CN1303250C - 镁合金无氰镀铜化学镀镍与电镀工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种镁合金无氰预镀铜化学镀镍与电镀工艺，无氰预镀铜打底的镀液配方：焦磷酸铜20-80g·dm^-3；焦磷酸钠或焦磷酸钾60-320g·dm^-3或柠檬酸三钠60-250g·dm^-3，酒石酸钾钠5-20g·dm^-3，HEDP 60-250g·dm^-3，乙二胺60-250g·dm^-3中的一种或几种的复合物；二氟化氢铵5-20g·dm^-3或氟化钠5-20g·dm^-3或氟化钾5-20g·dm^-3或氟化锂5-20g·dm^-3中的一种或几种的复合物。化学镀镍的镀液采用硫酸镍或碱式碳酸镍或醋酸镍为主盐，另加适量还原剂、配合剂、缓蚀剂、稳定剂。电镀采用酸性镀铜-镀三镍-电镀铬工艺。本发明对环境污染少，基材与镀层间的结合力高，镀层耐蚀性高，镀件表面平整美观，生产成本低。

Description

镁合金无氰镀铜化学镀镍与电镀工艺

技术领域

本发明涉及一种无氰预镀铜化学镀镍与电镀工艺，尤其是涉及一种镁合金无氰预镀铜打底的化学镀镍与电镀工艺。

背景技术

镁合金由于具有重量轻，高的比强度和比刚度，优良的薄壁成型性能和可再生性能、热传导性，以及良好的电磁屏蔽作用，很高的抗电磁干扰(EMI)性能等优点，在国防军工、交通运输、光学仪器、电子器件壳体等领域有广泛的应用。镁合金的最大用途是作为汽车、笔记本电脑及其它微型电器上压铸件的使用，汽车工业的减震与轻质节能促使镁合金在制造汽车零部件方面的比例不断增加。通讯与电子行业也出现了大量使用镁合金的便携式电子器材，如手提电话、便携式电脑和小型摄录像机等产品。近几年来，镁合金在电子产品、汽车零部件中的应用已具有其它材料不可替代的作用，其用量每年以20％的速率增长，被称为“时代金属”和“21世纪金属”。

然而，镁的电极电势低，化学活性高。在潮湿的空气、含硫气氛和海洋大气中均会遭受严重的电化学腐蚀，这阻碍了镁合金产品在应用中发挥其优势，限制了其应用范围。为克服镁合金的上述缺陷，在许多环境中需要使用耐蚀的金属及其合金作为保护镁合金的防护层，但镁合金是一种难镀的基材，在其表面直接进行电镀或化学镀相当困难。

国内外报道，用于镁合金表面防护较为成熟的技术是Dow的浸Zn氰化镀Cu打底和直接化学镀工艺。由Dow公司开发的浸Zn工艺的工艺流程为：表面处理→活化→浸Zn→氰化镀Cu→化学镀Ni-P。但此工艺中氰化镀铜打底时的镀液中含有大量CuCN、KCN、NaCN等氰化物，毒性大，对环境污染严重，后处理麻烦；且对含Al量高的合金不适用。采用直接化学镀Ni-P的方法，其工艺简单，镀液中不含氰化物，逐渐受到重视，但镀层与基体的结合力不如氰化镀铜打底的镀件高。

发明内容

本发明的目的在于解决上述矛盾，提供一种对环境污染少，对各种镁合金均适用，基材与镀层间的结合力高，镀层耐蚀性高，镀件表面平整美观的镁合金无氰预镀铜化学镀镍与电镀工艺。

本发明通过无氰预镀铜打底，再分别进行化学镀镍或电镀。

化学镀镍的工艺流程为：镀前处理(超声波清洗→碱洗→酸洗→活化→浸锌→活化液退除→二次浸锌)→无氰预镀铜→化学镀镍→钝化封孔，工艺各步间水洗。

电镀的工艺流程为：镀前处理(超声波清洗→碱洗→酸洗→活化→浸锌→活化液退除→二次浸锌)→无氰预镀铜→酸性厚镀铜→三层镀镍→镀铬→钝化封闭，工艺各步间水洗。

兹将本发明之镁合金化学镀镍工艺和电镀铜镍铬复合镀层工艺分述如下。

本发明之镁合金化学镀镍工艺包括以下步骤：

(1)镀前处理

在镁合金镀镍前，需要进行表面除油除脂、酸洗除锈、活化、浸锌等处理过程以提高镀层的结合力。

1)表面除油除脂

同其它材质的除油除脂方法基本相同，可采用公知的丙酮或三氯乙烯有机溶剂超声波除油及碱洗除脂工艺。碱洗过程有如下几种工艺：

Na₂CO₃ 15g·dm^-3，Na₃PO₄·12H₂O 15g·dm^-3，OP-10 3cm³·dm^-3，温度：60-70℃，时间：10-30min。

NaOH 50-60g·dm^-3，Na₃PO₄·12H₂O 10-15g·dm^-3，温度：60±5℃，时间：8-10min。

NaOH 10-15g·dm^-3，Na₂CO₃·10H₂O 20-25g·dm^-3，十二烷基硫酸钠0.5g·dm^-3，温度：75℃，时间：2-10min。

Na₂CO₃ 12-20g·dm^-3，Na₃PO₄·12H₂O 10-20g·dm^-3，Na₂SiO₃ 10-15g·dm^-3，OP乳化剂1-3g·dm^-3，温度：60-80℃。

根据镁合金的不同类型，选取以上其中一种碱洗液工艺。不同碱洗的成分变化不大，清洗时间则应与镁合金表面污染程度有关。

还可以采用阴极电解除油脂：Na₂CO₃·10H₂O 5-10g·dm^-3，Na₃PO₄·12H₂O10-20g·dm^-3，Na₂SiO₃ 3g·dm^-3，温度：60℃，电流密度：7-10A·dm^-2。阴极电解除油效果很好。

2)酸洗

酸洗的目的是除去工件表面的氧化物、松散附着的冷加工金属和已嵌入表面的污垢(氧化物、嵌入的砂、钝化膜和烧焦的润滑油等)，使其裸露出镁合金金属基体来。各种镁合金公知的酸洗液及工艺见表1。

           表1各种镁合金的酸洗液及工艺

酸洗工艺	主要应用	除去金属厚度/μm	洗液配方(质量浓度/g·L-1)	操作温度/℃	处理时间/min
						对铸造和锻造合金
铬酸	除氧化膜、焊剂、腐蚀产物	无	CrO3 180	21-100	1-15
						硝酸铁	光亮表面，提高裸露金属耐蚀性，铸件的最终表面处理	8	CrO3 180Fe(NO3)3·9H2O 400NaF 3.5	16-38	1/4-3
氢氟酸	化学处理、活化表面	3	50％HF 230	21-32	1/2-5

硝酸	硝酸铁处理的预酸洗	13-25	70％HF    50	21-32	1/5-1/2
						只对锻造合金
醋酸-硝酸盐	除氧化皮，改善裸金属耐蚀性	13-25	CH3COOH     192NaNO3       50	21-27	1/2-1
						羧基乙酸-硝酸盐	除表面氧化物，改善耐蚀性	12-25	70％CH2OHCOOH23070％HNO3    40NaNO3       40	16-49	1/2-1
铬酸-硝酸盐	除氧化皮、烧粘在表面的炭，焊接预清洗	13	CrO3        180NaNO3       32	21-32	3
						铬酸-硫酸	点焊预清洗	8	CrO3        18096％H2SO4  0.4	21-32	3
只对铸件
						硝酸-硫酸	砂型铸件喷射除鳞后表面清洗	50	70％HNO3    7796％H2SO4  20	21-32
磷酸	除去铸件的表面偏析，改善裸金属的表面耐蚀性	13	85％H3PO4  866	21-27	1/6-1/4
						硫酸	砂型铸件喷射除鳞的表面清洗	50	96％H2SO4  30	21-32

3)活化

活化的目的在于进一步去除工件表面的氧化物和从酸洗液中带来的含铬化合物，并使镁合金表面产生一层氟化镁膜。这层含不完整的氟化镁膜能有效阻止镀液的腐蚀形成腐蚀产物使施镀困难，公知的活化工艺见表2。

               表2镁合金的活化液及工艺

序号	工艺名	活化液组成	工艺条件
				1	氢氟酸活化	HF(40％)   50-385cm3·dm-3	温度  室温时间  8-15min
2	磷酸-氟化氢铵活化1	H3PO4(85％)150-200g·dm-3NH4HF2     80-100g·dm-3	温度  16-28℃时间  15-120s
				3	磷酸-氟化氢铵活化2	H3PO4(85％)50-60g·dm-3NH4HF2     100-120g·dm-3	温度  室温时间  10-15min
4	焦磷酸盐活化工艺	K4P2O7    50-150g·dm-3Na2CO3     30-40g·dm-3NaF           4-8g·dm-3	温度  60-90℃时间  5-20min

含铝合金用HF(70％)220cm³·dm^-3活化；其它合金用HF(70％)54cm³·dm^-3活化。

4)浸锌

镁是一种非常活泼的金属，电极电势很负(E^o＝-2.36V)，与镍的电极电势(E^o＝-0.25V)相差较大，镍不易在镁表面直接沉积。在镁和镍之间添加一层锌(E^o＝-0.76V)，更有利于沉积金属镍。

浸锌的溶液为ZnSO₄·7H₂O 30-40g·dm^-3，Na₄P₂O₇·10H₂O 100-180g·dm^-3，LiF 3-15g·dm^-3，或NaF 5-10g·dm^-3，或KF 7-15g·dm^-3，Na₂CO₃约5g·dm^-3，调节pH值10.2-10.4，温度70-80℃，浸锌5-12min；或ZnCO₃ 30-35g·dm^-3，NH₄HF₂ 8-10g·dm^-3，HF(40％)5-8g·dm^-3，Na₂CO₃调节pH值9-10，温度65-80℃，时间5-8min；浸锌(5-12min)→HF活化液退除(30-60s)→二次浸锌(8-15min)。

现有技术为一次浸锌。优选方案是采用上述本发明者发明的二次浸锌，这样可使浸上的锌层更加均匀，镀镍更加致密，所镀镍层耐腐蚀程度比一次浸锌得到的镀层耐蚀性能更好。

(2)无氰预镀铜

无氰镀铜打底的镀液为焦磷酸铜20-80g·dm^-3，优选30-60g·dm^-3；焦磷酸钠或焦磷酸钾60-320g·dm^-3或柠檬酸三钠60-250g·dm^-3，酒石酸钾钠5-20g·dm^-3，HEDP 60-250g·dm^-3，乙二胺60-250g·dm^-3中的一种或几种的复合物；二氟化氢铵5-20g·dm^-3或氟化钠5-20g·dm^-3或氟化钾5-20g·dm^-3或氟化锂5-20g·dm^-3其中的一种或几种的复合物；碳酸氢钠或氨水调节pH值8.0-10。阴极电流密度：初始电流密度1-6A·dm^-2，时间1-5min；工作电流密度0.5-3A·dm^-3，时间15-30min。

(3)化学镀镍

在预镀铜的镁合金表面进行化学镀镍，镀液配方为：1)主盐硫酸镍或碱式碳酸镍或醋酸镍，用量5-40g·dm^-3，优选用量15-25g·dm^-3；2)还原剂次亚磷酸钠10-50g·dm^-3；3)配合剂柠檬酸或柠檬酸三钠2.5-30g·dm^-3，乳酸2.5-30g·dm^-3，醋酸2.5-30g·dm^-3，苹果酸2.5-30g·dm^-3，丙酸2.5-30g·dm^-3，丁二酸2.5-30g·dm^-3中的一种或几种的复合物；4)缓蚀剂氟化钾5-30g·dm^-3，氟化钠5-30g·dm^-3，氟化锂5-30g·dm^-3，NH4HF2 5-30g·dm^-3中的一种或几种的复合物；上述各缓蚀剂的优选用量为10-20g·dm^-3；5)稳定剂硫脲0.1-3mg·dm^-3。

可用NH₃·H₂O(25％)调节镀液的pH值至4.0-7.0；将工件浸入镀液中，施镀温度70-98℃。镀浴时间1-4h。

(4)钝化、封孔

钝化与封孔，可提高镀层在空气或含硫化合物的工业大气中的防变色能力，提高镀层抗中性盐雾能力。可采用下述公知钝化与封孔工艺。

镀后处理钝化液为CrO₃ 2.5-5g·dm^-3，K₂Cr₂O₇ 100-200g·dm^-3；温度：90-100℃；时间：10-15min；热风干后，在无尘埃、有热空气循环、温度分布均匀的热处理炉中200-300℃下热处理1-3h；或化学镀镍后从镀液中取出镀件后立即在热的弱碱性氨水或10-40g·dm^-3磷酸钠溶液或10-40g·dm^-3硅酸钠溶液中或在5-40g·dm^-3的环氧树脂胶粘剂(环氧树脂与乙二胺比例10∶1的混合物)水溶液中浸渍3-10min后，取出晾干或120-200℃烘干。

本发明的镁合金电镀铜-镍-铬工艺包括以下步骤：

(1)镀前处理(超声波清洗→碱洗→酸洗→活化→浸锌→活化液退除→二次浸锌)和(2)无氰预镀铜两步与上述化学镀镍(1)(2)步相同。

(3)酸性镀铜-镀三镍-电镀铬工艺

经过无氰预镀铜的镀件按照如下的工序进行：酸性镀铜→半光镍→高硫镍→光亮镍→镀铬

各步骤的镀液组成及操作条件如下

1)酸性镀铜酸性光亮镀铜工艺溶液及操作步骤如下：硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)200-220g·dm^-3，硫酸(H₂SO₄)(ρ＝1.84g/l)30-40cm³·dm^-3，氯离子(Cl^-)80-150mg·dm^-3，开缸剂5-10cm³·dm^-3，填平剂0.4-0.6cm³·dm^-3，光亮剂0.4-0.6cm³·dm^-3；温度20-30℃；阴极电流密度1-6A·dm^-2，阳极电流密度0.5-2.5A·dm^-2，阳极磷铜角(0.03-0.06％)；空气搅拌；连续过滤；镀浴时间20-30min。

2)半光镍硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)265-375g·dm^-3，氯化镍(NiCl₂·6H₂O)38-53g·dm^-3，硼酸(H₃BO₃)38-50g·dm^-3，开缸剂3-6cm³·dm^-3，填平剂0.25-1.0cm³·dm^-3，辅助剂根据镀层电位需要，湿润剂(NP-A)1-3cm³·dm^-3，温度：50-70℃，pH：3.6-4.0，阴极电流密度：5.4A·dm^-2打气搅拌，连续过滤；镀浴时间10-30min。

(3)高硫镍硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)240-360g·dm^-3，氯化镍(NiCl₂·6H₂O)60-120g·dm^-3，硼酸(H₃BO₃)35-40g·dm^-3，添加剂3.5-7.5cm³·dm^-3，湿润剂1-5cm³·dm^-3，温度50℃，pH 2.5，阴极电流密度3.2A·dm^-2；机械搅拌，连续过滤；镀浴时间1.5-2min。

(4)光亮镍硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)250-325g·dm^-3，氯化镍(NiCl₂·6H₂O)50-70g·dm^-3，硼酸(H₃BO₃)40-55g·dm^-3，主光剂1cm³·dm^-3，柔软剂10cm³·dm^-3，辅助剂4cm³·dm^-3，湿润剂(Y-19)1.5cm³·dm^-3，总镍量75g·dm^-3，氯离子15g·dm^-3，温度55℃，pH 4.5，阴极电流密度5A·dm^-2，打气搅拌，连续过滤；镀浴时间10-35min。

(5)镀铬铬酐220-260g·dm^-3，硫酸1.0-1.2g·dm^-3，三价铬1.5-3.0g·dm^-3，添加剂A1cm³·dm^-3，添加剂B5cm³·dm^-3，温度40℃，阴极电流密度15A·dm^-2；镀浴时间2-5min。

本发明具有的优点：

采用本发明的无氰镀铜打底工艺，进行化学镀镍和酸性镀铜-电镀三镍-镀铬，两种工艺均能获得结合力强的金属涂层，镀膜厚度均匀，耐蚀性高。金属涂层具有良好的导电、导热和防电磁干扰能力，避免了氰化镀铜打底造成环境被严重污染的后果，是一种环保工艺；本发明工艺中使用的原料，价格便宜，生产成本低廉，经济效益明显提高；本发明的金属涂敷工艺简单，溶液的成分少，易于控制，工艺稳定，适用于各种镁合金的化学镀镍和电镀工业化生产。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

材质AZ91D镁合金，具体操作步骤如下：

(1)镀前处理

1)机械抛光试样用砂轮机去除毛刺、氧化皮、粘附的托模剂，各种油污，减小表面的粗糙度，并水洗除渣物；

2)超声波除油用丙酮或三氯乙烯有机溶剂超声波除油，温度：室温，时间：10min；

3)碱洗

溶液配制及操作条件如下：NaOH 50g·dm^-3，Na₃PO₄·12H₂O 10g·dm^-3；温度60±5℃；时间8-10min；

4)酸洗

溶液配制及操作条件如下：CrO₃ 125g·dm^-3，HNO₃(68％)110cm³·dm^-3；温度20℃；时间1min；

5)活化：

溶液配制及操作条件如下：HF(40％)385cm³·dm^-3；温度20℃时间15min；

6)一次浸锌：

溶液配制及操作条件如下：ZnSO₄·7H₂O 30g·dm^-3，Na₄P₂O₇·10H₂O120g·dm^-3，LiF 3g·dm^-3，pH值10.2-10.4；温度80℃；时间10min；

7)用步骤5)的活化液重新活化退除30s

8)二次浸锌：重复步骤6)的操作。

(2)预镀铜：

溶液配制及操作条件如下：Cu₂P₂O₇ 60g·dm^-3，K₄P₂O₇·3H₂O 320g·dm^-3Na₄P₂O₇·10H₂O 36g·dm^-3，Na₂HPO₄ 40g·dm^-3，NH₃·H₂O 3cm³·dm^-3，pH值8.5；温度50℃；初始电流密度2A·dm^-2，时间3min；工作电流密度0.5A·dm^-2，时间25min；

(3)化学镀镍：

溶液配制及操作条件如下：NiSO₄·6H₂O 20g·dm^-3，C₆H₈O₇·H₂O 5g·dm^-3，HF(40％)12cm³·dm^-3，NH₄HF₂ 10g·dm^-3，NaH₂PO₂·H₂O 20g·dm^-3，NH₃·H₂O 30cm³·dm^-3，硫脲1mg·dm^-3，pH值4.0；温度95℃；时间60min；

(4)钝化、封孔

溶液配制及操作条件如下：CrO₃ 2.5g·dm^-3，K₂Cr₂O₇ 120g·dm^-3；温度100℃；时间10min；

各步间均应水洗。

本实施例所得镀层的镁合金工件通过热震和锉刀试验，完全符合国家标准GB/T13913-92的要求。

实施例2

材质AZ91D镁合金，与实施例1不同之处在于：

预镀铜：

无氰镀铜打底的镀液配方为：焦磷酸铜30g·dm^-3焦磷酸钠100g·dm^-3，HEDP 60g·dm^-3；二氟化氢铵10g·dm^-3，氟化钠5g·dm^-3；用氨水调节pH值11.0；阴极电流密度：初始电流密度4A·dm^-2，时间3min；工作电流密度1A·dm^-3，时间20min；

(3)酸性镀铜-镀三层镍-镀铬

1)酸性镀铜

溶液配制及操作条件如下：硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)220g·dm^-3，硫酸(H₂SO₄)(ρ＝1.84g/l)36cm³·dm^-3，氯离子(Cl^-)90mg·dm^-3，开缸剂10cm³·dm^-3，填平剂0.5cm³·dm^-3，光亮剂0.5cm³·dm^-3温度26℃；阴极电流密度5A·dm^-2，阳极电流密度1.0A·dm^-2；阳极磷铜角(0.03-0.06％)；空气搅拌，连续过滤；镀浴时间25min。

2)半光镍

溶液配制及操作条件如下：硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)340g·dm^-3，氯化镍(NiCl₂·6H₂O)45g·dm^-3，硼酸(H₃BO₃)5g·dm^-3，开缸剂4.5cm³·dm^-3，填平剂0.6cm³·dm^-3，湿润剂(NP-A)2cm³·dm^-3；温度66℃；pH 3.8；阴极电流密度：5.4A·dm^-2；打气搅拌，连续过滤；镀浴时间20min。

镀半光亮镍厚度12μm；水洗；

3)高硫镍

溶液配制及操作条件如下：硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)300g·dm^-3，氯化镍(NiCl₂·6H₂O)90g·dm^-3，硼酸(H₃BO₃)38g·dm^-3，添加剂5cm³·dm^-3，湿润剂2cm³·dm^-3温度50℃；pH 2.5；阴极电流密度3.2A·dm^-2；机械搅拌，连续过滤；镀浴时间2min。

镀高硫镍厚度2μm；水洗；

4)光亮镍

溶液配制及操作条件如下：硫酸镍(NiSO₄·6H₂O)270g·dm^-3，氯化镍(NiC₁₂·6H₂O)60g·dm^-3，硼酸(H₃BO₃)50g·dm^-3，主光剂1cm³·dm^-3，柔软剂10cm³·dm^-3，辅助剂4cm³·dm^-3，湿润剂(Y-19)1.5cm³·dm^-3，总镍量75g·dm^-3；氯离子15g·dm^-3；温度55℃；pH4.5；阴极电流密度5A·dm^-2；打气搅拌，连续过滤。镀浴时间25min。

镀光亮镍厚度10μm；水洗；

5.)镀铬

溶液配制及操作条件如下：铬酐240g·dm^-3，硫酸1.2g·dm^-3，三价铬2.5g·dm^-3，添加剂A1cm³·dm^-3，添加剂B5cm³·dm^-3；温度40℃；阴极电流密度20A·dm^-2，镀浴时间3min；镀铬厚度0.3μm。

本实施例所得镀层的镁合金工件，按照GB 6461-86进行级别评定，镀层在9.5级以上，通过热震和锉刀试验，完全符合国家标准GB/T13913-92的要求，镀件表面光泽美观。

实施例3

材质AZ31B镁合金，与实施例1不同之处在于：

酸洗

CrO₃ 180g·dm^-3，Fe(NO₃)₃·9H₂O 400g·dm^-3，NaF 3.5g·dm^-3；温度20℃；时间10min；

活化

H₃PO₄(85％)150-200g·dm^-3，NH₄HF₂ 80-100g·dm^-3；温度20℃；时间2min

预镀铜

无氰镀铜打底的镀液配方为：焦磷酸铜40g·dm^-3，焦磷酸钠60g·dm^-3，柠檬酸三钠60g·dm^-3，酒石酸钾钠10g·dm^-3，二氟化氢铵10g·dm^-3，氟化钠10g·dm^-3；pH值9.0。

阴极电流密度：初始电流密度3A·dm^-2，时间5min；工作电流密度2A·dm^-3，时间30min。

化学镀镍

镀液配方为：1)主盐醋酸镍15g·dm^-3；2)还原剂次亚磷酸钠30g·dm^-3；3)配合剂柠檬酸三钠2.5g·dm^-3，乳酸10g·dm^-3，5g·dm^-3，4)缓蚀剂氟化钾5g·dm^-3，氟化锂3g·dm^-3；5)稳定剂硫脲0.5mg·dm^-3。镀液pH值6.0；温度80℃；时间90min。

其余各步与实施例1相同。

本实施例所得镀层的镁合金工件通过热震和锉刀试验，完全符合国家标准GB/T13913-92的要求。

Claims (12)

1、一种镁合金无氰预镀铜化学镀镍工艺，其特征在于，包括以下步骤：

(1)镀前处理

将镁合金进行机械抛光，再用丙酮或三氯乙烯超声波除油，碱洗除脂，酸洗除锈，氢氟酸活化，浸锌；

(2)无氰预镀铜

无氰预镀铜打底的镀液配方为：焦磷酸铜20-80g·dm^-3；焦磷酸钠或焦磷酸钾60-320g·dm^-3或柠檬酸三钠60-250g·dm^-3，酒石酸钾钠5-20g·dm^-3，HEDP 60-250g·dm^-3，乙二胺60-250g·dm^-3中的一种或几种的复合物；二氟化氢铵5-20g·dm³或氟化钠5-20g·dm^-3或氟化钾5-20g·dm^-3或氟化锂5-20g·dm³中的一种或几种复合物；

用碳酸氢钠或氨水调节镀液的pH值至8.0-12；

阴极电流密度：初始电流密度1-6A·dm^-2，时间1-5min；工作电流密度0.5-3A·dm²，时间15-30min；

(3)化学镀镍

镀液配方为：1)主盐为硫酸镍或碱式碳酸镍，5-40g·dm³；2)还原剂为次亚磷酸钠10-50g·dm^-3；3)配合剂为柠檬酸或柠檬酸二钠2.5-30g·dm³，乳酸2.5-30g·dm^-3，醋酸2.5-30g·dm^-3，苹果酸2.5-30g·dm³，丙酸2.5-30g·dm³，丁二酸2.5-30g·dm^-3中的一种或儿种的复合物；4)缓蚀剂为氟化钾5-30g·dm³，氟化钠5-30g·dm^-3，氟化锂5-30g·dm^-3，NH₄HF₂ 5-30g·dm^-3中的一种或几种复合物；5)稳定剂为硫脲0.1-3m g·dm^-3；

调节镀液的pH值至4.0-7.0；

将工件浸入镀液中，施镀温度70-98℃，镀浴时间1-4h；

(4)镀后处理

镀层钝化、封闭；

所述各步间均水洗。

2、根据权利要求1所述的镁合金无氰预镀铜化学镀镍工艺，其特征在于，所述浸锌步骤采用二次浸锌。

3、根据权利要求1或2所述的镁合金无氰预镀铜化学镀镍工艺，其特征在于，所述无氰镀铜打底的镀液中，焦磷酸铜含量为40-60g·dm^-3。

4、根据权利要求1或2所述的镁合金无氰预镀铜化学镀镍工艺，其特征在于，所述化学镀镍的镀液中，所述缓蚀剂含量为：氟化钾10-20g·dm^-3，氟化钠10-20g·dm^-3，氟化锂10-20g·dm³，NH₄HF₂ 10-20g·dm³中的一种或几种复合物。

5、根据权利要求1或2所述的镁合金无氰预镀铜化学镀镍工艺，其特征在于，所述化学镀镍施镀温度80-95℃。

6、一种镁合金无氰预镀铜电镀工艺，其特征在于，包括以下步骤：

(1)镀前处理

将镁合金进行机械抛光，再用丙酮或三氯乙烯超声波除油，碱洗除脂，酸洗除锈，氢氟酸活化，浸锌；

(2)无氰预镀铜

无氰预镀铜打底的镀液配方为：焦磷酸铜20-80g·dm^-3；焦磷酸钠或焦磷酸钾60-320g·dm^-3或柠檬酸三钠60-250g·dm^-3，酒石酸钾钠5-20g·dm^-3，HEDP60-250g·dm^-3，乙二胺60-250g·dm^-3中的一种或几种的复合物；二氟化氢铵5-20g·dm³或氟化钠5-20g·dm^-3或氟化钾5-20g·dm^-3或氟化锂5-20g·dm^-3中的一种或几种复合物；

用碳酸氢钠或氨水调节镀液的pH值至8.0-12；

阴极电流密度：初始电流密度1-6A·dm^-2，时间1-5min；工作电流密度0.5-3A·dm²，时间15-30min；

(3)酸性镀铜-镀三镍-电镀铬

1)酸性镀铜

镀液配方如下：硫酸铜200-220g·dm^-3，硫酸30-40cm³·dm^-3，氯离子80-150mg·dm^-3，开缸剂5-10cm³·dm^-3，填平剂0.4-0.6cm³·dm^-3，光亮剂0.4-0.6cm³·dm^-3，；温度20-30℃；阴极电流密度1-6A·dm^-2，阳极电流密度0.5-2.5A·dm²，阳极磷铜角(0.03-0.06％)；空气搅拌；连续过滤；镀浴时间为20-30min；

2)半光镍

镀液配方如下：硫酸镍265-375g·dm³，氯化镍38-53g·dm^-3，硼酸38-50g·dm^-3，开缸剂3-6cm³·dm^-3，填平剂0.25-1.0cm³·dm³，辅助剂根据镀层电位需要，湿润剂(NP-A)1-3cm³·dm^-3，温度：50-70℃，pH：3.6-4.0，阴极电流密度：5.4A·dm^-2，打气搅拌，连续过滤；镀浴时间10-30min；

3)高硫镍

镀液配方如下：硫酸镍240-360g·dm^-3，氯化镍60-120g·dm^-3，硼酸35-40g·dm^-3，添加剂3.5-7.5cm³·dm³，NP-A湿润剂1-5cm³·dm³，温度：50℃，pH：2.5，阴极电流密度：3.2A·dm^-2，机械搅拌，连续过滤；镀浴时间1.5-2min；

4)光亮镍

镀液配方如下：硫酸镍250-325g·dm³，氯化镍50-70g·dm³，硼酸40-55g·dm³，主光剂1cm³·dm^-3，柔软剂10cm³·dm^-3，辅助剂4c m³·dm^-3，湿润剂(Y-19)1.5cm³·dm³，总镍量75g·dm³，氯离子15g·dm^-3，温度：55℃，pH：4.5，阴极电流密度：5A·dm²，打气搅拌，连续过滤；镀浴时间10-35min；

5)镀铬

镀液配方如下：铬酐220-260g·dm^-3，硫酸1.0-1.2g·dm^-3，三价铬1.5-3.0g·dm³，添加剂A 1cm³·dm^-3，添加剂B 5cm³·dm³；温度：40℃，阴极电流密度：15A·dm^-2；镀浴时间2-5min；

所述各步间均水洗。

7、根据权利要求6所述的镁合金无氰预镀铜电镀工艺，其特征在于，所述浸锌步骤采用二次浸锌。

8、根据权利要求6或7所述的镁合金无氰预镀铜电镀工艺，其特征在于，所述无氰镀铜打底的镀液中，焦磷酸铜含量为40-60g·dm^-3。