CN1312330A - 用于滑动构件的树脂组合物及由此生产的滑动构件 - Google Patents
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Abstract
一种用于本发明的滑动构件的树脂组合物,包括5-40%重量的硫酸钡;1-30%重量的磷酸盐;1-10%重量的至少一种选自由聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂构成的一组中;和其余的为聚四氟乙烯树脂,以及由该树脂组合物制造的滑动构件。这种组合物适于生产能够在干摩擦状态下或浸油状态下或油润滑状态下显示出稳定的低摩擦系数和特别低的磨损量的滑动构件。
Description
本发明涉及一种用于滑动构件的树脂组合物及由该树脂组合物生产的滑动构件,尤其涉及一种适于生产滑动构件的树脂组合物,该滑动构件在干摩擦状态下或在浸油或油润滑的状态下能够显示出稳定的低摩擦系数及极低的磨损量,以及由这种树脂组合物生产的能够在干摩擦状态下或在浸油或油润滑的状态下显示出稳定的低摩擦系数和极低的磨损量的滑动构件。
迄今,由于聚四氟乙烯树脂(以下简称为“PTFE”树脂)不仅具有极佳的自润滑性和低摩擦系数,而且还具有耐化学剂性和耐热性,因此,这些树脂广泛地用作诸如轴承这样的滑动构件。
然而,由于只用PTFE树脂制造的滑动构件在耐磨性和承载能力方面较差,这种缺点可根据滑动构件的应用用下列方法弥补:例如(a)将固体润滑剂如石墨和二硫化钼和/或增强材料如玻璃纤维和碳纤维加入在PTFE树脂中;(b)将PTFE树脂填充在衬以钢底板的多孔烧结金属层的细孔中,并以此涂布烧结金属层的表面;或者(c)将PTFE树脂填充在金属网的网眼中并以此涂布金属网的表面。
用方法(b)形成的滑动构件即所谓的多层滑动构件,并且描述在例如美国专利No.2689380(1954)和日本专利公开(KOKOKU)No.31-2452(1956),No.39-16950(1964)和No.41-1868(1966)中。描述于这些公开中的多层滑动构件是通过将PTFE树脂或含有由铅或氧化铅构成的填料的PTFE树脂填充在衬以钢底板的多孔烧结金属层的细孔中,并以此涂布烧结金属层的表面。
用方法(c)形成的滑动构件,描述在例如在日本专利公开(KOKOKU)No.55-23740(1980)中。在该公开中公开了一种滑动构件是含有金属丝织物、氟塑料和无机纤维增强材料的自润滑衬片。
上述滑动构件中,根据各种不同的工作状态选用填料,例如在干摩擦状态,浸油状态或油润滑状态下,但是,这些滑动构件不能完全满足在所有工作状态的要求。
而且,在用于滑动构件的PTFE树脂组合物中,已经尝试将用于工程塑料中的填料用于其中,例如石墨、二硫化钼或其他金属硫化物,金属氧化物或者无机纤维如玻璃纤维和碳纤维,虽然这些填料有助于改善树脂层的耐磨性,但是填料会引起一个问题即使用它后对PTFE树脂固有的低摩擦性有不利的影响。特别是,虽然铅作为一种填料已广泛使用在这些树脂中,以改善滑动层的耐磨性,但是,由于另外的原因,诸如近来环境污染和公害,铅的使用必须避免。
作为本发明者的重要研究成果,已经发现把PTFE与规定量的硫酸钡、磷酸盐、聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物或聚亚苯基砜树脂共混制备的树脂组合物填充在形成于钢底板上的多孔金属烧结层的细孔中并涂布在烧结金属层的表面上,或者把PTFE树脂与规定量的硫酸钡、磷酸盐、聚酰亚树脂、酚树脂煅烧产物或聚亚苯基砜树脂共混制备的树脂组合物填充在金属网的网眼中并涂布在金属网的表面,所得滑动构件能够在干摩擦状态下或在浸油或油润滑状态下显示出很好的摩擦和磨损特性。本发明在此发现的基础完成。
本发明的一个目的是提供一种用于滑动构件的树脂组合物,它能够在各种不同工作状态下,即在干摩擦状态、浸油状态或油润滑状态下显示出卓越的摩擦和磨损特性。
本发明的另一个目的是提供一种滑动构件,它在各种不同的工作状态下,即在干摩擦、浸油状态或油润滑状态下能够显示出卓越的摩擦和磨损特性,这种滑动构件是采用该树脂组合物生产的。
为达到此目的,本发明的第一点是提供一种用于滑动构件的树脂组合物,它包含5-40%重量的硫酸钡、1-30%重量的磷酸盐、1-10%重量的至少一种选自由聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂构成的一组中;及剩余部分为聚四氟乙烯树脂。本发明的第二点是提供一种滑动构件,它包括:
一个基底,其包含一钢底板和在该钢底板上形成的多孔烧结金属层或者包含一个金属网,以及
一种施加于细孔或网眼和所述基底表面的树脂组合物,其包含5-40%重量的硫酸钡、1-30%重量的磷酸盐、1-10%重量的至少一种选自由聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂构成的一组中;及剩余部分为聚四氟乙烯树脂。
图1是说明根据本发明的滑动构件的一个例子的横截面视图;
图2是作为基底的多孔金属网的平面图;
图3是说明根据本发明的一种滑动构件例子的横截面视图,其中如图2所示的多孔金属网用作基底;及
图4是说明根据本发明的一种滑动构件例子的横截面视图,其中纺织金属丝网用作基底。
本发明将详细描述如下。
首先,阐述根据本发明用于滑动构件的树脂组合物。
根据本发明作为树脂组合物的主要成分的PTFE树脂,可采用精细粉料,例如市售产品如“Teflon 6CJ”(商品名,由Mitsui dupont Fluorochemical.Co.,Ltd生产),“Polyflon F201”(商品名,由Daikin Kogyo.Co.,Ltd生产),及“FluonCD-076”和“Fluon CD-1”(商品名,两者均由Asashi Glass.Co.,Ltd生产)。
可以采用一种含有上述精细粉料和模塑粉的PTFE树脂组合物,例如“Teflon7AJ”(商品名,由Mitsui dupont Fluorochemical.Co.,Ltd生产),它是以不超过基于树脂组合物重量的20%的量混合而成。
在树脂组合物中PTFE树脂的含量是差额(剩余)部分,即是从树脂组合物总量中扣除填料的量计算而得,这些填料如硫酸钡、磷酸盐、聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物、聚亚苯基砜树脂、石墨和二硫化钼。PTFE树脂的含量优选50-93%重量。
当硫酸钡(BaSO4)作为填料掺入PTFE树脂时,所得树脂组合物没有仅由PTFE树脂制造的传统滑动构件的缺点,如耐磨性和承载能力降低,并能显著地提高耐磨性和承载能力。尤其是滑动构件在低载荷工作状态下加入硫酸钡的效果,表现得更为显著。
作为硫酸钡(BaSO4),既可以采用沉淀型硫酸钡,也可采用重晶石型硫酸钡。这样的硫酸钡容易得到,例如,从Sakai Chemical Industry Co.Ltd获得。硫酸钡的平均粒度通常不超过10μm,优选1-5μm。混入硫酸钡的量通常是树脂组合物重量的5-40%重量,优选10-30%重量,更优选15-25%重量。
当混入的硫酸钡的量少于5%重量时,难以达到提高树脂组合物耐磨性和承载能力的上述效果,反之,当混入的硫酸钡的量超过40%重量时,有降低机械强度和承载能力的趋势。
根据本发明作为树脂组合物的填料的磷酸盐,不显示出润滑性,不像如石墨和二硫化钼这样的固体润滑剂。但是,当磷酸盐与PTFE树脂共混时,磷酸盐显示出一种能促进PTFE树脂对于配合构件表面(滑动面)的润滑膜形成性的效果,因此,能增强滑动构件的滑动特性如低摩擦性和耐磨性。
本发明中使用的磷酸盐,作为例子的有金属盐,如金属仲磷酸盐、金属叔磷酸盐、金属焦磷酸盐、金属亚磷酸盐、金属偏磷酸盐及其混合物。这些磷酸盐中优选金属仲磷酸盐、金属叔磷酸盐、金属焦磷酸盐,作为形成盐的金属,优选碱金属和碱土金属,更优选锂(Li)和钙(Ca)。
磷酸盐的具体例子可包括磷酸三锂(Li3PO4)、磷酸氢锂(Li2HPO4)、焦磷酸锂(Li4P2O7)、磷酸三钙(Ca3(PO4)2)、焦磷酸钙(Ca2P2O7)、磷酸氢钙(CaHPO4)等诸如此类。在这些磷酸盐中,优选焦磷酸钙(Ca2P2O7)。
甚至当仅有少量磷酸盐,例如基于树脂组合物重量的1%重量混合在PTFE树脂中时,就能观察到上述促进形成润滑膜的效果,并可保持至混合的磷酸盐量达到30%重量。但是当混合的磷酸盐量超过树脂组合物重量的30%时,在配合构件表面上形成过量的润滑膜,由此,反而引起滑动构件的耐磨性降低。因此,混合的磷酸盐量通常是基于树组合物重量的1-30%,优选5-25%,更优选10-20%。当混合的磷酸盐量少于1%重量时,难以达到促进润滑膜形成的效果。
根据本发明当聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物或聚亚苯基砜树脂作为填料混合在树脂组合物中时,这些填料有助于提高由此获得滑动构件的耐磨性和耐热性。当滑动构件在高载荷工作状态下使用时,耐磨性提高的效果更显著地表现出来。这些填料能校正当只含有硫酸钡作为填料的滑动构件在高载荷工作状态下使用时所观察到的缺陷。因此,当上述聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物或聚亚苯基砜树脂与硫酸钡一起混合在树脂组合物中时,所得滑动构件能够在更大范围的工作状态下使用。
作为聚酰亚胺树脂,可以采用芳族聚酰亚胺树脂,如“P84聚酰亚胺”(商品名,由Lenzing AG生产)和热固性聚酰亚胺树脂如“Bismaleimide”(商品名,由Ciba Geigy AG生产),“Techmight”(商品名,由Mitsui Kagaku Co.Ltd生产)及“Carbodimide”(商品名,由Nisshin Boseki Co.Ltd生产)。
作为酚树脂煅烧产物,作为例子可采用在惰性气氛中400-2200℃的高温下碳化(煅烧)酚/甲醛树脂颗粒的方法而得的产物,例如“Bellpearl C-800”和“Bellpearl C-2000”(商品名,两者均由Kanebo Co.Ltd生产)。
作为聚亚苯基砜树脂,作为例子的可以是主要由下列通式(Ⅰ)表示的重复单元构成的聚合物。而且优选在重复单元(Ⅰ)中由下式(Ⅱ)表示的结构单元的含有量不少于60%,
聚亚苯基砜树脂的具体例子可以包括“Ceramer”(商品名,由Hoechst AG生产)等等。
聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂可以单独使用或以任意两种或两种以上的混合物形式使用。聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物或聚亚苯基砜树脂的混合量通常是基于树脂组合物重量的1-10%,优选1-7%,更优选2-5%。
当聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物或聚亚苯基砜树脂的混合量少于1%重量时,难以达到上述改善树脂组合物耐磨性和耐热性的效果。
为了进一步提高耐磨性的目的,除以上成分外,本发明的树脂组合物可以进一步包含固体润滑剂,固体润滑剂选自石墨和二硫化钼,其量通常不超过树脂组合物重量的5%,优选0.5-3%,更优选0.5-2%。
以下,将阐述根据本发明的滑动构件及生产滑动构件的方法。首先,阐述采用一基底的多层滑动构件(Ⅰ)(该基底包括由薄钢板制造的底板及底板衬有的多孔烧结金属层)和该多层滑动构件的生产方法。
作为基底的底板可采用普通的轧制结构钢板,作为钢板,优选以卷圈材料形式提供的连续钢带,不过不限于此。但是,其他的钢带材料切成适合的长度也可用在本发明中,如果需要,这些钢带可镀铜或镀锡,以提高其耐腐蚀性。
作为形成多孔烧结金属层的金属粉料,可采用适合的能够通过约为100目筛的铜合金,如青铜、铝青铜、磷青铜,它们本身具有优异的摩擦和磨损特性。但是,其它金属粉料,例如,铝合金或铁的粉料可根据应用目的使用。金属粉料可具有任何粒子形状如块状、球形或其它不规则形状,要求多孔烧结金属层的金属粉料颗粒互相牢固地粘接并且烧结金属层牢固地粘接在钢带底板上,并要求烧结金属层有预定的厚度和孔隙率。多孔烧结金属层的厚度通常为0.15-0.40mm,优选0.2-0.3mm。多孔烧结金属层的孔隙率通常不少于10%体积,优选为15-40%体积。
具有可润湿性的树脂组合物可用这样的方法获得,即是将PTFE树脂粉料与上述填料混合,然后,将石油基溶剂在搅拌下混合进所得的混合物中。PTFE树脂和填料的混合是在不超过PTFE树脂的室温转变点(19℃)的温度下进行,优选10-18℃。而且,所得混合物和石油基溶剂也是在上述同样的温度时搅拌下混合。以这样一个温度条件,PTFE树脂能够呈现出纤化颤动,由此得到均匀的混合物。
作为石油基溶剂,可用粗汽油、甲苯、二甲苯及族溶剂或脂族溶剂与环烷溶剂的混合溶剂,石油基溶剂的用量是基于100重量份的PTFE树脂粉料和填料的混合物为15-30重量份。当石油基溶剂的用量少于15重量份时,具有可润湿性的树脂组合物的延性在后面叙述的用树脂组合物填充和覆盖多孔烧结金属层的步骤时表现较差,以致会趋于发生用树脂组合物填充和覆盖多孔烧结金属层的不均匀情况。另一方面,当石油基溶剂的用量超过30重量份时,填充和覆盖操作就变得困难,并且施加的树脂组合物厚度不均匀以及树脂组合物和多孔烧结金属层之间的粘合变坏。
根据本发明的滑动构件(Ⅰ)用下列步骤(a)-(d)生产。
(a)将具有可润湿性的树脂组合物涂覆于形成在薄钢底板上的整个多孔烧结金属层上,并把树脂组合物辊压填充入多孔烧结金属层的细孔中,同时涂布多孔烧结金属层的表面在其上形成均匀厚度的树脂组合物涂层。在该步骤中,涂层的厚度是成品要求树脂层厚度的2-2.5倍。树脂组合物填入多孔烧结金属层大体上在这个步骤中完成。
(b)将(a)步骤如此加工过的底板放入加热至温度200-250℃的干燥炉中几分钟以除去石油基溶剂,然后,在压力300-600kgf/cm2下辊压干燥过的树脂组合物以得预定的涂层厚度。
(c)将(b)步骤加工过的底板送入加热炉中在温度为360-380℃时以几分钟-十几分钟的周期加热烧结树脂组合物,然后,从炉中取出底板再辊压以校正尺寸。
(d)将在(c)步骤中经过校正的底板冷却(气冷或自然冷却),然后,如果需要,作波痕或如底板类似物校正,由此得到旨在的滑动构件。
通过步骤(a)至(d)如此得到的滑动构件,包含厚度为0.10-0.40mm的多孔烧结金属层及厚度为0.02-0.15mm的树脂组合物构成的涂层,将由此所得的滑动构件切割成适合的尺寸,用作平面滑板或通过弯曲成圆柱形弯套筒。
以下,阐述本发明的采用金属网作基底的滑动构件(Ⅱ)及制造这种滑动构件的方法。
当以多孔金属网作为基底,可采用(ⅰ)多孔金属网,其制造是将薄钢板插入装有直线刀片的固定下模和装有波形、梯形或三角形刀片的可移动上模之间,在垂直于或倾斜于固定下模的直线刀片的方向上,并竖直地往复移动可移动上模以穿孔薄钢板,同时展宽穿孔板,由此在钢板上形成规则排列的成排网眼。(ⅱ)用波形细金属丝作经纬线形成纺织金属丝网。和(ⅲ)编织细金属丝形成编织金属丝网。
作为优选多孔金属网,可以用那些通过由厚度为0.3-2mm薄金属板加工成具有边(网丝)长0.1-1.5mm和厚度0.1-1.0mm的多孔金属网形式而制造的。作为优选的纺织或编织金属丝网,可采用那些由直径0.1-0.5mm细金属丝纺织或编织成10-100目的金属丝网而制造的。
用作构成多孔金属网或织或编的金属丝网的金属材料,可采用适合的不锈钢、紫铜、磷青铜、青铜、铁等制造的金属薄板或细丝。
根据本发明的滑动构件(Ⅱ)可通过下列(a′)-(c′)的步骤生产。在滑动构件(Ⅱ)的生产中,采用与上述生产滑动构件(Ⅰ)同样的树脂组合物。
(a′)将树脂组合物涂布多孔金属网或织或编的金属丝网,并辊压以使树脂组合物填充金属网的网眼,同时涂覆金属网的表面,由此其上形成均匀厚度的涂层。在该步骤中,如此形成的涂层厚度是成品所要求树脂层厚度的2-2.5倍。
(b′)将步骤(a′)中加工过的金属网放进加热至温度200-250℃的干燥炉几分钟,以除去石油基溶剂。然后,将干燥过的树脂组合物在300-600kgf/cm2的压力下辊压以得预定的涂层厚度。
(c′)将步骤(b′)中加工过的金属网送进加热炉,在温度360-380℃以几分钟-十几分钟的周期加热烧结树脂组合物。然后,从炉中取出金属网再次辊压以校正尺寸,由此得到脂在的滑动构件。
经过步骤(a′)-(c′)得到的滑动构件中,形成在金属网表面上的树脂组合物构成的涂层厚度通常为0.05-1.0mm。将由此所得滑动构件切成适当的尺寸可用作平面滑板或弯曲成圆柱形弯套筒。
如上所述,根据本发明提供一种滑动构件,其能够显示出极佳的滑动特性,如在各种工作状态下,例如干摩擦状态、浸油状态或油润滑状态下具有稳定的低摩擦系数和特别小的磨损量。
下面本发明将参考例子进行更详细的描述。但是,这些例子仅仅是用于说明而不是作为对本发明的限制。
在下列例子中,滑动构件(Ⅰ)的滑动特性是用下面(1)至(4)的试验方法评估。滑动构件(Ⅱ)的滑动特性是用试验方法(2)来评估。
推力试验(1):
摩擦系数和磨损量是在下面表1所示的条件下测得的。这里,摩擦系数是在试验开始后1小时到试验完成期间内的稳定状态下测得的数值来表示。此外,磨损量是以试验时间8小时后滑动表面尺寸的变化量来表示。
表1
滑动速度 | 20m/min |
载荷 | 20kgf/cm2 |
试验时间 | 8小时 |
润滑 | 不润滑 |
配合构件 | 机械结构用碳钢(S45C) |
推力试验(2):
摩擦系数和磨损量是在下面表2所示的条件下测得的。这里,摩擦系数是在试验开始后1小时至试验完成期间内的稳定状态下测得的数值来表示。此外,磨损量是以试验时间8小时后滑动表面尺寸的变化量来表示。
表2
滑动速度 | 10m/min |
载荷 | 100kgf/cm2 |
试验时间 | 8小时 |
润滑 | 不润滑 |
配合构件 | 机械结构用碳钢(S45C) |
往复滑动试验(3):
摩擦系数和磨损量是在下面表(3)所示条件下测量而得的。这里,摩擦系数是在试验开始后1小时至试验完成期间内的稳定状态下测得的数值来表示。此外,磨损量是以试验时间8小时后滑动表面尺寸的变化量来表示。
表3
滑动速度 | 5m/min |
载荷 | 50kgf/cm2 |
试验时间 | 8小时 |
润滑 | 润滑油(ATF-DII由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.生产) |
配合构件 | 机械结构用碳钢(S45C) |
往复滑动试验(4)
摩擦系数和磨损量是在下面表(4)所示条件下测量而得的。这里,摩擦系数是在试验开始后1小时至试验完成期间内的稳定状态下测得的数值来表示。此外,磨损量是以试验时间8小时后滑动表面尺寸的变化量来表示。
表4
滑动速度 | 5m/min |
载荷 | 100kgf/cm2 |
试验时间 | 8小时 |
润滑 | 润滑油(ATF-DII由Idemitsu Kosan Co.,Ltd.生产) |
配合构件 | 机械结构用碳钢(S45C) |
例1-20和对比例1-3:
在下面的例子和对比例中,采用“Polyflon F201”(商品名,由Daikin KogyoCo.,Ltd生产)作为PTFE树脂,采用脂族溶剂与环烷溶剂“Exxsol”(商品名,由Exxson.Chemical Co.Ltd.生产)的混合溶剂作为石油基溶剂。
首先,将表5-10所示的TPFE树脂和每种填料装入Henschel混合机并在搅拌下混合,将20重量份的石油基溶剂与100重量份的所得混合物共混,并且在低于PTFE树脂的室温转变点的温度(15℃)下混合,得到树脂组合物。
将如此所得树脂组合物涂布在薄钢底板(厚度:0.70mm)上形成的多孔烧结金属(青铜)层上(厚度:0.25mm),并辊压以使树脂组合物填充进多孔烧结金属层的细孔,并用其涂布多孔烧结金属层的表面以便形成厚度为0.25mm的树脂组合物层,于是得到多层板。将由此所得的多层板放入加热到200℃的热空气干燥炉中5分钟以除去溶剂,然后,将干燥过的多层板在400kgf/cm2压力下辊压以在烧结金属层上形成厚度0.10mm的树脂组合物层。
然后,将如此压力加工过的多层板送入加热炉中,在370℃时加热10分钟以烧结树脂组合物。接着,该板再一次辊压以校正该板的尺寸和波痕,由此得到多层滑动构件,完成校正后,将多层滑动构件切割成每边长30mm的矩形试件。
图1表示这样所得的多层滑动构件的横截面图。图1中参考数字1表示钢底板;2表示衬以钢底板的多孔烧结金属层,以及3表示用树脂组合物填充多孔烧结金属层2的细孔以及用此涂布该烧结金属层表面而形成的涂层(滑动层)。
对于所得的每种滑动构件的推力试验(1)和(2)的结果列于表5-10中。
表中,用“%重量”表示各共混成分的量,此外,“Bellpeart C-2000”(商品名,由Kanebo Co.Ltd.生产)和“Ceramer”(商品名,由Hoechst AG生产)分别用作酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂。
表5
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例1 | 73 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例2 | 72.5 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例3 | 72.5 | 重晶石型 | 15 | 磷酸氢钙 | 10 |
实施例4 | 69.5 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
表5(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 固体润滑剂 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | |
实施例1 | 热固性 | 2 | - | - |
实施例2 | 热固性 | 2 | 石墨 | 0.5 |
实施例3 | 热固性 | 2 | 石墨 | 0.5 |
实施例4 | 热固性 | 2 | 石墨 | 0.5 |
表5(续)
实施例 | 推力试验(1) | 推力试验(2) | ||
摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例1 | 11.5 | 5 | 7 | 14 |
实施例2 | 11 | 4 | 7 | 12 |
实施例3 | 13 | 8 | 8.5 | 16 |
实施例4 | 12 | 5 | 7.5 | 12 |
表6
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例5 | 69 | 重晶石型 | 18 | 磷酸氢钙 | 10 |
实施例6 | 69 | 沉淀型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例7 | 72 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 5 |
实施例8 | 71.5 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 5 |
表6(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 固体润滑剂 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | |
实施例5 | 热固性 | 2.5 | 石墨 | 0.5 |
实施例6 | 热固性 | 2.5 | 二硫化钼 | 0.5 |
实施例7 | 热固性 | 3 | - | - |
实施例8 | 热固性 | 3 | 石墨 | 0.5 |
表6(续)
实施例 | 推力试验(1) | 推力试验(2) | ||
摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例5 | 14 | 5 | 7.5 | 12 |
实施例6 | 15 | 6 | 8 | 14 |
实施例7 | 15 | 4 | 9 | 17 |
实施例8 | 13 | 4 | 8 | 13 |
表7
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例9 | 68 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例10 | 67.5 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例11 | 67.5 | 重晶石型 | 20 | 磷酸氢钙 | 10 |
实施例12 | 65 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 10 |
表7(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 固体润滑剂 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | |
实施例9 | 热固性 | 2 | - | - |
实施例10 | 芳族 | 2 | 石墨 | 0.5 |
实施例11 | 芳族 | 2 | 二硫化钼 | 0.5 |
实施例12 | 热固性 | 4 | 石墨 | 1 |
表7(续)
实施例 | 推力试验(1) | 推力试验(2) | ||
摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例9 | 14 | 3 | 7.5 | 13 |
实施例10 | 12 | 5 | 7.5 | 13 |
实施例11 | 13 | 6 | 8 | 15 |
实施例12 | 14 | 4 | 7.5 | 10 |
表8
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例13 | 67 | 重晶石型 | 25 | 焦磷酸钙 | 5 |
实施例14 | 66 | 重晶石型 | 25 | 焦磷酸钙 | 5 |
实施例15 | 62 | 重晶石型 | 25 | 焦磷酸钙 | 10 |
表8(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 固体润滑剂 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | |
实施例13 | 热固性 | 3 | - | - |
实施例14 | 热固性 | 3 | 石墨 | 1 |
实施例15 | 热固性 | 3 | - | - |
表8(续)
实施例 | 推力试验(1) | 推力试验(2) | ||
摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例13 | 14 | 3 | 8.5 | 16 |
实施例14 | 16 | 6 | 8 | 14 |
实施例15 | 15 | 2 | 9 | 9 |
表9
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例16 | 70 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例17 | 69 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例18 | 68 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例19 | 67.5 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例20 | 70.5 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
表9(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 酚树脂煅烧产物 | |
种类 | 量 | ||
实施例16 | - | - | 5 |
实施例17 | - | - | 5 |
实施例18 | - | - | - |
实施例19 | - | - | - |
实施例20 | 热固性 | 2 | - |
表9(续)
实施例 | 聚亚苯基砜树脂 | 固体润滑剂 | |
类别 | 量 | ||
实施例16 | - | - | - |
实施例17 | - | 石墨 | 1 |
实施例18 | 4 | - | - |
实施例19 | 4 | 石墨 | 0.5 |
实施例20 | 2 | 石墨 | 0.5 |
表9(续)
推力试验(1) | 推力试验(2) | |||
摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例16 | 12 | 3 | 7 | 17 |
实施例17 | 12 | 3 | 7 | 16 |
实施例18 | 13 | 4 | 8 | 13 |
实施例19 | 12 | 3 | 7 | 12 |
实施例20 | 13 | 4 | 9 | 13 |
表10
对比例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
对比例1 | 50 | - | - | - | - |
对比例2 | 70 | - | - | 焦磷酸钙 | 10 |
对比例3 | 80 | - | - | - | - |
表10(续)
对比例 | 聚酰亚胺 | 铅 | |
种类 | 量 | ||
对比例1 | - | - | 50 |
对比例2 | - | - | 20 |
对比例3 | 芳族 | 20 | - |
表10(续)
对比例 | 推力试验(1) | 推力试验(2) | ||
摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
对比例1 | 14 | 31 | * | * |
对比例2 | 16 | 8 | 11 | 85 |
对比例3 | 19 | 12 | 10 | 20 |
(注)*:试件的摩擦系数在试验开始2小时后突然增加,因此,试验是不连续的。
上述试验结果证实,实施例中所得多层滑动构件显示出稳定的性能、小的磨损量以及因此在整个试验期间内有极佳的滑动特性,另一方面,在对比例中,尤其是对比例2和3中,显示出摩擦系数与实施例中所得的多层滑动构件的没有很大差别,但是磨损量大,因此,滑动特性降低。
然后,将实施例1-2,4,7-10,12-14和16-20以及对比例2和3中所得的多层板切成小块,并将每小块弯曲成半圆筒形且涂层向里,由此得到半径为20.0mm,长度为20.0mm和厚度为1.05mm的多层滑动构件作为试件。
各多层滑动构件的往滑动试验(3)和(4)的结果列于表11-14中。
表11
实施例 | 往复运动试验(3) | 往复运动试验(4) | ||
摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | |
实施例1 | 26 | 6 | 36 | 8 |
实施例2 | 24 | 5 | 35 | 5 |
实施例4 | 20 | 2 | 26 | 4 |
实施例7 | 26 | 4 | 30 | 6 |
实施例8 | 25 | 3 | 28 | 5 |
表12
实施例 | 往复运动试验(3) | 往复运动试验(4) | ||
摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | |
实施例9 | 21 | 2 | 29 | 4 |
实施例10 | 23 | 3 | 28 | 4 |
实施例12 | 25 | 5 | 30 | 6 |
实施例13 | 28 | 5 | 33 | 6 |
实施例14 | 26 | 4 | 30 | 5 |
表13
实施例 | 往复运动试验(3) | 往复运动试验(4) | ||
摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | |
实施例16 | 31 | 4 | 35 | 6 |
实施例17 | 29 | 4 | 38 | 6 |
实施例18 | 27 | 3 | 30 | 5 |
实施例19 | 28 | 4 | 33 | 3 |
实施例20 | 27 | 3 | 32 | 5 |
表14
对比例 | 往复运动试验(3) | 往复运动试验(4) | ||
摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | 摩擦系数(×10-3) | 摩损量(μm) | |
对比例2 | 100 | 48 | * | * |
对比例3 | 28 | 7 | 51 | 18 |
(注)*:试件的摩擦系数在试验开始30分钟后突然增加,因此,试验是不连续的。
上述试验的结果证明,实施例中的多层滑动构件在整个试验期间稳定地显示出特别低的摩擦系数以及小的磨损量。
例21-33和对比例4-6:
在下面的实施例和对比例中,“Polyflon F201”(商品名,由Daikin KogyoCo.,Ltd生产)用作PTFE树脂,一种以脂族溶剂和环烷溶剂“Exxsol”(商品名,由Exxson.Chemieal Co.,Ltd.生产)的混合溶剂作为石油基溶剂。
首先,将表15-18所示的PTFE树脂和填料装入Henschel混合机并在搅拌下混合,将20重量份的石油基溶剂与100重量份的所得混合物共混,并且在低于PTFE树脂的室温转变点的温度(15℃)下混合,得到树脂组合物。
将厚度为0.3mm的磷青铜板加工成带有规则排列的矩形网眼的多孔金属网,每个网眼的边长(网丝)为0.6mm,厚0.43mm,由此得到基底A。此外,将直径0.3mm的磷青铜细金属丝作为经纬线纺织成50目的金属丝网,由此,可得基底B。
将树脂组合物施加在多孔金属网制成的基底A和纺织金属丝网制成的基底B上,并辊压将树脂组合物填充进金属丝网的网眼中及以此覆盖金属丝网的表面以在其上形成树脂组合物构成的涂层。然后,将由树脂组合物填充网眼和涂布表面后所得的基底放入加热到220℃的热空气干燥炉中5分钟以除去树脂组合物中的溶剂。
然后,将由树脂组合物填充网眼和涂布表面而得的干燥后的基底送入加热炉中,在360℃时加热10分钟以烧结树脂组合物。然后在压力下辊压以校正尺寸和波痕等,由此得到在其表面上具有厚度为0.13mm的树脂组合物层的基底,完成校正后,将所得多层滑动构件材料切割成尺寸为30×30mm的矩形滑动构件作为试件。
图2表示多孔金属网平面图。图3表示采用图2所示的多孔金属网作基底的滑动构件的横截面视图。图2和3中,参考数字4表示多孔金属网;5表示每边(网丝);6表示网眼;以及7表示填充在多孔金属网的每个网眼中并涂布(覆盖)在其表面上的树脂组合物的涂层(滑动层)。
此外,图4表示用纺织金属丝网作基底的滑动构件的横截面视图。图4中,参考数字8表示纺织金属丝网,9表示填充在纺织金属丝网的每个网眼中并涂布(覆盖)在其表面上的树脂组合物的涂层(滑动层)。
对于每种滑动构件的推力试验(2)的结果示于表15-18中。
表中,各种混合成分的量用“%重量”表示,此外,“Bellpearl C-2000”(商品名,由Kanebo Co.Ltd.生产)和“Ceramer”(商品名,由Hoechst AG生产)分别用作酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂。
表15
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例21 | 73 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例22 | 73 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例23 | 69.5 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例24 | 69.5 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
表15(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 固体润滑剂 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | |
实施例21 | 热固性 | 2 | - | - |
实施例22 | 热固性 | 2 | - | - |
实施例23 | 热固性 | 2 | 石墨 | 0.5 |
实施例24 | 热固性 | 2 | 石墨 | 0.5 |
表15(续)
实施例 | 基底 | 推力试验(2) | |
类别 | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例21 | A | 7 | 12 |
实施例22 | B | 7 | 13 |
实施例23 | A | 7 | 11 |
实施例24 | B | 8 | 12 |
表16
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例25 | 68 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例26 | 67.5 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例27 | 66 | 重晶石型 | 20 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例28 | 62 | 重晶石型 | 25 | 焦磷酸钙 | 10 |
表16(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 固体润滑剂 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | |
实施例25 | 热固性 | 2 | - | - |
实施例26 | 热固性 | 2 | 石墨 | 0.5 |
实施例27 | 热固性 | 4 | - | - |
实施例28 | 热固性 | 3 | - | - |
表16(续)
实施例 | 基底 | 推力试验(2) | |
类别 | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例25 | A | 8 | 13 |
实施例26 | A | 8 | 11 |
实施例27 | A | 9 | 10 |
实施例28 | B | 8 | 11 |
表17
实施例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
实施例29 | 70 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例30 | 69 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例31 | 68 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例32 | 67.5 | 重晶石型 | 18 | 焦磷酸钙 | 10 |
实施例33 | 70.5 | 重晶石型 | 15 | 焦磷酸钙 | 10 |
表17(续)
实施例 | 聚酰亚胺 | 酚树脂锻烧产物 | |
类别 | 量 | ||
实施例29 | - | - | 5 |
实施例30 | - | - | 5 |
实施例31 | - | - | - |
实施例32 | - | - | - |
实施例33 | 热固性 | 2 | - |
表17(续)
实施例 | 聚亚苯基砜树脂 | 固体润滑剂 | |
类别 | 量 | ||
实施例29 | - | - | - |
实施例30 | - | 石墨 | 1 |
实施例31 | 4 | - | - |
实施例32 | 4 | 石墨 | 0.5 |
实施例33 | 2 | 石墨 | 0.5 |
表17(续)
实施例 | 基底 | 推力试验(2) | |
类别 | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
实施例29 | A | 7 | 15 |
实施例30 | B | 7 | 14 |
实施例31 | B | 8 | 13 |
实施例32 | A | 7 | 13 |
实施例33 | A | 9 | 13 |
表18
对比例 | PTFE | 硫酸钡 | 磷酸盐 | ||
类别 | 量 | 类别 | 量 | ||
对比例4 | 70 | - | - | 焦磷酸钙 | 10 |
对比例5 | 70 | - | - | 焦磷酸钙 | 10 |
对比例6 | 80 | - | - | - | - |
表18(续)
对比例 | 聚酰亚胺 | 铅 | |
类别 | 量 | ||
对比例4 | - | - | 20 |
对比例5 | - | - | 20 |
对比例6 | 热固性 | 20 | - |
表18(续)
对比例 | 基底 | 推力试验(2) | |
类别 | 摩擦系数(×10-2) | 摩损量(μm) | |
对比例4 | A | 12 | 90 |
对比例5 | B | 13 | 96 |
对比例6 | A | 11 | 25 |
上述试验结果证明,实施例中的滑动构件显示出低的摩擦系数,整个试验期间性能稳定及不超过15μm的特别小的磨损量,且因此滑动特性极佳。另一方面,对比例中所得滑动构件显示出大的摩擦系数和大的磨损量,且因此滑动特性降低。
Claims (10)
1.一种用于滑动构件的树脂组合物包括:5-40%重量的硫酸钡;1-30%重量的磷酸盐;1-10%重量的至少一种选自由聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂构成的一组中;以及余下的为聚四氟乙烯树脂。
2.根据权利要求1的树脂组合物,其中,所述聚酰亚胺树脂是芳族聚酰亚胺树脂和热固性聚酰亚胺树脂。
3.根据权利要求1的树脂组合物,其中所述磷酸盐是二磷酸、三磷酸和焦磷酸的金属盐。
4.根据权利要求3的树脂组合物,其中所述磷酸盐是磷酸三锂、磷酸氢锂、焦磷酸锂、磷酸三钙、磷酸氢钙和焦磷酸钙。
5.根据权利要求1的树脂组合物,其进一步包括不超过5%重量的石墨或二硫化钼。
6.一种滑动构件包括:
一基底,其包含一钢底板和在该钢底板上形成的多孔烧结金属层,或包括一金属网,以及
一种施加于细孔或网眼和所述基底表面上的树脂组合物,包括5-40%重量的硫酸钡;1-30%重量的磷酸盐;1-10%重量的至少一种选自由聚酰亚胺树脂、酚树脂煅烧产物和聚亚苯基砜树脂构成的一组中;以及其余的为聚四氟乙烯树脂。
7.根据权利要求6的滑动构件,其中,所述聚酰亚胺树脂是芳族聚酰亚胺树脂和热固性聚酰亚胺树脂。
8.根据权利要求6的滑动构件,其中所述磷酸盐是二磷酸、三磷酸和焦磷酸的金属盐。
9.根据权利要求8的滑动构件,其中所述磷酸盐是磷酸三锂、磷酸氢锂、焦磷酸锂、磷酸三钙、磷酸氢钙和焦磷酸钙。
10.根据权利要求6的滑动构件,其中所述树脂组合物进一步包括石墨或二硫化钼,其量不超过5%重量。
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