CN1312032C - 一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法 - Google Patents

一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1312032C
CN1312032C CNB2004100463885A CN200410046388A CN1312032C CN 1312032 C CN1312032 C CN 1312032C CN B2004100463885 A CNB2004100463885 A CN B2004100463885A CN 200410046388 A CN200410046388 A CN 200410046388A CN 1312032 C CN1312032 C CN 1312032C
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
metal
tetramethyl guanidine
carbon nanotube
composite material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2004100463885A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1706772A (zh
Inventor
刘志敏
韩布兴
孙振宇
高海翔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemistry CAS
Original Assignee
Institute of Chemistry CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemistry CAS filed Critical Institute of Chemistry CAS
Priority to CNB2004100463885A priority Critical patent/CN1312032C/zh
Publication of CN1706772A publication Critical patent/CN1706772A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1312032C publication Critical patent/CN1312032C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法，在离子液体中利用微波加热制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料。具体来讲，是指用三氟甲基磺酸四甲基胍、三氟乙酸四甲基胍、乳酸四甲基胍、甲酸四甲基胍、高氯酸四甲基胍、丙烯酸四甲基胍、甲基丙烯酸四甲基胍等室温离子液体作为介质，将氯金酸、氯铂酸、氯化钌、氯化钯、氯化铑、金属硝酸盐、金属乙酸盐等易发生热化学反应的金属化合物溶解在离子液体中，并将碳纳米管超声分散在离子液体中，形成稳定的分散体系。用微波加热一定时间，即可得到金属或金属氧化物/CNT复合材料。本发明方法快速、简便，容易实现离子液体与产品的分离，并且离子液体可以回收利用。

Description

一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法
技术领域
本发明涉及一种利用离子液体和微波加热技术制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法。
背景技术
由于碳纳米管(CNTs)具有独特的电学、热学、力学、磁学等性能，在场发射、分子电子器件、复合增强材料、储氢材料、催化等领域有广泛的应用前景。因此自问世以来，一直得到人们的重视。随着碳纳米管合成技术的日益成熟，低成本大批量生产碳纳米管取得成功，探索和开发碳纳米管的用途成为人们关注的热点问题。以碳纳米管为基质的碳纳米管复合材料赋予碳纳米管新的特性，为碳纳米管的应用提供了新的途径。在碳纳米管上沉积金属或金属氧化物，使碳纳米管复合材料可用作催化剂、功能材料等，具有重要的实际应用价值。
离子液体在室温下为熔融盐，由阴离子和阳离子组成。常用的离子液体不挥发，不会造成污染，因而被誉为绿色溶剂。许多离子液体具有很宽的液态温度范围。离子液体是优良的溶剂，可溶解极性和非极性的有机物、无机物，具有易于与其它物质分离，可以循环使用等优点。近年来，离子液体的研究引起广泛关注。
微波加热的化学反应是一种新的绿色化学方法，在无机合成、环境化学，尤其是有机合成等方面得到应用。将微波加热技术与离子液体结合的化学反应已得到应用，尤其是在有机合成中应用的研究最多，在无机化学反应方面的应用还很少。将离子液体与微波加热相结合，能使化学反应速度大幅度提高，反应的选择性和转化率得到不同程度的改善，因此是一项非常有前途的技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种将离子液体和微波加热技术结合，利用离子液体为介质，以微波加热作为加热方式，使金属化合物在一定条件下发生热化学反应，生成金属或金属氧化物纳米材料，沉积在CNTs上，从而制得金属或金属氧化物/CNT复合材料的方法。
本发明提供了一种制备金属或金属氧化/碳纳米管复合物的方法。这种方法第一次将离子液体和微波加热技术结合，在CNTs上沉积金属和金属氧化物。离子液体是环境友好的绿色溶剂，利用微波加热，可使离子液在很短的时间内达到较高的温度，并使离子液介质中的反应在很短的时间内完成。离子液体可以循环使用，不对产品产生污染。在实际生产过程中，可以减少工艺流程，从而减少成本。因此本发明具有重要的实用价值。
本发明所采用的离子液体为四甲基胍阳离子和不同阴离子(包括三氟甲基磺酸阴离子、三氟乙酸阴离子、乳酸阴离子、甲酸阴离子、高氯酸阴离子、丙烯酸阴离子、甲基丙烯酸阴离子等酸根阴离子)组成的离子液体，它们与CNTs有很好的亲和性，能使CNTs均匀地分散在其中，并对多种金属盐有良好的溶解能力。
本发明所采用的金属化合物包括氯金酸、氯铂酸、氯化钌、氯化钯、氯化铑、二氯化锡、金属硝酸盐、金属乙酸盐等易发生热化学反应的金属化合物。它们能溶解在离子液体中。
本发明所采用的CTNs包括单、双、多壁CNTs及进行表面改性的上述CNTs。
本发明制备金属或金属氧化物/CNT的方法如下：将离子液体盛在玻璃反应器中，将一定量的金属化合物溶入其中，然后加入一定量的CNTs，超声使CNTs均匀地分散在离子液体溶液中。将反应器放入微波加热装置中，在一定功率下，照射反应器中的反应物，反应一定时间后，停止微波加热，终止反应，得到金属或金属氧化物/CNT复合材料。
具体地说，本发明制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法，主要步骤为：
每毫升离子液体中加入1-20毫克的金属化合物，再按每毫升离子液体加入1-10毫克的比例将碳纳米管分散在离子液体中形成分散体系，80-120W微波加热1-5分钟，得到金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料；
其中金属化合物为易发生热化学反应的金属化合物；
其中离子液体为能溶解金属化合物和稳定分散碳纳米管的、阳离子为四甲基胍的离子液体。
本发明具有以下特点：
1.本发明将离子液体和微波加热相结合，是一项绿色技术。
2.本发明所涉及的化学反应，反应速度快，反应一般可十分钟内完成。
3.产物收率高。
4.本发明采用离子液体为溶剂，可以容易地实现产物与溶剂的分离，并且离子液体可以回收利用。
具体实施方式
实施例1
量取离子液体三氟甲基磺酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯铂酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在120W的功率条件下，加热3分钟，得到表面沉积了铂纳米颗粒的铂/CNT复合材料。
实施例2
量取离子液体三氟甲基磺酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯金酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了金纳米颗粒的金/CNT复合材料。
实施例3
量取离子液体三氟甲基磺酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯化钌10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了钌纳米颗粒的钌/CNT复合材料。
实施例4
量取离子液体三氟甲基磺酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入硝酸铕20毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了氧化铕纳米颗粒的氧化铕/CNT复合材料。
实施例5
量取离子液体三氟甲基磺酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入乙酸锌20毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了氧化锌纳米颗粒的氧化锌/CNT复合材料。
实施例6
量取离子液体三氟乙酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入硝酸铕20毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了氧化铕纳米颗粒的氧化铕/CNT复合材料。
实施例7
量取离子液体三氟乙酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入乙酸锌20毫克，溶入离子液体。再加入CNTs15毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了氧化锌纳米颗粒的氧化锌/CNT复合材料。
实施例8
量取离子液体三氟乙酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯铂酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在120W的功率条件下，加热3分钟，得到表面沉积了铂纳米颗粒的铂/CNT复合材料。
实施例9
量取离子液体乳酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯金酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了金纳米颗粒的金/CNT复合材料。
实施例10
量取离子液体乳酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯化钌10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs20毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在120W的功率条件下，加热3分钟，得到表面沉积了钌纳米颗粒的钌/CNT复合材料。
实施例11
量取离子液体乳酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯铂酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs15毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在120W的功率条件下，加热3分钟，得到表面沉积了铂纳米颗粒的铂/CNT复合材料。
实施例12
量取离子液体甲酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯金酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了金纳米颗粒的金/CNT复合材料。
实施例13
量取离子液体甲酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯化钌10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了钌纳米颗粒的钌/CNT复合材料。
实施例14
量取离子液体甲酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入硝酸铕20毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了氧化铕纳米颗粒的氧化铕/CNT复合材料。
实施例15
量取离子液体高氯酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入乙酸锌20毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了氧化锌纳米颗粒的氧化锌/CNT复合材料。
实施例16
量取离子液体高氯酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯金酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了金纳米颗粒的金/CNT复合材料。
实施例17
量取离子液体丙烯酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯铂酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了铂纳米颗粒的铂/CNT复合材料。
实施例18
量取离子液体丙烯酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯金酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了金纳米颗粒的金/CNT复合材料。
实施例19
量取离子液体甲基丙烯酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯铂酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了铂纳米颗粒的铂/CNT复合材料。
实施例20
量取离子液体甲基丙烯酸四甲基胍3毫升，置于10毫升的玻璃反应器中，加入氯金酸10毫克，溶入离子液体。再加入CNTs10毫克，超声分散CNTs，使其均匀地分散在离子液中，形成稳定的悬浮液。将玻璃反应器放入微波加热装置，在80W的功率条件下，加热1分钟，得到表面沉积了金纳米颗粒的金/CNT复合材料。

Claims (5)

1.一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法，主要步骤为：
每毫升离子液体中加入1-20毫克的金属化合物，再按每毫升离子液体加入1-10毫克的比例将碳纳米管分散在离子液体中形成分散体系，80-120W微波加热1-5分钟，得到金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料；
其中金属化合物为易发生热化学反应的金属化合物；
其中离子液体为能溶解金属化合物和稳定分散碳纳米管的、阳离子为四甲基胍的离子液体。
2.权利要求1的方法，其特征在于，所用的金属化合物为能溶解在离子液体中的氯金酸、氯铂酸、氯化钌、二氯化锡、氯化钯、氯化铑、金属硝酸盐或金属乙酸盐。
3.权利要求1的方法，其特征在于，所用的离子液体为能溶解金属化合物和稳定分散碳纳米管的三氟甲基磺酸四甲基胍、三氟乙酸四甲基胍、乳酸四甲基胍、甲酸四甲基胍、高氯酸四甲基胍、丙烯酸四甲基胍或甲基丙烯酸四甲基胍。
4.权利要求1中的方法，其特征在于，所用的碳纳米管是单、双、多壁或进行表面改性的碳纳米管。
5.权利要求1的方法，其特征在于，碳纳米管是用超声分散在离子液体中。
CNB2004100463885A 2004-06-08 2004-06-08 一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法 Expired - Fee Related CN1312032C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100463885A CN1312032C (zh) 2004-06-08 2004-06-08 一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100463885A CN1312032C (zh) 2004-06-08 2004-06-08 一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1706772A CN1706772A (zh) 2005-12-14
CN1312032C true CN1312032C (zh) 2007-04-25

Family

ID=35580910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100463885A Expired - Fee Related CN1312032C (zh) 2004-06-08 2004-06-08 一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1312032C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102522463A (zh) * 2012-01-12 2012-06-27 黑龙江大学 一种聚（5-三氟甲基-1，3-苯二胺）/片状铂粒子球薄膜的制备方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100366651C (zh) * 2006-05-19 2008-02-06 浙江大学 含四甲基胍阳离子的交联型阴离子聚合物及制备方法和用途
CN100366647C (zh) * 2006-05-19 2008-02-06 浙江大学 含四甲基胍阳离子的阴离子型聚合物及制备方法和用途
CN101029147B (zh) * 2007-03-05 2010-05-19 四川大学 金属化合物/炭纳米复合材料及其制备方法
CN101559938B (zh) * 2008-04-18 2011-05-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种高度石墨化纳米碳材料的制备方法
CN101780949B (zh) * 2009-01-19 2011-12-07 中国科学院化学研究所 一种制备多壁碳纳米管的方法
CN102040212B (zh) * 2009-10-23 2013-01-09 清华大学 碳纳米管复合结构
ES2359819B2 (es) * 2009-11-13 2011-09-14 Universidad De Vigo Procedimiento de obtención de e-caprolactama a partir de la oxima de la ciclohexanona.
CN101787502B (zh) * 2010-01-19 2011-10-05 中国科学院化学研究所 制备金属、金属氧化物或金属氢氧化物与碳纳米管复合物的方法
CN102324302B (zh) * 2011-06-13 2012-11-07 郑州大学 基于一维金属/碳纳米管同轴异质结的超级电容的制备方法
CN103594710A (zh) * 2012-08-13 2014-02-19 清华大学 锂离子电池负极的制备方法
CN103594681B (zh) * 2012-08-13 2016-06-08 清华大学 锂离子电池负极的制备方法
CN104297310A (zh) * 2014-11-01 2015-01-21 吴玲 基于新型纳米复合材料的葡萄糖安培检测器的制备和使用方法
CN107774247B (zh) * 2017-10-25 2020-06-05 吉林大学 一种二氧化碳电化学还原催化剂及其制备方法
CN111333421A (zh) * 2020-04-12 2020-06-26 南京微米电子产业研究院有限公司 一种锡和碳纳米管复合材料的制备方法
CN112121862A (zh) * 2020-10-15 2020-12-25 江西赣江新区有机硅创新研究院有限公司 磁性固载型铂催化剂及其制备方法与应用
CN115785514B (zh) * 2022-11-23 2023-08-11 苏州大学 一种氧化锌包覆改性中空热膨胀微球及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1493711A (zh) * 2002-11-01 2004-05-05 中国科学院理化技术研究所 碳纳米管/银复合功能材料的制备方法
JP2004142972A (ja) * 2002-10-23 2004-05-20 Japan Science & Technology Agency カーボンナノチューブとイオン性液体とから成るゲル状組成物とその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004142972A (ja) * 2002-10-23 2004-05-20 Japan Science & Technology Agency カーボンナノチューブとイオン性液体とから成るゲル状組成物とその製造方法
CN1493711A (zh) * 2002-11-01 2004-05-05 中国科学院理化技术研究所 碳纳米管/银复合功能材料的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102522463A (zh) * 2012-01-12 2012-06-27 黑龙江大学 一种聚（5-三氟甲基-1，3-苯二胺）/片状铂粒子球薄膜的制备方法
CN102522463B (zh) * 2012-01-12 2013-12-25 黑龙江大学 一种聚（5-三氟甲基-1，3-苯二胺）/片状铂粒子球薄膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1706772A (zh) 2005-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1312032C (zh) 一种制备金属或金属氧化物/碳纳米管复合材料的方法
Xu et al. Efficient hydrolysis of ammonia borane for hydrogen evolution catalyzed by plasmonic Ag@ Pd core–shell nanocubes
Zhang et al. Surface-plasmon-enhanced photodriven CO2 reduction catalyzed by metal-organic-framework-derived iron nanoparticles encapsulated by ultrathin carbon layers
JP3842177B2 (ja) 貴金属ナノチューブ及びその製造方法
Sugikawa et al. SERS-active metal–organic frameworks embedding gold nanorods
Bourret et al. 1D Cu (OH) 2 nanomaterial synthesis templated in water microdroplets
Kundu et al. A new route to obtain high-yield multiple-shaped gold nanoparticles in aqueous solution using microwave irradiation
CN1822901B (zh) 具有受控配位结构的负载型催化剂以及制备该催化剂的方法
CN101780420B (zh) 一种金属与石墨烯复合催化剂的制备方法
Huang et al. Facile synthesis of dendritic gold nanostructures with hyperbranched architectures and their electrocatalytic activity toward ethanol oxidation
CN100379511C (zh) 用复合溶剂还原制备银纳米线的方法
CN103736996B (zh) 一种制备多孔的覆有导电微米线/棒的复合微球材料的方法
CN1325556C (zh) 大孔纳米复合树脂材料及其制备方法
CN102151575B (zh) 一种碳纳米管负载型催化剂的制备方法
CN1101288C (zh) 一种纳米金属粉的制备方法
CN103056384A (zh) 一种贵金属及磁性纳米颗粒的制备方法
US9475973B2 (en) Preparation of metal nanowire decorated carbon allotropes
CN101912777A (zh) 氧化石墨烯三维自组装体及其制备方法与应用
CN109546168A (zh) 一种碳材料负载的银铂纳米合金复合材料及其制备方法
CN104609465B (zh) 一种钛酸钡掺杂多壁碳纳米管制备核壳型高介电填料的方法
Zhang et al. Influence of Sn on stability and selectivity of Pt–Sn@ UiO-66-NH2 in furfural hydrogenation
Guo et al. Modulating the chemical microenvironment of Pt nanoparticles within ultrathin nanosheets of isoreticular MOFs for enhanced catalytic activity
Arumugam et al. The application of ionic liquids in nanotechnology
CN108855217B (zh) 一种铜基金属有机骨架纳米薄片的制备方法及其应用
TW201115816A (en) Catalyst composition, method for fabricating the same and fuel cell including the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee