦; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、茚基锆 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-▽ 5_茚-丨_基鍅2_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) --------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 51 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(49 ) N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷·雙基鍅烯 丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷_雙_ 77 5-茚-1-基銼 4-l,4-二苯基-1,3· 丁二炸, 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷_雙_ 77 5-茚-1_基鍅7? 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-茚-1-基銼;y 4-l,4-二奈基-1,3-丁二婦; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-茚-1-基锆7? 4-1-苯基-1,3-戍二炸; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-茚-1-基锆77 4-1,3-戍二稀; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基茚-1-基)錯二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基茚-1-基)锆二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7y 5-(2-甲基茚-1-基)鍅雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-Ty 5-(2-甲基茚-1-基)錘2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基茚-1-基)鍅2,3-二甲基·1,3· 丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5(2-甲基茚-1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 52 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(50) 基)錘2·Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)錯細丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)鍅 7?4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7; 5-(2-甲基茚-1-基)锆7/ 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基茚-1-基)鍅 7? 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)錯7/ 4-1-苯基·1,3·戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷_雙_ 7? 5-(2-甲基茚-1-基)鍅4-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· 77 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)錯二氯化物; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅二曱基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7y 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅雙_二甲基醯胺; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)錯2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2·甲基-4-苯 基 Sp -1 -基)銘 2,3-二曱基-1,3 -丁 二稀; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5(2-甲基-4-苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 53 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 11111111 j 523519 A7 B7 五、發明說明(51 ) 基茚-1-基)锆2-N,N-二甲基胺基苯甲基; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-苯 基Sp -1 -基)錯婦丙基, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅T?4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基_4-苯 基 έρ -1 -基)銘 4 - 2,4 ·己二細, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷_雙5_(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅τ?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-苯 基· 1 -基)銘 7/ 4 -1 -苯基-1,3 -戍二稀; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅4-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)锆二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基Ip - 1 -基)錯二甲基, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)锆雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7y 5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)鍅2·甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-Ty 5-(2-甲基-4-萘 基茆-1-基)鍅2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5(2-甲基-4-萘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 54 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(52 ) 基茚-1-基)錘2-N,N-二甲基胺基苯曱基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-萘 基έρ-ΐ -基)錯烯丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)鍅τ?4·1,4·二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-β 5-(2-曱基-4-萘 基茚-1-基)鍅7?4-2,4·己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)錯774-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)錯τ?4-1·苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(2_甲基萘 基茚-1-基)結刀4-1,3·戊二嫦; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-β 5_(3_異丙基茚-1 -基)錯二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷•雙-W 5_(3_異丙基茚-1-基)錯二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-W 5-(3_異丙基茚-1-基)錯雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3-異丙基茚-1-基)鍅2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3_異丙基茚-1-基)锆 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙5(3_異丙基茚- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 55 ^—--------------訂—------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(53) 1-基)锆2-N,N-二曱基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-β 5·(3·異丙基茚- 1 -基)錯稀丙基, 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3-異丙基茚― 1-基)锆?74-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3_異丙基茚_ 1-基)鍅 7/ 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-β 5 — (3-異丙基茚― 1·基)锆?74-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-β 5-(3_異丙基茚― 1-基)锆τ?4-1-苯基-1,3·戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3 —異丙基茚_ 1-基)锆4-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 茚-1-基)锆二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3-第三丁基 茚-1-基)鍅二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 茚-1-基)銼雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷•雙5-(3_第三丁基 έρ -1 -基)結 2 -甲基-1,3 - 丁 二婦, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙匕(3·第三丁基 茚-1-基)鍅2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5(3-第三丁基茚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 56 ----.----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 523519 Α7 Β7 五、發明說明(54 ) -1-基)锆2-N,N-二甲基胺基苯甲基; (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 雙(三曱基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3·第三丁基 節-1-基)錐烯丙基; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙-V 5-(3-第三丁基 茚-1-基)錯 7?4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、(3-第三丁基 茚-1-基)錯7? 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙-^7 5_(3_第三丁基 茚-1-基)鍅 τ?4-1,4·二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基 茚-1·基)鍅7/4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 茚-1·基)錘4-1,3-戊二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙5-(2_甲基-4-苯 基節· 1 -基)錯二氯化物; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2-甲基苯 基茚-1-基)銼二曱基; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙5-(2_甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅雙-二甲基醯胺; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙5-(2_甲基_4-苯 基茚-1-基)鍅2-甲基-l,3-丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙5-(2_甲基苯 基茚-1-基)錘2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7? 5_(2-甲基-4-苯 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 523519 Α7 Β7 五、發明說明(55 ) 基茚-1-基)錘2-N,N-二曱基胺基苯甲基; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2·雙5-(2-甲基-4-苯 基節-1 -基)錯烯丙基; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅t?4-1,4-二苯基丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二蝴烧-1,2-雙-5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)锆7y4_2,4·己二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2·雙-π 5-(2·甲基-4-苯 基茚-1-基)銼τ?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-笨 基節-1-基)結苯基-1,3-戊二嫦; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-77 5-(2-甲基-4-笨 基節-1-基)鍅π4-1,3-戊二烤; 二甲基醯胺基硼烷-雙-775-環戊二烯基铪二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-?75-環戊二烯基铪二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基铪雙-二甲基醯 胺; 二曱基醯胺基硼烧-雙-77 5_環戊二烯基給2-甲基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷_雙-7? 5-環戊二烯基铪2,3-二甲基-1,3· 丁二烯; 二甲基酿胺基棚烧-雙5-環戊二婦基給2-Ν,Ν-二甲 基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-Τ/5-環戊二烯基铪烯丙基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----.--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 Α7 Β7 五、發明說明(56 ) 二甲基醯胺基硼烷-雙-π5 —環戊二烯基铪々4-1,4-二苯 基-1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-π 5-環戊二烯基铪7? 4-2,4-己二 烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-W5-環戊二烯基铪7? 4-1,4-二萘 基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5_環戊二烯基铪7? 4-1-苯基_ 1,3 -戍二細; 二曱基醯胺基硼烷-雙-W5-環戊二烯基铪7/ 4-1,3-戊二 烯; 二甲基酿胺基棚烧雙-正丁基環戊二婦基給二氣 化物; -一曱基酸胺基棚烧-雙正丁基壤戊二稀基給二甲 基, 二甲基醯胺基硼烷-雙I5-正丁基環戊二婦基铪雙-二 甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-π5-正丁基環戊二烯基铪2_甲 基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-π 5_正丁基環戊二烯基铪2,3_ 二甲基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-々5-正丁基環戊二烯基铪孓 Ν,Ν·二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-?? 5-正丁基環戊二烯基铪烯丙 基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----4-----------------訂---------線* (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) -I I Lm. 59 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(57 ) 二甲基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-正丁基環戊二烯基铪々气 1,4-二苯基-1,3-丁二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙-T?5-正丁基環戊二烯基铪々t 2,4-己二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙1 正丁基環戊二烯基铪” t 1,4_ 二萘基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷·雙-77 \正丁基環戊二烯基铪” 4_^ 苯基_1,3 -戊二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-正丁基環戊二烯基铪π夂 1,3-戊二烯; 一甲基酿胺基侧院-雙茚-1-基铪二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7?Λ茚-1-基铪二甲基; 一甲基酿胺基爛烧-雙5-昂-1-基給雙_二甲基醯胺; 一甲基醯胺基侧烧-雙-7/5-郎-1-基給2 -甲基_ι,3_ 丁二 烯; 一甲基酿胺基侧烧-雙-7? 5-節_1_基給2,3·二甲基_1,3一 丁二烯; 一甲基酿胺基蝴烧-雙-7/ 5-έρ-1-基給2-Ν,Ν-二甲基胺 基苯甲基; 一甲基酿胺基删烧-雙-7? 5 -έρ-l -基給稀丙基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5_茚-1-基铪77 4-1,4-二苯基· 1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙-Τ75-茚-1-基铪4-2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5·茚-1-基铪7? 4-1,4·二萘基- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ·-----------------訂 --------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 60 523519 A7 B7 五、發明說明(58 ) 1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-?7 5-茚-卜基铪7? 4-1-苯基-1,3-戊二烯; 一甲基酿胺基删烧-雙- ?75-έρ-1-基給τ?4-1,3 -戊二婦; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪二氣化 物; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)铪二甲基 , 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪雙-二甲 基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪2-甲基_ 1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5·(2-甲基茚-1-基)铪2,3-二甲 基-1,3-丁 二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪2-Ν,Ν-二曱基胺基苯曱基; 二曱基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)铪烯丙基 二甲基醯胺基硼烷-雙-5·(2-甲基茚-1-基)铪C 4_丨,4_ —本基-1,3 - 丁二細, 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2·甲基茚-1-基)铪α 4_2,4_ 己二嫦; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-曱基茚-1-基)铪77 一奈基_ 1,3 - 丁二細, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂---------線‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 61 523519
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(59) 二甲基酿胺基爛烧-雙-77 5-(2_甲基茚-1_基)給77 4-1_苯 基-1,3-戊二烯; 二甲基醜胺基蝴烧-雙-7? 5-(2 -甲基έρ-l-基)铪β 4·1,3-戊二烯; 二曱基酿胺基蝴烧-雙-7? 5-(2 -甲基-4-苯基茚-1-基)铪 一氯化物; 二甲基酿胺基侧烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-苯基茚-1-基)給 二甲基; 二甲基醯胺基獨烧-雙-7/ 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪 雙_二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2_甲基-4-苯基茚-1-基)铪 2_ 甲基-1,3-丁 二烯; 二甲基酿胺基观烧-雙5-(2 -甲基-4-本基έρ-l-基)給 2,3_二甲基-1,3-丁二婦; 二甲基醯胺基硼烷·雙-77 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪 2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二曱基醯胺基删烧-雙-7? 5-(2 -甲基-4-苯基έρ-l-基)铪 烯丙基; 二甲基醯胺基彌烧-雙-7/ 5_ (2 -甲基-4-苯基gp-Ι-基)铪 β -1,4 -二苯基-1,3 - 丁 二稀, 二甲基酸胺基侧烧雙-5-(2 -甲基-4-苯基節-1-基)給 7? 4-2,4-己二烯; 二曱基蕴胺基删烧-雙-77 5-(2 -甲基-4-苯基έρ-l-基)給 ?7 -1,4 -二奈基-1,3 - 丁 二稀, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 62 ----,—--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(60 ) 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(2-曱基-4-苯基茚-1-基)給 7y4-l_ 苯基-1,3 -戍二稀; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-曱基-4-苯基茚-1-基)給 774-1,3·戍二稀, 二曱基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1-基)給 二氯化物; 二甲基酿胺基侧烧-雙-7? 5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1-基)給 二甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5_(2_甲基-4-萘基茚-1-基)铪 雙-二甲基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪 2-甲基-1,3 -丁二細, 二曱基酿胺基侧烧-雙-τ/5-(2 -甲基-4-奈基Sp -1-基)給 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基_4_萘基茚-1-基)铪 2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪 稀丙基; 二甲基醯胺基硼烷-雙· 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪 7? 4 -1,4 ·二苯基-1,3 - 丁二細, 二曱基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪 7? 4-2,4_ 己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪 7/ 4-1,4·二萘基-1,3-丁二烯; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----^-----------------訂---------線 j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 63 523519 Α7 Β7 五、發明說明(61 ) 二曱基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪 7? 4-1-苯基-l,3-戊二烯; 二曱基酸胺基棚烧-雙-7? 5-(2 -甲基-4-秦基!ρ-1·基)铪 4-1,3-戊二稀; 二甲基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(3·異丙基茚_1_基)铪二氣 化物; 二曱基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3-異丙基茚-1-基)铪二曱 基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)铪雙-二 曱基醯胺; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3_異丙基茚-1-基)給2-甲 基-1,3-丁二婦; 二甲基醯胺基蝴烧-雙-7? 5-(3-異丙基玲-1-基)铪2,3-二 甲基-1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基棚烧-雙5-(3-異丙基茚-1-基)铪2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(3-異丙基茚-1-基)铪烯丙 基; 二甲基醯胺基硼烷·雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)铪π 4_ 1,4-二苯基·1,3-丁二烯; 二甲基醯胺基蝴烧-雙-W 5-(3-異丙基茚-1-基)給” 4_ 2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3_異丙基茚-1-基)铪π 4_ Μ-二萘基·1,3-丁二烯; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 64 523519
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(62 ) 二甲基酿胺基硼烧-雙-77 5-(3-異丙基茚-i-基)給β Μ· 笨基-1,3-戊二稀; 二曱基醯胺基硼烧-雙5-(3_異丙基茚基)铪β 4-1,3·戊二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基茚基)铪二 氣化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3-第三丁基茚-1·基)铪二 甲基; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3_第三丁基茚-1·基)铪雙-二甲基醯胺; 二曱基醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基茚基)铪2-甲基-1,3-丁二烯; 二甲基酿胺基棚烧-雙-W -第三丁基茚小基)給2,3-一甲基·1,3 -丁二婦; 二甲基醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基茚基)铪2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 二甲基醯胺基棚烧-雙5-(3_第三丁基茚基)給稀 丙基; 二甲基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(3 -第三丁基茚小基)給?7 4-1,4-二苯基 _1,3-丁二烯; 二曱基醯胺基硼烷-雙1 5-(3-第三丁基茚-1-基)铪?? 4-2,4-己二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)铪4-i,4-二萘基-1,3· 丁二烯; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 65 ----*----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 523519
五、發明說明(63) 二甲基醯胺基硼烷-雙-;/ 5-(3-第三丁基茚-1-基)铪π t u笨基-1,3-戊二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3-第三丁基茚·1·基)铪;y 4_ 1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-環戊二烯基铪二氯化物 二異丙基醯胺基硼烧-雙-775-環戊二婦基給二甲基; 二異丙基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-環戊二稀基铪雙·二甲基 酿胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基給2-甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-環戊二烯基铪2,3-二甲 基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-環戊二烯基铪2-N,N-二 甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烧-雙-7/5-環戊二烯基給烯丙基; 一異丙基酿胺基观烧-雙-7? 5-壞戍一細基給η 4-1,4 -二 苯基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烧-雙5-環戊一稀基給β 4-2,4-己 二烯; 二異丙基醯胺基侧烧-雙5-環戊一細基給π 4-ΐ,4-二 奈基-1,3-丁二稀; 二異丙基酿胺基·烧-雙-7? 5 -環戊一埽基給77 4-1-苯基 -1,3-戊二烯; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) --------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 66 523519 A7 B7 五、發明說明(64 ) 二異丙基醯胺基硼烧-雙-7? 5-環戊一烯基給β -1,3 •戊 二細, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-Τ?5-茆基铪二氯化物; 二異丙基醯胺基硼烷-雙I5-茚-Ρ基铪二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-茚基铪雙-二甲基醯胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基硼院-雙-7/ 5-茚基給2-甲基-1,3-丁 二烯; 二異丙基醯胺基硼烧-雙-7? 5-茚-卜基铪2,3-二曱基_ 1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烧-雙-7? 5-茚-1-基給2-Ν,Ν-二甲基 胺基苯曱基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7?5-茚-1-基鈐烯丙基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-茚-1-基給4_1,4-二笨基 -1,3-丁 二婦; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7y 5-茚-1-基铪β 4_2,心己二烯 9 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-g卜1-基铪π 4_丨,心二英美 -1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷d 1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 基給% 4 π 5-茚基铪Ty 4el_苯基 -1,3-戊二稀 異丙基酸胺基爛烧雙1 5仏曱基昂心基)給二氯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音^事項再填寫本頁} --------訂·--------線』 67 523519 A7 B7 五、發明說明(65 ) 化物; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基茚-1-基)铪二甲 基; 二異丙基醯胺基蝴烧-雙-7? 5-(2 -甲基茚-1-基)铪雙·二 甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1-基)铪2-甲 基_1,3-丁 二稀; 二異丙基酿胺基侧烧-雙-7/ 5-(2_甲基茚-1-基)給2,3-二 甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪2一 Ν,Ν·二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基茚-1_基)給烯丙 基; 二異丙基酿胺基棚烧-雙5-(2-甲基Sp-1-基)給 1,4-二苯基-1,3· 丁二稀; 二異丙基酿胺基蝴烧-雙-7/ 5-(2-甲基Sp-l-基)給” 2,4·己二烯; 二異丙基酸胺基·烧-雙5-(2-甲基節-1-基)給β U4-二萘基·1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基蝴烧•雙-7y 5-(2 -甲基茚-1-基)給77 4-1_ 苯基-1,3 -戊二稀; 一異丙基酸胺基蝴烧-雙、-7/ 5-(2_甲基Sp-Ι -基)給π气 1,3-戊二烯; 一異丙基酿胺基删院-雙-?7 5-(2-甲基-4 -苯基昂-1-基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-ϋ 1 _1 I l^i ϋ 1_>ϋ > ^1 ml ϋ ^1 —.1 ^1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 68 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(66 ) 給二氯化物; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 铪二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基_4_苯基茚-1_基) 铪雙-二甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 铪2-甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 铪 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 铪2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 铪稀丙基; 二異丙基醯胺基硼烷_雙-7? 5-(2-甲基-4_苯基茚-1_基) 給?7 4 -1,4 -二苯基· 1,3 - 丁 二炸, 二異丙基醯胺基硼烷-雙5_(2_甲基-4-苯基茚-1-基) 铪 7/ 4-2,4-己二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基_4_苯基茚-1-基) 給?7 4-1,4-二奈基-1,3 -丁 二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1_基) 铪4-1-苯基_1,3_戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基) 铪4-1,3-戊二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 69 523519 A7 B7 五、發明說明(67 ) 給二氯化物; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 铪二甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1_基) 铪雙_二甲基醯胺; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 铪2-甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 铪 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 铪2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基_4_萘基茚-1-基) 铪稀丙基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 給 7y 4 -1,4 -二苯基-1,3 - 丁二坤, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 铪 7? 4-2,4-己二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 給?7 4-1,4 -二奈基-1,3 -丁 二稀; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 铪4-1-苯基-1,3-戊二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基) 給?7 4 -1,3 -戍二婦, 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚-1-基)铪二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 70 523519 Α7 Β7 五、發明說明(68) 氯化物; 一^異丙基醯胺基鄉院-雙-β 5-(3-異丙基gp-i_基)給二 甲基; 一異丙基酿胺基棚烧-雙-?7 5-(3-異丙基節-1-基)給雙_ 二曱基醯胺; 一異丙基酿胺基棚烧-雙-7? 5-(3-異丙基節-1-基)給2· 甲基-1,3-丁二烯; '一異丙基酸胺基棚烧-雙-W 5-(3-異丙基節-1-基)給2,3·* 二曱基·1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-77 5-(3-異丙基茚-1-基)铪2-Ν,Ν·二甲基胺基苯甲基; '一異丙基酿胺基侧烧-雙-7/ 5-(3 -異丙基茚-1-基)給稀 丙基; '一異丙基酿胺基棚烧-雙5-(3-異丙基Sp-Ι -基)給β 4_ 1,4·二苯基-l,3-丁二烯; '一異丙基酿胺基棚烧·雙-?? 5-(3-異丙基Sp-Ι -基)給4_ 2,4-己二烯; '一異丙基酿胺基蝴烧·雙-7/ 5-(3_異丙基έρ-l-基)給β 4_ 1,4-一奈基-1,3-丁二稀; 一異丙基酿胺基糊烧-雙-7/ 5-(3-異丙基έρ-l-基)給β 4_ 1-苯基-1,3-戊二嫦; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-異丙基茚_1-基)铪π 1,3-戊二烯; 一異丙基酿胺基棚烧-雙-7/ 5-(3-第三丁基έρ-l-基)給 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 71 523519
五 Λ發明說明(69 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二氣化物; 二異丙基醯胺基棚烧-雙-77 5-(3 -第三丁基茚-1-基)給 =甲基; 二異丙基酿胺基棚烧-雙5-(3 -第三丁基茚-1-基)給 雙-二甲基醯胺; 二異丙基酿胺基蝴烧-雙-7/ 5-( 3-第三丁基節-1-基)給 2_ 甲基_1,3-丁 二烯; 二異丙基醯胺基硼烧-雙-7? 5-(3 -第三丁基茆-1_基)給 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基棚烧-雙-7y 5-(3 -第三丁基茚-1-基)給 2-N,N-二曱基胺基苯曱基; 二異丙基醯胺基硼烷-雙-5-(3-第三丁基茚-1-基)铪 烯丙基; 二異丙基酸胺基棚烧-雙5-(3 -第三丁基茚-1-基)铪 7? 4_154-二苯基-i,3-丁二烯;二異丙基醯胺基蝴烧-雙-7/ 5-(3-第三丁基節-1-基)給 ?? 4-2,4-己二烯; 二異丙基酿胺基侧烧-雙-7? 5-(3 -第三丁基έρ-l -基)給 7? 4-1,4-二萘基-l,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷_雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)铪 β 4-1-苯基·1,3-戊二烯;二異丙基醯胺基硼烷-雙-7? 5-(3-第三丁基茚-1-基)給 7/ 4-1,3-戊二烯;雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-β 環戊二烯基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂---I---I I (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) «
J 72 523519 Α7
五、發明說明(70 ) 給二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7?5-琢 土 铪二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7?、環戍稀基 铪雙-二甲基醯胺; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷•雙環戍婦基 铪2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、環戍稀基 給 2,3 -二甲基-1,3 - 丁二 , 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1、環戍一稀基 铪2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙_ ^ 5_琛戊一烯基 铪烯丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙環戍一婦基 铪”、丨,‘二苯基-;1,3_丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙、環戍一婦基 铪 7y 4-2,4-己二晞; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-W5-環戍一烯基 铪4·!,‘二萘基 _i,3· 丁 二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-w 5-環戊二稀基 铪77 4-1_苯基-1,3-戊二烯; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-π、環戊二烯基 铪 7? 4·1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-π5-節-1-基給二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 73 523519 A7 B7 五、發明說明(η ) 氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-茚-1-基铪二 甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙-77 5_茚-1_基铪雙_ 二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5_茚-1-基铪2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77、g^-1-基铪 2,3-二甲基-1,3-丁二細, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-茚-1-基铪2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-茚-1-基铪烯 丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7y 5-茚-1-基铪 4—14-二苯基-i,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-茚-1-基铪 4-2,4-己二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-茚-1-基铪7? 4-1,4-二奈基-1,3-丁二坤, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-茚-1-基铪7/ 4-1-苯基-1,3-戍二細, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙-77 5-茚-1-基铪77 4-1,3-戍二細, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-曱基茚-1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 74 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(72 ) 基)铪二氯化物; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· 5-(2-甲基茚-1- 基)铪雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2_甲基茚-1-基)铪2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基茚-1-基)铪2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪2-N,N-二曱基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基茚-1-基)铪烯丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(2·甲基茚-1-基)給 77 4 -1,4 -二苯基-1,3 - 丁 二細, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-77 5-(2-甲基茚-1-基)铪7? 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪 7? 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7y 5-(2-甲基茚-1-基)铪4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基茚-1-基)铪4-1,3·戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
75 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(73 ) 基茚-1-基)銓二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· 77 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪二曱基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5_(2_甲基-4-苯 基茚-1-基)铪雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-?? 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7y 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)給烯丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷_雙_ 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪7?4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-Ty 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪τ?4-1,4·二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙-Ty 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪τ/4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷·雙-7y 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)銓4-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-Ty 5-(2-甲基-4-萘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂: -丨線: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 76 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(74) 基茚-1-基)銓二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· π 5_(2_甲基-4-萘 基茚-1-基)铪二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)铪雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-Ty 5-(2_甲基-4-萘 基Sp -1 ·基)給2 -甲基-1,3 - 丁二烤, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)铪2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2_甲基-4-萘 基茚-1-基)銓2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4_萘 基茚-1-基)铪烯丙基; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)铪?74-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4-萘 基茚-1·基)铪7? 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· 5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)铪τ?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基曱矽烷基)醯胺基硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘 基茚-1-基)铪τ?4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-5-(2-甲基-4_萘 基茚-1·基)铪4·1,3·戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· 7/ 5-(3-異丙基茚- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----%—一-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 77 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(75) 1_基)給二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙1 5-(3-異丙基茚_ 卜基)铪二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙1 5_(3_異丙基茚-1-基)铪雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3_異丙基茚· 1-基)铪2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3-異丙基茚-1-基)铪 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3-異丙基茚-1-基)铪2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3-異丙基茚-1_基)铪烯丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3-異丙基茚_ 卜基)铪τ?4-1,4·二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3-異丙基茚-1-基)铪4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3-異丙基茚-1-基)铪?74-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙1 5-(3-異丙基茚· 1-基)給β 4 -1 -苯基-1,3 -戍二稀, 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷•雙1 5-(3-異丙基茚一 1-基)铪?y 4-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙· 7? 5-(3_第三丁基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,¾ 訂: -丨線: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 78 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_____ 五、發明說明(76 ) έρ-ΐ-基)铪二氯化物; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3·第三丁基 茚-1-基)铪二甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3·第三丁基 茚-1-基)铪雙-二甲基醯胺; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-W 5-(3_第三丁基 茚-1-基)铪2-甲基·1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3·第三丁基 茚-1-基)铪2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基 茚-1-基)铪2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 和-1-基)給稀丙基; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 茚-1-基)铪 774-1,4·二苯基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙-π 5_(3_第三丁基 茚-1-基)铪7? 4-2,4-己二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5-(3_第三丁基 茚-1-基)铪;y4-l,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 茚-1-基)铪τ?Μ_苯基-1,3-戊二烯; 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷-雙5_(3_第三丁基 茚-1-基)铪4·1,3-戊二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙5-(2-甲基-4-苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 79 ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(77 ) 基茚-1-基)铪二氯化物; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2·甲基_4-苯 基茚-1-基)铪二甲基; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7/ 5-(2·甲基_4-苯 基茚-1-基)铪雙-二甲基醯胺; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙 7/ 5_(2·甲基-4-苯 基茚-1-基)铪2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯 基節-1-基)給稀丙基; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-π 5_(2_甲基-4-苯 基茚-1-基)铪?74-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4_苯 基茚-1-基)铪7/ 4-2,4-己二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7/ 5-(2_甲基-4-苯 基茚-1-基)铪7? 4-1,4-二萘基-1,3·丁二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙(二異丙基醯胺基)二硼烷-1,2-雙-5-(2-甲基-4-苯 基茚-1-基)铪7? 4-1,3-戊二烯; (?7 5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾ 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 80 523519 Α7 Β7 1、發明說明(78 ) 酿胺基棚烧鈦二氣化物; (77 5_四曱基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基硼烷鈦二甲基; (7? 5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基硼烷鈦雙-二甲基醯胺; (7? 5_四甲基環戊二烯基第三丁基醯胺基)二異丙基 酉&胺基棚烧欽2 -甲基-1,3 - 丁二稀; (^5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 酉&胺基删烧欽2,3_二甲基-1,3 -丁二婦; (^5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基侧烧鈦2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基· (7? 5_四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基删烧鈦稀丙基; (??5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基棚烧鈦τ?4·1,4·二苯基-ΐ,3-丁二稀; (7? 5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基硼烧鈦?74-2,4_己二烯; (7?-四甲基環戊一晞基)(第三丁基酸胺基)二異丙基 醯胺基硼烷鈦7?4·1,4-二萘基-l,3-丁二烯; (^5-四曱基環戊二烯基)(第三丁基醢胺基)二異丙基 醯胺基硼烷鈦??4-1-苯基_1,3-戊二稀; (^5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二異丙基 醯胺基硼烧鈦?74-1,3-戊二烯; (β 5_四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------—訂------I-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 81
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺基硼烷鈦二氣化物; (7? 5-四曱基環戊二烯基X環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基硼烷鈦二甲基; (7?、四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基硼烷鈦雙-二甲基醯胺; (77 5-四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基硼烷鈦2-甲基·1,3-丁二烯; (7? 5-四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基硼烷鈦2,3-二甲基-1,3· 丁二婦; (77 -四曱基壞戍二婦基)(環己基酿胺基)二異丙基酿 胺基硼烷鈦2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; (7? 5-四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基硼烷鈦烯丙基; (7? 5-四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基硼烷鈦7y4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯; (7? 5-四甲基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基酿 胺基硼烷鈦7?4-2,4-己二稀; (7?、四曱基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基酿 胺基硼烷鈦τ?4-1,4-二萘基·1,3-丁二烯; (7? 5-四曱基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基醯 胺基删烧鈦7? 4-1-苯基-1,3-戊二稀; (7? 四曱基環戊二烯基)(環己基醯胺基)二異丙基酿 胺基硼烷鈦4-1,3-戊二婦; (7? 四曱基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 82 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 « 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(8〇 ) 基醯胺)二硼烷鈦二氯化物; (?75-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烷鈦二甲基; (7?5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烷鈦雙-二甲基醯胺; (7?5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烷鈦2-甲基-1,3-丁二婦; (?75-四甲基環戊二烯基第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基S&胺)二侧烧鈦2,3-二甲基-i,3-丁二烯; (7?5-四甲基環戊二烯基第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基酷胺)二硼烧鈦2-Ν,Ν-二曱基胺基苯甲基; (7/5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基酿胺)二爛烧敛稀丙基; (7?5-四甲基環戊二烯基第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烷鈦々4-丨,4-二苯基3_丁二烯; (7?5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烧鈦7y4-254-己二稀; (?y5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烷鈦;y4-l,4-二萘基_1,3_ 丁二烯; (775-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基醯胺)二硼烷鈦π4-〗-苯基-L3-戊二烯; (??5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)雙(二異丙 基酸胺)二硼烧鈦α4-1,3-戊二稀; (?? 5-四甲基環戊二烯基)(苯基醯胺基)二異丙基醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------5---4------------訂---------線· (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 83 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 A7 五、發明說明(81 ) 基硼烷鈦二氯化物; (W5-四甲基環戊二婦基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦二甲基; (7?5-四甲基環戊二烯基)(苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦雙-二甲基醯胺; (7?5-四甲基環戊二烯基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦2-甲基-1,3-丁二婦; (W5-四甲基環戊二烯基)(苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基删烧鈦2,3-二甲基丁二婦; (7/5-四甲基環戊二烯基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; (7?5-四曱基環戊二烯基)(苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦烯丙基; (W5-四甲基環戊二烯基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦τ?4·1,4-二苯基二烯; (W5-四甲基環戊二烯基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦?74-254-己二烯; (W5-四曱基環戊二烯基)(苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦774-1,4-二萘基-u·丁二烯; (W5-四甲基環戊二烯基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦774-1-苯基-153_戊二烯; (W5-四甲基環戊二烯基苯基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦4-1,3-戊二烯; (W5-四曱基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -II-----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 84
1、發明說明(82 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺基硼烷鈦二氣化物; (7?5·四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基酿 胺基硼烷鈦二甲基; (7/5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦雙-二甲基醯胺; (7?5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦2-曱基_1,3-丁二婦; (775-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醢 胺基硼烷鈦2,3-二甲基_1,3-丁二烯; (W5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醢 胺基硼烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; (7?5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦烯丙基; (7/5-四甲基環戊二烯基第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦?74-154-二苯基_ι,3-丁二烯; (?75-四甲基環戊二烯基第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基蝴烧鈦?y4-2,4-己二稀; (々5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦774-1,4-二萘基丁二烯; (W5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦τ?4-1-苯基-1,3-戊二烯; (??5-四甲基環戊二烯基)(第三丁基醯胺基)二甲基醯 胺基硼烷鈦4-1,3-戊二烯; (?? 5-茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) ——------—------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 85 523519 Α7 _ _· Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(83 ) 鈦二氯化物; (77 5-茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 鈦二甲基; (7? 茚-卜基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 鈦雙-二甲基醯胺; (77 5-茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 鈦2-甲基-1,3-丁二烯; (5-茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 鈦 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; (?y、茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; (?? 茆-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烧 鈦稀丙基; (77 5-茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烧 欽 7y4-l,4-<^ 本基-1,3 -丁 二稀; (?y 茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 欽?7 4 - 2,4 -己—細,(7? 5_茚-1_基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烷 鈦 7?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; (77 5·茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烧 鈦4-1-苯基-1,3-戊二烯; (7?5_茚-1_基)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺基硼烧 鈦 7? 4-1,3-戊二烯; (7? 5-2,3-二甲基-1·)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
Γ 良 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 86 五、 發明說明(84 ) 基硼烷鈦二氣化物; U 5-2,3-二甲基 _1β)(第 基删烧鈦二甲基; 々’甲基i-)(第三丁基酷胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦雙_二甲基醯胺; (5-2,3-二甲基-IV 结 ^ ^土 A)(弟三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦2-甲基-i,3-丁 -祕· 三丁基酿胺基)二異丙基醯胺 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 (β -2,3-一 甲基-ΐ_)(第二丁 基硼烷鈦2,3-二甲基-ΐ,3_ 基醯胺基)二異丙基醯胺 二烯;
頁I (?7 -2,3-一甲基-b)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦2_N,N-二甲基胺基苯曱基; (;? -2,3-一甲基-i·)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基爛烧鈦烯丙基; (7? -2,3-一曱基-h)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦7?4-1,4-二苯基_丨,3_丁二烯; (?? 5-2,3-二甲基-1-)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦4-2,4-己二稀; (7? 5-2,3-二甲基-1-)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦?74-1,4-二萘基“,弘丁二烯; (7? 5-2,3-二甲基(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基棚烧敛7y4-l_苯基-1,3 -戊二稀; (7? 5-2,3-二甲基-1-)(第三丁基醯胺基)二異丙基醯胺 基硼烷鈦7? 4-1,3-戊二稀; (7?、2-偏吡咯烯基茚_1β基)(第三丁基醯胺基)二異丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 87 523519 Α7 Β7 五、發明說明(85 ) 基醯胺基硼烷鈦二氣化物; (5-2·偏咣咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦二甲基; (7? 5-2-偏扯咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦雙-二甲基醯胺; (5·2-偏吼咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦2-甲基-l,3-丁二烯; (5-2-偏0比洛卸基gp -1 -基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦2,3-二甲基-i,3-丁二烯; (7? 5-2-偏扯咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; (7? 5-2-偏响咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦烯丙基; (-2-偏。比咯細基gp -1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦t?4-1,4-二苯基-ΐ,3·丁二烯; (;? 5-2-偏吡咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦τ?4-2,4-己二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (7? 5-2-偏。比咯烯基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基驢胺基烧鈦7? 4-1,4-二萘基-1,3 -丁二烯; (5-2-偏σ比洛婦基茚-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦τ?4-1-笨基·1,3-戊二烯; (77 5-2-偏0比洛稀基節-1-基)(第三丁基醯胺基)二異丙 基醯胺基硼烷鈦7?4-1,3-戊二烯; 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦二氯化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 88 523519 A7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(86 ) 物; 雙-苯基醯胺基雙(二異丙基醯胺基)二棚烧鈦二甲基, 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦雙-二甲 基醯胺; 雙-苯基醯胺基•雙(一異丙基醯胺基)二棚烧欽2 -甲基_ 1,3-丁二烯; 雙-苯基酿胺基雙(一異丙基酿胺基)一刪烧欽2,3 -二 甲基-1,3-丁二烯; 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烧鈦2-Ν,Ν· 二甲基胺基苯甲基; 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦烯丙基, 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦々4-1,4_ 二苯基-1,3-丁二烯; 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦々4-2,4-己二烯; 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦π 4-Μ-二萘基-1,3-丁二烯; 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦7? 4-1_苯 基-1,3-戍二卸, 雙-苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二硼烷鈦?7 4-1,3-戊二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 --線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 89 523519 Α7 Β7 五、發明說明(87 ) 棚烧欽二氯化物; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦二曱基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦2-甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯曱基; 雙-2,6_二異丙基苯基酿胺基-雙(《 —異丙基酿胺基)二 硼烷鈦烯丙基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦?74-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦7? 4-2,4·己二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙-2,6 -二異丙基苯基酿胺基-雙(一異丙基酿胺基)二 硼烷鈦?74-1,4-二萘基-1,3·丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鈦4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙-2,6 -二異丙基苯基酿胺基-雙(一異丙基酿胺基)一 硼烷鈦4-1,3-戊二烯; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二糊 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 90 523519 Α7 ----^ 五、發明說明(88 ) 烷鈦二氣化物; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦二甲基; 雙-3,5-二甲基苯曱基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二· 烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-3,5-二曱基苯甲基醯胺基-雙(二曱基醯胺基)二蝴 烷鈦2-甲基-1,3-丁二稀; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦2,3-二甲基·1,3-丁二烯; 雙-3,5-二甲基笨甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦烯丙基; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦 7/4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二蝴 烷鈦7/ 4-2,4-己二烯; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦 774-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙-3,5-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦4-1,3-戊二烯; 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91 523519 Α7 Β7 五、發明說明(89) 燒欽二氯化物; 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦二甲基; 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2,6·二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦2-甲基_1,3· 丁二烯; 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基酿胺基)二侧 烷鈦2,3-二甲基-1,3_丁二烯; 雙-2,6_二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙-2,6_二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦烯丙基; 雙6 -二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二· 烷鈦 774-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙-2,6_二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦4-2,4-己二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦 7?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦苯基-1,3-戊二烯; 雙-2,6-二甲基苯甲基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦7? 4-1,3-戊二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 92 523519 A7 B7 五、發明說明(90 ) 烷鈦二氯化物; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦二甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二蝴 烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基•雙(二甲基醯胺基)二鄉 烷鈦2-甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基•雙(二甲基醯胺基)二棚 烷鈦2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6_二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烧鈦稀丙基; 雙-2,6_二異丙基苯基醯胺基雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦 t?4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基雙(二甲基醯胺基)二硼 燒*欽4-2,4-己二稀·, 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦?y4-l,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烧欽?74-1-苯基-1,3 -戍二稀; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二甲基醯胺基)二硼 烷鈦4-1,3-戊二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲基甲矽烷基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------I.---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線{ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 93 523519 Α7 Β7 ^、發明說明(91 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 醯胺基)二硼烷鈦二氯化物; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 醯胺基)二硼烷鈦二甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 醯胺基)二硼烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 醯胺基)二硼烷鈦2-甲基-1,3· 丁二烯; 雙-2,6_二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 醯胺基)二硼烷鈦2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 醯胺基)二硼烷鈦2-Ν,Ν-二曱基胺基苯甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三曱 醯胺基)二硼烷鈦烯丙基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 酿胺基)—棚烧欽?7 4 · 1,4 -二本基-1,3 - 丁 —細, 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三曱 酿胺基)二蝴烧欽π4_2,4 -己二婦’ 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 酿胺基)-棚烧欽π 4 -1,4 -二奈基-1,3 - 丁 —細’ 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 酿胺基)二卿烧欽-苯基-戍^一細, 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(雙(三甲 酿胺基)^一蝴烧欽??4-1,3 -戍^ —細, 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙 基甲矽烷基) 基甲矽烷基) 基曱矽烷基) 基甲矽烷基) 基甲矽烷基) 基曱碎烧基) 基甲矽烷基) 基甲矽烷基) 基甲矽烷基) 基甲矽烷基) 基甲矽烷基) 基醯胺基)二 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 訂 線 \紙張用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 94 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 A7 〜^ --------B7_______ 五、發明說明(92 ) 硼烷銼二氯化物; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鍅二甲基; 雙-2,6 -二異丙基苯基酿胺基-雙(一異丙基酿胺基)二 爛烷錘雙-二甲基醯胺; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(一異丙基醯胺基)二 硼烷鍅2-甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷錯2,3-二甲基·1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 爛烷錘2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷錯烯丙基; 雙_2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷鍅7?4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷錘7? 4·2,4·己二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 硼烷錯τ?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙_2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 观烧錯-苯基-1,3 -戍二稀, 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(二異丙基醯胺基)二 棚烧錄々4-1,3-戍二稀; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二硼 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------—------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 95 523519 Α7 Β7 五、發明說明(93 ) 烷鈦二氯化物; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二蝴 烷鈦二甲基; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二棚 烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二糊 烷鈦2-甲基-1,3-丁二烯; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二棚 烷鈦2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二棚 烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二棚 烷鈦烯丙基; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二· 烷鈦?y4-l,4-二苯基·1,3-丁二烯; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二· 烷鈦7/ 4-2,4-己二烯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二棚 烷鈦 τ/4·1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二蝴 烷鈦苯基-1,3-戊二烯; 雙-2-第三丁基苯基醯胺基-雙(異丙基甲醯胺基)二糊 烧欽?7 4-1,3 -戊二稀。 本發明之進一步較種種類之第4族過渡金屬錯合物係 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 96
於先月ϋ疋義之化學式4-9中表示之其中τ係如
Ri
523519 五、發明說明(94 ) 下所示者:
包含其中二個V基及R5基被鏈結之此等結構,諸如 於1,3,4,6,7,8-六氫-响咬并[i,2-a[喷啶鹽,係如下所
於前述物種中,不欲被此認知所限,相信配位基τ經由其 雜原子連接至Ζ。 包含於本發明之述金屬錯合物之特別(但非限制性) 之例子: Ν,Ν -二異丙基-苯基-味鹽蝴烧雙、環戊二稀基鍅 二氯化物; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙1 5_環戊二烯基锆 二甲基; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-味鹽棚烧-雙5_環戊二稀基結 雙_二甲基醯胺; Ν,Ν、二異丙基-苯基_咪鹽硼烷·雙1 5_環戊二烯基锆 2·甲基-1,3-丁二稀; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙1、環戊二烯基锆 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —-—l·—mw------- 訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 97 523519 Α7 Β7 五、發明說明(95 ) 2,3-二甲基-1,3 -丁 二婦; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-77 5-環戊二烯基鍅 2-N,N-二甲基胺基苯甲基; Ν,Ν’-二異丙基·苯基-咪鹽硼烷-雙5-環戊二烯基銼 烯丙基; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-味鹽棚烧-雙5-環戊二稀基錯 V -1,一本基-1,3-丁二婦, Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-77 5-環戊二烯基鍅 7? 4·2,4-己二烯; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-7/ 5-環戊二烯基鍅 ?? 4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; Ν,Ν - 一異丙基-苯基-η米鹽糊烧-雙-7? 5_〗哀戍·一細基錯 4-1-苯基-1,3-戊二烯; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-7/ 5_環戊二烯基錘 7/ 4-1,3-戊二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙-環 戊二烯基結二氣化物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙-5_環 戊二烯基鍅二甲基; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基·1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5·環 戊二烯基鍅雙-二甲基醯胺; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷·雙-5-環 戊二烯基鍅2-甲基-1,3· 丁二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基·1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7?、環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公釐) 98 523519 A7 B7 五、發明說明(96 ) 戊一稀基錯*2,3-二甲基-1,3 -丁二稀; N,N _ 一異丙基-3 -苯基-1,3_二酮亞胺糊烧-雙-5-環 戊二烯基锆2-N,N-二曱基胺基苯甲基; N,N - 一異丙基_3_苯基-1,3 -二顚I亞胺棚烧-雙-7? 5 -環 戊一*稀基錯婦丙基; N,N’-二異丙基-3·苯基-1,3-二酮亞胺棚烧-雙5-環 戊二烯基锆?74-l,4-二苯基-1,3-丁二烯; >1,:^’-二異丙基-3-苯基-1,3-二_亞胺棚院-雙-7?5-環 戍一細基錯7? 4_2,4 -己二稀; N,N、二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-環 戊一烯基鍅7y4-l,4-二萘基-1,3-丁二婦; N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3-二闺亞胺棚烧-雙5-環 戊一稀基鍅7? 4-1-苯基-1,3-戊二稀; N,N’-二異丙基-3-苯基-1,3·二酮亞胺硼烷-雙-7? 環 戍一細基錯7/4-1,3 -戍二婦; Ν,Ν’-二異丙基-二曱基胍鹽硼烷-雙_ π 5_環戊二烯基 錘二氯化物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν,Ν’-二異丙基-二曱基胍鹽硼烷-雙1 5_環戊二烯基 錘二甲基; Ν,Ν’-二異丙基·二曱基胍鹽硼烷-雙-Ty5-環戊二烯基 銼雙-二甲基醯胺; Ν,Ν’-二異丙基-二甲基脈鹽鄉烧-雙-7y 5 -環戊一烤基 錐2-甲基-i,3-丁二烯; N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-雙-5-環戊二烯基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 99 523519 A7 B7 五、發明說明(97 ) 锆 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; N,N’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-雙-w 5-環戊二烯基 锆2_Ν,Ν·二甲基胺基苯甲基; Ν,Ν’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-雙環戊二烯基 锆烯丙基; Ν,Ν’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷-雙-;^ 環戊二烯基 錯 7/ 4-1,4-一苯基-1,3-丁二稀; Ν,Ν’·二異丙基二甲基胍鹽硼烧_雙-7?、環戊二烯基 锆4-2,4-己二烯; Ν,Ν’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷_雙_ ” 5_環戊二烯基 結?7 -1,4 -二奈基-1,3 - 丁 二稀; Ν,Ν’-二異丙基-二甲基胍鹽硼烷―雙―"5_環戊二烯基 锆7? 4-1-苯基-1,3-戊二烯; Ν,Ν’_二異丙基-二甲基胍鹽硼烷_雙-?7 5_環戊二烯基 锆?? 4-1,3-戊二烯; 1,3,4,6,7,8_六氫-唯咬并[1,2-&]哺唆鹽鄉烧-雙-7^5-節- 1 -基錯二氯化物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1,3,4,6,7,8_六氫-吻唆并[1,24]0密咬鹽侧烧_雙-7^5_||^_ 1-基結二甲基; 1,3,4,6,7,8-六氫-嘧唆并[ι,2_α]σ密咬鹽棚烧_雙_ ” 5_茚_ 1-基錯雙-二甲基酿胺; 1,3,4,6,7,8-六氫-嘧啶并[1,24]嘧啶鹽硼烷_雙_;?5-茚_ 1-基鍅2-甲基-1,3-丁二烯; 1,3,4,6,7,8·/、氫-% 淀并[i,2-a]。密淀鹽棚烧_雙_” 5_gj^_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 100 A7
523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(98 ) 1-基鍅2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 1.3.4.6.7.8- 六氮-痛咬并Π,2斗密啶鹽删烧 1·基鍅2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 1,3,4,6,7,8-六氫“治啶并[l,2-a]嘧啶鹽硼烷_雙_ ” 5_茚_ 1 -基錯婦丙基; 1,3,4,6,7,8-六氫_唯、唆并[1,2_&]。密咬鹽侧烧-雙_??5_2&-1-基锆 774-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 1,3,4,6,7,8-六氫-¾、唆并[l,2-a]哺咬鹽棚烧_雙_ β 5_茚-1·基锆4-2,4-己二烯; 1.3.4.6.7.8- /、氮- °¾11 疋弁[i,2-a]n密 σ定鹽棚烧,雙- π Lgp-1-基銼 t?4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 1,3,4,6,7,8-六氫-η密唆并[i,2-a]喷淀鹽蝴烧-雙-π 5-茚-1-基錯苯基-1,3-戊二埽; 1,3,4,6,7,8-六氫-,唆并[1,24]11密12定鹽棚烧-雙-?^5_彦|^- 1-基鍅?? 4-1,3-戊二烯; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙_ ^ 5-(2_甲基茚-1-基) 锆二氯化物; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙_ π 5-(2_甲基茚-1-基) 锆二甲基; Ν,Ν’-二異丙基·苯基-咪鹽硼烷-雙1 5-(2-甲基茚-1-基) 锆雙-二曱基醯胺; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-7y 5_(2_甲基茚-1-基) 鍅2-甲基-1,3-丁二烯; N,N’·二異丙基-苯基-味鹽棚烧—雙-7y 5-(2 -曱基節-1-基) --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
523519 Α7 Β7 五、發明說明(99 ) 銼 2,3-二甲基-1,3-丁二烯; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙· 7? 5-(2-甲基茚-1-基) 鍅2-N,N-二甲基胺基苯甲基; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-^ 5-(2-甲基茚-1-基) 鍅烯丙基; N,N’-二異丙基-苯基·咪鹽硼烷-雙-々5_(2-甲基茚-1-基) 锆4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5_(2_甲基茚-1-基) 錘 7? 4-2,4-己二烯; N,N’-二異丙基-苯基-味鹽侧烧-雙-7y 5-(2 -甲基節-1-基) 錯 4-1,4-二奈基-1,3-丁二稀; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-Ty 5-(2-甲基茚-1-基) 錯?7 4-1-苯基-1,3 -戍二稀; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙1 5-(2-甲基茚-1-基) 锆 7? 4-1,3-戊二烯; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基-味鹽糊烧-雙· 7/ 5-(2-甲基-4_苯基却-1 -基)錄二氯化物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ν,Ν’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基-咪鹽糊烧-雙-π 5-(2-甲基-4-苯基έρ-l-基)結二甲基; Ν,Ν’-雙-2,6·二異丙基苯基-苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4-苯基έρ-l-基)錯雙-二甲基酷胺; Ν,Ν’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基-咪鹽硼烷-雙-77 5-(2-曱基-4-苯基έρ-l-基)錐2-甲基-1,3-丁二婦; Ν,Ν’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基-咪鹽硼烷-雙5-(2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 102 523519 經濟部知3慧財產局員工消費合作社印制衣 Α7 Β7 五、發明說明(100) 甲基-4-苯基茚-1-基)錯2,3-二曱基-1,3-丁二稀; 1^,1^-雙-2,6 - 一異丙基苯基-苯基-味鹽棚烧-雙-π 5-(2_ 甲基-4-苯基茚-1-基)錯2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 1^[,1^-雙-2,6·一異丙基苯基-苯基-味鹽棚烧-雙-?7 5-(2_ 甲基-4-苯基έρ-l-基)結稀丙基; Ν,Ν’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基-咪鹽硼烷-雙-7y 5_(2_ 甲基_4·苯基茚-1-基)錯774-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; N,N’-雙_2,6_二異丙基苯基-苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錯7^-2,4-己二烯; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4·苯基茚-1-基)銼々Μ,4-二萘基-1,3-丁二烯; 队>^’-雙-2,6-二異丙基苯基-苯基—咪鹽糊院-雙-775-(2-甲基_4·苯基茚-1-基)鍅;y4-l-苯基-1,3-戊二烯; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基·苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4-苯基%7-1-基)錯7y 4-1,3-戊二稀; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺棚烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-苯基茚-1-基)錯二氯化物; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3·二酮亞胺硼烷-雙-τ?5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錘二甲基; Ν,Ν’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙· ?? 5_(2·曱基-4-苯基茚-1-基)鍅雙-二甲基醯胺; Ν,Ν’-雙_2,6_二異丙基苯基-3-甲基-l,3-二酮亞胺硼烷-雙-7y 5-(2 -甲基-4-苯基έρ-l-基)錯2 -甲基-1,3 -丁二稀; Ν,Ν’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烷- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ilirif------- 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 103 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(ιοί ) 雙5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錯2,3-二甲基_1,3-丁二嫦; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-苯基節-1-基)錯2-N,N-二甲基胺基苯曱基 y N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-i,3-二酮亞胺硼烧-雙-?7 5-(2 -甲基-4-苯基έρ-l·基)錯婦丙基; 队>1’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺糊烧-雙-7/ 5-(2-甲基-4 -苯基%7-1-基)錯4_1,4_ 二苯基-1,3 -丁二 烯; >^,>1’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二自同亞胺糊烧-雙· 7y 5-(2 -曱基-4-苯基節-1-基)錄β 4_2,4 -己二烯;N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-i,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基印-1-基)錯 7? 4-1,4 -二萘基-1,3 -丁二 烯; N,N’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-i,3-二酮亞胺硼烷-雙-?y5-(2 -甲基-4-苯基節-1-基)錯π4」-苯基-1,3-戊二嫦; >1"’-雙-2,6-二異丙基苯基-3-甲基-1,3-二酮亞胺硼烧-雙1 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅M,3-戊二烯; 雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-i,2-雙-π 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅二氯化物; 雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-1,2-雙1 5-(2_ 甲基_4_苯基茚-1-基)鍅二甲基; 雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2-甲基_4_苯基茚-1-基)錘雙-二甲基醯胺; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) -¾ --線· 104 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(102) 雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-1,2-雙-5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅2-甲基-1,3-丁二烯; 雙(N,N’_二異丙基-苯基咪鹽)二硼烷·1,2_雙-7? 5_(2-甲基-4-苯基茚-1-基)錐2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-1,2-雙-7/ 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-Ν,Ν-二甲基胺基苯甲基; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-l,2-雙1 5-(2_ 甲基-4-苯基Sp-Ι -基)錯稀丙基; 雙(N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-l,2-雙-77 5·(2_ 甲基-4-苯基Ip-l-基)錯7/ 4-1,4-二苯基-1,3 -丁二婦; 雙(Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-1,2-雙-π 5-(2_ 甲基-4-苯基茚-1·基)鍅τ^-2,4-己二烯; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基節-1-基)錯π 4-1,4-二萘基-1,3-丁二嫦; 雙(Ν,Ν’_二異丙基·苯基咪鹽)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅7/ 4·1-苯基-ΐ,3-戊二烯; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷-ΐ,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基Ip-Ι-基)錯;y4-l,3-戍二婦; 雙(Ν,Ν’_二異丙基_3-苯基-1,3-二酮亞胺)二侧燒-1,2-雙- 7/5·(2 -甲基-4-苯基茚-1-基)結二氣化物; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-雙-7y5-(2 -甲基-4-苯基Ip-l-基)錯二甲基; 雙(Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-雙5-(2-甲基-4_苯基茚-1-基)锆雙-二曱基醯胺; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----1--t-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 105 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1〇3) 雙(N,N’·二異丙基-3 -苯基-1,3-二顧I亞胺)二硼烧-1,2-雙-7y5-(2 -甲基-4-苯基印-l-基)錯2 -甲基-1,3-丁二嫦; 雙(N,N’·二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-雙-5-(2 -甲基-4-苯基茚-1-基)結2,3·二甲基-1,3-丁二稀; 雙(N,N’_二異丙基-3 -苯基-1,3-二_亞胺)二棚烧-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4·苯基茚-1-基)錘2-N,N-二甲基胺基苯甲基 , 雙(N,N’_二異丙基-3-苯基·1,3-二酮亞胺)二棚烧-l,2-雙-775-(2·甲基-4-苯基茚-l-基)結烯丙基; 雙(N,N’-二異丙基-3-苯基-l,3-二酮亞胺)二硼烷-l,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)鍅π 4-1,4-二苯基-1,3-丁二 烯; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-3_苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-雙-7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)銼Ty 4-2,4-己二烯; 雙(Ν,Ν’_二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-雙-7y 5-(2-甲基-4-苯基印-1-基)結 7y 4-1,4_ 二茶基-1,3 -丁二 細*, 雙(Ν,Ν’_二異丙基-3-苯基·1,3_二酮亞胺)二硼烷·1,2-雙-7/5-(2 -甲基-4-苯基節-1-基)錯7y4-l-苯基-1,3-戊二烯; 雙(N,N’_二異丙基-3·苯基-1,3-二酮亞胺)二硼烷-1,2-雙-'(2-甲基-4-苯基茚-1·基)錯π 4-l,3-戊二烯; Ν,Ν’-二異丙基-苯基_咪鹽硼烷-雙-Ty 5-(2-甲基-4-萘基 Ip -1 -基)錯二氯化物; Ν,Ν’-二異丙基-苯基·咪鹽硼烷-雙-7/ 5-(2·甲基-4-萘基 —τι J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 « 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 106 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 Α7 Β7 五、發明說明(104) 茚-1_基)錘二甲基; N,N’-二異丙基苯基-咪鹽硼烷-雙-77 5-(2-甲基-4-萘基 茆-1-基)鍅雙-二甲基醯胺; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽棚烧-雙-7y 5-(2_甲基-4-萘基 淨-1-基)錯2 -甲基-1,3 -丁二婦; N,N5-二異丙基-苯基_咪鹽硼烷-雙-7/ 5-(2-甲基-4-萘基 節-1-基)結2,3-二甲基-1,3·丁二稀; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽糊炫-雙-7y 5-(2 -甲基-4-萘基 茚-1-基)鍅2-N,N-二甲基胺基苯甲基; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽棚烧-雙-7/ 5-(2 -甲基-4-萘基 έρ-l -基)錄稀丙基; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4-萘基 茚-1-基)鍅 τ?Μ,4-二苯基·1,3-丁二烯; Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-π 5-(2-甲基-4-萘基 茚-1-基)錯7/4-2,4-己二婦; Ν,Ν5-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-7y 5-(2-甲基-4-萘基 έρ-l-基)錐 7? 4-1,4-二奈基-1,3-丁二稀; N,N - 一異丙基-苯基-味鹽棚烧-雙-7y 5-(2 -甲基-4-萎基 茚-1-基))錯?y4-l-苯基-1,3-戊二烯; N,N’-二異丙基-苯基-咪鹽硼烷-雙-5_(2-甲基-4·萘基 茆-1-基)結7?4-1,3-戊二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1·基)錯二氯化物; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙-5-(2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----**---f-------I--丨訂---I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 107 523519 A7 B7 五、發明說明(105) 甲基-4-萘基茚-1_基)錯二甲基; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-ΐ,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆雙-二甲基醯胺; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)錯2-甲基-1,3-丁二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基],3-二酮亞胺硼烷-雙_7? 5-(2-甲基_4_萘基茚-1-基)鍅2,3·二甲基-1,3-丁二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基·1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-(2-甲基-4-萘基茚-1_基)結2-Ν,Ν·二甲基胺基苯甲基; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-l,3-二酮亞胺硼烷-雙5-(2-甲基_4_秦基節-1-基)|告稀丙基; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基·1,3-二酮亞胺硼烷-雙-7? 5-(2-甲基·4-萘基茚-1-基)锆77 4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯; Ν,Ν’·二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙1 5-(2-甲基-4·萘基%7-1-基)錯7/4-2,4 -己二稀; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙1 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)錘々二萘基-1,3-丁二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙1 5-(2-甲基萘基茚-1-基))錘7? Μ-苯基-I,3-戊二烯; Ν,Ν’-二異丙基-3-苯基-1,3-二酮亞胺硼烷-雙I 5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)鍅;戊二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基_ 咪鹽)二硼烷鈦二氯化物; 雙-2,6_二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--ϋ ϋ ϋ ϋ tmaf aaamm I ϋ 1 ϋ I— I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 108 523519 A7 B7 五、發明說明(106) 咪鹽)二硼烷鈦二甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基_苯基-咪鹽)二硼烷鈦2-甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦2,3-二甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’-二異丙基-苯基_ 咪鹽)二硼烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦烯丙基; 雙-2,6·二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦?74·1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(Ν,Ν’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦?y4-2,4-己二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦7/4-1,4-二萘基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦τ/4-1-苯基-1,3-戊二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(Ν,Ν’-二異丙基-苯基-咪鹽)二硼烷鈦?y4-l,3-戊二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N’_二異丙基-3-苯 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦二氯化物; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基雙(Ν,Ν’-二異丙基-3-苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 109 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 異丙基-3-苯 A7 B7 五、發明說明(l〇7) 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦二甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N、二異丙基_3•苯 基_1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦雙-二甲基醯胺; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N、二異丙基笨 基-I,3·二酮亞胺)二硼烷鈦2_甲基-1,3-丁二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基二異丙基_3_苯 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦2,3-二甲基-1,3-丁二婦; 雙_2,6_二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N、二異丙基_3_苯 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦2-N,N-二甲基胺基苯甲基; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N、二異丙基·3苯 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦烯丙基; 雙·2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N,、- s# 〜異丙基-3-笨 基-1,3·二酮亞胺)二硼烷鈦α 4-l,4-二苯基q 3 5 ο *丁 ^—歸, 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(N,N,、〜w ^ # 〜異丙基-3-笨 基-1,3·二酮亞胺)二硼烷鈦7y4-2,4-己二烯; 雙-2,6-二異丙基苯基醯胺基-雙(NN,一 〜異丙基-3-苯 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦4-1,4-二萘基4 一式· 5 3 · 丁 —細; 雙-2,6-一異丙基本基酿胺基-雙(n,n 〜 ’"〜^異丙基-3-苯 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦;7 4_1_苯基d 3 ,化二烯;及 雙—異丙基苯基酿胺基雙〜 基-1,3-二酮亞胺)二硼烷鈦々氕匕夂戊二婦。 熟習此項技藝者會瞭解前述列示 心領外者(諸如,其 中朋以鋁取代者)亦被包含於本發明中。 τ 丹者,亦需瞭解 ^或ν於使用條件下可能無法正確反應分子實際之電子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公釐)— (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
訂---------線I 110 523519 Α7 Β7 五、發明說明(108) 分佈’且包含較少數目之產生電子局部化之原子之分子被 包含於此描述内。 在此所用之最佳金屬錯合物係: 一曱基醯胺基蝴烧-雙(77 5_環戊二烯基)錄二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙鍅二氯化物;二甲基醯 胺基棚烷-雙(7?5_2_曱基-4-苯基茚-1-基)鍅二氯化物;二 甲基醯胺基硼烷-雙(々5-2_乙基-4-苯基茚基-1-基)鍅二氯 化物;二甲基醯胺基硼烷-雙(^^2-異丙基-4-苯基茚-1-基) 錯一氣化物,二甲基醯胺基蝴院-雙(7y5-2-甲基-4-雙(3,5_ 三氟曱基)苯茚-1-基)錯二氣化物;二曱基醯胺基硼烧_雙( 775-3-第三丁基茚-1-基)錘二氯化物; 二異丙基醯胺基硼烷-雙“ 5_環戊二烯基)錐二氯化物 ;二異丙基醯胺基硼烷-雙㈠5-茚-1-基)錯二氯化物;二異 丙基醯胺基硼烷-雙(77 5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆二氯化 物;二異丙基醯胺基硼烷-雙彳々5-]-乙基-4-苯基茚基基) 錯一氣化物,二異丙基醯胺基蝴烧-雙(7y5-2-異丙基-4-苯 基茚-1-基)锆二氯化物;二異丙基醯胺基硼烷_雙㈠5_2_甲 基-4-雙(3,5·二氟曱基)本gp-i-基)錯二氯化物;二異丙基 醯胺基硼烷-雙5-3-第三丁基茚-1-基)锆二氯化物; 二苯基醯胺基调烧-雙㈠5-環戊二烯基)鍅二氯化物; 二苯基醯胺基硼烷-雙(775-茚-1-基)鍅二氯化物;二苯基醯 胺基硼烷·雙(?75_2_甲基-4-苯基茚_卜基)錯二氯化物;二 苯基醯胺基硼烷-雙5_2_乙基_4_苯基茚基-1-基)锆二氯 化物;二苯基醯胺基硼烷-雙異丙基-4-苯基茚-1-基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 111 523519
五、發明說明(109) 結一氯化物,二苯基醯胺基删烧-雙(;y5-2-甲基-4-雙(3,5-二氟甲基)苯茚-1-基)锆二氯化物;二苯基醯胺基硼烷_雙( 7?5-3-第三丁基茚-1·基)錘二氯化物; 二甲基醯胺基硼烷-雙(7? 5_環戍二烯基)二苯基_ 1,3-丁二烯;二甲基醯胺基硼烷_雙(?75_茚_1_基)鍅1,4_二 本基-1,3 -丁^一細,一甲基醯胺基侧烧-雙(々5-2-甲基-4-苯 基茚-1-基)鍅1,4-二苯基-1,3-丁二烯;二甲基醯胺基硼烷_ 雙(7? 5-2-乙基-4-苯基茚基-1-基)錯ι,4-二苯基_ι,3_丁二烯 :二甲基醯胺基硼烷-雙(7? 5-2-異丙基-4-苯基茚-1-基)鍅 1,4-二苯基-1,3-丁二烯;二甲基醯胺基硼烷-雙㈠甲基 -4-雙(3,5-三氟甲基)苯g卩-1-基)^i,4_二苯基-丨,^丁二烯; 二甲基醯胺基硼烷-雙(7; 5-3-第三丁基gp_l-基)鍅ι,4-二苯 基-1,3-丁二烯; 二異丙基醯胺基硼烷-雙(77 5-環戊二烯基)錘ι,4-二苯 基-1,3-丁二婦;二異丙基醯胺基硼烧 1,4-二苯基-1,3-丁二烯;二異丙基醯胺基硼烷_雙(??5_2_甲 基-4-苯基茚-1-基)锆1,4-二苯基-1,3-丁二烯;二異丙基醯 胺基硼烷-雙(7y 5-2-乙基-4_苯基茚基-1-基)錯1,4-二苯基_ 込3-丁二烯;二異丙基醯胺基硼烷-雙(775-2-異丙基-4-苯 基茚-1-基)錯1,4-二苯基-1,3·丁二烯;二異丙基醯胺基硼 烧-雙㈠5_2·甲基I雙(3,5_三氣甲基)苯節小基)#1,4_二 苯基-1,3-丁二烯;二異丙基醯胺基硼烷-雙(7?5-3_第三丁 基茚-1-基)鍅1,4-二苯基-1,3-丁二烯; 二苯基醯胺基硼烷-雙(77 5_環戊二烯基)鍅丨,‘二苯基_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂----I----線 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 112 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(110 ) 1,3 -丁 一細,二苯基醯胺基蝴烧-雙(π 5_節-1-基)錯ι,4-二 苯基_1,3_丁二烯;二苯基醯胺基硼烷-雙(??5_2-甲基_4-苯 基茚-1-基)鍅1,4-二苯基-1,3-丁二烯;二苯基醯胺基硼烷_ 雙(7? 5-2-乙基-4-苯基茚基_1_基)鍅14-二苯基-i,3-丁二烯 ;二苯基醯胺基硼烷·雙(77 5_2_異丙基-4-苯基茚-1-基)锆 1,4-二苯基-1,3· 丁二烯;二苯基醯胺基硼烷-雙㈠5_入甲基 4又(3,5-二氟甲基)本gp-i-基)錯1,4 -二苯基·ι,3-丁二稀; 二苯基醯胺基硼烷-雙(7; 5_3-第三丁基茚_1_基)^i,4_二苯 基-1,3-丁 二烯。 般’本發明之錯合物可先經由與金鹽酸胺鹽(諸如 ,雙(三甲基甲矽烷基)醯胺鈉或雙(三甲基甲矽烷基)醯胺 鋰)反應使以化學式1 a及2a表示之配位子轉化成二陰離子 鹽(其中R4係H)而製備之。然後,二陰離子配位子衍生物 與諸如MY%,MY%或MY\之金屬錯合物先質(及相對應之 路易士鹼加成物)反應,其中Y3係如上所述。另外,使用 其間之R4為氫之中性配位子且結合金屬先質M(NR32)4或 MR%之反應可被使用之。(製備其間γ1,及γ2’之每一者為 NR1之化學式2a之配位子可藉由使化學式((Vo)#)〗之二 硼四烴氧化物化合物(其中,R7*Ci_ig之烴基,或二個… 起係C2_2〇 一烴基,特別是雙(兒茶酚基)二硼)與鹼金屬 Cw二烴醯胺鹽(特別是二甲基醯胺鋰)接觸而輕易完成之) 。所有前述反應係於惰性溶劑(諸如,㈤容劑)或灿㈣溶 劑於-100°c至150。(:之溫度範圍進行之。 特別有用之金屬錯合物先質試劑係對應於化學式3 ·· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
tr---------線 I 113 523519
五、發明說明(111) R6-^ I ^一- R6
化學式3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中,M係锆,Ri及LB係如前定義者,且Y3於每一情況 中個別為氣。於與本發明配位子反應中使用此先質能形成 兩外消旋純度之金屬錯合物,其特別有用於烯烴之定向聚 合反應。 另外,若化學式la及2a中之R4為三甲基甲矽烷基時, 配位子可直接與上述化學式3之金屬錯合物先質之任一者 反應,且使用相似之反應條件。 所欲第4族過渡金屬化合物之回收以使產物與任何鹼 金屬或鹼土金屬之鹽分離且使反應介介質排氣而完成之。 若需要的話,可使用第二溶劑之萃取。另外,若所欲產物 為不可溶之沈澱物,可使用過濾或其它分離技術。若需要 的活,最後之純化可藉由自惰性溶劑之再結晶完成之,若 需要,係使用低溫為之。 錯合物藉由與活化劑或使用此項技藝所知之與第4族 金屬烯烴聚合反應錯合物之活化劑術混合而呈催化活性。 在此所用之適當之活化共催化劑包含聚合或寡聚之鋁噁唑 ’特別是甲基料4、三異丁基㈣f之甲基料唾或異 丁基㈣唾;中性路易士酸,諸如,Gw煙基取代之⑸矣 化合物,特別是三(烴基)鋁_或三(烴基)硼之化合物及_化 (包含全鹵化)衍生物,其每一烴基或齒化烴基中具有丨至⑺ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------ -114 - Γ睛先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂---------線i
-.^1 ϋ I If I 523519 A7
五、發明說明(112) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 個碳,更特別是全氟化之三(芳基)化合物,且最佳係三( 五氟苯基)硼烷;非聚合、可相容、非配位、形成離子之 化合物(包含於氧化條件下使用此等化合物),特別是,使 用可相容、非配位陰離子之銨、鱗、水合離子、碳鏺、矽 烷陽離子、磺陽離子之鹽,或可相容之非配位陰離子之二 茂鐵陽離子鹽;本體電解(其後將作更詳細描述);及前述 活化共催化劑及技術之結合。前述活化共催化劑及活化技 術已被教示於下述參考文獻之有關不同金屬錯合物:£1>_ A-277,003;US_A-5,153,157;US-A-5,064,802;US-A-5,321,106;US-A-5,721,185;US-A-5,3 50,723;US-A- 5?425?872; US-A-5?625?087; US-A-5?883?204; US-A-
5,919,983; US-A-5,783,512; WO-99/15534 及 USSN 09/251,664,1999年2月 17 日申請。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中性路易士酸之混合(特別是,每一烷基中具有1至4 個碳之三烷基鋁化合物及於每一烴基具有丨至2〇個礙之鹵 化二(fe基)硼化合物(特別是全氟苯基硼烷)之混合,進一 步係此等中性路易士酸混合物及聚合或寡聚之鋁嗔σ坐之混 合,及單一中性路易士酸(特別是三(五氟苯基)硼烷)與聚 合或寡聚之鋁噁唑之混合)係特別期望之活化共催化劑。 第4族金屬錯合物:三(五氟苯基硼烷··鋁噁唑)之較佳莫 耳比例係1 : 1 : 1至i : 10 : 3〇,更佳係1 : i : i 5至i : 5 :10 〇 於本發明之實施例中作為共催化劑之適當之形成離子 之化合物包含為能提供質子之布忍斯特酸之陽離子及可相 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 115 ^23519 A7 B7 五、 發明說明(m) 容之非配位陰離子,A·。如此所用,,,非配位,,-辭係指不 配位至含第4族金屬先質錯合物及自其衍生之催化衍生物 或僅微弱配位至此錯合物藉此保留足夠之不穩定性可藉由 中性路易士驗取代之陰離子或物質。非配位之陰離子係特 別指當作為陽離子金屬錯合物中作為電荷平衡陰離子時不 會將陰離子取代基或其區段移轉至該陽離子而形成中性錯 α物之陰離子。可相容陰離子”係於起始形成之錯合物分 解時不會變質成中性及不受所欲之其後聚合反應或其它使 用錯合物干擾之陰離子。 線 幸乂佳之陰離子係含有包含負载電荷之金屬或茂金屬核 (其陰離子能平衡活化催化劑物種(金屬陽離子^電荷, 其可於一組份混合時形成)之單一配位之錯合物者。再者 ,錢離子需具足夠之不穩定性以藉由婦煙、二婦煙及乙 炔不飽和化合物或其它中性路易士驗或腈取代。適當之金 屬包含(但不限於此)銘、金及麵。適當之茂金屬包含(但 不限於此)硼、磷及矽。含有陰離子之化合物(其包含配位 錯合物,其包含單-金屬或茂金屬原子,係已知且許多, 特別是諸如於陰離子部份含有單一硼原子之此等化合物) 係可購得。 較佳者,此等共催化劑可以下列通式表示: (L*-H)+d(A)d_ 其中 L*係中性路易士鹼; (LtH)+係布忍斯特酸; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐 116 523519 A7 五、發明說明(114) 濟 慧 財 產 局 員 費 印 (A)d係具有電荷d-之非配位可相容陰離子,且 d係1至3之整數。 更佳者,(八产係對應於化學式[m,Q4].;其中, M’係氧化態為+3之硼或鋁; Q於每一情況中個別為選自氫負離子、二烴基醯胺 較佳係一烧基醯胺基、函化物·烴基氧化物,較佳係 烷氧化物及芳基氧化物、烴基及被取代之烴基,包含鹵基 取代之烴基,及烴基及!|烴基取代之有機茂金屬基,烴基部份具有1至20個碳原子,但不多於一重情況係Q為卣化 物者。適當之烴基氧化物q之例子係揭示於美國專利第 5,296,433號案。 於更佳之例子中,d係1,即,相對離子具有單一之 電荷,且係A·。特別用於製備本發明催化劑之包含硼之 化共催化劑可以下列通式表示·· (L*-H)+(BQ4)-;其中 L*係如前所定義; B係氧化態為3之蝴;及 Q係煙基、烴氧基、氟化烴基、氟化烴氧基,或氣化 之石夕烧基烴基,其具有最高達20個非氯原子,但q於不夕 於一種情況係烴基。 、夕 較佳之路易士驗鹽係錢鹽,更佳係含有 统基之三貌基1呂鹽。最佳者,Q於每一情況中為氟化: 本紙張尺¥翻中關家標準(CNS)A4規格⑵G x 297公t) _ 基 負 活
-----Ί--------·衣--------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523519 A7 B7 五、發明說明(115) 基,特別是五氟苯基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可被用於作為本發明活化共催化劑之硼化合物之例示 (非限制)之例子係三取代之銨鹽,諸如, 三甲基銨(五氟苯基)硼酸鹽; 三乙基銨(五氟苯基)硼酸鹽; 三丙基銨(五氟苯基)硼酸鹽; 三正丁基銨(五氟苯基)硼酸鹽; 三第二丁基銨(五氟苯基)硼酸鹽; N,N-二甲基苯胺基四(五氟苯基)硼酸鹽; N,N-二甲基苯胺基正丁基四(五氟苯基)硼酸鹽; N,N-二甲基苯胺基苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽; N,N-二甲基苯胺基四(4-(第三丁基二曱基矽烷基)-2,3,5,6-四氟苯基)硼酸鹽; N,N_二甲基苯胺基四(4-異丙基矽烷基)_2,3,5,6_四氟 苯基)硼酸鹽; N,N-二甲基苯胺基五氟苯氧基三(五氟苯基)硼酸鹽; N,N-二乙基苯胺基四(五氟苯基)硼酸鹽; N,N-二甲基-2,4,6-三甲基苯胺基四(五氟苯基)硼酸鹽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 , 二甲基十四烷基銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 二甲基十六烷基銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 二甲基十八烷基銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 甲基二(十四烷基)銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 甲基二(十四烷基)銨(羥基苯基)三(全氟苯基)硼酸鹽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 118 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(116) , 甲基二(十四烷基)銨(二乙基鋁氧基苯基)三(全氟苯 基)硼酸鹽; 甲基二(十六烷基)銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 甲基二(十六烷基)銨(羥基苯基)三(全氟苯基)硼酸鹽 y 甲基二(十六烷基)銨(二乙基鋁氧基苯基)三(全氟苯 基)硼酸鹽; 甲基二(十八烷基)銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 曱基二(十八烷基)銨(羥基苯基)三(全氟苯基)硼酸鹽 , 甲基二(十八烷基)銨(二乙基鋁氧基苯基)三(全氟苯 基)硼酸鹽; 其述之混合物, 二烧基銨,諸如, 二-(異丙基)銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 甲基十八烷基銨四(全氟苯基)硼酸鹽; 甲基八(十二烷基)銨四(全氟苯基)硼酸鹽;及 二(十八烷基)銨(全氟苯基)硼酸鹽; 三取代之鱗鹽,諸如, 三苯基鱗四(全氟苯基)硼酸鹽; 甲基二(十八烷基)鱗四(全氟苯基)硼酸鹽;及 三(2,6-二甲基苯基)鱗四(全氟苯基)硼酸鹽; 二取代之水合氫鹽,諸如: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 119 523519 523519
A7 五、發明說明(1口)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印 本纸張尺•中國 二本基水& il四(全氟笨基)删酸鹽; 二(鄰甲苯基)水合氫四(全氟苯基)硼酸鹽·,及 二(十八烷基)水合氫四(全氟苯基)硼酸鹽; -一取代之礙1¼離子鹽,諸如: 二(鄰-甲苯基)颯陽離子四(全氟苯基)硼酸鹽;及 甲基十八烷基颯陽離子四(全氟苯基)硼酸鹽。 另-適當之形成離子之活化共催化劑包含陽離子氧化 劑及非配位可相谷陰離子,其係以下述化學式表示· (〇xe+)d(Ad-)e· 〇xe+係具有e+電荷之陽離子氧化劑; e係1至3個整數;及
Ad-及d係如前定義。 陽離子氧化劑之例子包含二茂鐵陽離子、烴基取代之 -一戊鐵知離子、Ag+或Pb + 2。Δ d-々& / S A之較佳實施例係先前有關 含有布忍斯特酸之活化共催化劑所界定之陰離子,特別是 四(五氟苯基)蝴酸鹽。 另一適合之形成離子之活化共催化劑包含一種化合物 ’其係碳絲子及非配位可相容陰離子之鹽,其下述化學 式表示·· ©+A- ◎+係之碳鑰離子;且 一 係如月ij所疋義。較佳之石炭鐵離子係三基陽離子,即 二本基甲基陽離子。 進步適當之形成離子之活化共催化劑包含一種化合 297公釐)
120 523519 A7 B7 1、發明說明(118) 物,其係矽烷鏤離子及非配位可相容陰離子之鹽,其以下 述化學式表示: R3Si(X,)q+A· 其中 R係CN1Gfe基’且X’,q及a_係如前所定義。 較佳石夕烧鍇基鹽活化共催化劑係三甲基矽烷鏺四五說 苯基硼酸鹽、三乙基矽烷鏘四五氟苯基硼酸鹽及其醚取代 之加成物。石夕烧鏑基鹽已被揭示於j Chem Soc· Chem. Comm.,1993,383-384,及 Lambert,j· Β·等人之 Organometallics,1994,13,2430-2443。使用上述矽烷鑕 基鹽作為加成聚合反應催化劑之活化共催化劑被揭示於 US序號304,3 14號案,1994年9月12日申請,以1996年3月 21曰申請之WO96/08519之等化形式公開。 某些醇、硫醇、矽醇及肟與三(全氟苯基)硼烷之錯合 物亦係有效之催化劑活化劑且可依據本發明使用之。此等 共催化劑係描述於118? 5,296,433號案。 另一類之適當催化劑活化劑係相對應於下述化學式之 陰離子化合物: (Ai+al)bl(zljy)_cldl, 其中 A1係電荷為+ai之陽離子, Z1係1至50(較佳係!至3〇)個原子(非氫原子)之陰離子 基,其進一步含有二或多個路易士鹼位置;
Jl於每一情況中個別為配位至Z1之至少一路易士鹼位 本紙張尺錢财關家標準IU化)A4規格⑵〇 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 121 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(119) 置之路易士酸,且選擇性地二或多個此等Ji可被結合於具 有數個路易士酸官能性之部份内, j1係2至12之數,且 a1,b1,c1及d1係1至3之整數,但aixbi等於cixdi。 前述之共催化劑(以具有咪唾化物、被取代之咪σ坐化 物、咪唑啉化物、被取代之咪唑啉化物、苯并咪唑啉化物 或被取代之苯并味吐琳化物例示者)可以如下描述之: A7 B7
其中 Α1 +係如前定義之單價陽離子,且較佳係三烴基銨陽 離子,其含有一或二個之烷基,特別是甲基雙(十四 烧基)銨或甲基雙(十八烧基)銨陽離子, R8於每一情況中個別為氫或_基、烴基、鹵碳基、函 烴基、矽烷烴基或矽烷基(包含單_、雙-及三之(烴基)矽烷 基),其最高含有30個非氫之原子,特別是^⑼之烷基, 及 J1係三(全氟苯基)硼烷或三(全氟苯基)鋁。 此等催化劑活化劑之例子包含下述之三烴基銨-,特 別是,甲基雙(十四烷基)銨-或甲基(十八烷基)銨鹽: 雙(三(全氟苯基)爛烧)咪唾化物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線ί 122 523519 A7 B7 五、發明說明(120) 雙(三(全氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑化物, 雙(三(全It苯基)侧烧)-2-十七烧基咪唾化物, 雙(三(全氟苯基)棚烧)-4,5-雙(十一燒基)咪唾化物, 雙(三(全氟苯基)棚烧)-4,5-雙(十七燒基)味唾化物, 雙(三(全氟苯基)硼烷)咪唑啉化物, 雙(三(全氟苯基)侧烧)-2-Ί 烧基咪唾琳化物, 雙(三(全氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑啉化物, 雙(三(全氟苯基)硼烷)-4,5-雙(十一烧基)咪唑琳化物 雙(三(全氟苯基)棚烧)-4,5-雙(十七烧基)咪峻琳化物 雙(三(全IL苯基)侧炫)-5,6-雙甲基苯并咪唾化物, 雙(三(全氟苯基)硼烧)-5,6-雙(十一燒基)苯并咪唾化 物, 雙(三(全氟苯基)鋁烷)咪唑化物, 雙(三(全氟苯基)鋁烷)-2-十一烷基咪唑化物, 雙(三(全氟苯基)鋁烷)-2-十七烷基咪唑化物, 雙(三(全氟苯基)銘烧)-4,5-雙(十一烧基)味峻化物, 雙(三(全氣苯基)铭烧)-4,5-雙(十七烧基)味唾化物, 雙(三(全氟苯基)鋁烷)咪唑啉化物, 雙(二(全敗苯基)iS烧)-2 -十一烧基咪唾琳化物, 雙(二(全氣苯基)銘烧)-2-十七烧基味n坐琳化物, 雙(三(全氟苯基)紹烧)-4,5-雙烧基)咪唾琳化物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 123 523519 A7 五、發明說明(121 ) 雙(三(全氟苯基)銘烧)-4,5-雙(十七燒基)味唾琳化物 物 雙(三(全氟笨基)#呂烧)-5,6-二甲基笨并味嗤化物,及 雙(三(全氟苯基)銘烧)-5,6_雙(十—院基)苯并咪唾化 本體電解技術包含於電解條件下且於包含非配位之惰 性陰離子之支撐電解質存在下之金屬錯合物之電化學氧化 反應。於此技術中,電解之溶劑、支撐電解質及電解電動 勢被使用以使會使金屬錯合物不具催化活性之電解副產物 於反應期間實質上不形成者。更特別者,適當之溶劑係如 下述者之材料:於電解條件(一般溫度係〇至1〇〇。〇下係液 體’能溶解支撐電解質,且為惰性,惰性溶劑,,係於用於 電解之反應條件下不會還原或氧化者。基於所欲電解反應 ,一般係可制不受用於所欲電解之電動勢影響之溶劑及 支撐電解質。較佳之溶劑包含二氟苯(所有異構物)、二甲 氧基乙烷(DME)及其混合物。 智 慧 財 員 工 消 費 電解反應可於含有陽極及陰極(亦稱為工作電極及相 對電極)標準之電解電池中進行。用以建構此電池之適當 材料係玻璃、傳導性材料,其係意指不受反應混合物或反 應條件影響之料性材料。缺㈣較佳之惰性傳導材料 。一般,諸如細微之燒結玻璃之離子可滲透之膜使電池分 成個別之腔室,工作電極腔室及相對電極腔室。工作電極 被/又於包合欲被活化之金屬錯合物、溶劑、支撐電解質及 任何其它欲用以使電解溫和或使形成之錯合物穩定之材料 本紙張尺]適用中國國家標準(CNg)A4規格⑵G χ视公董). 124
I 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(122) 之反應介質。相對電極被浸潰於溶劑及支撐電解質之混合 物内。所欲電壓可藉由理論性計算或藉由使用諸如浸潰於 電池電解質内之銀電極之參考電極掃描電池而實驗決定之 。背景電池之電流,於缺乏所欲電解質中產生之電流,亦 被決定之。當電流自所欲量降至背景量時電解完成。以此 方式,起始金屬錯合物之完全轉化而被輕易檢測。 適當之支撐電解質係包含陽離子及可相容之非配位之 陰離子A之鹽。較佳之支撐電解質係相對應於化學式g+a· 之鹽,其中: G係對起始及形成之錯合物不具反應性之陽離子; 且 A-係如先前定義者。 陽離子G+之例子具有最高達4〇個非氫原子之四烴基 取代之銨或鱗陽離子。較佳之陽離子係四(正丁基銨>及 四乙基銨-之陽離子。 於藉由本體電解反應活化本發明錯合物期間,支撐電 解質之陽離子通過至相對電極,且A_遷移至工作電極而變 成形成之氧化產物之陰離子。溶劑或支撐電極之陽離子於 相對電極以於工作電極處形成之氧化金屬錯合物之量等莫 耳之1被逛原。較佳之支撐電解質係於每一烴基或全氟芳 基具有1至10個碳原子之四(全氟芳基)硼酸鹽之四烴基銨 鹽,特別是四(正丁基銨)四(全氟苯基)硼酸鹽。 最近發現之用於產生活化共催化劑之電化學技術係於 非配位可相容陰離子源存在中電解二石夕烧化合物。此技術
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523519 A7 B7 五、 發明說明(123) 部 智 慧 局 員 工 消 費 社 印 破更完整揭示及界定於前述之美國專利申請序號3〇4,314 破案’相等公告於W〇96/08519。 前述電化學活化技術及活化共催化劑亦可混合使用之 特別佳之混合係每一烴基具有丨至4個碳原子之三(烴基) 鋁或二(烴基)硼烷化合物與有機或聚合之鋁噁唑化合物之 混合物。 所用催化劑/共催化劑之莫耳比例較佳範圍係i : 10,000至100 :卜更佳係丨·· 5000至10 ·丨,最佳係丨·· 至1 · 1。當本身作為活化共催化劑時,鋁噁唑以大量使用 之,一般以莫耳為基準係金屬錯合物量之至少100倍。當 作為活化共催化劑,三(全氟苯基)硼烷係以對金屬錯合物 之莫耳比例為0.5 : 1至10 ··丨(更佳係丨^至6 ^,最佳係 1 ·· 1至5 : 1)之量使用。剩餘之活化共催化劑一般係以對 金屬錯合物之莫耳比例為與金屬錯合物等莫耳之量使用之 無論是否以任何前述方法支撐,催化劑可被用以單獨 或混合地聚合具有2至1〇〇5〇00個碳原子之乙烯及/或乙炔 不飽和單體。較佳之當體包含^之心烯烴,特別是, 乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯、I戍烯、u己烯、3_甲基-1-戊烯、4·甲基小戊烯、卜辛烯、I癸烯、長鏈巨分子“ 烯烴,及其等之混合物。其它較佳單體包含苯乙烯、 之烧基取代之苯乙烯、四氟乙婦、乙晞基苯鄉環丁烧、偏 乙烯基1降冰片烯、1,4_己二烯、i,'辛二烯、乙烯基環己 烧、4-乙烯基環己烯、二乙烯基苯及其等與乙婦之混合物 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 X 297公爱) 126 523519 五、發明說明(124) 。長鏈巨分子之α-烯烴係於連續式溶液聚合反應期間於 原位形成之乙稀終結聚合殘餘物。於適當處理條件下,此 等長鏈巨分子單元可與乙烯及其它短鏈分支之烯烴單體1 起被聚合成聚合產物,而於形成之聚合物中產生小量之 鏈分支。 杈佳之單體包含乙烯及一或多種選自下述之共單體之 混合物:單乙烯芳族單體、4_乙稀基環己稀、乙烯基^己 烧、降冰片二烯、偏乙烯基-降冰片二烯、或c“。之脂族 心烯烴(特別是’丙烯、異丁烯、卜丁烯、卜戊烯、卜己 婦、3-甲基小戊稀、4_甲基戊烯、卜辛稀)及之二 稀。最佳之單體係乙烯及苯乙婦之混合物;乙烯、丙稀及 苯乙烯之混你乙烯、苯乙烯及非共扼二频別是偏 乙烯基降冰片二烯或M_己二稀)之混合物;及乙婦、丙 烯及非共軛二烯(特別是偏乙烯基降冰片二烯或1,4_己二 烯)之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -般,聚合反應可於習知技藝已知之於齊格勒-那塔 型或卡明斯基.辛型之聚合反應之條件完成之。即,溫度 係〇-25〇。〇較佳係3〇至2()代,且壓力係大氣壓力至1〇,_ 大氣壓。若要的話’可使用懸浮、溶液、於漿、氣相、固 態粉末之聚合反應或其它方法之條件。撐體(特別是,石夕 石、氧化鋁或聚合物(特別是’聚(四氟乙烯)或聚烯烴)可 被使用之’且期望者係於催化劑被用於氣相聚合反應方法 時。撐餘錢用#係提供魏冑心金屬為基本):撐體 之重量比例為1: 1()(),_至1: 1(),更佳係ι:5Μ〇_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 X 297公釐) 127 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(125 ) :20,且最佳係 i : 10,00〇至1 : 30。 於最佳之聚合反應中,催化劑:所用之可聚合化合物 之莫耳比例係1 〇 12 · 1至1 0 1 : 1,更佳係1 〇-9 : 1至1 〇_5 : 1 〇 用於溶液聚合反應之適合溶劑係惰性液體。例子包含 直鏈或分支之烴,諸如,異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚 烷、辛烷及其混合物;環狀及非環狀之烴,諸如,環己烷 、環庚烷、甲基環己烷、甲基環庚烷及其混合物;全氟烴 ,諸如,全氟化之C4_1G烧,及烧基取代之芳族化合物,諸 如,本、甲本。一甲苯及乙基苯。適當之溶劑亦包含可作 為單體或共單體之液態稀烴。 催化劑可於相同反應器或以序列或平行連接之個別反 應器内與至少一額外之均質或非均質之聚合反應催化劑混 合使用’以製備具有所欲性質之聚合摻合物。此一方法之 例子係揭示於Wo 94/00500,其相等於美國序號〇7/9〇4,77〇 及美國序號08/10958,1993年2月29曰申請。 使用本發明催化劑,具有〇.85g/Cm3至〇.96g/cm3之密 度及0.001至l〇〇〇.〇dg/分之溶融流速率之α -晞烴均聚物及 共聚物可以高效率方法輕易獲得。 本發明之催化劑係特別有用於製備具有高含量長鏈分 支之乙烯均聚物及乙烯/α_烯烴之共聚物。於連續聚合反 應方法(特別是,連續之溶液聚合反應方法)中使用本發明 之催化劑能用於升高反應器溫度,其利於形成可被併入生 成聚合物内之乙烯基終結之聚合物鏈,藉此,產生長鍵分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) " -------- -128 - :^ --------訂---------線‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )23519
支。使用本發明之催化劑組成物能有利地經濟性地製備具 有相似於高壓、自由基製備之低密度聚乙烯之加工處理性 之乙烯/a ·烯烴之共聚物。 本發明之催化劑組成物可有利地使用於藉由單獨聚合 乙烯或聚合具低含量之”H”分支誘發之二婦(諸如,降冰片 二烯、1,7-辛二烯或丨,9-癸二烯)之乙烯/α_烯烴之混合物 而製備具有改良之加工處理性質之烯烴聚合物。升高之反 應器服度、咼反應器溫度時之高分子量(或低熔融指數)及 鬲/、單體反應性之獨特結合能有利地經濟性地製備具有優 異物理性質及加工處理性之聚合物。較佳者,此等聚合物 包含乙烯、C3.之α-烯烴及” Η,,_分支共單體。較佳者, 此等聚合物係於溶液方法中製備,最佳係連續溶液方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 催化劑組成物可藉由添加需要組份至其間進行聚合反 應之溶劑或稀釋劑而以均質催化劑製備。催化劑組成物亦 可藉由使必需之組份吸附、沈積或化學附著於惰性之無機 或有機顆粒固體上而以非均質催化劑製備及使用之。此等 固體之例子包含矽石、矽膠、氧化鋁、黏土、膨脹黏土( 空氣膨脹膠)、鋁矽酸鹽、三烷基鋁化合物,及有機或無 機之聚合材料,特別是,聚烯烴。於較佳實施例中,非均 質催化劑係藉由使無機化合物(較佳是,三(Ci4烷基)鋁化 合物)與活化共催化劑(特別是,羥基芳基(三全氟苯基)硼 酸鹽之鋁鹽,諸如,(4·羥基-3,5·二第三丁基苯基)三-(全 氣苯基)卿酸鹽或(4-烴基苯基)_三(全氟苯基)硼酸鹽之鋁 鹽反應製得。活化共催化劑藉由共沈積、吸取、喷灑或相 本紙張尺度細中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公釐) 129 523519 五、發明說明(I27 ) 似技術沈積於推體上,且其後移除任何溶劑或稀釋劑。金 屬錯合物亦藉由使其吸附、沈積或化學附著於撐體上而添 加至撐體上’其後、同時或於添加活化共催化劑前為之。 當以非均質或支擇形式製備時,催化劑組成物係於於 聚或氣相聚合反應使用之。因實際上之限制,於聚聚合反 應產生於其間聚合產物實質上不可溶之液態稀釋劑内。較 佳者’於漿聚合反應之稀釋劑係一或多種之具有少於5個 碳原子之烴。若期望的話,諸如乙烧、丙烧或丁燒之飽和 烴可以稀釋劑之全部或部份使用之。相似地,心稀煙單 體或不同烯煙單體之混合物可以稀釋劑之全部或部份 使用之。最佳者,至少一主要部份之稀釋劑包含欲被聚合 之α -烯烴單體。 舨’個別組份及回收之催化劑組份需防備氧及濕氣 。因此’催化劑組份及催化劑需於無氧及濕氣之氛圍中製 線 備及回收之。因此,較佳地,反應係於乾燥之惰性氣體( 諸如,氮)存在中施行之。 部 智 慧 財 員 工 消 «合反射以批次或連續式之聚合反應方法完成之 。連續方法係較佳,其中催化劑、乙烯、共單體及選擇性 之溶劑被連續供應至反應區且聚合產物被連續移除。 未以任何方式限制本發明範圍,一種完成此一聚合反 應=法之方式係如下所式··於擾掉槽反應器中,欲被聚合 之早體與溶劑及選擇性之鏈轉移劑一起被連續引入。反應 為含有貫質上由單體及任何溶劑或額外之稀釋劑及溶解之 聚合物組成之液相。若期望的話,小量之包含,ή”分支之 本紙張尺玉適用中關冢標準(CNS)A4規巧―χ 297公羞 130
I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )23519 A7 ^ — 町_____ 五、發明說明(创) 二婦(諸如,降冰片二稀、1,7-辛二稀或^-癸二烯)亦可 破添加。催化劑及共催化劑被連續引至反應器之液相。反 應器之溫度及壓力可藉由調節溶劑/單體之比例、催化劑 外、加速率及藉由冷卻或加熱線圈、套管或浴控制。聚合反 應速率以催化劑添加速率控制。聚合產物之乙烯含量以反 應器内之乙烯對共單體之比例決定之,其藉由操縱此等組 伤至反應器之個別供料速率而控制。聚合產物之分子量選 擇生地藉由控制其它聚合反應變數(諸如,溫度、單體濃 度)或藉由前述之鏈轉移劑(諸如,引至反應器之氫流體) 而控制之其係業界已知者。反應器流出物與催化劑抑制劑 (諸如,水)接觸。聚合物溶液選擇性地被加熱,且聚合產 物藉由減壓時之氣體單體及殘質溶劑或稀釋劑之閃蒸,及 若需要的話,於諸如排氣壓出機内之裝置内之進一步排氣 而回收。於連續方法中,催化劑及聚合物於.反應器内之平 均滯留時間一般係約5分鐘至8小時,較佳係1〇分鐘至6小 時。藉由使用加入大量受阻單乙烯基單體之催化劑,自 殘餘量之單體形成之受阻之單乙烯基均聚物被大量降低。 乙烯均聚物及乙烯/ α -烯烴共聚物係特別適於依據本 發明製備。一般,此等聚合物具有〇·88至〇.96g/ml之密度 。典型上,用於聚合反應中之稀烴單體對乙烯之莫耳 比例可改變,以便調整形成聚合物之密度。當製備具有密 度範圍為0.91至0.93之材料時,共單體對單體之比例係少 於0.2,較佳係少於〇.〇5,更佳係少於〇·〇2,且可少於〇 01 。於上述聚合反應方法中,氫被發現有效控制形成聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
^ ^ --------1--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -i I I J-. 131 523519 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之刀子里典型上,氫對單體之莫耳比例係少於約〇·5, 較佳係少於0·2,更佳係少於0·05,更佳係少於〇 〇2,且可 少於0.01。 範例 熟習此項技藝者會瞭解在此揭示之本發明可於缺乏未 被特別揭示之任何組份中施行。下列範例被提供作為進一 步例示本發明,而非被用以限制之用。除非有相反表示, 所有伤數及百分率係以重量為基準表示之。”隔夜,,一辭( 若使用時)係指約16-18小時,,,室溫,,一辭係指約2〇_25t:, 混合烧’’一辭係指可購自Exxon Chemicals Inc.之商名品為 IsoparE®iC6_8脂族烴之混合物。 "ΗΡΟΟΜΗζ)及 % NMR(75MHz)光譜於Varian XL 3〇〇 光譜儀記錄之。1Η及13C NMR光譜係指剩餘溶劑峰且以相 對於四甲基矽烷之ppm值記錄之。所有值係以Hz表之。四 氫吱喃、二乙基醚、甲苯及己烷經由注以活化氧化鋁及純 化催化劑(Q-5⑧,可得自Englehardt Chemical lnc.)之雙管 柱之通道使用之。組份BCl3-SMe2、BBr3-SMe2、B(:NMe2)3 、n-BuLi自Aldrich購得使用之。所有合成係於乾燥氮氣 或氬氛圍下使用套管箱及高真空技術之結合而施行之。 範例1雙氯-[1,3_雙(2,6-二異丙基苯胺化物)-1,2-雙(二甲 陸醯胺基)二硼烷]鈦 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ ^ --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 132 523519 Α7 Β7 五、發明說明(130)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IA) 製備氯雙(二甲基醯胺基)硼烷,(Chavant,P.Y.之 改質;Vaultier, M. J. Organomet. Chem. 1993,455,37-46) BCl3-SMe2(62.000 克,345.78 毫莫耳)及 B(NMe2)3 (98.921克,691.56毫莫耳)於氮氣起泡下於室溫一起攪拌 隔夜。然後,混合物被加熱迴流1小時,以趨除任何殘餘 之SMe2。使灰黃色液體於室溫攪拌,形成所欲產物清潔 地隔離(44.979克,99_9%產率)。 4 NMR (C6D6) : 5 2.49(s,12H)。13C NMR(C6D6): 5 39.86。 IB) 製備四(二甲基醯胺基)二硼烷(Noth,Η之改良; Meister,W. Ζ. Naturforsch·,Teil Β 1962,17,714) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於將Na/K合金[Na(l.539克,66.96毫莫耳)/8.726克 K(8.726克,223克,223.19毫莫耳)]被滴入溶液時,氯雙( 二甲基醯胺基)硼烷(30.000克,223.19毫莫耳)於己烷(200 毫升)内迴流。於最先之數滴後,可以迴流突然增加而證 反應開始。然後,關掉加熱且緩慢添加合金以保持迴流。 於添加完成後,反應混合物被加熱迴流另外之1小時,然 後,於室溫攪拌3小時。然後,混合物經由矽藻土墊過濾 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 133 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 A7 五、發明說明(131) ’且移除揮發物,產生黃色液體之隔離。分餾真空蒸餾造 成所欲化合物以灰黃色液體隔離(7.756克,35.1%產率)。 4 NMR (c6d6) : 5 2 74(s,12H)。% NMR(c6D6): 5 41.34。 IC) 製備雙(二甲基醯胺基)二硼二氣化物(Noth,η之改 質;Meister,W. Ζ· Naturforsch·,Teil Β 1962, 17, 714) 於HC1(157毫莫耳,157亳升之1M之二乙醚溶液)滴入 時’四(二甲基醯胺基)二硼烷(7.76克,39.29毫莫耳)於—78 °之二乙基醚(1〇〇毫升)内攪拌。然後,使此混合物於室 溫擾拌6小時。於反應期間後,揮發物質被移除且殘質使 用己烧萃取並過濾之。移除己烷造成黃色油之隔離。分餾 真空蒸餾造成所欲化合物以灰黃色液體隔離(4.72克,667 %之產率)。 4 NMR (C6D6) : 5 2.40(s, 6H),250(s,6H)。13C NMR(C6D6): 6 37-62, 41.78。 ID) 製備2,6 -二異丙基苯胺,鐘鹽 n-BuLi(56_4*莫耳,35.3毫升之1.6〇]^之己烷溶液)被 滴入2.6-二異丙基苯胺(1〇·〇克,56 4亳莫耳)之己烷(1〇〇毫 升)溶液。此混合物被攪拌3小時,期間形成白色沈澱物。 於此反應期間後,混合物被過濾且白色鹽以己烷清洗且於 真空下乾燥’且在未進一步純化或分析使用之(9.99克, 96.7%) 〇 IE) 製備1,2-雙(2,6-二異丙基笨胺化物卜丨^-雙(二甲基 醯胺基)二棚炫
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134 A7 B7 523519 五、發明說明(l32) 於二乙基醚(10毫升)之雙(二甲基醯胺基)二硼二氯化 物(2.35克,13_0毫莫耳)被滴至2,6-二異丙基苯胺鋰鹽(4_77 克,26.0¾莫耳)之〇°c之二乙基醚(5〇亳升)溶液。然後, 此混合物於室溫攪拌隔液。於反應期間後,揮發物質被移 除且殘貝使用己烧萃取並過濾之。移除己烧造成所欲化合 物以白色固體隔離(5.32克,88.9%之產率)。 lR NMR (C6D6?RT): 5 0.9-1.4 (br m? 24 Η), 2.3 (s? 6Η)5 3_7(s,2H),7.0 (br s,6Η) 〇 1戸)衣備1,2-雙(2,6- 一異丙基苯胺化物)-ΐ,2 -雙(二甲基 醯胺基)二硼烷二鋰鹽 於n-BuLi(7.91毫莫耳,4.94毫升之1.60Μ己烷溶液)被 滴入時,1,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物雙(二甲基醯 胺基)二硼烷(1·82克,3.95亳莫耳)被於己烷(75毫升)内攪 拌之。然後,此混合物於室溫攪拌隔液。於反應期間後, 混合物被過濾且鹽以己烷清洗且於真空下乾燥,造成所欲 化合物以白色粉末隔離(1.69克,90.4%之產率)。 1G)製備二氯-[1,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物)-ΐ,2-雙( 二甲基醯胺基)二硼烷鈦 THF(20毫升)内之1.2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物)-1,2-雙(二曱基醯胺基)二硼烷二鋰鹽(0.60克,1.27毫莫耳)被 滴至於 0°c 之 THF(50 毫升)之 TiCl3(THF)3 (0·47 克,1.27 毫 莫耳)之淤漿。混合物於室溫攪拌45分鐘。PbCl2(0.177克 ’ 0.640毫莫耳)以固體添加,且混合物被攪拌另外之30分 鐘。於反應期間後,揮發物被移除,且殘質使用己烷萃取 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} --------線i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 135 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(l33) 及過濾。冷凝己烷且冷卻至-10°C持續整液,造成撥色x_ 射線性質之結晶形成(0.156克,21.3%產率)。 H NMR (C6D6) · 5 1.23 (d,3JH_H=6.6 Hz,6H),1.45(d 3JH_H=6.6 Hz,6H),2.17 (s,6H),2.76(s,6H),3.53 (septet, 3Jh-h=6_6 Hz, 4H),7.11(s,6H) 範例2二氯[1,2-雙(2,6_二異丙基苯胺化物)_1,2_雙(二甲夷 醯胺基)二硼烷]鈦(另外之製備) 2A)製備氯雙(二甲基醯胺基)硼烷 BCl3-SMe2(62.000 克,345.78 毫莫耳)及 B(NMe2)3 (98.921克,691.56亳莫耳)於氣氣起泡下於室溫一起擾掉 隔夜。然後’混合物被加熱迴流1小時,以趨除任何殘餘 之SMe2。使灰黃色液體於室溫攪拌,形成所欲產物隔離 (139.436克,93.3%產率)。 屮 NMR (C6D6) : 5 2.49(s,12H)。13C NMR(C6D6): 5 39.86。 2B)經由ClB(NMe)2製備四(二甲基醯胺基)二硼烷 於 Na/K 合金(Na(1.539 克,66.96 亳莫耳)/8.726 克 K(8.726克,223.19毫莫耳))被滴至溶液時,氯雙(二甲基 醯胺基)硼烷(30.000克,223.19毫莫耳)於己烷(2〇〇亳升)内 迴流。於最先之數滴後’可以迴流突然增加而證反應開始 。然後,關掉加熱且緩慢添加合金以保持迴流。於添加完 成後,反應混合物被加熱迴流另外之1小時,然後,於室 溫擾拌3小時。然後,混合物經由石夕藻土塾過濾,且移除 揮發物,產生黃色液體之隔離。分餾真空蒸餾造成所欲化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 136 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(m) 合物以灰黃色液體隔離(7.756克,35.1%產率)。 4 NMR (C6D6) : (5 2.73(s,12H)。13C NMR(C6D6): 5 41.37。 2C)經由雙(兒茶酚基)二硼製備四(二甲基醯胺基)二硼 烷 二甲基醯胺鋰(10.70克,210.0毫莫耳)被以固體緩慢 添加至雙(兒茶酚基)二硼(10.00克,42_00亳莫耳)之-20°C 之二乙基醚(200亳升)溶液。混合物於室溫被攪拌另外之4〇 小時。反應期間之後,醚於真空下移除且殘質以己烷萃取 並過濾之。移除己烷造成黃色油之隔離。分餾真空真餾造 成所欲化合物以灰黃色液體隔離(5.493克,60.0%產率)。 2D)製備雙(二曱基醯胺基)二硼二氯化物 當HC1(156.75亳莫耳,156.75毫升1.01^二乙基醚溶液) 被滴入時,四(二甲基醯胺基)二硼烷(7·756克,3919毫莫 耳)於-78°C之二乙基醚(1〇〇毫升)内攪拌之。然後,使混合 物於室溫時攪拌6小時。反應期間之後,揮發性組份禮移 除且殘質以己烷萃取並過濾之。移除己烷造成黃色油之隔 離。分館真空真顧造成所欲化合物以灰黃色液體隔離 (4.722克,66.7%產率)。 4 NMR (C6D6) : 5 2.40(s,6H),2.50 (s,6H)。13C NMR(C6D6) : (5 37.62, 41.78。 2E)製備2,6-二異丙基苯胺鋰鹽 n_BuLi(56.04毫莫耳,35.25毫升之1.6^4之己烷溶液) 被滴入2.6-一異丙基苯胺(1〇.〇〇克,56.40毫莫耳)之己烧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 137 523519
五、發明說明(135 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (100毫升)溶液。此混合物被攪拌3小時,期間形成白色沈 澱物。於此反應期間後,混合物被過濾且白色鹽以己烷清 洗且於真空下乾爍’且在未進一步純化或分析使用之 (9.988克,96.7%) 〇 2F)製備1,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物孓雙(二甲基 醯胺基)二硼烷 於二乙基醚(10毫升)之雙(二甲基醯胺基)二硼二氯化 物(2.350克,13.00毫莫耳)被滴至2,6_二異丙基苯胺鋰鹽 (4.765克,26.01毫莫耳)之〇〇C之二乙基醚(5〇亳升)溶液。 然後,此混合物於室溫攪拌隔液。於反應期間後,揮發物 質被移除且殘質使用己烷萃取並過濾之。移除己烷造成所 欲化合物以白色固體隔離(5.322克,88.9%之產率)。 H NMR (甲苯-d8)::占 0.9-1.4 (br m,24 H),2.3 (s,6H) 3.7(s,2H),7.0 (br s,6H)。13C NMR(甲苯-d8) : 5 22.51, 24.03(br),28.17,36.82,42.67,123.19,124.78,140.71, 145.02(br). MS(EI) : m/z 460.4025 (M-H)+9 calcd. (M-H)+460.4026。 20)製備1,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物)-1,1雙(二甲基 醯胺基)二硼烷二鋰鹽 於n-BuLi(7.91毫莫耳,4.94毫升之1.60M己烷溶液)被 滴入時’ 1,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物)4,2-雙(二甲基醯 胺基)二烧(1.82克,3.950毫莫耳)被於己烷(75毫升)内攪 拌之。然後’此混合物攪拌隔液。於反應期間後,混合物 被過濾且鹽以己烷清洗且於真空下乾燥,造成所欲化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公t ) 1 --------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線i 138
523510 五、發明說明(136) 以白色粉末隔離(1.6878克,90.4%之產率)。 H NMR (THF-d8): δ 1.04 (d? 3JH.H=6.9 Hz? 6H)? 1.18(d?
Vh—6·9 Hz,6H),2.45 (s,12H),3.66 (septet,3JH_H=6.9 Hz, 4H),6.29(t,3VH=7.5 Hz, 2H),6.73(d,3VH=7.5 Hz,4H)。i3C NMR(THF_d8): 5 24_88· 25.34,28.00,40.91,114.40, 121.95, 137.21,158.76。 2H)製備二氯-[1,2_雙(2,6-二異丙基苯胺化物)—Li雙( 二甲基醯胺基)二硼烷]鈦 THF(20毫升)内之1.2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物)-;1,2_ 雙(二曱基醯胺基)二硼烷二鋰鹽(〇·6〇〇克,ι·27毫莫耳)被 滴至於 0°C 之 THF(50 毫升)之 TiCl3(THF)3 (0.471 克,1.27 毫 莫耳)之淤漿。混合物於室温攪拌45分鐘。PbCl2(0.177克 ,0·640宅莫耳)以固體添加,且混合物被攪拌另外之3〇分 鐘。於反應期間後,揮發物被移除,且殘質使用己烧萃取 及過濾。冷凝己烷且冷卻至-l〇°C持續整液,造成橙色χ-射線性質之結晶形成(〇· 156克,21 ·3%產率)。以X-射線分 析為基準之ORTEP結晶結構(無需依規格)被發現於第1圖 〇 W NMR (甲苯-d8): (5 1.23 (d5 3JH_H=6.6 Hz, 6Η),1.45(d, 3Jh-h=6.6 Hz,6H),2.17 (s,6H),2.76(s,6H),3.53 (septet, 3】η-η=6·6 Hz,4H),7· 1 l(s,6H)。13C NMR(曱苯-d8): 5 24.94, 24.67,29.48,39_33,42.93,124.08 (b〇,17.23,150.64. MS(EI) : m/z578.2789 (M)+,calcd. (Μ)+578·2781。對 C28H46B2N2TiCl2之分析計算:C,58.07; H,8·01; N,9.67。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^ α --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 139 523519 A7 ----- B7 五、發明說明(l37) 發現:C,8.28; H,8.20; N,9.42。 範例3二曱基[i,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物)_ι,2-雙(二甲 基醯胺基)二硼烷]鈦 當MeMgBr(0.940毫莫耳,0.313毫升之3.0M之二乙基 醚溶液)被滴入時,二氣_[1,2_雙(2,6-二異丙基苯胺化物)_ 1,2-雙(二甲基醯胺基)二硼烷]鈦(範例2)(〇·272克,〇·47〇毫 莫耳)於二乙基醚(4〇毫升)内攪拌。混合物被攪拌1小時。 於反應期間後,揮發物被移除且殘質被以己烷萃取且過濾 之。己烧之移除形成所欲產物以深黃色油隔離(〇·2〇9克, 82.5%產率)。 lU NMR (C6H6) : δ 1.05 (s56H)? 1.21(d? 3JH-H=6.9 Hz, 16H),1.32(d,3jh η=6·3 Hz,16H),2.19 (s,6H),2.69(s,6H), 3.58 (br,2H),7.0-7.2 (m.6H)。13C NMR(C6H6) : δ 24.06, 24.83, 29.31,39.58, 42.93, 57.38, 123.97, 125.18, 139.5 (br), 149.45 ° 範例4 一笨甲基[i,2-雙(2,6·二異丙基苯胺化物)“,。―雙(二 甲基醯胺基)二硼烷]鍅 四氯化錯(0.100克,0.440毫莫耳)及四苯甲基錯(〇192 克,0.440¾莫耳)被於二乙基趟(3〇毫升)中一起擾拌i小時 。於二乙基醚(30亳升)内之1,2-雙(2,6-二異丙基苯胺化物 )-1,2-雙(二甲基醯胺基)二硼烧二鐘基鹽(範例2G)(〇.4⑼克 ,0.842¾莫耳)被滴入,且混合物被攪拌3小時。於反應 期間後,揮發物於真空下被移除,且殘質使用己烷萃取及 過濾。濾液被冷凝且冷卻至-10X:持續整液,其白 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂·
--------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 140 523519 A7 B7 五、發明說明(丨38) 色粉末沈澱。混合物被再次過濾且移除揮發性組份,形成 所欲產物以黃色油隔離(0.123克,19.8 %產率)。 W NMR (甲苯-d8) : 5 1.14 (d,3JH_H=6.6 Hz,6H),j 22 (br,6H),1.70(d,3JH_H=9.0 Hz,2H),1.83(d,3jh h=9 6 Hz 2H),2.10(s,6H),2_71(s,6H),3.0-3.2 (br,2H),3.3·3 5 (br,2H),6·59 (d,3JH_H=7_2 Hz,4H),6.77(t,3JH_H=7.2 HZ 2H)56_9-7.1 (m,10H)。13C NMR(甲苯-d8) : 5 23 96 24.22(br),24.36(br),25.23(br),29.47, 39.72, 40.05, 62.63 122.70,123.73(br),124.08 (br),124.33,127.23,13〇 82 139,26(br),140.16(br),140.90, 144.92, 149.03 〇 範例5外消旋·二異丙基醯胺基硼烷_雙-π 甲基笨 基茚-1·基)錯4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯
(請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) --------訂---------線』 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5A)製備二異丙基銨二氯化物 於30分鐘期間,於三氯硼烷(1〇M,1〇〇亳升,〇1〇莫耳) 之二氯甲烷溶液於-78°C時添加二異丙基胺(13·108亳升, 〇·100莫耳)。溶液被攪拌1小時,期間形成白色沈澱( 一物被加/凰至至溫,溶劑於減壓下移除。殘質被溶於 晕升之乾燥甲苯,三乙基胺(13.94毫升,〇.1〇莫耳)被添加 ,且溶液於室溫攪拌隔夜。混合物被過濾,殘質以20毫升 之甲苯清洗。溶劑於減壓下自混合之濾液移除,且所形成 混 100
(cmmS (210 x 297 公釐) 141 523519 Α7 Β7 五、發明說明(m) 之油以蒸空蒸餾純化(25-28。(:,13?&,0.1111111),產生9.2克 (51%)之產物,無色液體。 NMR (C6D6) : 5 0.95 (d,12H),3.63 (寬複數,2H) 〇 5B)製備Ν,Ν·二異丙基胺基雙(2-甲基-4-苯基茚基)硼 烧 於室溫之Ν,Ν-二異丙基胺基硼二氯化物(0.858克,4.72 毫莫耳)之25毫升THF溶液滴入鋰(2-甲基-4_苯基)g卩基化物 (2.00克,9.44毫莫耳,於20毫升之THF)。混合物被攪拌24 小時。溶劑於減壓下移除。殘質以甲苯(2 X 50毫升)萃取 ,經由介質燒結玻璃過濾,溶劑於減壓下移除,產生淡黃 色固體(2.4克,97%)。 5C)製備外消旋-二異丙基胺基硼烷-雙-π 5_(2-甲基-4_ 本基基)錯^4 -二苯基-1,3 -丁二稀 Ν,Ν-二異丙基胺基雙(2-甲基-4-苯基昂基)蝴烷(1.2〇克 ’ 2.3¾莫耳)被溶於4〇宅升之甲苯,2.1當量之雙(三甲基 曱石夕烧基)醯胺鉀(9.964克,4.8毫莫耳)被添加,且所形成 之混合物於室溫檟;拌24小時。揮發性組份於減壓下移除, 且形成之撥色固體以10毫升之己烧清洗,過濾並泵取乾燥 之。二鉀鹽殘質(1.3克,95%,2.18亳莫耳)被用次溶於25 毫升之甲苯。(1,4-二苯基-1,3-丁二烯)-雙(三乙基膦)锆二 氯化物(1.318克,2.18毫莫耳)被添加,且溶液於室溫攪拌 12小時。產物混合物經由矽藻土過濾器過濾,且濾液之溶 劑於減壓下移除。進一步之純化藉由自己烷再結晶完成, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) !]!# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 142 523519 A7
五、發明說明(14〇) 產生0.85克(48%)之所欲產物,深紅色固體。以χ-射線分 析為基準之ORTEP結晶結構(無需依規格)被發現於第2圖 —^J--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) lU NMR (C6D6) : δ 7.6(d92H); 7.42-7.00, (m?18H); 6.9(d,2H); 6.82 (d,4H); 5.57(s,2H); 4.03, m,2H); 3·45-3·57 (dd,2H); 1.8(s,6H); 1.28-1.33(m,12H)。 範例6製備二異丙基醯胺基硼烷雙-(環戊二烯基)鍅二氣 化物 6A)二異丙基醯胺基硼二氯化物 於-78°C之CH2C12(25毫升)之BC13(17克,145亳莫耳) 溶液緩慢添加二異丙基胺(1 8.49毫升,132毫莫耳)。添加 期間形成白色沈殿物。混合物被加溫至室溫產生無色溶液 。溶劑於室溫之高真空下移除,殘質被溶於苯(45毫升)。 三乙基胺(18.8毫升,134.6毫莫耳)於室溫被添加至溶液, 混合物於室溫被攪拌隔夜,然後,過濾產生紅色溶液。真 空蒸餾(27-2 8°C,4Pa)產生無色液體之產物(15克,57%) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 NMR(500 MHz,CDCl3)d 1.26 (d,12H,卜5·8Ηζ), 3.95(br,2H,NCH)13C NMR (100MHz,CDC13) d22.1,49·2 (br)。nB NMR(115MHz,CDC13)29.4. MS(EI.,m/e (強度) ·· 181 (M+,5),166(43),124(61),43(1100) 〇 6B)二異丙基醯胺基雙(環戊二烯基)硼烷 於上述產物(〇·39克,2.1毫莫耳)之_78°C之THF(5毫升) 溶液滴入環戊二嫦链(〇·3 1克,2.1亳莫耳)之_78°C之THF(10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 143 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(141) 毫升)溶液。混合物被緩慢加溫至室溫,且於室溫攪半隔 夜,產生紅色溶液。於移除溶劑後,殘質以戊烧(3X)萃取 ,過濾,然後,移除戊烷以產生黃色漿液之產物(0.55克 ,100%) ° 13B NMR(115 MHz,C6D) d39.8 (主要),30.4(小量)。 MS(EI,m/e (強度)):241 (M+,47),226(40),176(16),93(100) 於-78°C時混合二試劑後,GC-MS亦對反應混合物記 錄之,藉此,僅環戊二烯基異丙基硼氯化物被檢測:MS(E1, m/e (強度)):211 (M+,24),196 (100),154(22)。 6C)二鋰二異丙基醯胺基硼烷基環戊二烯 上述產物(0.61克,2_53毫莫耳)之-78°C之THF(7毫升) 溶液中,添加二異丙基醯胺鋰(5.57毫莫耳,自二異丙基 胺(0.780毫升,5.57毫莫耳)及8111^(2.501^,2.23毫升,5.57 毫莫耳)於原位製備)。混合物被加溫至室溫,且攪拌2小 時。溶劑被移除,殘質以戊烷清洗,產生白色固體之產物 (0.58克,91%)。 NMR(360 MHz, THF-d8)d 1.24 (d9 12H, J-6.8Hz? NCHCH3),4.54(m. 2H,NCH),5.74(t,4H,J=2.4 Hz), 5.83(t, 4H5 J=2A Hz) 13C NMR (100MHz, THF-d8) d23.9(NCHCH3), 25.9(NCHCH3),49.3(NCH),104.4, 111.9 nB NMR(115MHz,THF-d8) d4.46。 6 D)二異丙基醯胺基硼烷雙(環戊二烯基)鍅二氯化物 於二異丙基醯胺基雙(環戊二烯基)硼烷(0.71克,2.95 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 144 523519 A7 B7 五、發明說明(142) 宅莫耳)之-78C之EhO溶液,添加二異丙基醯胺鋰(693 毫莫耳)。混合物於室溫攪拌2小時,產生些微混濁之溶液 。溶液被添加至ZrC14(0.69克,2·95亳莫耳)之_78°CEt20(15 毫升)懸浮液。所形成之混合物於室温攪拌隔夜,產生黃 色懸浮液。溶劑被部份移除,且殘質被冷凝且冷卻至_78 °C,產生無色結晶之產物(0.50克,38%)。 W NMR(400 MHz, CDC13) dl.32(d,12H,卜7.0Hz), 2 · 9 2 (m,2 H ),5.6 5 (t,4 H,J - 2 · 4 H z),6 · 8 0 (t,4 H,J=2 · 4 H z)。13 C NMR (100MHz,CDC13) d24.6, 49.6,111·4, 125.7。13B NMR (115 MHz,CDC13)537.6。HRMS(El),對C16H22BNC12Zr之 計算:399.0269,發現:399.0272。 範例7製備内消旋-二異丙基醯胺基硼烷雙(茚-丨_基)錘二 氯化物 7A)二異丙基醯胺基雙(gp-l-基)硼烷 於二異丙基醯胺基硼二氯化物(範例3,步驟A)( 1.10 克,6.0亳莫耳)之-78°C之THF(10毫升)溶液,滴入茚化鋰 (1.50克,12.3毫莫耳)之-78°C之THF(40毫升)溶液。混合 物被緩慢加溫至室溫,並於室溫授拌隔夜,產生紅色溶液 。於移除溶劑後,殘質以CH2C12(3x)萃取,過濾並移除溶 劑,產生所欲產物(2.12克,100%),白色固體。 nB NMR (115 MHz,C6D,)d41.4· MS(E1,m/e (強度)) :341 (M+,8),226 (100)。HRMS (El),對C24H28BN計算, C24H28BN : 341.2315,發現:341.2310 7B)内消旋二異丙基醯胺基硼烷雙(茚-1-基)鍅二氯化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 145 523519 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(I43 物 上述產物(0.39克,1.41毫莫耳)之_78。〇之玢2〇(1()毫升) 之懸浮液中,添加二異丙基醯胺鐘(自iPr2NH(2.62毫莫耳) 及BuLl(2.50M,2.62毫莫耳)於原位製備)。混合物於室溫 攪拌隔夜’產生撥色懸浮液。溶劑被移除且殘質以甲苯萃 取,及過濾。甲苯被移除產一橙色產物,其係由二立體異 構物組成(外消旋/内消旋,ca.6 : 4)。自-78°C之甲苯重複 再結晶(3x)產生純的内消旋異構物(〇 〇8克,14%),橙色 固體。M.P.=250-254°C。 lH NMR(500 MHz, CDC13) 1.54(d, 6H, J=6.6Hz)9 1.57 (d5 6H,J=6.8Hz),4.27 (m,2H,NCH),5.91 (d,2H,J=3.0Hz), 6.9 (m,4H),7.17 (t,2H,J二7.6Hz),7.31(dd,2H,J=8.3, 3.6 Hz),7.53 (d,2H,J=8.6Hz)。13C NMR (75MHz,CDC13) d24.7, 25.0 (NCHCH3),49.7, 1002 (BC),115.7, 117.2, 125.2, 125.3, 125.6,125.9,126.5,131.3。13B NMR (115 MHz, CDC13)839.5。HRMS(El),對 C16H26BNC12Zr之計算: 499.0582,發現·· 499.0606。MS (El,m/e(強度))·· 501 (M+,20),458(7),341 (18),226(93),143 (80),115 (99)。 範例8製備外消旋-二異丙基醯胺基硼烷雙(g卩-:l_基)鍅雙( 二甲基醯胺) 於一異丙基酿胺基雙(節-1 -基)侧烧(範例4,步驟 A)(1.01 克,2.96毫莫耳)及Zr(NMe2)4(0.79克,0.96毫莫耳) 之混合物添加甲苯(15亳升)。所形成之溶液被加熱至以它 且攪拌2小時,產生鮮紅色溶液。產物包6·7 : 1之比例之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----;---:-------------訂---------線表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 146 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(144) 二異構物。溶液被過濾,濃縮,且冷卻至-78°C,產生純 外消旋之異構物(0.50克,33%),紅色結晶。結構以X-射 線對自-20°C之甲苯/己烷生成之單一結晶作繞射分析確認 之。M.p.=220〇C。 lU NMR(500 MHz9 C6D6) d 1.20 (d, 6H? J-6.8Hz)? 1.27 (d,6H,J=6.6Hz),2_61(s,12H),3.86 (in,2H),6.04(d,2H, J=2.9Hz),7.0 (t,2H,J=7.6Hz),7.37(dd,2H,J=8.5, 0.9Hz), 7.52 (d,2H,J=8.5Hz)。13C NMR (90MHz,C6D6)524.6, 24.9, 47.9 (NCH3),49.6, 105.6, 112.4, 123.1,124.0, 124.2, 126.3, 129.1。nB NMR (115 MHz,C6D6)d40.8。HRMS(El),對 C28H38BN3Zr之計算:517.2206,發現:517.2217。MS (El, m/e(強度)):517 (M+,20),471(45),429 (100),330(24),226 (70) 〇 範例9外消旋-二異丙基醯胺基硼烷雙(茚-1-基)銼二氣化 物 於外消旋-二異丙基醯胺基硼烷雙(茚-1-基)錐雙(二甲 基醯胺化物)(0.50克,0.96毫莫耳)之室溫之甲苯(35亳升) 溶液添加三甲基甲矽烷基氯化物(2.0毫升,15.76毫莫耳) 。溶液於室溫攪拌8小時,產生橙色懸浮液。溶劑被移除 ,殘質以戊烷(2x)清洗,產生所欲產物(0.40克,83%), 橙色粉末。適於X-射線結構分析之單一結晶自ch2ci2& 己烷之於-20°C之混合溶液生成。M.p.=242°C。 'H NMR(500 MHz? CDC13) d 1.50 (d5 6H? J=6.8Hz)5 1.55 (d,6H,J=6.6Hz),4.24 (heptet,2H,J=7.7 Hz),5.79 (d, 2H,J=3.0Hz),6.80 (dd,2H,J二3.2,0.7Hz),7.07 (t,2H, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----^---^-------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 147 523519 A7 B7 i、發明說明(145) J=7.6Hz),7.28 (dd,2H,J=7.0, 0·7 Hz),7.38 (t,2H,J=8.0 Hz),7.58 (9d,2H,J=8.8Hz)。13C NMR (75MHz, CDCl3)d24_7,25.0,49.6,98.4 (BC),131.1,114.1,122.0, 123.0,125.8,126.4,127.2,131.9。nB NMR (115 MHz, CDCl3)d39.2。HRMS(El),對 C24H26BNCl2Zr 之計算: 499.0582,發現:499.0606。MS (El,m/e(強度)):501 (M+,20), 458(7),341 (18),226(93),143 (80),115(99)。對 C24H26BNCl2Zr之計算:C,57.48; H,5.19; N,2.79。發現 :C,57·46; Η, 5·32; N,2.68 ° 範例10製備外消旋-(二異丙基醯胺基硼烷)雙(四氫茚-1-基)鍅二氯化物 二異丙基醯胺基硼烷雙-(茚-1-基)銼二氯化物(範例 6)(0.16克,0.32毫莫耳)之CH2C12(7毫升)溶液被添加至含 有Pt02(0.0105克)之兩壓爸。混合物H2(200psi, 1.4Mpa)沖 洗4次,然後注以H2(1500psi,10.4MPa)且於室溫攪拌15 小時’產生綠色懸浮液。CHAINS亳升)被添加至混合物 ,然後過濾之。溶劑於減壓下移除,殘質以戊烧(2χ)清洗 ,產生二異丙基醯胺基硼烷雙(四氫茚-丨_基)鍅二氯化物 (0.15克,92%),淡綠色固體。 4 NMR(400 MHz, C6D6) d 1.06 (d,12Η,J=6.6Hz), 1.33 (m,2H),1.47 (m.2H),1.92 (m. 4H),2.05 (t lH,J=4.8Hz),2.09 (d,1H,J二5.0Hz),2.34 (M,2H),2.53 (t, 1H,J=5.3Hz),2.56 (t5 1H,卜5.0 Hz),3.20 (m,2H),3 6〇
(hept,2H,J二6.6Hz),5.01 (d,2H,J=2.9Hz),6.53 (d,2H 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----「1·-----% (請先閱讀背面之注音2事項再填寫本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 148 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(146) J=2.6Hz)。13C NMR (100MHz,C6D6)d23.0, 23.6, 24.4, 24.7, 24.8,27·0,49.6,121.6,136.1。nB NMR (115 MHz, C6D6)d39.2。HRMS(El),對 C24H34nBNCl2Zr之計算: 507.12086,發現:507.1198。 範例11製備外消旋·Ν,Ν-二異丙基胺基硼烷-雙-π 5-(2-甲 基-4-萘基-郎基)鍅々4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯 A7 B7
IIA) 製備(2-甲基-4-萘基)茚化鉀 2-甲基-4-萘基茚(1.00克,3.27毫莫耳)被溶於20毫升 之甲苯,雙(三甲基甲矽烷基)醯胺鉀(1.05當量,3.43毫莫 耳,0.684克)被添加,且反應混合物於室溫攪拌24小時, 期間黃色固體沈殿。己烧被添加(20亳升)且混合物被擾拌 2小時。固體產物以真空過濾經由中性孔洞之燒結玻璃過 濾。固體被泵取乾燥,產生1.10克之98%之所欲產物。 IIB) 製備N,N-二異丙基胺基雙(2-甲基-4-萘基節基)侧 烧 於至溫時之N,N-二異丙基胺基蝴二氯化物(0.309克, 1·7〇毫莫耳)之25毫升之THF溶液,緩慢滴入(2-甲基-4_萎 基)茚化物(1.00克,3.40毫莫耳)之1〇亳升THF溶液。混合 物於室溫攪;拌24小時,溶劑被移除,且殘質以甲苯萃取(2 X 25毫升)。混合之萃取物被經由中間燒結玻璃過濾,溶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
149 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 523519 A7 B7 五、發明說明(l47) 劑於減壓下移除,產生淡黃色固體(1.0克,95%)。 11C)製備外消旋-N,N-二異丙基胺基硼烷1 5-(2-甲基-4-萘基-茚基)鍅4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯 N,N-二異丙基胺基雙(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷(0.860 克,1.38毫莫耳)被溶於20亳升甲苯),2.05當量之雙(三甲 基甲矽烷基)醯胺化鉀(0.566克,2.84毫耳)被添加且反應 混合物於室溫攪拌24小時。揮發組份於減壓下移除,且殘 質再溶於25毫升之甲苯。於室溫攪拌時,(L4-二苯基 丁二烯)雙(三乙基膦)-鍅二氯化物(〇_835克,1.38毫莫耳) 被添加,且溶液於室溫被攪拌12小時。產物混合物經由矽 藻土過濾助劑過濾,濾液之溶劑於減壓下移除。進一步之 純化藉由自己烷再結晶完成之,產生0.27克(21〇/〇)之所欲 產物,深紅色固體。 !H NMR (C6D6) : 5 7.75-7.00,(mm,3〇H); 4.82 (s,2H);3.85-3.95 (m,2H); 3.62-3.70 (dd,2H); 1.82-1.9 (dd, 2H) 1.6 (s,6H); 1.10-1.33(m,12H)。 範例12外消旋-i,2-雙(二甲基醯胺基二硼烷)雙(2_甲基_4_ 苯基茚-1-基)結4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯
12A)製備1,2 -雙(2-甲基-4-苯基辞-1-基)」,2_雙(二甲 基酿胺基)-二蝴烧 本紙張尺i適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 x 297公^ - -150 - (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁)
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五、發明說明(148) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又(一甲基醯胺基)二棚二氯化物(〇·5〇〇克,2.77毫莫 耳)之二乙基醚(10亳升)溶液被滴至2-甲基_4-苯基茚鋰鹽 (1.407克,11.07毫莫耳)之〇。〇之二乙基醚(5〇毫升)之溶液 。混合物於室溫時攪拌隔夜,且揮發物質被移除。殘質使 用CH/h萃取。過濾及移除ch2C12造成所欲固體之隔離, 灰黃色固體(0.902克,62.6%產率)。 12B)製備込2·雙(二甲基醯胺基)-1,2-雙(2-甲基-4-苯基 茚)二硼烷二鉀鹽 1,2·雙(二甲基醯胺基)_152_雙(2_甲基-4_苯基茚)二硼 烧(0.791 克,1.52亳莫耳)及KN(TMS)2 (0.607克,3·04亳莫 耳)於甲苯(50耄升)内一起隔夜攪拌。然後,反應混合物 迴机1小日守,冷卻至室溫,於真空下乾燥。然後,殘質於 己烧内主;於漿且過濾,且金色微結晶固體於真空下乾燥 (0.881克,97.1%產率)。 126)製備外消旋_[1,2-雙(二曱基醯胺基)_1,2-雙(2-甲 基-4-苯基茚_二硼烷)鍅(反式,反式_i,4_二苯基丁二烯 ) 1,2-雙(二甲基醯胺基)_1,2-雙(2_甲基-4·苯基茚)_二硼 烷二鉀鹽(0.808克,1.35亳莫耳)被以固體緩慢添加至(丨,4_ 二苯基丁二烯)ZrCl2(Pet3)2 (0.819克,1.35亳莫耳)之甲苯 (75毫升)溶液。混合物被隔夜攪拌。於反應期間之後,混 合物被過濾且移除揮發物質,造成深紅色殘質之隔離。殘 質於冷的己烷内呈淤漿,過濾且於真空下乾燥,產生所欲 產物之隔離,深紅色微結晶固體(〇·5〇1克,45·3%產率 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) -----^^-------------訂---------線- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 151 523519 Α7 Β7 五、發明說明(149 ) iHNMR(C6D6): 5 1.1-1.2 (m,2H),2.02 (s,6H),2.66(s, 6H),2.90 (s,6h),3.3-3.4 (m. 2H),5.28 (s,2H),6.82 (d, 3Jh_h=6.6Hz,2H),6.9-7.3 (m,14H),7.53 (d,3Jh_h=8.4Hz,2H) ° 13C NMR (C6D6) : 6 15·1〇,42.17,44.36,86.78,93.34, 106.54,119.17,123.12,123.99,123.71m 124.26,127.88, 51,128.90, 135.76, 140.85,145.80。· 範例13外消旋-二異丙基醯胺基硼烷π 5-(2_甲基苯基茚 小基)給77 M,4-二苯基-l,3_丁二烯
-----τ—^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四氯化铪(0.375克,1.17毫莫耳)於40毫升甲苯内呈淤 漿。於此淤漿添加三乙基膦(0.346毫升,2.34毫莫耳,經 由注射)’ Li粉末(Aldrich,低鈉,0.081克,11.7毫莫耳)及 1,4-二苯基-l,3-丁二烯(0·242克,i.n亳莫耳)。反應混合 物於室溫隔夜擾拌,然後使用中間多孔燒結玻璃及石夕藻土 塾過濾,以移除未反應之Li金屬。於濾液添加二異丙基醯 胺基雙(1-(2-曱基-4-苯基茚基化物)硼烷化二_, Κ2|^Ρι:2ΝΒ(2-Ι^-4-Ρ1ι-茚化物)2](0·700 克,1.17亳莫耳,使 用10毫升甲苯以促進傳送。反應混合物於室溫擾拌1小時 。甲苯於減壓下移除,且反應產物以己烷(二次)萃取,且 過濾(中間多孔燒結玻璃及矽藻土墊)。額外產物藉由使用 曱苯萃取鹽副產物及使用中間多孔燒結玻璃及矽藻土塾再 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 訂---------線一 -Ψ— I 1 J1 152 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(ISO ) 過濾而獲得之。 iH NMR光譜分析顯示所欲之外消旋-二異丙基醯胺基 棚烧7? 5·(2-曱基-4 -本基έρ-l -基)給e -二苯基% 丁 一稀異構物大部分不溶於己烧’且非所欲之内消旋異構物 可重複以己烷萃取而分離。外消旋-二異丙基醯胺基硼烷 W 5-(2-甲基-4·苯基茚-1-基)铪7/ 4-1,4-二苯基丁二稀 之最後隔離及純化藉由使用己烷之格索利特萃取完成之。 於己烧萃取變成無色後,套筒被移除並乾燥,產生〇.〇42 克之純的外消旋-一異丙基酿胺基爛烧5-(2_甲基-苯美 茚-1_基)铪M,4-二苯基·1,3-丁二烯,其係以4及Uc NMR光譜分析決定。 屮 NMR (C6D6) : 5 7.6 (d,2H); 7.42-7.00 (m, 18H); 6 9 (d,2H); 6.82 (d,4H); 5.57 (s,2H); 4.03,m,2H); 3 45-3 57 (dd,2H); 1_8 (s,6H),1.28-1.33 (m,12H) 〇 範例14外消旋-二異丙基醯胺基硼烷_雙_ π甲基-心苯 基Sp-l-基)錯々4-1,4-二苯基-1,3-丁二稀
於套箱内,二異丙基醯胺基雙(2_甲基笨基茚美) 硼烷(0.125克,0.240毫莫耳)被溶於2〇毫升之乾燥, 且2當量之雙(三甲基甲矽烷基)醯胺鉀(〇·5〇莫耳溶、夜, 0.960毫升,〇·彻毫莫耳)於室溫時在1{)分鐘期間被滴入, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)---'^ ___ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
153 523519 A7 _____B7_ 五、發明說明(151) 其後’溶液被攪:拌4小時。揮發性組份於減壓下移除,且 剩餘之固體於25毫升曱苯中再溶解。於室溫攪拌時,(丨,‘ 二苯基-1,3-丁二烯)雙(三乙基膦)錯二氯化物(〇 145克, 0.240毫莫耳)被添加,且形成之溶液攪拌4小時。產物藉 由使混合物經由矽藻土過濾且於減壓下移除濾液之溶劑而 回收之。進一步之純化藉由自己烧再結晶完成,產生深紅 色固體之產物。 範例15製備外消旋-{ipqNCCNiPrh}硼烷-5-(2-甲基-4-苯 基-έρ 基)錯 7/ 4-1,4-二苯基-1,3 -丁二稀
15A)製備硼二氯化物 一異丙基灰一醯亞胺(1.178克,9.33毫莫耳)被溶於2〇 亳升之甲苯。冷卻至〇t:,且固態之二異丙基醯胺鋰(1〇〇 克,9.33毫莫耳)於5分鐘期間被緩慢添加至溶液。溶液被 加溫至室溫,同時攪拌3小時。此溶液其後於3〇分鐘期間 滴入三氯化硼(9.33毫升,9·33毫莫耳)之1莫耳之庚烷溶液 (C ),使其加溫至室溫隔夜。溶液被過濾,且溶劑於減壓 下移除,產生2.3克(97%)之淡黃色油。 'H NMR (C6D6) : 5 3.6-3.4 (m? 2H); 3.4-3.25 (septet, 2H); 1.43 (d,12H); 0.8 (d,12H)。 15B)製備雙(2_甲基苯基茚基){ iPr^NCCNiPr)】}硼烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公釐) -----^---.------¾ (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 154 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(152) 中1*2!^(>^〇2}硼二氣化物(0.30克,0.97毫莫耳)被溶 於30毫升之THF,且(2·甲基-4-苯基)茚化鉀(0.476克,1.95 亳莫耳)被添加。混合物於室溫攪拌24小時,其後迴流加 熱4小時。產物混合物被冷卻至室溫,且溶劑於減壓下移 除。殘質以甲苯(2X50毫升)萃取,經由中間燒結玻缡過 濾,且溶劑於減壓下移除,產生淡黃色固體(0.533克,85%) 〇 15C)製備外消旋-{如21^(1^如)2}硼烷1 5-(2-甲基-4-萘基-茚基)锆7? 4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯 雙(2-甲基·4_苯基茚基){ iPr2NC(NTr)2}硼烷(0.533克 ’ 0.82毫莫耳)被添加至20毫升之甲苯,2.0當量之雙(三甲 基甲矽烷基)醯胺鉀(0.0328克,1·65毫莫耳)被添加,且反 應混合物於室溫攪拌24小時。揮發性組份於減壓下移除, 殘質以2X25毫升之己烷清洗。揮發性組份於減壓下移除 ,產生0.382克(64%)之橙色固體二鉀鹽。此固體之一部份 (0.100克,0.14毫莫耳)被溶於15毫升之甲苯。於室溫攪拌 時,1,4·二苯基-1,3·丁二烯)·雙(三乙基膦)錯二氯化物 (0.084克,0.14毫莫耳)被添加,且溶液於室溫攪拌12小時 。產物混合物經由矽藻土過濾器過濾,且濾液之溶劑於減 壓下移除,產生0_115克(88%)之粗製產物,其係以外消旋 /内消疑之混合物存在。進一步之純化藉由自己烧再纟士曰曰 元成’產生0.015克(12%)之外消旋產物,深紅色固體。 4 NMR (C6D6) : 5 7.6-6.7,(mm,26H); 5.55 (s,2Η). 4.05-3.90 (m9 2H); 3.5 (dd9 2H); 2.7-2.4 (m? 2H); 1.78 (s :---5-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
155 A7
五、發明說明(153 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 523519 6H); 1.55 (dd,2H); 1.25 (m,12H); 0.95 (m,12H)。 範例16外消旋-二甲基醯胺基硼烷-雙-” 5-(孓甲基苯基 -茚基)鍅4-l,4-二苯基-1,3-丁二烯
16A)製備二甲基醯胺基二溴硼烷 B(NMe2)3被一滴滴添加至ΒΒι:3。反應係立即且為放熱 。混合物被攪拌2小時,其間,NMR分析顯示反應基本上 係定量的且完全(22.510克,99.9%產率)。 ^NMRCC^^: 5 2.31 (6H)〇 13C NMR (C6D6): 5 41.45 o 16B)製備二甲基醯胺基-雙(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷 二甲基醯胺基二溴硼烷(0.511克,2.38毫莫耳)之甲苯 (1〇亳升)溶液被冷卻至0°C,且添加二乙基醚(2當量)。混 合物被滴至2-申基-4-苯基茚鋰鹽(1.011克,4.76毫莫耳)之 〇°C之THF(50毫升)溶液。然後,混合物於室溫被攪拌隔 夜。於反應期間之後,揮發性組份被移除,殘質使用己烷 萃取並過濾之。移除己烷造成黃色油之隔離(1.103克, 99.9%產率)。 16C)製備二曱基醯胺基-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)硼烧 二鉀基鹽 二曱基醯胺基-雙-(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.010克 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
156 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(154 ,2·17毫莫耳)&KN(TMS)2(〇.866克,4.34毫莫耳)於甲苯 (50耄升)中一起攪拌隔夜。反應混合物被迴流丨小時,冷 卻至室溫,且於真空下乾燥。殘質於己烷呈淤漿並過濾, 且橙色微結晶於真空下乾燥(1246克,>1〇〇%產率,其係 因以NMR觀察時殘餘溶劑仍存在)。 16D)製備外消旋吖二曱基醯胺基_雙(2_甲基苯基茚 基)硼烷]錯(反式,反式_1,4_二苯基_ι,3_ 丁二烯 二甲基醯胺基-雙_(2-甲基_4_苯基茚基)硼烷二鉀基鹽 (1.246克’ 2.30亳莫耳)被以固體緩慢添加至(1,4_二苯丁二 烯)ZrCl2(Pet3)2(1.391克,2.30毫莫耳)之甲苯(75毫升)溶液 ,且使其攪拌隔夜。反應期之後,混合物被過濾,且移除 揮發物質’產生深色殘質之隔離。此殘質於己烧内呈淤漿 並過濾。紅色結晶於2小時期間自靜置之己烷濾液產生 (0.222克)。燒結玻璃上之固體使用甲苯經由燒結玻璃清 洗,第二批結晶自此混合物藉由以緩慢蒸發甲苯於一週期 間使溶液緩慢)辰縮而生成(0 · 1 〇〇克)。結合所獲得之結晶 產生總量為0.322克(18.4%產率)之高純度產物之隔離。 NMR (C6D6) : δ 1.71 (s? 3H)9 1.7-1.8 (m, 2H)? 2.89 (s,3H),3.4-3.5 (m,2H),5.52 (s,2H),6.76 (d,3jh h=7 2H2 4H),6.8-7.4 (m,12H),7.43 (d,3jh h=8 4Hz,2H) 〇 13C NMR (C6D6): 5 15.95, 39.52, 85.43, 90.93, 104.13, 117.32, 12.49, 121.65,122.3(br),123.32,124.19,124.32,127.81,127.83, 128.68,128.74,128.81,136.06,140.55,143.86。MS(E1): m/z759.2635 (M-H)+,clacd. (M-H)+759.2610。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) II - I I I I — — — — — — — — — · (請先閱讀背面之注意事項再氧寫本頁} 157 A7 B7 523519 五、發明說明(155) 範例17雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基(77·芴-9_基)(^ -環戊 二烯基)硼烷-锆二氯化物 17Α)製備雙三甲基曱矽烷基醯胺基(9-芴基)硼氯化物 正丁基鋰(2.5Μ己烷,4.20毫升,10.50毫莫耳)被添加 至芴(1.66克,10.00毫莫耳)之-78°〇之丁1^(15毫升)溶液。 形成之混合物被緩慢加熱且於室溫授拌5小時,產生紅色 溶液。溶液被冷卻至-78°C且滴至雙(三甲基甲矽烷基)醯 胺基硼二氯化物(TMS)2NBC12(2.42克,10.00亳莫耳)之-78 °C 2THF(25毫升)溶液,產生淡黃色溶液。溶液於室溫隔 夜攪拌。揮發性組份被移除,殘質以戊烷萃取且過濾之。 戊烷被移除產生所欲產物(3.70克,100%產率),白色固體 〇 4 NMR(400 MHz, CDC13) 5 0.45 (s,18H),4.41 (s, 1H),7.34 (dt,2H,J=7.4, 1.1Hz),7.42 (t,2H,J=7.3Hz),7·49 (d,2H,J=7.6Hz Hz),7.87 (d,2H,J=7.4Hz)。13C NMR (100MHz,CDC13) 5 4.6, 121.0, 125.4, 127.2, 127.3, 143.〇, 145_9 〇 UB NMR (115.5 MHz,CDC13) 5 46_6。 17B)製備雙(三曱基甲矽烷基)醯胺基(9_芴基)(環戊二 烯基)硼烷
CpNa/THF(0.24 克,2_40 毫莫耳)之 _78°C 之 THF(15 亳 升)溶液被滴至雙三甲基甲矽烷基醯胺基(9-苟基)硼氯化物 (0.89克,2.40毫莫耳)之-78°C之THF(15亳升)溶液。所形 成之黃色溶液被攪拌緩慢加溫至室溫,且攪拌隔夜。揮發 性組份於減壓下移除,殘質以戊烷萃取並過濾之。戊烷溶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂---------線』 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 158 523519 Α7 Β7 五、發明說明(156) 液被濃縮且冷卻至-78°C,產生所欲產物(〇·57克’ 59%) ’ 白色固體。 中 NMR(400 MHz, C6D6) d 0.20 (s,18Η),1.71 (t,2Η, J=l_4Hz),4.33 (s,1H),5·93 (m,1H),6.13 (m· 1H),6.69 (dd, 1H,J=14.15 Hz), 7.09 (dt,2H,J=7.2,1.5Hz) 7.19 (dt,2H5 J二7.4,1.7Hz),7.46 (dd,2H5 J=7.4,1.1 Hz),7.7 (dd,2H, J=7.6, 0.8 Hz)。13C NMR (100MHz,C6D6)d5.1,43.4, 120.6, 125.8, 126.7, 127.2, 132.2, 139.5, 142.9, 143.1,147.4。UB NMR (115 MHz,C6D6)d51.6。HRMS(El),對 C23H29BNSi, (M-CH3)之計算:386.1932,發現:386.1945。 17C)雙(二甲基甲砍烧基)酿胺基卿烧-環戍二婦基 )(7?-芴-9-基)銼二氣化物 二異丙基醯胺鋰(自iPr2NH於原位製備,0.54毫升,3.84 毫莫耳)及BuLi(2.5M己烷,1.61密耳,4.03毫莫耳)之 THF( 10毫升)溶液被添加至雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基(9_ 芴基)(環戊二烯基)硼烷(〇·77克,L92亳莫耳)之-78°C之 THF(l〇毫升)溶液。形成之混合物被緩慢加溫至室溫,且 攪拌隔夜產生深紅色溶液。揮發性組份被移除,產生橙色 固體’其被溶於甲苯(15毫升)。甲苯溶液被添加至ZrCl4 (0.40克,1·9亳莫耳)之·78ΐ:2ΤΗ]ρ(8毫升)溶液。混合物 被加溫至室溫,且攪拌隔夜產生深紅色懸浮液。揮發性組 份於減壓下被移除,殘質以甲苯萃取,然後過濾之。揮發 性組份於減壓下移除,殘質以戊烷(3χ)清洗,產生紅色固 體之產物。 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4 ϋ χ视— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線』 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 159 523519 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(157 ) mp=252-254°C。屮 NMR(400 MHz, CDC13) 5 026 (s, 9H),0.50 (s,9H),5.44 (t,2H,J=2.4Hz),6·45 (t,2H, J=2.4Hz),7.19 (d,2H,J=8.4Hz),7·31 (t5 2H,J=7.5 Hz), 7.62 (t,2H,J=7.8Hz),8.12 (d5 2H,J二8.4Hz)。13C NMR (75MHz,CDC13) (5 4.8,105.3,121.4,122.9,124.4,125.4, 125.7, 129.1,143.0。nB NMR (115.5 MHz,CDC13) δ 48.2 。HRMS(El),對 C24H3()BNSi2Cl2Zr之計算:559.0434,發 現:599.0443。 範例18二異丙基醯胺基硼烷(▽-環戊二烯基X々-芴_9_ 基)結二氯化物 18Α)製備二異丙基醯胺基(9_芴基)硼氯化物 範例17 Α)之反應條件被實質上重複之,但二異丙基 醯胺基二氯硼被使用以替代雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基二 氯硼。反應終結時,溶劑被移除,殘質以CH2C12萃取且過 濾之。揮發性組份被移除,產生產物(〇·91克,98%),黃 色固體。 lU NMR(400 MHz9 CDC13) δ 1.36 (br, 6H)? 1.79 (br? 6H),4.41 (br,1H),7.35 (t,2H,J=7.7Hz),7.42 (t,2H, J=7.5Hz), 7.50 (br,d5 2H,J二4·7Ηζ),7.88 (d,2H,J=7.3Hz) 。13C NMR (100MHz,CDC13) 5 24.5 (br),43.2 (br),48.5 (br),120.2,124.4,126.4,126.9,141.1。UB NMR (115.5 MHz,CDC13) 6 37.2。HRMS(El),對 C19H23BNC1之計算 :311.1612,發現:311.1613。 18B)二異丙基醯胺基(環戊二烯基)(9_苟基)硼 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂---------線i 160 523519 A7 B7 五、發明說明(158 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 範例17B之反應條件被實質上重複,但二異丙基醯胺 基(9-苟基)硼被使用以替代雙(三申基甲矽烷基)醯胺基(9_ 芴基)硼氣化物。CpNa/THF(0.96克,9.60毫莫耳)及二異 丙基醯胺基(9-芴基)硼氣化物(2.98克,10.00毫莫耳)之反 應產生反應混合物,以己烷萃取。揮發物質被移除,產生 黃色固體之產物(2.11克,62%)。 HRMS(El),對 C24H28BN之計算:311.2315,發現: 341.2329。 18C)製備二異丙基醯胺基硼烷(π -環戊二烯基)(”-苟基-9-基)錯二氯化物 範例17C)之反應條件被實質上重複,但二異丙基醯胺 基(9-芴基)獨(1.39克,4.08毫莫耳)被使用以替代雙(三甲 基曱石夕烧基)醯胺基(9_苟基)删。自反應而得之粗製反應混 合物以甲苯萃取且過濾之。溶液被濃縮,戊烷被添加且冷 卻至-78°C,產生紅色固體之產物(0.75克,36%產率)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Mp=280-282〇C J lU NMR(500 MHz, C6D6) d 1.01 (d? 6H5 J=6.6Hz),1.22 (d,6H,J=6.9 Hz),3.67 (pent,1H,J=6.6Hz), 3.80 (pent,1H,J=6.6Hz),5.30 (t,2H,J=2.4Hz),6.38 (t5 2H, J=2.4 Hz),7.05 (d,2H,J=8.1Hz),7.12 (t,2H,J=7.5Hz), 7.46 (t,2H,J=7.5Hz),7.92 (d,2H, J=8.5Hz)。13C NNIR (90MHz,CDC13) 5 24.2,25.4,49.1,49.8,106.9,122.2, 123.2, 125.4, 125.8,129.0, 147.9, 157.1。nB NMR (115.5 MHz,C6D6) 39 + EA,對C24H28BNZrCl2:C5 57.25, H,5.57, N,2.78 ’ 發現:C, 55·4,; H,5·30; Ν,2·62。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 161 523519 A7 B7 五、發明說明(159 ) 範例19雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼烷雙(-茚基-1-基) 鍅雙(二甲基醯胺) 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼雙(茚-1-基)藉由於THF 使茚化鋰(0.50克,4_ 10毫莫耳)及雙(三甲基曱矽烷基)醯 胺基二氯化物(0.48克,2.00毫莫耳)反應而製備,產生黃 色固體之產物(0.75克,94%)。 W NMR (400 MHz,C6H6,主要異構物):50.32 (s5 18H),3·64 (s5 2H),6.08 (dd,2H,卜5.5, 1·8 Hz),6.48 (dd, 2H,J=5.2Hz),6.82 (d,2H,J=7.3Hz),0.93 (dt5 2H,J=7.1, 1.2Hz),7.20 (m,4H)。nB NMR (115.5MHz,C6H6) 5 56.8 。HRMS (El),對 C24H32BNSi2 : 401.2166,發現:401.2182 。EA,對C24H32BNSi2,C,71.82 ; H,7.98; N,3.49。發現 :C,70.06; H,8·06; N,3.36。 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼雙(茚-1_基)(〇27克, 0.67毫莫耳)及Zr(NMe2)4(0.18克,0.67亳莫耳)於65〇C之甲 苯(10毫升)内混合2小時,產生紅色溶液。揮發性組份於 減壓下移除,提供紅色發泡體之產物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 iH NMR(400 MHz,C6D6) <5 0.26 (s,18H),2.53 (s,12H), 5.95 (d,2H,J=2.9Hz),6.64 (d,2H,J=2.9Hz),6.68 (t,2H, J=7.5Hz),6.95 (t,2H,J=7.6Hz),7.30 (d,2H,J=8.5Hz),7.45 (d,2H,J=8.8Hz)。13C NMR (100MHz,C6H6)5 5.6, 47.9, 105.1,111.5, 122.2,122.9,124.2,126.4,128.5。UB NMR (115.5 MHz,C6D6) 5 50.3。HRMS (El),對c28H42BN3Si2Zr :577.2057,發現:577.2061。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 162 523519 Α7 Β7 五、發明說明(160 ) 範例20雙(三甲基)甲矽烷基醯胺基雙基)硼 烷锆二氯化物 雙(三甲基甲矽烷基)醯胺基硼雙(茚-^基)^^克, 1-12宅莫耳)及Zr(NMe2)4(0.30克’ 1.12毫莫耳)被混合於 THF内’產生中間產物,其不被進一步純化。揮發性組份 於減壓下移除,且以CH/b (10毫升)替換。混合物與三甲 基甲石夕烧氯化物(1.42毫升,11.20亳莫耳)於室溫授拌隔夜 。揮發性組份再次於減壓下移除,且殘質以CH2C12萃取 並過濾。溶液被濃縮,且以戊烧層化,且冷卻至-78°c, 產生所欲產物(0.54克,86%),橙色固體。 4 NMR(500 MHz, C6D6) δ 0.20 (s,18H),2.54 (d,2H, J=3.3Hz),6.68 (dd,2H,J=2.1,0·9Ηζ),6.85 (t,2H,J=7.0Hz), 7·04 (dd,2H,J=8.1,1.1Hz),7.17 (m,2H,與溶劑殘質之峰 重疊),7·33 (d,2H,J=8.4Hz)。13C NMR (100MHz,C6H6)5 5.3,112.8,113·0,123.6,126.5,127.1,127.8,132.1。nB NMR (115.5 MHz, C6D6) 5 48.5 。HRMS (El),對 C28H3()BNSi2Cl2Zr : 559.0434,發現:559.0432。 範例21製備外消旋-二異丙基醯胺基硼烷-π 5-(2-異丙基-4_苯基-茚基)錯4-1,4_二苯基·1,3·丁二婦
21Α)2-異丙基-4-苯基茚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 163 523519 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(161 ) 於氮氛圍下將氫化納(2.1克,60%於油由中之分散液) 被置於500毫升燒杯内。己烷(約20毫升)被添加以移除油 ,混合物被簡略攪拌。於停止攪拌後,使NaH沈降且液體 以注射移除。此程序被重複一次,然後,THF(200毫升) 被添加至NaH且懸浮液以冰浴冷卻。於THF(100毫升内)之 二乙基異丙基馬倫酸酯(10.10克,50.00毫莫耳)於30分鐘 期間經由添加漏斗添加。於添加馬倫酸酯完全後,溶液被 攪拌另外之40分鐘。2-苯基苯甲基溴化物(12.5克,50.5毫 莫耳)之THF(30毫升)溶液經由添加漏斗添加,且混合物被 攪拌隔夜。次曰早晨,100毫升之1N氯化銨被添加。溶液 以乙醚(200毫升)稀釋,且有機層以鹽水清洗,於Na2S04 上乾燥,且於減壓下汽提溶劑。橙小色油在未進一步純化 下使用之。 粗製之烷基化產物被溶於乙醇(300毫升)及水(75毫升) 。氫氧化鉀(20克)被添加,且混合物被迴流隔夜。冷卻後 ,乙醇於減壓下汽提。己烷被添加且攪拌1小時,溶解任 何非所欲之有機材料。己烷被傾析且水被添加(約150毫升) 。溶液藉由添加濃縮之HC1使呈酸性(pH值為1)。所欲羧 基產物以乙醚萃取,於Na2S04上乾燥,且於減壓下汽提 。粗製產物(10.74克,80%)之NMR光譜顯示酯水解及去羧 基化反應被完成。粗製產物(其固化成棕色固體)在未作進 一步純化下使用之。 亞硫醯二氯(50毫升)被添加至羧酸且混合物於室溫攪 拌隔夜以溶解酸。過量之亞硫醯二氯於憾壓下移除,且剩 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 164 523519
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 餘之酸性氯化物被溶於二氣甲烷(75毫升)。溶液經由添加 漏斗添加至氯化物(5.70克,42.5亳莫耳)之二氯甲烷(25毫 升)懸浮液,且以冰浴冷卻。反應被緩慢加溫至室溫且攪 拌隔夜。溶液被倒入冰内(約1〇〇毫升),且劇烈攪拌丨小時 。有機層被分離,水性層以乙醚清洗一次,且混合之有機 層以鹽水清洗,於NaJO4上乾燥,且於減壓下汽提。粗 製之2-異丙基-4-苯基茚基酮(ΐ〇·〇克),橙棕色油,在未進 一步純化下使用之。 2-異丙基苯基茚基酮(12.1克,48亳莫耳)於THF及 甲醇(100毫升;2/1)之混合物内攪拌,而溴氫鈉(1·5克,4〇 耄莫耳)被以小部份於30分鐘期間添加。於攪拌隔夜後, 冰(約50毫升)被添加且混合物被攪拌〇·5小時。THF&Me〇H 被於減壓下移除。乙醚(約250亳升)被添加,1)11值藉由添 加水性HC1調整至pH=l,乙醚層被分離。乙醚以飽和之酸 性碳酸鈉溶液,及鹽水清洗,於Ν~8〇4上乾燥,且於減 【下蒸發。醇異構物之混合物(1克,43.5毫莫耳,90%) 以犧質棕色固體獲得。其在未被進一步純化下使用之。 異構醇之粗製混合物被溶於甲苯(15〇毫升),其間添 加對-甲苯磺酸(0.5克)。溶液於配有Dean-Stark捕集器之燒 瓶内迴流1.5小時,然後冷卻之。固態之酸性碳酸鈉被添 加且混合物儲存於冷凍器内隔夜。次日早晨,水(100毫升) 被添加且有機層被分離,於Na2S04上乾燥,且於減壓下 /飞提。產物,2-異丙基-4-苯基茚(10_4克),以棕色油獲得 。以GC分析顯示>96面積%之純度。此材料被於惰性汾圍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵Q X视公髮)
165 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 A7 ------坦_______ 五、發明說明(163 ) 下冷;東儲存至作為進一步轉化時。 lU NMR (CDC13) ·· 5 1.18 (d? 6H)5 2.74 (sept? 1H)? 3.39 (s,2H),6.53 (s,1H),7.09-7.55 (m,8H) 21B) 2-異丙基-4-苯基節化鐘 於2-異丙基-4-苯基茚(3·34克,14.25毫莫耳)之甲苯溶 液(25毫升),於填充氬氣之套箱内,添加正丁基鋰(5 5〇〇 亳升,13.75毫莫耳)。混合物於室溫攪拌隔夜。甲苯於減 壓下移除。己烷(20毫升)被添加且於減壓下移除,然後再 次添加(50亳升)。混合物被攪拌1小時,然後,過濾,以 約15耄升之己烧清洗’過濾於真空下乾燥。茚化鐘產物 (3 ·09克)以橙標色粉末獲得。此材料被儲存於套箱内至需 要時。 lH-NMR (d8-THF): 5 1.27 (d? 6H), 3.02 (sept? 1H)? 5.84(s, 1H), 6.06 (s, 1H),6.42-6.51 (m,2H),7.15 (t5 1H) 7·18 (d,1H),7.26 (t,2H),7.82 (d,2H)。13C=NMR (d8-THF) :ppm 147.00,141.54,130.59,130.40,129.20,128.16, 126.70, 125.02, 118.68, 113.92, 113.40, 91.01,89.77, 30.62, 25.78。 21C) N,N-二異丙基醯胺基雙(2-異丙基-4-苯基茚基) 硼烷 於室溫時,於N,N-二異丙基醯胺基删二氯化物(0.501 克,2.75毫莫耳)之25毫升甲苯溶液添加(2-異丙基-4-苯基) 茚化鋰(1.50克,5.51毫莫耳,於20毫升甲笨内)。混合物 被加熱迴流及攪拌6小時。溶液被冷卻至室溫,經由中間 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)
166 523519 Α7 Β7 五、發明說明(164 ) 燒結玻璃過濾,溶劑於減壓下移除,產生淡黃色固體(1.57 克’ 99%)。此材料藉由管柱色譜法(矽膠/己烷)進一步純 化’產生0.6克(38%)之淡黃色固體(GC測得96%純度)。 21D)外消旋-二異丙基醯胺基硼烷-β 5_(2_異丙基-4-苯基-茚基)錯7? 4-1,4-二苯基-ΐ,3-丁二烯 於套箱内,Ν,Ν-二異丙基胺基雙(2-異丙基-4-苯基茚 基)蝴烧(0.380克,0.660亳莫耳)被溶於20毫升之THF,且2.1 當量之雙(三甲基曱矽烷基)醯胺鉀(0.276,1.38毫莫耳)被 添加’形成之混合物於室溫攪拌24小時。揮發性組份於減 壓下移除’並清洗之。形成之燈色固體與1〇毫升之己烷混 合’過濾且泵取乾燥。二鉀鹽殘質(〇·415克,97%,〇.635 毫莫耳)被溶於20毫升之甲苯,且(ι,4-二苯基-1,3-丁二烯) 雙(三乙基膦)鍅二氯化物(0.384克,〇·635毫莫耳)被添加 ,且形成之溶液於室溫攪拌2小,其後於80°C時加熱6小時 。產物混合物被冷卻至室溫,經由矽藻土過濾且於減壓下 移除濾液之溶劑。進一步之純化藉由自己烷再結晶完成, 產生深紅色固體之產物(〇·21克,36%)。 lH_NMR(C6D6) : 5 7.62 (d,2H),7.42-6.7,(mm, 24H); 5.79 (s? 2H); 4.59 sept, 2H); 3.45-3.57 (dd? 2H); 2.8-2.9 (sept,2H) 1.6-1.72 (dd,2H); 1·35 (d,12H); 1.2-1.3 (m,12) o 範例22支撐之外消旋-二異丙基醯胺基硼烷-雙-π 5-(2-異 丙基-4-苯基-茚-1-基)錘7? Μ,4-二苯基-:ι,3-丁二烯 於玻璃燒瓶内,甲基二(辛基)銨烴基苯基三(五氟苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1--111 I 訂·--II--1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 167 523519 A7 B7 五、發明說明(165 ) 基)硼酸鹽(以硼為基準,其量係0.070毫莫耳)之0.922毫升 甲苯溶液及三乙基鋁(0.058毫莫耳)之0.110毫升之1.9M甲 苯溶液與0.290亳升之額外甲苯添加之。混合物於機械式 搖動器上攪拌5分鐘。約一半(0.550毫升)之形成溶液被添 加至含有0.500克之完全乾燥之矽石(Grace-Davison 948矽 石,加熱至250°C,4小時)之燒瓶。混合物以手搖動以使 塊狀物破裂,然後,機械式攪拌另外之10分鐘。其次,8 毫升之混合己烷被添加以形成淤漿,其被機械式攪拌另外 之15分鐘。於此混合物,外消旋·二異丙基醯胺基硼烷-雙 -7? 5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆4-1,4_二苯基-1,3-丁二烯( 範例4)之3.5毫升之0.005M甲苯溶液被添加。混合物於機 械式搖動器上攪拌2小時,於燒結玻璃上過濾,以1〇毫升 之混合己烷清洗(3x),且於減壓下乾燥。 所形成之藍色、乾燥、支撐之催化劑藉由中子活化分 析锆含量且發現含有3 1.8umol之锆/克(配製之支撐催化劑) 〇 落液聚乙烯聚合反應 混合之己烷及1 -辛烯藉由以純化之氮沖氣,其後使用 純化之氮氣墊通過含有氧化鋁(A-2,可得自LaRoche Inc.) 及 Q5 反應物(可得自 Englehard Chemical Inc.),50psig ’ 之 管柱而純化之。下述所有溶劑及溶液之轉移係使用氣體墊 或乾燥之純化氮或氬完成之。供應至反應器之氣體供料藉 由通過A-204氧化鋁(可得自LaRoche Inc.)及Q5反應物之管 柱而純化之。管柱事先於375T:時以氮處理而活化,且Q5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----7!·-----% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 168 523519 A7 B7 五、發明說明(166) 反應物藉由於200°C以存在於氮氣中之5%氫處理而活化之 〇 批式反應器聚合反應於二公升之p arr反應器(其配以 電加熱套管、冷卻用之内部彎曲線圈及底部排放閥)進行 。壓力、溫度及批組閥以電腦監測並控制之。混合之燒溶 劑(约740克)及1 -辛烯(118克)於配以差式壓力轉換器或重 量室之溶劑閃光槽測量。然後,此等液體自溶劑閃光槽添 加至反應器。反應器之内容物於1200rpm攪拌之。氫自 300psig(2.1MPa)起始之75亳升之閃光槽以差式膨脹(△ 25psi,170kPa)添加之。反應器之内容物於500psig(3 4MPa) 之乙烯壓力下被加熱至所欲操作溫度。催化劑組成物 (0.0050M之曱苯溶液)及共催化劑以所欲比例於套箱内混 合且使用促進轉移之甲苯自套箱經1 /6英吋(0 · 16公分)管轉 移至催化劑閃光槽。然後,催化劑使用氮加壓至7〇〇psig (4.8Mpa)。於反應器内容物於140°C之所欲操作溫度時穩 定後,催化劑經由浸潰管注於反應器内。溫度藉由使冷的 乙一醇通過内部冷卻線圈而保持之。反應以依所需提供之 乙烯進行15分鐘。以相同方式製備及注入之額外之催化劑 組成物之注入依指示使用之。然後,反應器内容物被驅至 4公升之氣沖氣之谷器’且以異丙基醇驟冷之。額外之 毫升之甲苯溶液(包含約67亳克之受阻酚抗氧化劑 (IrganoxTM1010,得自Ciba Geigy公司)及133毫克之磷穩定 劑(Irgaf〇sTM168,得自Ciba Geigy公司))被添加。揮發性 材料於真空爐内自聚合物移除’其係隔夜逐漸加熱聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) ------I 訂· —I----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 169 523519 A7 --—_ B7 五、發明說明(167 ) 至140°C,且於自爐内移除前冷卻至至少50。(:而為之。於 完全聚合反應之後,重新使用前於150°C時反應器以1200 亳升之混合之己烷溶劑清洗。結果如第1表所示。 弟1表 操作 催化劑 共催化劑 催化劑/ 共催化劑 (微莫耳) T(°C) 產量 克 密度 克/毫升 ΜΜΓ dg/分 1 Ex.2 MATB1 5/5 140 31.5 0.892 436 2 “ “ “ “ 26.7 0.901 186 3 “ MABU2 “ 18.3 0.891 199 4 “ TPB3 “ 5.3 0.892 500+ 5 “ TPA4 5/20 “ 10.2 0.896 500+ 6 Ex.3 MATB1 5/5 “ 17.1 0.902 33 7 “ “ “ “ 6.3 0.908 500+ 8 “ MABU2 “ 0.3 - - 9 “ TPB3 “ 4.5 - - 10 “ TPA4 5/20 “ 0.7 - - 11 Ex. 17 MAO5 1/1000 “ 142.1 - 2.8 12 “ “ 0.75/750 “ 133.4 - 1.9 13 Ex. 18 “ 1/1000 “ 130.8 0.90 1.8 14 “ “ 0.5/500 “ 120.6 “ 1.1 15 Ex.20 “ “ 164.9 “ 麵 *密度係使用甲基乙基酮之置換技術決定 **微熔融指數技術,使用已知之熔融指數標準校正 1·曱基二(十八烷基)銨四(全氟苯基)硼酸鹽(此銨陽離子係衍生自可以甲基雙牛 脂胺得之之胺之混合物) 2·曱基雙(十八烷基銨雙(三(全氟苯基)鋁烷)十一烷基咪唑化物(依據USSN 09/251,664號案,1999年2月17日申請,製備)
3.三(全氟苯基)硼烷,(C6F5)3B 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
---------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 170 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 523519 A7 I---------B7 五、發明說明(168) 4.三(全氟苯基)鋁烷,(c6F5)3ai 一 丙烯聚合反應 上述反應條件被實質重複,但約625克之混合烷溶劑 及150克之丙稀(P)(均聚物之形成)或15〇克丙稀及7克乙稀 (E)之混合物(共聚物之形成)被使用之。氫被以分子量控 制劑藉由差式壓力膨脹自75毫升之添加槽(於約i, 12(M7()kPa)添加。反應諸加熱至聚合反應溫度,且所 欲之金屬錯合物與共催化劑(作為甲苯中之稀釋溶液)以適 t之莫耳比例混合’轉移至催化劑添加槽,且被注入反應 ϋ ’對於操们6係於約3〇分鐘期間之以錯為基準係i微莫 耳、3微莫耳及5微莫耳之三次注入,對於操作Η係於約2〇 ^鐘之㈣為基準係5微莫耳之二纽人,及對所有其它 操作之單一注入。結果係如第2表所示。 本紙張尺度_巾關家標準(CNS)A4規^^7?97公
171 523519 A7 B7 五、發明說明(169) 第2表 操作 催化劑 催化劑/ 共催化劑共催化劑 (微莫耳) 單體 (°〇 T (分) 時間 克 產量 °c Tm ΧΙΟ3 Mw 16 Ex.l MAO1 9/9000 P 70 51 9.2 155.6 - 17 Ex.l “ 10/10,000 E/P “ 58 10.3 145.9 - 18 Ex.5 MDAP2 1/1.25 P “ 7 43.5 155.8 - 19 Ex.5 MABU3 0.25/0.25 “ “ “ 29.8 155.7 357 20 Ex. 13 “ “ “ “ 30 33.5 157.3 330 21 Ex.5 “ 0.5/0.5 “ 85 5 42.5 152.2 195 22 Ex. 13 “ 0.75/0.75 “ “ “ 41.3 153.9 183 23 Exl3 “ 0.5/0.5 “ 100 “ 12.4 151.4 136 24 Exl3 “ 0.75/0.75 “ “ “ 16.2 150.3 117 25 Ex5 “ 1.5/1.5 “ 115 12 19.8 146.7 75 26 Exl3 “ 1.75/1.75 “ “ 10 19.4 147.4 69 27 Ex5 “ 2.5/25 “ 130 11 12.7 143.2 48 28 Exl3 “ 3.75/3.75 “ “ 17 16.4 142.0 15 29 Exl7 MAO 6/6000 “ 70 118.9 117 114 30 Exl8 “ “ “ “ 107.9 112 111 31 Ex20 “ “ “ “ 126.6 108 - 32 Exl6 MABU 0.75/0.75 “ 90 15 96.4 152.7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1·曱基ί呂0惡°坐’得自Albermarle公司 2.曱基一(十八烧基)錄四(全氟苯基)(對(二乙基紹氧苯基)湖酸鹽(精由二乙基 鋁及甲基二(十八烷基)銨三(全氟苯基)(羥基苯基)硼酸鹽之反應形成) 3·甲基雙(十八烷基銨雙(三(全氟苯基)鋁烷)十一烷基咪唑化物 淤漿聚合反應 先剷之反應條件實質上被重複,但使用支樓催化劑, 溫度係20°C與60°C之間,且不使用溶劑。於被引入反應器 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 172 523519
五、發明說明(170) 雨’所有供料通過氧化鋁及去污劑⑴乃⑧催化劑,可得自 Englehardt Chemicals Inc·)之管柱。催化劑及共催化劑於 含有氬或氮氛圍之套箱内處理。攪拌之2 〇公升之反應器 被注以約500克之丙烯。氫藉由自4〇psi (28〇kPa)275亳升 添加槽之差式膨脹添加之。反應器被調整至起始聚合反應 溫度(25。〇,且於混合己烷内之支撐催化組成物(4〇微克, 1.27微莫耳Zr)之淤漿被注入反應器。溫度保持於25〇C2〇 分鐘,然後於6_5分鐘期間增至60°c(對於操作33係於28分 鐘期間),且於40分鐘之總操作時間保持⑼^。 完全後,反應器内容物被移除且約1 〇亳升之甲苯溶液 (έ有約67宅克之受阻盼抗氧化劑(irgan〇xTMi〇i〇,得自 Ciba Geigy公司)及133亳克之磷穩定劑(1啡如11^168,得 自Ciba Geigy公司))被添加。聚合物藉由設定為14〇。〇之真 空爐内乾燥約20小時而回收。結果如第3表所示。 第3表 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 本 頁 操作 催化劑 (mg) Ζι:(微莫耳)產量(克)g Mw/Mn 32 Ex.22(40) 33 Ex.22(32 1.27 1.02 61.5 47.4 150 283 3.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖式簡要說明 第1圖係為實施例2製得之二氯-[1,2-雙(2,6-二異丙基 苯胺化物)-1,2-雙(二甲基醯胺基)二硼烷]鈦的單晶1結構 (ORTEP)。 第2圖係為實施例5製得之外消旋_二異丙基胺基硼烷_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) 173 523519 A7 _B7 五、發明說明(171 ) 雙-7/ 5-(2-甲基-4-苯基-茚基)鍅4-二苯基-1,3-丁二烯的單 晶 X-結構(ORTEP)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 174

Claims (1)

  1. Μ係為$太、銘或$合; Q於每-情況中係個別為氯化物、C基或二甲胺基,或二個 Q基一起係為1,4-二苯基'3-丁二烯; R1於每一情況中係個別為(:14烷基或苯基; R2於每-情況中個別為氫或‘烴基或二個相鄰r2基係可被接 合一起,藉此形成熔合環結構;以及 R係一Cug煙基。 2·如申請專利範圍第”員之金屬錯合物,其中M係為鍅或 铪;Q係氯化物、甲基、二甲胺基,或二個⑽一起係 為1,4 _苯基_1,3_丁二烯;且尺!係為甲基或異丙基。 3. -種聚合反應之方法’其包含於聚合反應條件下使一或 多種可聚合單體與包含一或多種金屬錯合物和一或多 種的活化催㈣之催化_缝接觸,其糾在於該全 $錯合物係為依據巾請專㈣圍第_項之金屬錯合 4· ^申請專利範圍第3項之方法,其係於溶液”於聚或高 壓之聚合反應條件下進行。 。 A B c D 523519 六、申請專利範圍 5.如申請專利範圍第3項之方法,其係於淤漿聚合反應條 件下進行,其中該催化劑另外包含惰性顆粒撐體。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 176
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6489261B1 (en) * 1997-12-01 2002-12-03 Dsm N.V. Catalyst composition comprising a reduced transition metal complex and a cocatalyst
US6500949B2 (en) * 1998-10-08 2002-12-31 Dow Global Technologies Inc. Bridged metal complexes
DE19858016A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Basf Ag Neue Metallocenkomplexe
JP2002542348A (ja) * 1999-04-20 2002-12-10 ビーピー ケミカルズ リミテッド 遅延活性支持オレフィン重合触媒組成物、並びにその作成および使用方法
DE60128990T2 (de) * 2000-03-14 2008-02-28 Denki Kagaku Kogyo K.K. Übergangsmetallkatalysator-komponente für die polymerisierung und verfahren zur polymerherstellung unter verwendung desselben
US6891004B2 (en) 2000-03-14 2005-05-10 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Transition metal catalyst component for polymerization, and method for producing a polymer by means thereof
AU2002224547A1 (en) * 2000-07-20 2002-02-05 The Dow Chemical Company Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
CA2427239A1 (en) * 2000-10-04 2002-04-11 Grant B. Jacobsen Supported catalyst compositions
CA2426758A1 (en) * 2000-10-24 2002-05-02 Dow Global Technologies Inc. Bridged ylide group containing metal complexes
US6544918B1 (en) * 2001-07-17 2003-04-08 Equistar Chemicals, Lp Olefin polymerization catalysts containing chelating dianionic ligands
US7019157B2 (en) 2001-08-06 2006-03-28 Chisso Corporation Metallocene compounds, production process for olefin polymers using catalysts containing them and olefin polymers produced by the production process
WO2003014166A1 (en) * 2001-08-07 2003-02-20 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing polymer
DE10158656A1 (de) 2001-11-30 2003-06-26 Basell Polyolefine Gmbh Organoübergangsmetallverbindung, Biscyclopentadienylligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US6703338B2 (en) * 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
CA2480006A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-23 Hong Yang Azaborolyl group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
US6995279B2 (en) 2002-08-02 2006-02-07 Chisso Corporation Metallocene compounds, processes for the production of olefin polymers using catalysts containing the compounds, and olefin polymers produced by the processes
US20060089253A1 (en) 2002-08-13 2006-04-27 Shahram Mihan Monocyclopentadienyl complexes
US7202373B2 (en) 2002-08-22 2007-04-10 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
EP1710247B1 (en) * 2004-01-28 2009-10-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Transition metal compound and catalyst for olefin polymerization
EP1763542B1 (en) 2004-06-16 2011-04-06 Dow Global Technologies Inc. Technique for selecting polymerization modifiers
JP5620815B2 (ja) 2008-04-15 2014-11-05 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP2336204A1 (en) * 2009-12-21 2011-06-22 DSM IP Assets B.V. Borane activated ti catalyst system comprising amidine and diene ligand
EP2336205A1 (en) * 2009-12-21 2011-06-22 DSM IP Assets B.V. TI catalyst system comprising substituted cyclopentadienyl, amidine and diene ligand
KR20130043096A (ko) * 2010-02-25 2013-04-29 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 플라즈마 강화된 화학 기상 증착에 의한 유기 작용기들을 갖는 하이브리드 전구체들 함유 실리콘을 사용하는 초저 유전체 물질들
WO2015077026A1 (en) * 2013-11-19 2015-05-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems containing boron-bridged cyclopentadienyl-fluorenyl metallocene compounds with an alkenyl substituent
WO2015152343A1 (ja) 2014-04-03 2015-10-08 電気化学工業株式会社 クロス共重合体及び樹脂組成物
EP3191497B1 (en) * 2014-09-10 2023-05-03 SABIC Global Technologies B.V. Boron-bridged 2-indenyl metallocene complexes for olefin polymerization
CN108137764A (zh) 2015-09-28 2018-06-08 电化株式会社 交联共聚物及其制造方法
JP6916809B2 (ja) * 2016-03-31 2021-08-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィン重合触媒系及びその使用方法
KR20210076701A (ko) 2019-12-16 2021-06-24 현대자동차주식회사 연료전지용 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 그 제조방법
CN111449414B (zh) 2020-03-31 2024-09-17 浙江捷昌线性驱动科技股份有限公司 一种用于高度可调节家具的多功能手控器

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ235032A (en) 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5399636A (en) 1993-06-11 1995-03-21 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
JP3423378B2 (ja) * 1993-11-12 2003-07-07 三井化学株式会社 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法
US5707913A (en) * 1994-06-15 1998-01-13 Basf Aktiengesellschaft Amidinato catalyst systems for the polymerization of olefins
DE69600841T2 (de) * 1995-03-08 1999-03-18 Shell Int Research Überbrückte bis-amidoverbindungen eines metalls der gruppe iv in einer katalytischen zusammensetzung
DE19539650A1 (de) * 1995-10-25 1997-04-30 Studiengesellschaft Kohle Mbh Zirconocene und Hafnocene mit borylierten Cyclopentadienyl-Liganden und das Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19616523A1 (de) * 1996-04-25 1997-11-06 Basf Ag Polymerisationskatalysatoren mit beta-Diketiminat-Liganden
DE19622271A1 (de) * 1996-06-03 1997-12-04 Basf Ag Chirale Verbindungen
DE19624581C2 (de) * 1996-06-20 1999-02-04 Targor Gmbh Übergangsmetallverbindung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE19709486A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren
US5777120A (en) * 1997-03-14 1998-07-07 University Of Iowa Research Foundation Cationic aluminum alkyl complexes incorporating amidinate ligands as polymerization catalysts
UA57864C2 (uk) * 1998-10-08 2003-07-15 Бп Кемікалз Лімітед Спосіб полімеризації олефінів з використанням місточкових металевих комплексів

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