CN1314808A - 易发泡油及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物,它具有至少一种表面活性剂混合物和一种油组分,表面活性剂混合物包含至少一种阴离子或两性离子表面活性剂、一种非离子型表面活性剂和一种磷酸烷酯组分。本发明的组合物能非常好地被皮肤、粘膜和眼睛耐受,并具有极好的发泡性。

Description

易发泡油及其应用
本发明涉及包含至少一种表面活性剂和一种油组分的组合物及其应用。
不管所加的表面活性剂是什么，清洁皮肤均导致角质层肿胀，污垢的水溶性成分被洗净，皮肤内源性物质被洗去。在该过程中，天然存在的皮肤脂肪也被溶解和除去，因此必须给皮肤补充这些脂肪或辅助保护因子。
为此目的，本领域采用油制剂作为沐浴制剂。它们应以单相系统提供，与水接触时形成乳剂或完全加溶物，优先分成两相，例如，在水的表面分出油相。形成乳剂的结果，皮肤、特别是干性皮肤在进行清洁时，油比两相系统更好地对其提供保护。
有或无表面活性剂的油制剂在本领域是已知的。
用作化妆品或皮肤沐浴油的含表面活性剂的油制剂在DE 44 24 210 C2中有描述。该油制剂具有最多55％的表面活性剂，至少具有45％选择的油组分。换言之，该说明书描述的油制剂是无水的。表面活性剂选自脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇硫酸酯、脂肪醇硫酸酯的酰胺、脂肪醇醚硫酸酯、脂肪醇醚硫酸酯的酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺。本出版物虽然在油组分的选择上未作限制，虽然提到甘油三酯是特别好的，但本领域技术人员知道(从所述出版物中所给的实施例中也得知)，对于迄今惯用的含表面活性剂的制剂来说，石蜡油或蓖麻油含量是规定的，特别当油制剂的油组分完全是植物来源时。
当油制剂被罹患特应性湿疹的患者和皮肤需要特殊护理的人(例如，环境、刺激、光损害和皮肤老化损伤的结果)使用时，其配制时需特别注意。
本发明的目的是提供一种组合物，其发泡好，被皮肤、粘膜和眼睛极好地耐受，在必需的油组分的选择上无限制。本发明的目的还有保持表面活性剂的含量尽可能低。
按照本发明，包含至少一种表面活性剂混合物和一种油组分的组合物达到了该目的，其中表面活性剂混合物包含至少
-一种阴离子或两性离子表面活性剂
-一种非离子型表面活性剂
-一种磷酸烷酯组分。
而且，本发明提出，基于组合物的总重量，表面活性剂的比例为15-50％，油组分的比例为50-85％。
本发明的组合物可基本上无水和/或包含选自化妆品和/或药物辅助剂、添加剂和活性成分的至少一种另外的组分。
本发明组合物的一个实施例中，基于组合物的总重量，阴离子和/或两性离子表面活性剂的含量为0.1-30％。
在一个优选实施例中，阴离子和/或两性离子表面活性剂的含量为3-20％。
在一个特别优选的实施例中，阴离子和/或两性离子表面活性剂的含量为5-15％。
在本发明组合物的一个实施例中，阴离子和/或两性离子表面活性剂选自烷基醇硫酸酯、乙氧基化烷基醇硫酸酯和烷基酰氨基丙基内铵盐(alkyl-amidopropylbetaine)。
在一个优选实施例中，醇的硫酸酯和/或乙氧基化烷基醇硫酸酯基于如下结构：其中a为0-10的整数；
R1为具有8-24个碳原子的非支链或支链饱和或不饱和烷基；
X+选自碱金属离子、碱土金属离子和铵离子，铵离子被≥0个烷基和/或≥0个羟基烷基取代，烷基和/或羟基烷基为支链或非支链、饱和或不饱和基团。
在一个优选实施例中，a为整数1-6。
在一个实施例中，烷基和/或羟基烷基的链长为1-8个碳原子。
在本发明的组合物中，基于组合物的总重量，非离子表面活性剂的含量为1-28％。
在一个优选实施例中，非离子表面活性剂的含量为5-25％。
在一个特别优选的实施例中，非离子表面活性剂的含量为7-23％。
在本发明组合物的另一个实施例中，非离子表面活性剂选自脂肪醇乙氧基化物、烷基脂肪酸的酰胺、乙氧基化脂肪酸酰胺和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。
在一个优选实施例中，非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物。
在一个特别优选的实施例中，脂肪醇乙氧基化物具有如下结构：其中，R2选自具有8-24个碳原子的支链和非支链、饱和和不饱和烷基；m为1-40的整数。
在本发明组合物的另一个实施例中，脂肪酸酰胺具有如下结构：
Figure A9981008100092
和/或乙氧基化脂肪酸酰胺具有如下结构(Ⅲb)和/(Ⅲc)： 其中，R3选自具有8-24个碳原子的支链和非支链、饱和和不饱和烷基；
n和o在各种情况下均独立地为0-8的整数；
R4和R5在各种情况下均独立地为H、烷基或羟基烷基。
在本发明的组合物中，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物具有每分子4-40个乙烯氧基和/或每分子10-50个丙烯氧基。
在本发明组合物的另一个实施例中，基于组合物的总重量，硫酸烷酯组分的含量为0.5-25％。
在一个优选实施例中，磷酸烷酯组分的含量为1.5-20％。
在一个特别优选的实施例中，磷酸烷酯组分的含量为1.8-18％。
在本发明组合物的一个实施例中，磷酸烷酯组分至少具有如下结构之一：
Figure A9981008100101
Figure A9981008100102
Figure A9981008100103
其中，R7选自具有8-24个碳原子的非支链和支链、饱和和不饱和烷基；
R8和R9在各种情况下均独立地选自H和具有8-24个碳原子的非支链和支链、饱和和不饱和烷基；
Y1和Y2在各种情况下均独立地选自碱金属离子、碱土金属离子和铵离子，铵离子的氮原子被≥0个烷基和/或≥0个羟基烷基取代；
p、q和r在各种情况下均独立地为0-10的整数。
本发明的组合物中，R4、R5和Y1、Y2中N原子上的取代基在各种情况下均独立地选自非支链或支链、饱和或不饱和和/或链长为1-8个碳原子的烷基和/或羟基烷基。
在一个特别优选的实施例中，磷酸烷酯组分可以是两种或两种以上上述磷酸烷酯和/或其盐的混合物。
本发明的组合物中，油组分选自具有高含量甘油三酯的天然油类，包括甘油一酯、甘油二酯混合物的改性油、石蜡油、酯油和硅油。
甘油酯包含选自支链、非支链、饱和和不饱和脂肪酸的脂肪酸。这方面，特别优先的是具有8-24个碳原子的脂肪酸。
在本发明的一个优选实施例中，包含天然油的油组分具有高含量的多不饱和脂肪酸，亚油酸与亚麻酸之比为15∶1至5∶1。
在这方面，比例特别优选的是13∶1至7∶1。
对组合物非常特别优选的是11∶1至9∶1。
本发明还提出，在本发明组合物的一个实施例中，油组分选自石蜡油、改性椰子油、豆油、葵花子油、麦芽油、亚麻子油、蓟子油和葡萄子油。
在一个优选实施例中，改性椰子油的浊点＜5℃。
在本发明组合物的另一个优选实施例中，基于配方总重量的各种情况下，表面活性剂组分构成15-35重量％，这种情况下，表面活性剂组分包含5-15％TIPA laureth sulphate、10-25％laureth-3和1.5-15％deceth-4磷酸钾，油组分包含5-55％豆油、0-25％葵花子油和0-30％石蜡油。
按照本发明，本发明的组合物可用于制备易发泡油制剂。
而且，本发明提出了将本发明的组合物用于化妆品和/或药物的目的。
本发明的组合物可用作油性沐浴制剂、洁面液、卸妆剂或洁体剂。
而且，本发明的组合物可用于处理干性皮肤和特应性湿疹，特别优越的是本发明的组合物用于无治疗的间歇期。
本发明基于如下惊人发现，即组合物具有至少一种表面活性剂混合物和一种油组分的情况下，如果表面活性剂混合物包含至少一种阴离子或两性离子表面活性剂、一种非离子型表面活性剂和一种磷酸烷酯组分，则可能是清晰、单相、特别是易发泡的制剂。本发明的组合物在油组分的选择上没有任何限制，这也是有利的。因此，可配制成其油组分是纯植物来源的产品，而组合物无需包含蓖麻油。
此外，皮肤、粘膜和眼睛对本发明组合物能非常好地耐受，在清洁过程中和清洁后由于它们特别柔和，其结果是几乎不损坏皮肤的天然脂质层。这一惊人效果还用作本发明组合物用于化妆和药物目的的基础，还用作干性皮肤和特应性湿疹的处理，后者特别是在所谓无治疗的间歇期。这方面，无治疗的间歇期用来表示用于治疗特应性湿疹的药物、特别是急性发作时或刚急性发作后所用的药物(通常含有可的松)因急性发作的减退而被停止的时期。
本发明的组合物可用作沐浴制剂，还用作洁面液、卸妆剂或洁体剂，如一系列试验所测定的那样，是由于它具有极好的耐受性和对皮肤状况的明显改善。单次应用的测定证明具有长效，例如皮肤水分的改善长达24小时。
同样进行了眼睛的耐受性试验，对于本说明书所列的实施例，证明尽管表面活性剂含量约为30％，本发明的组合物也惊人地不引起眼睛的烧灼感。关于此处选择的术语，磷酸烷酯组分按照各种可能的改变，可采用非离子型表面活性剂或阴离子/两性离子表面活性剂的特性。但是，本发明应当表示在本发明组合物的这些情况下，除了使用各自的磷酸烷酯组分外，应使用至少一种不同的非离子型表面活性剂和一种同样不同的阴离子或两性离子表面活性剂。
此处描述的表面活性剂中，基团R1、R2、R3、R7、R8和R9特别选自H、具有8-24个碳原子的非支链和支链、饱和和不饱和烷基，还包括这些类型烷基的组合，即非支链饱和烷基、非支链不饱和烷基、支链饱和烷基和支链不饱和烷基，其中构成碳骨架的碳原子数较佳为8-24个碳原子。
因此，表面活性剂的烷基还可具有棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸、油酸、山嵛酸、花生四烯酸和反油酸的烷基。同样，它们可含有存在于椰子馏分(fraction)(C8-C22；主要含支链烷基及亚油酸和亚麻酸)、棕榈馏分或脂馏分。此外，表面活性剂的烷基可包含C12-C15脂肪醇(包括羰基合成醇和支链醇)的烷基。
此外，关于本发明，此处作为铵离子的取代基或结合于酰胺氮上而存在的烷基和羟基烷基应当能选自较佳具有1-8个碳原子的支链和非支链、饱和和不饱和烷基，此处烷基还可能是支链-饱和、支链-不饱和、非支链-饱和或非支链-不饱和的。
在非限制性的方式上，这样的烷基特别包括甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、戊基、己基、异戊基、辛基、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、二异丙醇、异丁醇等。
关于此类烷基或羟基烷基，特别好的是羟基烷基取代的铵离子，例如三异丙醇铵离子、三乙醇铵离子、一异丙醇铵离子或一乙醇铵离子。
原则上，此处不严格按照定义使用对一价烷基的一般定义是可行的，如上所见，不饱和烷基和带OH的烷基也被使用。
此处所用的表面活性剂至少某些是有市售品的。例如，有Zschimmer &Schwarz制造、商品名为“Zetesol T 200”的脂肪醇硫酸酯上市。“Zetesol T200”是TIPA laureth sulphate和丙二醇以94％∶6％的比例的混合物。按照本说明书参考的INCI,TIPA laureth sulphate是月桂基PEG硫酸三异丙基铵的名称。
此处提到的磷酸烷酯有市售品的例子是“Phosphetal 201 K”，它也是Zschimmer & Schwarz的市售品，是一和二取代磷酸的混合物。这种情况下，烷基醇组分是decyl PEG-4；所述磷酸酯是钾盐的形式。按照INCI命名法，这些磷酸烷酯的名称是deceth-4磷酸钾。
关于磷酸烷酯，还应当指出的是，用于本发明的目的，它们还可以是乙氧基化磷酸烷酯的形式，乙氧基化度典型地可以是1-10。从广义上讲，不管乙氧基化度如何，磷酸烷酯可以是磷酸一、二或三烷酯或其盐。
关于本发明的组合物，油组分可不受任何限制地加以选择。油中的烷基还可相应于椰子馏分(C8-C22；主要为非支链，包含亚油酸和亚麻酸)、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸、油酸、山嵛酸、花生四烯酸和反油酸中存在的烷基。
改性椰子油可从Henkel KgaA购得，商品名为“Myritol 331”，系得自椰子油的甘油一、二、三酯。
适用于本发明的组合物的硅油包括特别是如下文献中关于聚二甲基硅氧烷和环甲基硅酮的章节中所描述的：“国际化妆品成分词典和手册”，第7版，1997年，The cosmetic Toiletry and Fragrance Association编，美国华盛顿。该文献在本说明书中引为参考。
适用于本发明组合物的酯油包括化妆品领域技术人员知道的那些酯油。
此处的百分比为重量百分比，参照各配方的总重量。
亚油酸与α-亚麻酸之比为重量比。
参照下面的实施例对上述发明进行说明，然而这些实施例并不是限制性的。
此处提到的化合物对应于INCI命名。INCI指“化妆品成分国际命名法”，是化妆品领域专家所知道的。此命名法是如下文献中规定的：“国际化妆品成分词典和手册”，第7版，1997年，The cosmetic Toiletry and FragranceAssociation编，美国华盛顿。该文献在本说明书中引为参考。
在不锈钢容器中将各组分混合，制得下面的油制剂。
实施例1：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇       9.30％
       Laureth-3                           15.90％
       deceth-4磷酸钾                      3.00％
       石蜡油                              23.30％
       豆油                                35.40％
       葵花子油                                12.60％
       香料                                    0.50％实施例2：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇           7.40％
       Laureth-3                               15.80％
       deceth-4磷酸钾                          3.00％
       Cocamide-DEA                            3.00％
       石蜡油                                  22.30％
       豆油                                    35.40％
       葵花子油                                12.60％
       香料                                    0.50％实施例3：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇           12.20％
       Laureth-3                               20.90％
       deceth-4磷酸钾                          3.90％
       豆油                                    35.40％
       葵花子油                                27.60％实施例4：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇           6.30％
       Laureth-3                               10.70％
       deceth-4磷酸钾                         ＾2.00％
       石蜡油                                  61.00％
       改性椰子油                              20.00％实施例5：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇           7.30％
       Laureth-3                               13.60％
       deceth-4磷酸钾                          2.60％
       石蜡油                           25.10％
       豆油                             37.60％
       葵花油                           13.30％
       香料                             0.50％
实施例6：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇    8.30％
       Laureth-3                        14.10％
       deceth-4磷酸钾                   2.70％
       豆油                             42.80％
       葵花油                           9.80％
       改性椰子油                       15.00％
       麦芽油                           7.50％
实施例7：易发泡油制剂，组成(重量百分比)为：
       TIPA laureth sulphate，丙二醇    11.60％
       Laureth-3                        19.80％
       deceth-4磷酸钾                   3.70％
       改性椰子油                       15.00％
       麦芽油                           50.00％
上面的说明书(包括实施例)及权利要求书中描述的本发明的特征无论各自或任何组合，对于以各种实施方案实施本发明都是有意义的。

Claims (38)

1．包含至少一种表面活性剂混合物和一种油组分的组合物，其特征在于：该表面活性剂混合物包含至少
-一种阴离子或两性离子表面活性剂
-一种非离子型表面活性剂
-一种磷酸烷酯组分。
2．如权利要求1所述的组合物，其特征还在于：基于组合物的总重量，表面活性剂的比例为15-50％，油组分的比例为50-85％。
3．如权利要求1或2所述的组合物，其特征还在于：组合物可基本上无水和/或包含选自化妆品和/或药物辅助剂、添加剂和活性成分的至少一种另外的组分。
4．如权利要求1-3之一所述的组合物，其特征还在于：基于组合物的总重量，阴离子和/或两性离子表面活性剂的含量为0.1-30％。
5．如权利要求4所述的组合物，其特征还在于：阴离子和/或两性离子表面活性剂的含量为3-20％。
6．如权利要求5所述的组合物，其特征还在于：阴离子和/或两性离子表面活性剂的含量为5-15％。
7．如权利要求1-6之一所述的组合物，其特征还在于：阴离子和/或两性离子表面活性剂选自烷基醇硫酸酯、乙氧基化烷基醇硫酸酯和烷基酰氨基丙基内铵盐。
8．如权利要求7所述的组合物，其特征还在于：烷基醇硫酸酯和/或乙氧基化烷基醇硫酸酯基于如下结构：
Figure A9981008100021
其中a为0-10的整数；
R1为具有8-24个碳原子的非支链或支链饱和或不饱和烷基；
X+选自碱金属离子、碱土金属离子和铵离子，铵离子被≥0个烷基和/或≥0个羟基烷基取代，该烷基和/或羟基烷基为支链或非支链、饱和或不饱和基团。
9．如权利要求8所述的组合物，其特征还在于：a为整数1-6。
10．如权利要求8或9所述的组合物，其特征还在于：烷基和/或羟基烷基的链长为1-8个碳原子。
11．如权利要求1-10之一所述的组合物，其特征还在于：基于组合物的总重量，非离子表面活性剂的含量为1-28％。
12．如权利要求11所述的组合物，其特征还在于：非离子表面活性剂的含量为5-25％。
13．如权利要求12所述的组合物，其特征还在于：非离子表面活性剂的含量为7-23％。
14．如权利要求1-13之一所述的组合物，其特征还在于：非离子表面活性剂选自脂肪醇乙氧基化物、烷基脂肪酸的酰胺、乙氧基化脂肪酸酰胺和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。
15．如权利要求14所述的组合物，其特征还在于：非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物。
16．如权利要求14或15所述的组合物，其特征还在于：脂肪醇乙氧基化物具有如下结构：
Figure A9981008100031
其中，R2选自具有8-24个碳原子的支链和非支链、饱和和不饱和烷基；
m为1-40的整数。
17．如权利要求14所述的组合物，其特征还在于：脂肪酸酰胺具有如下结构：
Figure A9981008100032
和/或乙氧基化脂肪酸酰胺具有如下结构(Ⅲb)和/或(Ⅲc)：
Figure A9981008100033
Figure A9981008100041
其中，R3选自具有8-24个碳原子的支链和非支链、饱和和不饱和烷基；
n和o在各种情况下均独立地为0-8的整数；
R4和R5在各种情况下均独立地为H、烷基或羟基烷基。
18．如权利要求14-16之一所述的组合物，其特征还在于：聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物具有每分子4-40个乙烯氧基和/或每分子10-50个丙烯氧基。
19．如权利要求1-18之一所述的组合物，其特征还在于：基于组合物的总重量，磷酸烷酯组分的含量为0.5-25％。
20．如权利要求19所述的组合物，其特征还在于：磷酸烷酯组分的含量为1.5-20％。
21．如权利要求20所述的组合物，其特征还在于：磷酸烷酯组分的含量为1.8-18％。
22．如权利要求1-21之一所述的组合物，其特征还在于：磷酸烷酯组分至少具有如下结构之一：
Figure A9981008100042
其中，R7选自具有8-24个碳原子的非支链和支链、饱和和不饱和烷基；
R8和R9在各种情况下均独立地选自H和具有8-24个碳原子的非支链和支链、饱和和不饱和烷基；
Y1和Y2在各种情况下均独立地选自碱金属离子、碱土金属离子和铵离子，铵离子的氮原子被≥0个烷基和/或≥0个羟基烷基取代；
p、q和r在各种情况下均独立地为0-10的整数。
23．如权利要求17或22所述的组合物，其特征还在于：R4、R5和Y1、Y2中N原子上的取代基在各种情况下均独立地选自非支链或支链、饱和或不饱和和/或链长为1-8个碳原子的烷基和/或羟基烷基。
24．如权利要求1-23之一所述的组合物，其特征还在于：磷酸烷酯组分可以是两种或两种以上权利要求22所述化合物的混合物。
25．如权利要求1-24之一所述的组合物，其特征还在于：油组分选自具有高含量甘油三酯的天然油类，包括甘油一酯、甘油二酯混合物的改性油、石蜡油、酯油和硅油。
26．如权利要求25所述的组合物，其特征还在于：甘油酯包含选自支链、非支链、饱和和不饱和脂肪酸的脂肪酸。
27．如权利要求26所述的组合物，其特征还在于：脂肪酸具有8-24个碳原子。
28．如权利要求1-27之一所述的组合物，其特征还在于：包含天然油的油组分具有高含量的多不饱和脂肪酸，亚油酸与亚麻酸之比为15∶1至5∶1。
29．如权利要求28所述的组合物，其特征还在于：该比例为13∶1至7∶1。
30．如权利要求29所述的组合物，其特征还在于：该比例为11∶1至9∶1。
31．如权利要求1-30之一所述的组合物，其特征还在于：油组分选自石蜡油、改性椰子油、豆油、葵花子油、麦芽油、亚麻子油、蓟子油和葡萄子油。
32．如权利要求31所述的组合物，其特征还在于：改性椰子油的浊点＜5℃。
33．如权利要求1-32之一所述的组合物，其特征还在于：基于配方总重量的各种情况下，
-表面活性剂组分构成15-35重量％，包含
 -5-15％TIPA laureth sulphate
  -10-2b％laureth-3
  -1.5-15％deceth-4磷酸钾，
-油组分，包含
  -5-55％豆油
  -0-25％葵花子油和
  -0-30％石蜡油。
34．权利要求1-33之一所述的组合物在制备易发泡油制剂上的应用。
35．权利要求1-33之一所述的组合物在化妆品和/或制药目的上的应用。
36．权利要求1-33之一所述的组合物作为油性沐浴制剂、洁面液、卸妆剂或洁体剂的应用。
37．权利要求1-33之一所述的组合物在处理干性皮肤和特应性湿疹上的应用。
38．权利要求37的应用，其特征还在于该应用发生在无治疗间歇期。
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