CN1320043C - 阻燃聚碳酸酯和聚酯碳酸酯 - Google Patents

阻燃聚碳酸酯和聚酯碳酸酯 Download PDF

Info

Publication number
CN1320043C
CN1320043C CNB2003801013954A CN200380101395A CN1320043C CN 1320043 C CN1320043 C CN 1320043C CN B2003801013954 A CNB2003801013954 A CN B2003801013954A CN 200380101395 A CN200380101395 A CN 200380101395A CN 1320043 C CN1320043 C CN 1320043C
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxyphenyl
composition
ptfe
polycarbonate
fire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB2003801013954A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1705708A (zh
Inventor
K·霍恩
H·弗兰森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN1705708A publication Critical patent/CN1705708A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1320043C publication Critical patent/CN1320043C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及由聚碳酸酯或聚酯碳酸酯和某些盐以及聚四氟乙烯(PTFE)共混物组成的阻燃组合物。

Description

阻燃聚碳酸酯和聚酯碳酸酯
本发明涉及由聚碳酸酯或聚酯碳酸酯和规定的盐以及聚四氟乙烯(PTFE)共混物形成的阻燃组合物。
有机盐作为聚碳酸酯(PC)或聚酯碳酸酯(PEC)的阻燃添加剂的作用是已知的，例如描述在US-A 3 933 734，US-A 3 940 366，US-A3 953 399和US-A 3 926 908以及US-A 4 104 246中。
除了易燃性以外，普通燃烧试验评价形成液滴和点燃位于其下的物质的倾向性。为了防止滴下，通常将防滴剂，例如PTFE加入到PC或PEC中。当将PTFE引入到PC或PEC中时，在进行配混的时候发生了PTFE颗粒的附聚，这导致了在模制品表面上形成条痕和疙瘩。
US-A 5 804 654，EP-A 0 899 303和EP-A 0 822 226描述了利用PTFE共混物的可能性，以便避免这些负面效应。相应的产物可以购买到，例如以Metablen A-Serie从Mitsubishi Rayon购买，或以Blendex B449从GE购买。
WO-A 01/10957描述了PC或PEC和以丙烯酸酯共聚物和盐为基础的PTFE共混物的混合物。然而，这些混合物只有在盐和PTFE共混物的含量＞0.65wt％和PTFE共混物的PTFE含量低于30wt％时才显示了阻燃效应。大于1.6mm的壁厚在UL试验中获得了V-0评级。
然而，因为成本和资源，原则上希望使用尽可能少量的添加剂来获得令人满意的阻燃性。
因此，从现有技术出发，目的是提供使用少量的添加剂可以获得令人满意的阻燃效果的组合物。
该目的令人惊奇地可以通过根据本发明的组合物来实现。
已令人惊奇地发现，与0.2-0.6wt％，优选0.3-0.5wt％PTFE共混物，以及少量，即0.01-0.1wt％，优选0.01-0.08wt％，尤其优选0.01-0.06wt％和最尤其优选0.01-0.03wt％的量的规定的阻燃有机盐结合，其中两种添加剂的总和优选低于0.65wt％，芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以显著更快地熄灭，并且在根据UL 94的易燃性试验中，在至多1.2mm的薄壁厚度下获得了V-0评级和在至多2.0mm的壁厚下获得了5VB的评级。因此，令人惊奇的是，已经发现，由于盐和PTFE共混物的结合，PTFE组分不再主要起防滴剂的作用，而是，燃烧持续时间进一步大大减少到使得仅需要另外添加极少量的盐来获得效力相当于纯PTFE和大量的盐的阻燃性的程度。易燃性减低到比如不能通过添加相同量的盐和纯PTFE所获得的值。
这是更加令人感到意外的，因为较少量的盐通常更难以分布在混合物中。本领域的那些技术人员会预期根据本发明的浓度是无效的。
此外这些必要的添加剂是便于获得的，可以购买到，并且以这些量使用它们也是非常经济的。
此外本发明提供了制备根据本发明的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯模塑组合物的方法，特征在于，这些盐以通常方式与适合的PTFE共混物本身，或以聚碳酸酯浓缩物或聚酯碳酸酯浓缩物的形式存在的PTFE共混物混合，以及以适当的方式熔体配混。
同样，本申请提供了根据本发明的组合物用于制备模塑体和挤出物的用途，以及由根据本发明的组合物制备的模制品和挤出物。
在本发明的意义内的热塑性芳族聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯；这些聚碳酸酯以已知方式可以是直链的或支化。
在适合于本发明的聚碳酸酯中的碳酸酯基的一部分，至多80mol％，优选20-50mol％可以用芳族二羧酸酯基代替。包含引入到分子链上的碳酸的酸基和芳族二羧酸的酸基的这些聚碳酸酯严格来说是芳族聚酯碳酸酯。为了简化起见，在本申请中，它们应被归入热塑性芳族聚碳酸酯的通用术语(Oberbegriff)。
根据本发明使用的聚碳酸酯按已知方式由二酚，碳酸衍生物，任选的链终止剂和任选的支化剂来制备，其中为了制备聚酯碳酸酯，一部分碳酸衍生物用芳族二羧酸或这些二羧酸的衍生物代替，更具体地说，按照在芳族聚碳酸酯中所要被代替的碳酸酯结构单元来说，用芳族二羧酸酯结构单元代替。
在过去大约40年中，关于聚碳酸酯制备的详细信息记录在数百篇专利说明书中。这里可以参考以下几个实例：
·Schnell，″Chemistry and Physics of Polycarbonates″，Polymer Reviews，Volume 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；
·D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，New Jersey 07960：″Synthesis ofPoly(ester Carbonate)Copolymers″in Journal of Polymer Science，PolymerChemistry Edition，Vol.19，75-90(1980)″；
·D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne′，BAYER AG，″Polycarbonates″in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Volume 11，第二版，1988，第648-718页und最后
·Dres.U.Grigo，K.Kircher und P.R.Müller″Polycarbonate″inBecker/Braun，Kunststoff-Handbuch，Band 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag München，Wien 1992，第117-299页
包括热塑性芳族聚酯碳酸酯的热塑性聚碳酸酯具有12 000到120000，优选15 000到80 000和尤其22 000到60 000的平均分子量Mw(通过在25℃下在CH2Cl2中和在0.5g/100ml CH2Cl2的浓度下测量相对粘度来测定)。
适于制备根据本发明使用的聚碳酸酯的二酚例如是氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮类，双(羟苯基)砜类，双(羟苯基)亚砜类，α，α’-双(羟苯基)二异丙基苯类，以及它们在环中烷基化和在环中卤化的化合物。
优选的二酚是4，4’-二羟基联苯，2，2-双(4-羟苯基)-苯基丙烷，1，1-双(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双(4-羟苯基)-m/p-二异丙基苯，2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜，2，4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-m/p-二异丙基苯，2，2-和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
尤其优选的二酚是4，4’-二羟基联苯，1，1-双(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，1，1-双(4-羟苯基)环己烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
这些和其它适合的二酚例如描述在US-A 3 028 635，US-A-2 999835，US-A-3 148 172，US-A-2 991 273，US-A-3 271 367，US-A-4 982014和US-A-2 999 846，德国公开申请DE-A-1 570 703，DE-A-2 063050，DE-A-2 063 050，DE-A-2 036 052，DE-A-2 211 956和DE-A-3 832396，法国申请FR-A-1 561 518，以及专题论文“H.Schnell，Chemistryand Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York1964”以及日本公开申请62039/1986，62040/1986和105550/1986中。
在均聚碳酸酯的情况下，仅仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二酚，自然，所使用的二酚具有被污染的可能性，加入到合成中的所有其它化学品和辅助物质的情况也是如此，具有来源于它们本身合成的杂质，虽然希望用尽可能清洁的原料来操作。
适合的链终止剂是单酚和单羧酸。适合的单酚是苯酚，烷基酚，例如甲酚，对叔丁基酚，对-正辛基酚，对-异辛基酚，对-正壬基酚和对-异壬基酚，卤代酚，比如对氯酚，2，4-二氯酚，对溴酚和2，4，6-三溴酚，或它们的混合物。
适合的单羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是对应于通式(I)的苯酚类：
                R2-Ph-OH         (I)
其中R2代表H或支化或非支化C1-C18-烷基。
链终止剂的用量是0.5-10mol％，相对于在各种情况下使用的二酚的摩尔数。链终止剂可以在光气化之前、期间或之后添加。
适合的支化剂是在聚碳酸酯化学中已知的三官能或多官能化合物，尤其比如具有三个或三个以上的酚式OH基团的那些。
适合的支化剂例如是间苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烯，2，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)庚烷，1，3，5-三-(4-羟苯基)苯，1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷，三-(4-羟苯基)苯基甲烷，2，2-双[4，4-双(4-羟苯基)-环己基]丙烷，2，4-双(4-羟苯基-异丙基)苯酚，2，6-双(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚，2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷，六-(4-(4-羟苯基-异丙基)苯基)邻对苯二甲酸酯(orthoterephthalsureester)，四-(4-羟苯基)甲烷，四-(4-(4-羟苯基-异丙基)苯氧基)甲烷和1，4-双(4’，4”-二羟基三苯基)甲基)苯以及2，4-二羟基苯甲酸，1，3，5-苯三酸，氰脲酰氯和3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量是0.05-2.5mol％，也以在各种情况下使用的二酚的摩尔数为基准计。
支化剂可以与二酚和链终止剂一起在含水碱相中预引入，或者它们可以在光气化之前添加，溶解在有机溶剂中。
制备聚碳酸酯的手段是本领域的那些技术人员所熟悉的。
适于制备聚酯碳酸酯的芳族二羧酸例如是邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，叔丁基间苯二甲酸，3，3’-二苯基二羧酸，4，4’-二苯基二羧酸，4，4-二苯甲酮二羧酸，3，4’-二苯甲酮二羧酸，4，4’-二苯基醚二羧酸，4，4’-二苯基砜二羧酸，2，2-双(4-羧基苯基)丙烷，三甲基-3-苯基茚满-4，5’-二羧酸。
在芳族二羧酸中，对苯二甲酸和/或间苯二甲酸是特别优选使用的。
二羧酸的衍生物是二羧酰二卤和二羧酸二烷基酯，尤其二羧酰二氯和二羧酸二甲酯。
碳酸酯基以基本化学计量量和定量方式用芳族二羧酸酯基替代，使得反应剂的摩尔比也可以在成品聚酯碳酸酯中发现。芳族二羧酸酯基可以以无规或嵌段方式引入。
制备根据本发明使用的聚碳酸酯(包括聚酯碳酸酯)的优选方法是已知的相界面方法和已知的熔体酯交换方法。
在前一种情况下，光气优选用作碳酸衍生物，在后一种情况下，碳酸二苯酯优选用作碳酸衍生物。聚碳酸酯制备的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等在两种情况下均被充分描述，并且是已知的。
根据本发明的模塑组合物通过将根据本发明的PTFE共混物和盐加入例如在合成过程中到熔体中，或者在后处理或浓缩步骤中加入到溶液中来制备。例如，通过以同时或连续的方式将根据本发明的PTFE共混物和盐以及任选的其它添加剂加入到溶于聚碳酸酯溶剂的聚碳酸酯中，随后蒸发掉聚碳酸酯溶剂和分离聚碳酸酯来制备。另外，还可以通过将根据本发明的PTFE共混物和盐以及任选的其它添加剂分散到聚碳酸酯熔体中，随后混合，分离添加了添加剂的聚碳酸酯来制备。
本发明因而还提供了制备根据本发明的聚碳酸酯模塑组合物的方法，其特征在于聚碳酸酯与根据本发明的PTFE共混物和盐以同时或连续方式在没有溶剂的情况下或者在溶液中混合，然后在260-450℃，优选260-420℃和最尤其优选260-380℃的温度下将混合物熔体配混，或者在250-360℃的温度下熔体挤出，或者聚碳酸酯溶液通过蒸发来浓缩，所得混合物进行造粒。
根据本发明的聚碳酸酯模塑组合物还可以含有热塑性聚碳酸酯常用量的普通添加剂，比如玻璃纤维，填料，颜料，UV稳定剂，热稳定剂，抗氧化剂，阻燃剂，冲击改性剂和任选的其它脱模剂。
在本发明的意义内的适合的PTFE共混物是PTFE的任何物理混合物，具有包覆PTFE链并且与聚碳酸酯或聚酯碳酸酯和PTFE相容和留下了在包鞘内不变的PTFE链的原纤维结构的层状物质。适合的物质例如聚乙烯衍生物，优选是SAN和聚丙烯酸酯。PTFE以30-70wt％，优选40-60wt％和最尤其40-55wt％的比例存在于这些共混物中。这些共混物例如以Blendex B449的商品名从GE Speciality Chemicals或者以Metablen-A系列从Mitsubishi Rayon购买到。这些共混物通过将PTFE乳液与适合的共混物配对物的乳液混合来制备。利用适合的方法比如凝固、冷冻干燥、喷雾干燥等，该共混物可以由已经获得的混合物获得。
添加碱金属或碱土金属盐用于制备阻燃PC或PEC是已知的，为此例如可以参考US-A 3 775 367，US-A 3 836 490，US-A 3 933 734，US-A 3 940 366，US-A 3 953 399，US-A 3 926 908，US-A 4 104 246，US-A 4 469 833，US-A 4 626 563，US-A 4 254 015，US-A 4 626 563和US-A 4 649 168中。
脂族或芳族磺酸衍生物，磺酰胺衍生物和磺酰亚胺衍生物的碱金属或碱土金属盐是适合的，例如：
全氟丁烷硫酸钠或钾，全氟甲烷磺酸钠或钾，全氟辛烷硫酸钠或钾2，5-二氯苯硫酸钠或钾，2，4，5-三氯苯硫酸钠或钾，甲基膦酸钠或钾，(2-苯基亚乙基)膦酸钠或钾，五氯苯甲酸钠或钾，2，4，6-三氯苯甲酸钠或钾，2，4-二氯苯甲酸钠或钾，苯基膦酸锂，二苯基砜磺酸钠或钾，2-甲酰基苯磺酸钠或钾，(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钠或钾，六氟铝酸三钠或三钾，六氟钛酸二钠或二钾，六氟硅酸二钠或二钾，六氟锆酸二钠或二钾，焦磷酸钠或钾，偏磷酸钠或钾，四氟硼酸钠或钾，六氟磷酸钠或钾，磷酸钠或钾或锂，N-(对-甲苯基磺酰基)-对甲苯磺酰亚胺钾盐，N-(N’-苄基氨基羰基)硫烷酰亚胺钾盐。
全氟丁烷硫酸钠或钾，全氟辛烷硫酸钠或钾，二苯基砜磺酸钠或钾，2，4，6-三氯苯甲酸钠或钾和N-(对甲苯基磺酰基)-对甲苯磺酰亚胺钾盐，N-(N’-苄基氨基羰基)硫烷酰亚胺钾盐是优选的，全氟丁烷硫酸钾和二苯基砜磺酸钠或钾是最尤其优选的。
所提到的盐的混合物同样是适合的。
这些阻燃有机盐以0.01-0.1wt％，优选0.01-0.08wt％，尤其优选0.01-0.06wt％和最尤其优选0.01-0.03wt％的量在模塑组合物中使用。
除了根据本发明使用的这些盐和PTFE共混物以外，还可以添加本身已知的其它添加剂，比如玻璃纤维，填料，颜料，UV稳定剂，抗氧化剂和脱模剂。
最尤其优选的实施方案包括另外使用无机和有机，优选无机颜料作为添加剂。这导致了阻燃效果的进一步增强。本申请因此同样提供了包括PC或PEC，根据本发明的PTFE共混物和特殊的盐附加至少一种无机或有机，优选无机颜料的组合物。
无机和有机颜料在这种情况下以0.01-5wt％，优选0.2到4wt％和最尤其优选0.5-3wt％的量使用。
在本发明的意义内的无机颜料是金属氧化物，含硫的硅酸盐，金属硫化物和金属硒化物，络合金属氰化物，金属硫酸盐，金属铬酸盐和金属钼酸盐。
优选的无机颜料是白色、黑色、有色和有光泽的颜料，它们通过化学和/或物理转化比如蒸煮，沉淀，焙烧等由无机基本原料获得。钛白(二氧化钛)，铅白，锌钡白，锑白，锰黑，钴黑和锑黑，铬酸铅，红铅，锌黄，锌绿，镉红，钴蓝，普鲁士蓝，群青，锰紫，巴黎绿，钼桔红和铬猩红，锶黄，氧化铝，硫酸钡，硫化铈，氧化铬比如铬橙，铬红和氧化铬绿，氧化钴铝，氧化铁如氧化铁黑和氧化铁红，钒酸铋，氧化锡和钴铝铬氧化物，钠铝硅硫化物，钛铬锑氧化物和钛锑镍氧化物类的混合氧化物或者硫化物可以作为实例提及。
有机颜料例如是酞菁铜类和酞菁氯铜类。
二氧化钛，硫酸钡，铁氧化物，铬氧化物和酞菁铜类是特别优选的。
二氧化钛是最尤其优选的。
根据本发明的PC和PEC模塑组合物可以用普通加工机器按照已知方法在聚酯碳酸酯常用的加工参数范围内加工成阻燃模塑体和薄膜。
该模塑组合物首选适合于需要提供高阻燃性能的注塑和挤出制品。
这些模制品例如用于电气、电子、建筑、机动车和/或航空领域。
实施例：
概要：
The Underwriters Laboratories Inc.UL 94 Test“用于设备和仪器的零件的塑料的易燃性试验标准(第5版，10/29/96)”已知作为测定聚(酯)碳酸酯零件的防火特性的普通方法。根据该标准可以获得类别V和5VB中的分类。具有V-0等级的V试验分类对于至多1.2mm厚度的聚(酯)碳酸酯来说被认为是有效的阻燃性，并且同时通过了2.0mm厚度的5VB试验。在两种试验中，由于燃烧颗粒的滴下引起的在样品之下的医用棉的点燃获得了较低的评级或者试验失败。火焰施加的强度和燃烧持续时间的评价在该两个试验中是不同的。就聚碳酸酯来说，这实际上意味着V试验更多地注重评价燃烧持续特性，而5VB试验主要评价滴下特性。
实施例1
将93wt％的以双酚A为基础的芳族聚碳酸酯(熔体流动速率10，根据ISO 1133/Makrolon 2805测定)在双螺杆挤出机中在280℃下熔融。然后，将已经研磨成粉末的6.55wt％的以双酚A为基础的芳族聚碳酸酯(熔体流动速率6.5，根据ISO 1133/Makrolon 3108测定)，0.05wt％全氟丁烷磺酸钾盐和0.4wt％由PTFE和甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物的物理混合物制备的PTFE共混物(具有大约40wt％PTFE/Metablen A-3800)的混合物直接加入到聚碳酸酯熔体中。冷却聚合物挤出物，再造粒。粒料在80℃下在真空干燥箱内干燥，在280℃下用注塑机加工，获得具有尺寸127×12×厚度的试样。然后这些试样棒根据UL 94标准(固体塑料样品的易燃性，UnderwritersLaboratories)进行易燃性试验，在1.5mm的厚度下被给予V-0易燃性等级。另外在3.0mm和2.4mm的厚度下通过了5VB试验。工序在实施例2-5中是相同的。结果可以在表1中看到。根据实施例6的组合物的测试用另外包括二氧化钛颜料的材料以类似方式进行，并且甚至在2.0mm的厚度下通过了5VB试验。
对比实施例1
将93wt％的以双酚A为基础的芳族聚碳酸酯(熔体流动速率10，根据ISO 1133/Makrolon 2805测定)在双螺杆挤出机中在280℃下熔融。然后，将已经研磨成粉末的6.7wt％的以双酚A为基础的芳族聚碳酸酯(熔体质量流动速率6.5，根据ISO 1133/Makrolon 3108测定)，0.05wt％全氟丁烷磺酸钾盐和0.25wt％PTFE粉料(100％PTFE HostaflonTF2021)的混合物直接加入到聚碳酸酯熔体中。冷却聚合物挤出物，再造粒。粒料在80℃下在真空干燥箱内干燥，在280℃下用注塑机加工，获得具有尺寸127×12×厚度的试样。然后这些试样棒根据UL 94标准(固体塑料样品的易燃性，Underwriters Laboratories)进行易燃性试验，在2.4和1.5mm的厚度下被给予易燃性等级V-2。另外在3.0mm和2.4mm的厚度下没有通过了5VB试验。
该工序在对比实施例2-6中是相同的。结果可以在表1中看到。
表1
                                      对比实施例                                        实施例
  -1   -2   -3   -4   -5   -6   -1   -2   -3   -4   -5   -6
  Makrolon 2805   93   93   93   93   93   90.45   93   93   93   93   93   90
  Makrolon 3108   6.55   6.55   6.7   6.95   6.5   8.9   6.55   6.57   6.55   6.45   6.475   7.65
  盐1   0.2   0.1   0.05   0.05   0.15   0.05   0.03   0.05   0.025   0.05
  盐2   0.05
  PTFE   0.25   0.25   0.25
  PTFE共混物1   0.4   0.4   0.4
  PTFE共混物2   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  二氧化钛   1.5
  UL94-V
  2.4mFpt.*[s]   V-2   V-2   V-2   V-013/14   V-015/16   V-014/16
              燃烧颗粒滴下
  1.5mmFpt.*[s]   V-024/13   V-2   V-2   V-145/49   V-165/13   V-014/13   V-015/13   V-022/24   V-014/15   V-015/11
              燃烧颗粒滴下
  1.2mmFpt.*[s]   V-168/23   V-162/26   V-033/21   V-028/16   V-039/35   V-016/16   V-018/15   V-020/10
  UL94-5VB
  3.0mm   通过   失败   失败   失败   失败   失败   通过   通过   通过   通过
  2.4mm   失败   失败   失败   通过   通过   失败   通过   通过   通过
  2.0mm   失败   失败   通过
*＝燃烧持续时间，在2天/7天之后的总燃烧持续时间/组(5×2点火)
PC：Makrolon 2805-粒料(Bayer AG)
Makrolon 3108-粉料(Bayer AG)
盐1：全氟丁烷磺酸钾盐
盐2：二苯基砜-3-磺酸钾盐
PTFE：Hostaflon TF2021
PTFE共混物1：Metablen A-3800(大约40％PTFE CAS 9002-84-0和大约60％甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物CAS 25852-37-3，出自Mitsubishi Rayon)
PTFE共混物2：Blendex B449(大约50％PTFE和大约50％SAN[80％苯乙烯和20％丙烯腈]，出自GEP-A)
从实施例，尤其当与实施例4和6比较时的对比实施例6可以明显看出，用根据本发明的组合物获得了出人意料的良好阻燃性能。

Claims (10)

1.组合物，其由直链聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，0.2-0.6wt％的含有30-70wt％PTFE的PTFE共混物，和0.01-0.1wt％阻燃有机盐，以及任选的添加剂组成，所述添加剂选自玻璃纤维，填料，颜料，UV稳定剂，热稳定剂，抗氧化剂，阻燃剂和脱模剂。
2.根据权利要求1的组合物，特征在于它还另外包括至少一种有机或无机颜料。
3.根据权利要求1的组合物，特征在于它们包括0.01-0.08wt％阻燃有机盐。
4.根据权利要求1的组合物，特征在于它们包括0.3-0.5wt％PTFE共混物。
5.根据权利要求1的组合物，特征在于PTFE共混物和阻燃有机盐的总量少于0.65wt％。
6.根据权利要求1的组合物，特征在于它们包括0.01-5wt％无机和/或有机颜料。
7.根据权利要求1的组合物，特征在于用于制备聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的二酚选自氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮类，双(羟苯基)砜类，双(羟苯基)亚砜类，α，α’-双(羟苯基)二异丙基苯类，以及它们在环中烷基化的化合物。
8.制备根据权利要求1的组合物的方法，特征在于将相应成分熔体配混。
9.根据权利要求1的组合物用于制备模塑体和挤出物的用途。
10.由根据权利要求1的组合物制备的模塑体和挤出物。
CNB2003801013954A 2002-10-14 2003-10-02 阻燃聚碳酸酯和聚酯碳酸酯 Expired - Lifetime CN1320043C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10247777.9 2002-10-14
DE10247777A DE10247777A1 (de) 2002-10-14 2002-10-14 Flammgeschützte Polycarbonate und Polyestercarbonate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1705708A CN1705708A (zh) 2005-12-07
CN1320043C true CN1320043C (zh) 2007-06-06

Family

ID=32038626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2003801013954A Expired - Lifetime CN1320043C (zh) 2002-10-14 2003-10-02 阻燃聚碳酸酯和聚酯碳酸酯

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7005471B2 (zh)
EP (1) EP1554338B1 (zh)
JP (1) JP4387306B2 (zh)
KR (1) KR101024440B1 (zh)
CN (1) CN1320043C (zh)
AU (1) AU2003267426A1 (zh)
DE (2) DE10247777A1 (zh)
ES (1) ES2280771T3 (zh)
HK (1) HK1086586A1 (zh)
TW (1) TWI283692B (zh)
WO (1) WO2004035672A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10235754A1 (de) * 2002-08-05 2004-02-19 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
CN101018825B (zh) * 2004-09-14 2010-04-28 拜尔材料科学有限公司 阻燃的热塑性聚碳酸酯模塑组合物
US20060116467A1 (en) * 2004-11-30 2006-06-01 Bayer Materialscience Llc Flame retardant polycarbonate composition
US7622504B2 (en) * 2006-12-20 2009-11-24 MCS Laboratories, Inc. Esters of 2-phenylalkanenitriles and antifungal compositions containing them
US20090043016A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Jing-Chung Chang Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
US20090062439A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Van De Grampel Robert Dirk Polyestercarbonate compositions
JP2009197130A (ja) * 2008-02-21 2009-09-03 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
KR20150127082A (ko) * 2013-03-13 2015-11-16 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 증진된 광택 수준을 갖는 중합체 및 중합체 블렌드
KR101402579B1 (ko) * 2013-10-25 2014-05-30 주식회사 엘지화학 투명성과 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002050185A2 (en) * 2000-12-20 2002-06-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends
US6462111B1 (en) * 2001-12-10 2002-10-08 General Electric Company Translucent flame retardant polycarbonate compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953399A (en) * 1973-12-28 1976-04-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US3926908A (en) * 1973-12-28 1975-12-16 Gen Electric Flame retardant polycarbonate composition
US3940366A (en) * 1973-12-28 1976-02-24 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US3933734A (en) * 1973-12-28 1976-01-20 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US4104246A (en) * 1976-10-15 1978-08-01 General Electric Company Non-opaque flame-retardant polycarbonate composition
US4366276A (en) * 1980-06-25 1982-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Flame-resistant moulding materials based on thermoplastic aromatic polyesters and polyesters carbonates, a process for their production and their use in the production of moulded bodies
US5521230A (en) * 1992-11-17 1996-05-28 General Electric Company Method of dispersing solid additives in polymers and products made therewith
FR2733504A1 (fr) * 1995-04-28 1996-10-31 Gen Elec Plastics Abs Euro Bv Nouveaux alliages polymeres a base de polymerisat comprenant des motifs de derives de tetrafluoroethylene, procede de fabrication, articles obtenus a partir de tels alliages et utilisation de ces alliages dans des compositions polymeres
KR100466355B1 (ko) * 1996-07-31 2005-06-16 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 폴리테트라플루오로에틸렌함유혼합분체,이를함유하는열가소성수지조성물및그성형체
US5777009A (en) * 1996-10-25 1998-07-07 General Electric Company Flame retardant low Tg polyestercarbonate
JPH11140296A (ja) 1997-08-29 1999-05-25 General Electric Co <Ge> ポリカーボネート成形組成物
US6204313B1 (en) * 1999-01-22 2001-03-20 General Electric Company Flame retardant polymer blends, and method for making
US6180702B1 (en) * 1999-08-09 2001-01-30 Bayer Corporation Flame retardant polycarbonate composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002050185A2 (en) * 2000-12-20 2002-06-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends
US6462111B1 (en) * 2001-12-10 2002-10-08 General Electric Company Translucent flame retardant polycarbonate compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE50306329D1 (de) 2007-03-08
TWI283692B (en) 2007-07-11
TW200418911A (en) 2004-10-01
JP2006503133A (ja) 2006-01-26
KR101024440B1 (ko) 2011-03-23
CN1705708A (zh) 2005-12-07
US7005471B2 (en) 2006-02-28
HK1086586A1 (en) 2006-09-22
WO2004035672A1 (de) 2004-04-29
AU2003267426A1 (en) 2004-05-04
US20050043469A1 (en) 2005-02-24
JP4387306B2 (ja) 2009-12-16
ES2280771T3 (es) 2007-09-16
EP1554338B1 (de) 2007-01-17
DE10247777A1 (de) 2004-04-22
KR20050083755A (ko) 2005-08-26
EP1554338A1 (de) 2005-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20110098386A1 (en) Products having improved flame resistance
CN1198871C (zh) 阻燃热塑性模塑材料
CN1890320A (zh) 浅色聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN102971360B (zh) 具有改进的光学和热性能的聚碳酸酯组合物
CN1320043C (zh) 阻燃聚碳酸酯和聚酯碳酸酯
CN105026496A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及成形体
EP2207844B1 (de) Flammwidrige polycarbonate mit polyolen
JP3403867B2 (ja) 赤外線透過性樹脂組成物、この樹脂組成物から形成された赤外線透過フィルター
CN108299814B (zh) 一种低溴高效环保阻燃聚碳酸酯
CN1128277A (zh) 耐火的聚碳酸酯模塑组合物
CN111527149B (zh) 热塑性树脂组合物和由其形成的模制产品
JP4990148B2 (ja) 芳香族高ガラス転移温度スルホンポリマー組成物
EP0643096B1 (de) Stabilisierte, flammwidrige Polycarbonatformmassen
DE102006028233A1 (de) Verfahren zur Herstellung schlagzähmodifizierter Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen
EP3502183B1 (de) Talk-gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
JP3432069B2 (ja) ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物
JP2005298615A (ja) 高衝撃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその組成物からなる成形品
JP7436667B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
EP4230697A1 (en) Hydrolysis-resistant polycarbonate composition
CN1244622C (zh) 两性离子化合物在热塑性塑料中作为脱模剂的应用
JPH0465462A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1086586

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160615

Address after: Leverkusen, Germany

Patentee after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG

Address before: German Monheim

Patentee before: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Effective date of registration: 20160615

Address after: German Monheim

Patentee after: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Address before: Germany Leverkusen

Patentee before: BAYER MATERIALSCIENCE AG

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070606