CN1315915C - 硅氧烷低聚物及其制造方法和应用 - Google Patents

硅氧烷低聚物及其制造方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1315915C
CN1315915C CNB021405166A CN02140516A CN1315915C CN 1315915 C CN1315915 C CN 1315915C CN B021405166 A CNB021405166 A CN B021405166A CN 02140516 A CN02140516 A CN 02140516A CN 1315915 C CN1315915 C CN 1315915C
Authority
CN
China
Prior art keywords
siloxane oligomer
sodium
alkyl
haloalkyl
halide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB021405166A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1396195A (zh
Inventor
罗兰·克拉夫奇克
比约恩·特雷夫艾森
雅罗斯瓦夫·蒙凯维奇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of CN1396195A publication Critical patent/CN1396195A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1315915C publication Critical patent/CN1315915C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明涉及具有通式I、II的硅氧烷低聚物：其中每个低聚物分子中至少存在一个官能化烷基。这种硅氧烷低聚物是通过卤代烷基三卤代硅氧烷在醇和水的存在下低聚制备的，或通过与(C1～C18)烷基、苯基、芳基或芳烷基三卤代硅烷和/或四氯化硅低共聚制得的，卤代烷基官能也可以任选进一步改性。硅氧烷低聚物可应用于胶料中作为偶联剂或用作建筑防腐剂。

Description

硅氧烷低聚物及其制造方法和应用
技术领域
本发明涉及硅氧烷低聚物、及其制造方法和应用。
背景技术
众所周知，硅烷可以用作偶联剂。如氨基烷基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、多硫烷基三烷氧基硅烷以及巯基烷基三烷氧基硅烷都可以用作无机材料(例如玻璃纤维、金属、氧化的填料)和有机聚合物(例如热固性塑料、热塑性材料、弹性体)之间的偶联剂和/或交联剂和表面改性剂。
这些偶联剂或粘合剂与填料以及弹性体形成键合，因此在填料表面和弹性体之间产生充分的相互作用。它们降低了胶料的粘度，有利于填料的分散。
此外还知道，应用市场上供应的硅原子上有三个烷氧基取代基的硅烷类偶联剂(DE 2255 577)会导致混炼过程中释放出相当数量的醇。
如果使用相应的硅氧烷低聚物代替单体硅烷，则可以减少醇的数量。硅氧烷低聚物和硅烷缩聚、共缩聚产生的硅氧烷低共聚物，在EP 0 518057B1和EP 0 652245B1中有描述。
这些已知硅氧烷低聚物的缺点是：
·缺少后续化学反应所必须的官能化烷基，以及
·这种烷氧基硅氧烷的制造方法复杂，要使相应的氯硅烷与醇反应，随后在与其他烷氧基硅烷的低聚或低共聚中脱除醇。
本发明的目的是制备具有官能化烷基的硅氧烷低聚物。
发明内容
本发明提供具有下述通式I或II的硅氧烷低聚物：
Figure C0214051600061
式中x表示从0～1000的整数，y表示从1～1000的整数，取代基R相同或不同，为官能化烷基、(C1～C18)烷基、(C1～C4)烷氧基、(C1～C4)卤代烷氧基、苯基、芳基、芳烷基或羟基，所述烷氧基优选为甲氧基或乙氧基，其特征在于每个低聚物分子中至少存在一个官能化烷基。
每个硅原子可存在最多一个官能化烷基。
官能化烷基可以是卤代烷基、氨基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、巯基烷基、氰硫基烷基或叠氮基烷基。
官能化烷基可能有二硫化物桥或多硫化物桥Sx，其中x介于2～8之间，通过该二硫化物桥或多硫化物桥可以连接两个官能化烷基。
本发明的硅氧烷低聚物可以是具有确定分子量的单个化合物，也可以是具有分子量分布的低聚混合物。
本发明还提供一种本发明硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基三卤代硅烷在醇和水的存在下低聚，或与(C1～C18)烷基、苯基、芳基或芳烷基三卤代硅烷和/或四氯化硅低共聚，卤代烷基也可以任选进一步改性。
丙醇、乙醇、甲醇、二醇或多元醇可以作为醇使用。
(C1～C18)烷基三氯硅烷，例如甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷或丙基三氯硅烷，都可以用作烷基三卤代硅烷。
水用量可按所需低聚程度计算。释放出的氢卤酸然后再脱除。
低聚或低共聚传统催化剂例如氯化氢的添加可以避免，这是因为在卤硅烷与醇反应期间形成形成该催化剂。可以将氯硅烷滴加到醇水混合物中，反之亦然。
卤代烷基可以用下述化合物改性：
·用氨，分离出卤化铵，制备氨基烷基硅氧烷低聚物；
·用甲基丙烯酸钠或甲基丙烯酸钾，分离出卤化钠或卤化钾，制备甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷；
·用多硫化钠、或硫化钠和硫、或多硫化钠和硫化钠，分离出卤化钠，制备双[3-三乙氧烷基]多硫烷基-硅氧烷低聚物或双[3-三乙氧烷基]二硫烷基-硅氧烷低聚物；
·用氨和硫化氢或氢硫化铵，分离出卤化铵，或用氢硫化钠、氢硫化钾，分离出卤化钠或卤化钾，制备巯基烷基硅氧烷低聚物；
·用硫氰酸钠、硫氰酸钾和硫氰酸铵，分离出卤化钠、卤化钾和卤化铵，制备氰硫基烷基硅氧烷低聚物；
·用叠氮化钠，分离出卤化钠，制备叠氮基烷基硅氧烷低聚物。
为了改性卤代烷基官能团，可能要分离醇。
本发明硅氧烷低聚物的优势在于，它们含有的官能化烷基可以在下一步的反应中应用。
本发明的硅氧烷低聚物可以用作橡胶胶料的偶联剂或建材防腐剂。
本发明还提供橡胶胶料，其特征在于它们含有橡胶、沉淀硅酸和/或炭黑、本发明的硅氧烷低聚物、以及其他任选的橡胶助剂。
按照本发明制备橡胶胶料，天然橡胶以及合成橡胶都适宜。优选合成橡胶是在例如W.Hofmann的《橡胶工艺学》(Genter Verlag，斯图加特，1980)中所述，其中尤其包括：
聚丁二烯橡胶(BR)；
异戊橡胶(IR)；
苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯含量在1重量％～60重量％，优选5重量％～50重量％(E-SBR或L-SBR)；
异丁烯-异戊二烯共聚物(IIR)；
丁二烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈含量在5重量％～60重量％，优选10重量％～50重量％(NBR)；
乙烯-丙烯-二烯烃共聚物(EPDM)以及这些橡胶的混合物。
本发明的胶料可以进一步包含橡胶助剂，例如尤其是反应促进剂、反应防焦剂、防老剂、稳定剂、加工助剂、增塑剂、蜡、金属氧化物，以及活化剂，例如三乙醇胺、聚乙二醇和己三醇，这些都是橡胶工业中熟知的。
橡胶助剂可以常规量使用，其量特别是由预定的应用来控制。常规用量相对于橡胶例如在0.1重量％～50重量％。
硫磺、有机硫供体或成链剂可以作为交联剂使用。本发明胶料还可以含硫化促进剂。
适宜的硫化促进剂例如有：巯基苯并噻唑类、亚磺酰胺类、胍类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、硫脲类和硫代碳酸盐类。
硫化促进剂和交联剂的用量相对于橡胶是0.1～10重量％，优选0.1～5重量％。
橡胶与填料和本发明硅氧烷低聚物以及任选橡胶助剂的混炼，可以在常规混炼设备中进行，例如开炼机、密炼机或者混炼机/压出机并用。一般这样的胶料是在密炼机中配料，在密炼机中，橡胶、填料与本发明硅氧烷低聚物以及任选橡胶助剂，首先经一个或多个连续的热力学混合段在100～170℃下充分混炼。就此而论，其中单个组分的添加顺序和次数对产物胶料的性质有决定性的影响。这样获得到胶料，一般再与交联而言的所谓生胶(混炼胶)。
本发明胶料的硫化可以在80～200℃、优选130～180℃温度下，任选10～200巴压力下进行。
本发明胶料适于制备模制品，例如气胎、胎面、电缆护套、软管、传动带、输送带、辊筒罩面、轮胎、鞋底、密封环、压出胶条和防震元件。
本发明硅氧烷低聚物的优点是橡胶反应中释放的醇少，且含有后续化学反应所需的官能化烷基。
具体实施方式
实施例1：氯丙基三氯硅烷-丙基三氯硅烷混合物与水和乙醇反应
106.7g氯丙基三氯硅烷和193.6g丙基三氯硅烷混合加入容量为1L且配有搅拌器、冷却器和氮气入口管的三口烧瓶中。在50分钟内，边冷却边滴加380ml乙醇和17.2g水的溶液。反应混合物在回流下加热4小时，排出氯化氢气体。在脱除过量乙醇后，得到228.0g透明的浅黄色液体。其丙基和氯丙基之比为2∶1。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，4H，Si-CH2-CH2-CH3)，0.75(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，0.95(t，6H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-CH2-CH3)，1.20(m，12H，CH3-CH2-O-Si)，1.45(m，4H，Si-CH2-CH2-CH3)，1.85(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，3.50(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，3.80(m，8H，CH3-CH2-O-Si)；可水解氯化物：0.16％。
实施例2：氯丙基三氯硅烷-辛基三氯硅烷混合物与水和乙醇反应
106.7g氯丙基三氯硅烷和111.8g辛基三氯硅烷混合加入容量为1L且配有搅拌器、冷却器和氮气入口管的三口烧瓶中。在40分钟内，边冷却边滴加240ml乙醇和10.7g水的溶液。反应混合物在回流下加热4小时，排出氯化氢气体。在脱除过量乙醇后，得到182.3g透明的无色液体。其辛基和氯丙基之比为1∶1。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，2H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，0.80(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，0.90(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.25(m，9H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，12H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.85(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，3.55(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，3.80(m，6H，CH3-CH2-O-Si)；可水解氯化物：0.14％。
实施例3：氯丙基三氯硅烷-十六烷基三氯硅烷混合物与水和乙醇反应
106.7g氯丙基三氯硅烷和74.1g十六烷基三氯硅烷混合加入容量为1L且配有搅拌器、冷却器和氮气入口管的三口烧瓶中。在50分钟内，边冷却边滴加180ml乙醇和8.0g水的溶液。反应混合物在回流下加热4小时，排出氯化氢气体。在脱除过量乙醇后，得到145.3g透明的浅黄色液体。其十六烷基和氯丙基之比为1∶2.5。
Figure C0214051600111
1H-HMR(CDCl3)：δ0.65(m，2H，Si-CH2-(CH2)14-CH3)，0.80(m，5H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，0.85(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)14-CH3)，1.25(m，15H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，28H，Si-CH2-(CH2)14-CH3)，1.90(m，5H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，3.55(m，5H，Si-CH2-CH2-CH2-Cl)，3.80(m，10H，CH3-CH2-O-Si)；可水解氯化物：＜0.1％。
实施例4：氯丙基硅烷-丙基硅烷低共聚物与硫化氢和氨反应
将在250ml乙醇中的225g实施例1低共聚物置于容量为1L且配有搅拌器的压热罐中。泵入氮气使内部惰性化两次之后排气，在30分钟内，向压热罐强制加入21g氨和34g硫化氢。在120℃搅拌12小时之后，压热罐冷却到室温，用过氧化氢溶液吹出过量的氨/硫化氢混合物。滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得221g透明的无色液体。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，4H，Si-CH2-CH2-CH3)，0.75(m，2H，Si-CH2CH2-CH2-SH)，0.95(t，6H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-CH2-CH3)，1.20(m，12H，CH3-CH2-O-Si)，1.45(m，4H，Si-CH2-CH2-CH3)，1.85(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，2.60(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，3.80(m，8H，CH3-CH2-O-Si)。
实施例5：氯丙基硅烷-辛基硅烷低共聚物与硫化氢和氨反应
将在200ml乙醇中的180g实施例2低共聚物置于容量为1L且配有搅拌器的压热罐中。泵入氮气使内部惰性化两次之后排气，在30分钟内，向压热罐强制加入21g氨和34g硫化氢。在120℃搅拌12小时之后，压热罐冷却到室温，用过氧化氢溶液吹出过量的氨/硫化氢混合物。滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得176g透明的无色液体。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，2H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，0.80(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，0.90(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.25(m，9H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，12H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.85(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，2.60(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，3.80(m，6H，CH3-CH2-O-Si)。
实施例6：氯丙基硅烷-十六烷基硅烷低共聚物与硫化氢和氨反应
将在150ml乙醇中的145g实施例3低共聚物置于容量为1L且配有搅拌器的压热罐中。泵入氮气使内部惰性化两次之后排气，在30分钟内，向压热罐强制加入21g氨和34g硫化氢。在120℃搅拌12小时之后，压热罐冷却到室温，用过氧化氢溶液吹出过量的氨/硫化氢混合物。滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得139g透明的无色液体。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.65(m，2H，Si-CH2-(CH2)14-CH3)，0.80(m，5H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，0.85(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)14-CH3)，1.25(m，15H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，28H，Si-CH2-(CH2)14-CH3)，1.90(m，5H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，2.60(m，5H，Si-CH2-CH2-CH2-SH)，3.80(m，10H，CH3-CH2-O-Si)。
实施例7：氯丙基硅烷-丙基硅烷低共聚物与氨反应
将在250ml乙醇中的221g实施例1低共聚物置于容量为2L且配有搅拌器的压热罐中。泵入氮气使内部惰性化两次之后排气，在30分钟内，向压热罐强制加入150g氨。在120℃搅拌16小时之后，压热罐冷却到室温，吹出过量的氨。滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得216g透明的浅黄色液体。
Figure C0214051600132
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，4H，Si-CH2-CH2-CH3)，0.65(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-NH2)，0.95(t，6H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-CH2-CH3)，1.20(m，12H，CH3-CH2-O-Si)，1.45(m，4H，Si-CH2-CH2-CH3)，1.55(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-NH2)，2.60(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-NH2)，3.80(m，8H，CH3-CH2-O-Si)。
实施例8：氯丙基硅烷-辛基硅烷低共聚物与硫氢化钠反应
将在100ml乙醇中的105g实施例2低共聚物和23g硫氰化钠置于容量为1L且配有搅拌器的压热器中。强制通氮气使内部惰性化两次之后，在固有压力下，115℃搅拌内容物8小时。待冷却到室温后，滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得108g透明的黄色液体。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，2H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，0.75(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SCN)，0.95(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.20(m，12H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，12H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.95(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SCN)，3.00(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-SCN)，3.80(m，8H，CH3-CH2-O-Si)。
实施例9：氯丙基硅烷-辛基低共聚物与甲基丙烯酸钠反应
将在100ml DMF中的102g实施例2低共聚物、30g甲基丙烯酸钠和50mg N，N′-二苯基对苯二胺置于容量为1L且配有搅拌器的压热器中。强制通氮气使内部惰性化两次之后，在固有压力下，于115℃搅拌内容物12小时。待冷却到室温后，滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得112g透明无色的液体。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，2H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，0.70(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2)，0.95(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.20(m，12H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，12H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.80(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2)，2.00(m，3H，Si-CH2-CH2-CH2-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2)，3.80(m，8H，CH3-CH2-O-Si)，4.15(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2)，5.50和6.10(2s，2H，Si-CH2-CH2-CH2-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2)。
实施例10：氯丙基硅烷-辛基硅烷低共聚物与多硫化钠反应
将在100ml乙醇中的101g实施例2低共聚物置于容量为1L且配有搅拌器和冷却器的烧瓶中。加25g多硫化钠(Na2S4)后，内容物在氮气下，82℃搅拌4小时。待冷却到室温后，滤出沉淀的氯化铵并从滤液中脱除乙醇之后，获得109g粘稠的橙色液体。
1H-HMR(CDCl3)：δ0.60(m，2H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，0.75(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-S)，0.95(t，3H，3JH-H＝7Hz，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.20(m，12H，CH3-CH2-O-Si)，1.3～1.5(m，12H，Si-CH2-(CH2)6-CH3)，1.7～2.0(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-S)，2.7～3.1(m，2H，Si-CH2-CH2-CH2-S)，3.80(m，8H，CH3-CH2-O-Si)。

Claims (14)

1、具有通式I的硅氧烷低聚物，
式中x表示从0～18的整数，取代基R相同或不同，为官能化烷基、(C1～C18)烷基、(C1～C4)烷氧基、(C1～C4)卤代烷氧基、苯基、芳基、芳烷基或羟基，其特征在于每个低聚物分子中至少存在一个官能化烷基。
2、按照权利要求1的硅氧烷低聚物，其特征在于所述官能化烷基是卤代烷基、氨基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、巯基烷基、氰硫基烷基或叠氮基烷基。
3、按照权利要求1的硅氧烷低聚物，其特征在于所述官能化烷基可以是二硫化物桥或多硫化物桥Sx，其中x介于2～8之间，通过该二硫化物桥或多硫化物桥可以连接两个官能化烷基。
4、按照权利要求1的硅氧烷低聚物，其特征在于硅氧烷低聚物是以具有确定分子量的单个化合物存在。
5、按照权利要求1的硅氧烷低聚物，其特征在于硅氧烷低聚物是以具有一定分子量分布的低聚物混合物存在。
6、按照权利要求1的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基三卤代硅烷是在醇和水的存在下低聚或与(C1～C18)烷基、苯基、芳基或芳烷基三卤代硅烷和/或四氯化硅低共聚，卤代烷基官能也可以任选进一步改性。
7、按照权利要求6的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基官能可以用氨改性，并分离出氯化铵。
8、按照权利要求6的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基官能可以用甲基丙烯酸钠或甲基丙烯酸钾改性，并分离出卤化钠或卤化钾。
9、按照权利要求6的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基官能可以用氨和硫化氢或氢硫化铵改性，分离出卤化铵；或用氢硫化钠或氢硫化钾改性，并分离出卤化钠或卤化钾。
10、按照权利要求6的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基官能可以用硫氰化钠、硫氰化钾或硫氰化铵改性，并分离出卤化钠、卤化钾或卤化铵。
11、按照权利要求6的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基官能可以用叠氮化钠改性，并分离出卤化钠。
12、按照权利要求6的硅氧烷低聚物的制造方法，其特征在于卤代烷基官能可以用多硫化钠、或硫化钠和硫、或多硫化钠和硫化钠改性，并分离出卤化钠。
13、按照权利要求1的硅氧烷低聚物在胶料中作为偶联剂或作为建筑防腐剂的应用。
14、一种胶料，其特征在于含有橡胶、沉淀硅酸和/或炭黑、按照权利要求1的硅氧烷低聚物、以及其他橡胶助剂。
CNB021405166A 2001-07-06 2002-07-05 硅氧烷低聚物及其制造方法和应用 Expired - Fee Related CN1315915C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10132942.3 2001-07-06
DE10132942A DE10132942A1 (de) 2001-07-06 2001-07-06 Siloxan-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1396195A CN1396195A (zh) 2003-02-12
CN1315915C true CN1315915C (zh) 2007-05-16

Family

ID=7690930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021405166A Expired - Fee Related CN1315915C (zh) 2001-07-06 2002-07-05 硅氧烷低聚物及其制造方法和应用

Country Status (13)

Country Link
US (2) US20030018155A1 (zh)
EP (1) EP1273612B1 (zh)
JP (1) JP4338366B2 (zh)
KR (1) KR20030005047A (zh)
CN (1) CN1315915C (zh)
AT (1) ATE340209T1 (zh)
BR (1) BR0202582A (zh)
DE (2) DE10132942A1 (zh)
IL (1) IL150580A0 (zh)
MX (1) MXPA02006730A (zh)
PL (1) PL354913A1 (zh)
RU (1) RU2285017C2 (zh)
TW (1) TW583223B (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1195416A3 (de) * 2000-10-05 2005-12-28 Degussa AG Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln
DE10056344A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10132941A1 (de) * 2001-07-06 2003-01-23 Degussa Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10330020A1 (de) * 2003-07-03 2005-01-20 Degussa Ag Hochgefüllte Silan-Zubereitung
DE10362060B4 (de) * 2003-10-21 2009-07-09 Altana Coatings & Sealants Gmbh Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037044A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004037043A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004049427A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
BRPI0711835A2 (pt) * 2006-05-15 2011-12-13 Rhodia Operations compostos hìbridos à base de poliol(is) e à base de pelo menos uma outra entidade molecular, poliméricos ou não, notadamente do tipo poliorganosiloxana, processo de preparação dos mesmos e suas aplicações
US20090253609A1 (en) * 2006-05-15 2009-10-08 Rhodia Operations Hybrid compounds based on silicones, and at least one other molecular entity, polymer or otherwise, especially of the polyol type, method for the preparation thereof, and applications of the same
FR2900931A1 (fr) * 2006-05-15 2007-11-16 Rhodia Recherches & Tech Composes hybrides a base de silicones et a base d'au moins une autre entite moleculaire, polymere ou non, notamment de type polyol(s), leur procede de preparation et leurs applications
US7632881B2 (en) * 2006-06-22 2009-12-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
EP1982964B1 (de) 2007-04-20 2019-02-27 Evonik Degussa GmbH Organosiliciumverbindung enthaltende Mischung und deren Verwendung
DE102007038313A1 (de) * 2007-08-14 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040246A1 (de) 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE602008006681D1 (de) * 2008-05-15 2011-06-16 Evonik Degussa Gmbh Elektronische Verpackung
DE102008001855A1 (de) * 2008-05-19 2009-11-26 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats
DE102008041918A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
DE102008041919A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
US20100273696A1 (en) * 2009-04-23 2010-10-28 Herbert Hopfstock Composition and method for the prevention and removal of unwanted paint on a surface
DE102009027090A1 (de) 2009-06-23 2010-12-30 Evonik Degussa Gmbh Magnetische Partikel und Polyethylen enthaltendes Kompositmaterial
DE102010001531A1 (de) 2010-02-03 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung
DE102010002358A1 (de) 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Carboxyfunktionalisierte Silicium enthaltende Vorläuferverbindung verschiedener organischer Carbonsäuren
DE102010013196B4 (de) * 2010-03-29 2015-10-29 Hilti Aktiengesellschaft Chemische Zweikomponenten-Mörtelmasse mit verbesserter Haftung an der Oberfläche von halbgereinigten und/oder feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und ihre Verwendung
US9011970B2 (en) * 2010-07-30 2015-04-21 Essilor International Process for preparing articles having anti-fog layer by layer coating and coated articles having enhanced anti-fog and durability properties
JP5929847B2 (ja) * 2012-06-27 2016-06-08 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン及びその製造方法
RU2547827C2 (ru) * 2013-07-16 2015-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "МИКС" (ООО "НПФ "МИКС") Способ получения полиорганосилоксанов
JP6591422B2 (ja) 2013-12-27 2019-10-16 株式会社ブリヂストン メルカプト官能性シロキサンを含む組成物から調製した加硫ゴム及びタイヤ部品
DE102015111484A1 (de) 2014-09-17 2016-03-17 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Härterzusammensetzung für additionspolymerisationsbasierte Befestigungskunstmörtelsysteme, dessen Verwendung und Herstellung
JP7350253B2 (ja) * 2019-07-23 2023-09-26 長瀬産業株式会社 ビスハロアルキルシロキサン化合物及びその製造方法、並びに、両末端官能性のシロキサン化合物の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0652245A2 (en) * 1993-11-05 1995-05-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof
DE19825796A1 (de) * 1998-06-10 1999-12-16 Degussa Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern
US6107505A (en) * 1997-12-26 2000-08-22 Chisso Corporation Process for production of polyorganosiloxane

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB778272A (en) * 1954-09-07 1957-07-03 Midland Silicones Ltd Organosilicon compounds
GB803479A (en) * 1956-08-06 1958-10-29 Midland Silicones Ltd Vinylic type organosilicon compounds
US2943103A (en) * 1958-02-24 1960-06-28 Union Carbide Corp Bis(alkoxysilylpropyl) amines
US3382196A (en) * 1965-06-03 1968-05-07 Dow Corning Organic rubbers with mercaptoorganosiloxanes having improved elongation
US3983148A (en) * 1975-08-29 1976-09-28 Union Carbide Corporation Process for producing cyclic siloxanes
JPS5312958A (en) * 1976-07-22 1978-02-06 Shin Etsu Chem Co Ltd Mercapto group-containing silicone rubber composition
US4070329A (en) * 1977-01-03 1978-01-24 Dow Corning Corporation Siloxane elastomer prepared from mercaptoorg anopolysiloxanes
JPS60163887A (ja) * 1984-02-07 1985-08-26 Toyo Soda Mfg Co Ltd シクロシロキサン誘導体
JPS6189229A (ja) * 1984-10-08 1986-05-07 Toshiba Silicone Co Ltd シロキサン含有共重合体
JPS61229886A (ja) * 1985-04-05 1986-10-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物
CA1280536C (en) * 1986-12-22 1991-02-19 Eugene R. Martin Sulfur containing organopolysiloxane waxes and a method for preparing the same
US5132047A (en) 1988-02-09 1992-07-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organopolysiloxane emulsion composition
EP0518057B1 (de) * 1991-06-08 1998-07-29 Hüls Aktiengesellschaft Gemische kettenförmiger und cyclischer Siloxan-Oligomerer, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung
JP2859131B2 (ja) 1994-05-30 1999-02-17 信越化学工業株式会社 （メタ）アクリル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
JPH08134219A (ja) * 1994-11-02 1996-05-28 Shin Etsu Chem Co Ltd メルカプト基及び加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法
CA2197832A1 (en) * 1996-03-07 1997-09-07 Rene Jean Zimmer Na, k and li salts of siloxy compounds
JPH10130393A (ja) * 1996-09-03 1998-05-19 Showa Denko Kk 全側鎖メルカプト基含有ポリオルガノシルセスキオキサンおよびその製造方法
GEP20022805B (en) * 1997-07-11 2002-09-25 Rhodia Chimie Sa Method for Preparing Polyorganosiloxanes (POS) with Thiol Functions, POS Obtainable by This Method and Their Use Particularly in Rubber Materials
DE19905820A1 (de) 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Schwefelfunktionelle Polyorganosilane

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0652245A2 (en) * 1993-11-05 1995-05-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof
US6107505A (en) * 1997-12-26 2000-08-22 Chisso Corporation Process for production of polyorganosiloxane
DE19825796A1 (de) * 1998-06-10 1999-12-16 Degussa Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern

Also Published As

Publication number Publication date
EP1273612A2 (de) 2003-01-08
TW583223B (en) 2004-04-11
RU2285017C2 (ru) 2006-10-10
JP4338366B2 (ja) 2009-10-07
RU2002117943A (ru) 2004-02-20
BR0202582A (pt) 2003-04-29
PL354913A1 (en) 2003-01-13
DE10132942A1 (de) 2003-01-23
CN1396195A (zh) 2003-02-12
KR20030005047A (ko) 2003-01-15
ATE340209T1 (de) 2006-10-15
EP1273612B1 (de) 2006-09-20
MXPA02006730A (es) 2004-07-16
US6946537B2 (en) 2005-09-20
US20030018155A1 (en) 2003-01-23
DE50208181D1 (de) 2006-11-02
JP2003048985A (ja) 2003-02-21
US20040158090A1 (en) 2004-08-12
IL150580A0 (en) 2003-02-12
EP1273612A3 (de) 2003-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1315915C (zh) 硅氧烷低聚物及其制造方法和应用
TW583224B (en) Sulfur-functional polyorganosiloxanes
KR100266501B1 (ko) 유기-리튬시약을 이용한 알콕시-종결된 유기실록산 액체의 제조방법
JP4615180B2 (ja) オリゴマーオルガノシラン、その製法、その使用、それを含有するゴム混合物、およびその混合物を含有する成形体
JP5563298B2 (ja) メルカプト官能性シラン
KR101122952B1 (ko) 유기규소 화합물
EP1491545B1 (en) Method of preparing a composite of hydrophobated amorphous silica employing blocked mercaptoalkoxysilanes
JPH07258474A (ja) 硫黄とケイ素を含んでいる補強用添加剤を含有しているゴム混合物
CN105884813B (zh) 含脲硅烷、其制备方法和其用途
JPH093248A (ja) オリゴマー性シランを含むゴム化合物
BRPI0601311B1 (pt) mercaptossilanos, seu uso e seu processo de preparação, bem como misturas de borracha e seu processo de preparação
CN105658695A (zh) 可湿固化的组合物
CN105324364A (zh) 具有硫脲的可湿固化的化合物
BR102015010527A2 (pt) silanos contendo ureia, processo para preparação dos mesmos e uso dos mesmos
CN1685017A (zh) 沉淀碳酸钙填料的处理方法
EP0905137A2 (en) Bi-functional siloxane compounds
US8039561B2 (en) Method for the preparation of a silicon-containing polysulfide-type polymer
KR20010104953A (ko) 할로겐으로 치환된 다가 반응성 폴리실록산 화합물 및 그제조방법
US2957781A (en) Organosilicon compounds and processes for producing the same
US6040412A (en) Process for preparing chain-extended organopolysiloxanes
CN109485672B (zh) 固化催化剂、湿气固化型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和成型体
CN116745374A (zh) 硅氧烷官能化的二氧化硅
MXPA99009599A (en) Sulfur-containing organopolysiloxanes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: EVONIK DEGUSSA CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: DEGUSSA CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: essen

Patentee after: Evonik Degussa GmbH

Address before: Dusseldorf, Federal Republic of Germany

Patentee before: Degussa AG

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070516

Termination date: 20170705

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee