JPH0465462A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート及びポリエチレンテレフタレ
ート樹脂よりなる透明性樹脂組成物に関する。詳しくは
、本発明は透明性、特に湧水処理時の透明性及び熱安定
性に優れた透明性樹脂組成物であり、シート、フィルム
、雑貨、家電、自動車部品等に好適な成形材料を提供す
るものである。−〔従来の技術とその問題点〕 ポリカーボネート樹脂は、通用で強靭であり、また耐衝
撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好なため、有
用なエンジニアリングプラスチックとして利用されてい
る。しかし、芳香族溶剤やガソリンに接触するとクラッ
クが発生するといった耐薬品性に劣る等の欠点があるこ
とから、その応用範囲は限定されているのが実状である
。

この欠点を改良する為にポリカーボネート樹脂に種々の
樹脂を配合する提案が成されている。

例えば、特公昭３６−１４０３５号公報にはポリエチレ
ンテレフタレートを配合して耐溶剤性を改良することが
提案されており、更に特開昭４８−５４１６０号には、
ポリアルキレンテレフタレートとして特にポリテトラメ
チレンテレフタレートを選択することにより、相溶性に
優れ、またポリテトラメチレンテレフタレートの配合量
が１５重量％以下においては透明性を有する組成物が得
られるとの記載がある。

これらポリアルキレンテレフタレートを配合して耐薬品
性を改良する方法は、ポリアルキレンテレフタレートの
配合量が多くなる程より改良されるが、反面、通常は不
透明となり、成形品にヒケなどが生じ易くまた導水処理
時に白化が生じ易くなる。従って、ポリアルキレンテレ
フタレートの配合量には制限があり、透明性と導水処理
時の透明性、熱安定性を兼ね備えたものは未だ得られて
いない。

また、かかるポリアルキレンテレフタレートにポリエチ
レンテレフタレートを用いた場合成形品は不透明であっ
たり、導水処理時に白化をおこし、実用化が困難な場合
があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的はかかる問題点を克服し、透明性、特に導
水処理時の透明性及び熱安定性に優れた透明性樹脂組成
物を提供することにある。

すなわち、本発明の骨子とするところは、ポリカーボネ
ート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を混合する
に当り安定化有効量の特定のリン系化合物を添加し、か
つ触媒量の亜鉛、カルシウム、マンガン、錫、或いはア
ンチモン化合物の存在下、溶融混練してなる透明性樹脂
組成物を提供することである。

本発明は、 （１）（Ａ）（イ）ポリカーボネート樹脂、（ロ）ポリ
エチレンテレフタレート樹脂及び （ハ）有機フォスファイト及び／又は有機リン酸エステ
ルを、 （ニ）亜鉛、カルシウム、マンガン及びアンチモンのう
ちの少くとも一種の金属の有機または無機化合物 の存在下に溶融混練して得られた樹脂組成物であって、 （Ｂ）（イ）：　　（Ｄ）〜３０〜９０　：７０〜１０
　（重量比）であり、 （Ｃ）（ハ）は（イ）と（ロ）の合計１００重量部に対
し、Ｏ，ＯＯ５〜５重量部であり、 （Ｄ）（ニ）は（イ）と（ロ）の合計１００重量部に対
し、０．　ＯＯＯ１〜５重量部であり、かつ （Ｅ）該樹脂組成物を塩化メチレンにてソックスレー抽
出した時の塩化メチレンに溶解したポリカーボネート樹
脂の樹脂組成物全体に対する量をＷＳ　（重量％）、溶
融混練前のポリカーボネート樹脂（イ）の量をＷＦ　（
重量％）とした時、 ５　≦（ＷＦ−ＷＳ　）　／ＷＦ　ｘｌｏｏ　≦７０な
る条件を満足することを特徴とする、樹脂組成物に存す
る。

［発明の構成］ 以下本発明の詳細な説明する。

本発明で言う（イ）成分であるポリカーボネート樹脂と
は具体的には、一種以上のビスフェノール化合物と、ホ
スゲンまたはジフェニルカーボネートのような炭酸エス
テルを反応させることによって製造されるものである。

本発明に使用し得るビスフェノール化合物としては、具
体的には、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、■
、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンすな
わちビスフェノールＡ、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２．２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２゜２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１．１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１
．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メ
タン、１、ｌ−ビス＝（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）エタン、２，２−ビス＝（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）プロパン、２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３ｉＳＯプロピルフエニル）プ
ロパン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ
−ブチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）フェニルメタン、１．１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１．１ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、フェノールフタレイン等が
挙げられる。

この中で本発明に好適なものとしては、ビスフェノール
Ａあるいは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン等が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量としては、１０
，０００〜７０，０００程度のものが使用される。

本発明の（ロ）成分であるポリエチレンテレフタレート
樹脂とは、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルとエ
チレングリコール又はエチレンオキサイドとを常法に従
い反応させて得られるポリエチレンテレフタレートであ
る。

ポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量は特に制限は
ないが、好ましくはフェノールとテトラクロロエタンと
の重量比１：１の混合溶媒を使用し、濃度１ｇ／ｄ１と
して３０°Ｃで測定した極限粘度〔η〕が０．５ないし
１．３であることが望ましい。

本発明の（ニ）成分である有機又は無機の亜鉛、カルシ
ウム、マグネシウム、マンガン或いはアンチモン化合物
は、上記（イ）と（ロ）成分を反応させて一部共重合体
を生成させ、相溶性を向上させて透明性や耐薬品性を改
良するものであり、このような化合物としては、亜鉛、
カルシウム、マグネシウムまたはマンガンについてはこ
れらの金属錯体、酸化物、塩化物、カルボン酸塩等が挙
げられる。この中で特に有用なものとして、酢酸塩が挙
げられる。アンチモン化合物としては、二酸化アンチモ
ン、酢酸アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げられる
。この中で特に有用なものとして三酸化アンチモンが挙
げられる。

本発明の（ハ）成分である有機フォスファイトとしでは
、トリフェニルフォスファイト、トリブチルフォスファ
イト、イソプロピルフォスフアイ〔チハカイギー社製、
商品名；イルガフオス＠Ｐ−ＥＰＱ）等の有機フォスフ
ァイトが挙げられる。

また、有機リン酸エステルとしては、例えば（Ｒ−０→
ｒ−Ｐ−＋ＯＨ）、、、、ｌで表わされるような有機リ
ン酸エステルが挙げられ、中でもＲ基として高級脂肪酸
基を含むものは高温下で溶剤混練中でも蒸発、飛散等に
よる損失もなく、好ましい。

このような有機リン酸エステルとしては、例えば（Ｃ１
＠Ｈ３？　　Ｏ→、Ｐ＋０Ｈ）ｔ−（アデヵアーガス社
製、商品名；マーク＠ＡＸ−７１）等を挙げることか出
来る。本発明においては、上記高級脂肪酸基を含む有機
リン酸エステルまたはトリフェニルフォスファイトが特
に好ましい。

本発明の上記成分（イ）と（ロ）については、（イ）＝
（ロ）＝３０〜９０：７０〜１０、好ましくは（イ）：
（ロ）＝３５〜８５：６５〜１５、更に好ましくは（イ
）：（ロ）＝４０〜８０：６０〜２０　（重量比）の割
合で溶融混練に供する。

（ハ）成分は、（イ）と（ロ）との合計１００重量部に
対して０．００５〜５重量部、好ましくは０゜００１〜
１重量部使用される。また、（ニ）成分の有機或いは無
機の亜鉛、カルシウム、マンガン錫、或いはアンチモン
化合物は、触媒量、具体的には０．０００１〜５重量部
、好ましくはｏ、　ｏ　ｏ　。

２〜１重量部使用される。

（イ）成分のポリカーボネート樹脂の比率が３０以下で
は導水処理時に成形品が変形をおこす、一方９０を越え
ると耐薬品性の改良が不十分となるので好ましくない。

また、（ニ）成分の有機或いは無機の亜鉛、カルシウム
、マグネシウム、マンガン或いはアンチモン化合物がＯ
，ＯＯＯ１重量部未満では通常の押出等の溶融混練手段
のみでは（イ）と（ロ）の反応で得られる共重合体の生
成量が不十分となって相溶性が劣り、透明性が不十分に
なり易い。一方５重量部を越えるとエステル交換反応が
進み発泡、分解等が生じ易い。

また、（ハ）成分の有機フォスファイト及び／又は有機
リン酸エスラルが０．００５重量部以下では安定化が不
十分となり熱滞留時に発泡、分解等が生じる傾向があり
、一方５重量部を越えると透明性が低下する。（ハ）成
分は、（イ）（ロ）の溶融混練の前あるいは溶融混線中
のいかなる時に添加しても良い。

本発明のポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタ
レート樹脂との組成物はエステル交換反応が制御され、
・ある特定の反応率の組成物から形成される。

ポリカーボネートとポリエチレンテレフタレートのエス
テル交換反応の反応率は、組成物中のポリカーボネート
樹脂の含有量をＷＦ（重量％）とし、本来塩化メチレン
に可溶なポリカーボネートがポリエチレンテレフタレー
トとのエステル交換反応の進行に伴ない、塩化メチレン
に不溶化する（即ち不溶な共重合体を生成する）性質を
利用し、該組成物１ｇを１００ｍｆの塩化メチレンにて
６時間ソックスレー抽出した際、塩化メチレンに溶解し
たポリカーボネート樹脂の全組成に対する量ＷＳ（重量
％）を、赤外吸収スペクトルにおけるカーボネート結合
に由来するカルボニルの吸収（１７８０ｃｍ−’）とエ
ステル結合に由来するカルボニルの吸収（１７２０Ｃ１
１−’）の割合から算出し下式より求めることができる
。

反応率（％）＝　（ＷＦ−ＷＳ）／ＷＦＸ１００本発明
の樹脂組成物は、上記のエステル交換反応の反応率が５
〜７０％、すなわち ５≦（ＷＦ−ＷＳ）／ＷＦＸ１００≦７０好ましくは７
〜６５％、より好ましくは１０〜６０に制御された組成
物である。エステル交換反応率が７０％を超える場合は
、組成物の熱安定性が悪く、成形中の滞留時等に発泡が
起こるなど不都合を生じる。

また５％未満では十分な透明性が得られない。

本発明において、エステル交換反応を制御する方法は、
前記のエステル交換触媒や熱安定剤を用いる事により任
意に制御する事ができる。

本発明の樹脂組成物を調整するに当たっては従来公知の
方法が採用されれば良く、押出機、バンバリーミキサ−
、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明のその要旨を逸脱しない限り、これら実施例により何
ら制限されない。

実施例１．　２ 東芝機械株製２軸押出機（ＴＥＭ−３５Ｂ）を使用し、
シリンダー温度２９０℃にて、粘度平均分子量約２０，
０００のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（三菱
化成■製、商品名；ツバレックス＠７０２２ＰＪ）と極
限粘度１．０のポリエチレンテレフタレート樹脂（日本
ユニペット■製、商品名；ＲＴ５６０Ｃ）ならびに酢酸
カルシウム（Ｃａ　（ＯＡｃ）ｚ　：ｌ及びマークＡＸ
−７１（アデカアーガス化学■） ［（ＣＩｌｌＨ３？　　Ｏ→、Ｐ＋ＯＨ：ｈ、］を表−
１のように押出混練しペレット化した。

得られたペレット（２ｇ）を１．１，２．２−テトラク
ロロエタン（４０ｍｆｆｉ）に溶解し、エタノール（５
００ｓｆ）に沈殿析出させ該組成物の粉末を得、この粉
末１ｇを塩化メチレン（１００ｍｊ）にて６時間ソック
スレー抽出した。この塩化メチレン可溶部の赤外吸収ス
ペクトルを測定し、１７８０ａｓ−’のカルボニルの吸
光度（Ａ＋、ｓｏ）と１７２０ｃｍ−’の吸光度（Ａ＋
ｔｚｏ）を求めた。これらの吸光度比Ａｘ　　（Ａｌｔ
ｈｅ／　（ＡＩ７１１（＋＋ＡＩ？Ｚｏ）　）より全組
成に対する塩化メチレン可溶部中のポリカーボネート樹
脂の量（ＷＳ（重量％））を求めた。

エステル交換反応率（α）は、エステル交換反応の進行
に伴なって塩化メチレンに不溶化するポリカーボネート
（ポリエチレンテレフタレートとの反応により共重合体
となるもの）の割合によって表現される。組成物中の仕
込みのポリカーボネート樹脂の割合をＷＦ（重量％）と
してαを下式から求めた。

α＝　（ＷＦ−ＷＳ）／ＷＦＸ１００ 上記ペレツトを熱風乾燥機にて１２０°Ｃ２６時間以上
乾燥し、射出成形機により３閣厚の平板を成形した。外
観、光線透過率、曇価の測定を表−１に示した。さらに
この平板を湧水中に３時間浸漬しその後の光線透過率、
曇価も合わせて表−１に示した。

比較例１．２ 実施例１の酢酸カルシウム、マークＡＸ−７１を加えな
い他は実施例１と同様の操作を行なった。

結果を表−１に示す。

実施例３，４ 実施例１と同様の押出機を用い、ポリカーボネート樹脂
、ポリエチレンテレフタレート樹脂及び酢酸亜鉛をまず
混練してペレットを得、１２０”Ｃ・６時間の熱風乾燥
機にて乾燥した後、さらにマークＡχ−７１を加えて混
練した。結果を表−２に示す。

比較例３．４ マークＡＸ−７１の量を変えた以外は実施例３と同様の
操作を行なった。結果を表〜２に示す。

実施例５〜７．比較例５〜６ 表−３に示す各種触媒、各種安定剤を用いた以外は実施
例３と同様の操作を行なった。結果を表−３に示す。

〔発明の効果〕

実施例の結果から明らかな様に、本発明の透明樹脂組成
物は透明性と湧水処理時の透明性、熱安定性を兼ね備え
たものであり、シート、フィルム、雑貨、家電、自動車
部品等に好適に用いられるので、その産業上の意義は極
めて高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（イ）ポリカーボネート樹脂、（ロ）ポリ
   エチレンテレフタレート樹脂及び （ハ）有機フォスファイト及び／又は有 機リン酸エステルを、 （ニ）亜鉛、カルシウム、マンガン及び アンチモンのうちの少くとも一種の金属 の有機または無機化合物 の存在下に溶融混練して得られた樹脂組成物であって、 （Ｂ）（イ）：（ロ）＝３０〜９０：７０〜１０（重量
   比）であり、 （Ｃ）（ハ）は（イ）と（ロ）の合計１００重量部に対
   し、０．００５〜５重量部であ り、 （Ｄ）（ニ）は（イ）と（ロ）の合計１００重量部に対
   し、０．０００１〜５重量部で あり、かつ （Ｅ）該樹脂組成物を塩化メチレンにてソックスレー抽
   出した時の塩化メチレンに溶 解したポリカーボネート樹脂の樹脂組成 物全体に対する量をＷＳ（重量％）、溶 融混練前のポリカーボネート樹脂（イ） の量をＷＦ（重量％）とした時、 ５≦（ＷＦ−ＷＳ）／ＷＦ×１００≦７０ なる条件を満足することを特徴とする、樹脂組成物。