CN1298641C - 集光催化氧化反应－膜分离处理抗生素制药工业废水的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种集光催化氧化反应-膜分离处理抗生素制药工业废水的方法，属于制药废水处理技术领域。该方法过程包括：废水首先在预处理罐中进行絮凝、粗滤、调节pH值，然后废水进入光催化氧化反应器，加入的光催化剂为颗粒二氧化钛，光源为紫外光，以臭氧、过氧化氢或二氧化氯作为氧化剂，水中部分有机物被降解，最后经光催化氧化反应处理后的废水进入膜分离器，膜为纳滤膜或反渗透膜，水中大部分无机盐和有机物被截留，透过液达到循环使用指标。本发明的优点在于，废水经过处理后，有机物去除率达97%，脱盐率达98%，出水水质无色、澄清、无味。该方法能高效去除抗生素制药工业废水中的污染物，实现此类工业废水的净化回用。

Description

集光催化氧化反应-膜分离处理抗生素制药工业废水的方法
技术领域
本发明涉及一种集光催化氧化反应-膜分离处理抗生素制药工业废水的方法，属于制药废水处理技术领域。
背景技术
抗生素废水是在抗生素生产过程中产生的一类含有中间产物、残余抗生素以及有机溶媒的有机废水。该类废水成分复杂，含有多种难降解物质和有抑菌作用的抗菌素，其中有机物、溶解性和胶体性固体、悬浮物含量高，pH范围大，温度较高，带有颜色和气味，具有生物毒性。目前国内外对抗生素类工业废水的处理主要采用好氧、厌氧或厌氧加好氧的生物处理方法。但由于废水中含有的大量生物毒性物质，单纯依靠生物处理，成本高，处理效果不稳定，出水很难达到行业排放标准。
发明内容
本发明的目的在于提供一种集光催化氧化反应-膜分离处理抗生素制药工业废水的方法，利用该方法处理效果显著，处理废水达到循环使用指标。
本发明是通过以下技术方案实现的，一种集光催化氧化反应-膜分离处理抗生素制药工业废水的方法其特征在于包括以下过程：
1、废水的预处理：抗生素制药废水进入预处理罐，向预处理罐投加絮凝剂和助凝剂。絮凝剂为：聚合氯化铝、聚合硫酸铁或聚硅酸盐；助凝剂为：聚丙稀酰胺或活化硅酸，投加量以废水单位体积计算，絮凝剂加入量300～500mg/L，助凝剂10～20mg/L，在20～25℃下，搅拌，絮凝沉淀，废水中大量粗粒物质和悬浮固体被去除，取上清液，以孔径10～100μm的粗滤器去除上清液中细微的杂质，并用H2SO4和NaOH溶液调节废水的pH值在6～10。
2、预处理后的废水光催化氧化反应：预处理后的废水进入光催化氧化反应器，反应器中加入的光催化剂为颗粒二氧化钛，当废水体积为4L，涂敷的二氧化钛面积为0.182m2；光源为紫外光，光强为39～45W，并且以臭氧、过氧化氢或二氧化氯作为氧化剂，其臭氧持续通入流量为40～60L/h，质量浓度为38～48mg/L，过氧化氢加入量为500～800mg/L，二氧化氯加入量为600～1000mg/L，在20～30℃及0.1MPa下，反应1～5h后，水中部分有机物被降解，有效减轻了后续膜分离单元的负担。
3、光催化氧化反应后的废水膜分离：经处理后的废水进入膜分离器，分离器中的膜为纳滤膜或反渗透膜，废水流量为5～10L/min，膜通量为25～35L/m2·h，在20～35℃及0.6MPa～1.0MPa压力下，分离1～2h后，水中大部分无机盐和有机物被截留，透过液达到循环使用指标。
本发明的技术方案集成了光催化氧化反应与膜分离技术的优点，废水经过处理后，有机物去除率达97％，脱盐率达98％，出水水质无色、澄清、无味。该方法能高效去除抗生素制药工业废水中的污染物，实现此类工业废水的净化回用。
附图说明
图1是集光催化氧化-膜分离处理抗生素制药工业废水工艺流程的示意图。
图中1为预处理罐，2为制氧机，3为臭氧发生器，4为气体流量计，5为气液混合泵，6为液体流量计，7为光催化氧化反应器，8为增压泵，9为粗滤器，10为高压泵，11为液体流量计，12为膜分离器，13为收集箱。
具体实施方式
结合附图的工艺流程图做说明。
实施案例1
抗生素制药废水15L进入预处理罐1，废水水温25℃、色度320倍(黄褐色)、悬浮物含量850mg/L，投加絮凝剂聚合氯化铝6750mg，助凝剂聚丙稀酰胺225mg，25℃下，搅拌10分钟后，静置沉淀，处理后的废水，取上清液，CODCr由3100mg/L降至550mg/L，有机物去除率为82％，然后使用粗滤(孔径30μm)去除水中细微的杂质，用NaOH溶液调节废水溶液pH为9.0。
预处理后的废水5L，经气液混合泵5打入光催化氧化反应器7，水从放置紫外灯的反应器下部进入，颗粒催化剂TiO2担载于玻璃载体上，玻璃载体固定于反应器中，涂敷的二氧化钛面积为0.182m2，使用制氧机2、臭氧发生器3，鼓入42L/h的臭氧，质量浓度为48mg/L，待废水溶液和臭氧混合均匀后，开启40W紫外灯，在25℃及0.1MPa下，反应3h后，测得其CODCr由360mg/L降至88mg/L，有机物去除率75％。
经光催化氧化器处理后的废水其CODCr为88mg/L，电导率为3120μs/cm，该废水进入膜分离器，膜为聚酰胺纳滤膜，截留分子量150～300，废水流量5L/min，经增压泵8、粗滤器9、高压泵10进入膜分离器12，膜通量30L/m2·h，在27℃及0.8MPa下，分离1h后，测得透过液CODCr为12mg/L，有机物去除率为86％；电导率为610μs/cm，脱盐率为80％，透过液完全可以循环回用。
实施案例2
本实施案例方法同实施案例1，具体考察不同的絮凝剂和助凝剂处理废水的效果。
抗生素制药废水15L进入预处理罐1，废水水温25℃、色度320倍(黄褐色)、悬浮物含量850mg/L，投加絮凝剂聚合氯化铁6750mg，助凝剂活化硅酸225mg，25℃下，搅拌10分钟后，静置沉淀，处理后的废水，取上清液，CODCr由3100mg/L降至750mg/L，有机物去除率为75％，然后使用粗滤(孔径30μm)去除水中细微的杂质，用NaOH溶液调节废水溶液pH为9.0。
实施案例3
本实施案例方法同实施案例1，具体考察不同的膜处理废水的效果。
经光催化氧化器处理后的废水其CODCr为88mg/L，电导率为3120μs/cm，该废水进入膜分离器，膜为聚酰胺反渗透膜，废水流量5L/min，经增压泵8、粗滤器9、高压泵10进入膜分离器12，膜通量30L/m2·h，在27℃及1.0MPa下，分离1h后，测得透过液CODCr为8mg/L，有机物去除率为91％；电导率为62μs/cm，脱盐率为98％，透过液完全可以循环回用。

Claims (1)

1.一种集光催化氧化反应-膜分离处理抗生素制药工业废水的方法，其特征在于包括以下过程：
1)废水的预处理：抗生素制药废水进入预处理罐，向预处理罐投加絮凝剂和助凝剂，絮凝剂为：聚合氯化铝、聚合硫酸铁或聚硅酸盐；助凝剂为：聚丙稀酰胺或活化硅酸，投加量以废水单位体积计算，絮凝剂加入量300～500mg/L，助凝剂10～20mg/L，在20～25℃下，搅拌，絮凝沉淀，废水中大量粗粒物质和悬浮固体被去除，取上清液，以孔径10～100μm的粗滤器去除上清液中细微的杂质，并用H2SO4和NaOH溶液调节废水的pH值在6～10；
2)预处理后的废水光催化氧化反应：预处理后的废水进入光催化氧化反应器，反应器中加入的光催化剂为颗粒二氧化钛，当废水体积为4L，在玻璃载体上涂敷的二氧化钛的面积为0.182m2；光源为紫外光，光强为39～45W，并且以臭氧、过氧化氢或二氧化氯作为氧化剂，臭氧持续通入流量为40～60L/h，质量浓度为38～48mg/L，过氧化氢加入量为500～800mg/L，二氧化氯加入量为600～1000mg/L，在20～30℃及0.1MPa下，反应1～5h后，水中部分有机物被降解，有效减轻了后续膜分离单元的负担；
3)光催化氧化反应后的废水膜分离：经处理后的废水进入膜分离器，分离器中的膜为聚酰胺纳滤膜或聚酰胺反渗透膜，废水流量为5～10L/min，膜通量为25～35L/m2·h，在20～35℃及0.6MPa～1.0MPa压力下，分离1～2h后，水中大部分无机盐和有机物被截留，透过液达到循环使用指标。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114426324A (zh) * 2020-09-28 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种复合絮凝剂和处理含苯并(a)芘废水的方法及装置

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872744A (zh) * 2006-06-19 2006-12-06 上海金贤生化高科技有限公司 快速高温复合氧化制药废水的处理方法
CN100408170C (zh) * 2006-08-16 2008-08-06 哈尔滨工业大学 用于微波诱导ClO2催化氧化工艺的催化剂CuO/γ－Al2O3的制备方法
CN100445213C (zh) * 2006-09-25 2008-12-24 同济大学 一种光催化与膜过滤水处理装置
CN101857295B (zh) * 2010-05-19 2012-06-20 华南师范大学 一种利用纳米零价铁快速去除甲硝唑的方法及其应用
CN101863571B (zh) * 2010-06-04 2012-07-04 厦门凯瑞尔数字环保科技有限公司 一种利用光催化氧化膜混凝反应器处理造纸废水的方法
CN102358651B (zh) * 2011-09-23 2013-06-26 郑州大学 一种发酵类制药废水的深度处理工艺
JP2013136045A (ja) * 2011-11-28 2013-07-11 Ricoh Co Ltd 廃液処理装置及び廃液処理方法
CN103723882A (zh) * 2012-10-16 2014-04-16 中国农业机械化科学研究院 一种船用污水处理方法及装置
CN103601325B (zh) * 2013-11-08 2016-08-24 同济大学 一种实现去除水中罗硝唑的方法的装置
CN104016511B (zh) * 2014-05-27 2017-02-01 轻工业环境保护研究所 用于废水深度处理的臭氧/光催化氧化‑膜分离集成方法及集成装置
CN104211237A (zh) * 2014-08-22 2014-12-17 天津未来生物技术发展有限公司 一种臭氧氧化废水深度处理装置
CN104211263A (zh) * 2014-09-23 2014-12-17 唐国民 一种中药废水生化尾水中难降解有机物的处理方法
CN104445807B (zh) * 2014-10-31 2019-05-31 中国石油化工股份有限公司 一种含甲基二乙醇胺的废水处理装置及其处理工艺
CN104529001B (zh) * 2014-12-24 2016-09-21 北京桑德环境工程有限公司 高效去除废水中CODcr的催化臭氧氧化流化床反应器
CN105217705B (zh) * 2015-11-06 2017-06-09 河海大学 一种PPCPs类废水处理系统及方法
CN105967392A (zh) * 2016-05-31 2016-09-28 曹世民 一种污水处理方法及污水处理装置
CN106430732B (zh) * 2016-11-25 2019-10-22 罗芳芳 一种抗生素制药废水的深度处理工艺
CN108658357A (zh) * 2017-04-01 2018-10-16 深圳华联世纪生物工程股份有限公司 一种延长反渗透膜使用寿命技术方案
CN108033652A (zh) * 2017-12-26 2018-05-15 承德石油高等专科学校 一种化工废水处理设备及其处理方法
CN109205760B (zh) * 2018-10-12 2021-06-04 辽宁科技学院 一种制药废水预处理的系统、方法及催化剂
CN109502837A (zh) * 2019-01-27 2019-03-22 河北科技大学 臭氧催化氧化耦合纳滤/反渗透组合工艺处理制药废水的方法
CN110282693A (zh) * 2019-07-31 2019-09-27 上海应用技术大学 一种紫外/氯组合工艺去除水中碘帕醇的方法
CN111547904A (zh) * 2020-04-10 2020-08-18 中国华冶科工集团有限公司 基于光催化氧化的废水降解方法及装置
CN111875134B (zh) * 2020-08-10 2021-09-28 南京大学 一种深度处理发酵制药废水二级生化尾水的方法
CN112456663A (zh) * 2020-11-04 2021-03-09 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种处理畜禽养殖污水中抗生素的方法
CN113004090B (zh) * 2021-04-27 2023-02-10 新至农业生态科技有限公司 一种利用禽畜粪污制备的土壤改良剂及其制备方法
CN114249378B (zh) * 2021-11-23 2023-08-15 哈尔滨工业大学（深圳） 一种基于TiO2的磺胺类抗生素污水光催化处理方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09174067A (ja) * 1995-12-25 1997-07-08 Ebara Corp 粉末状光触媒による水の浄化方法
CN1262229A (zh) * 2000-03-17 2000-08-09 清华大学 与膜分离设备相组合的悬浮光催化氧化水处理方法及其装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09174067A (ja) * 1995-12-25 1997-07-08 Ebara Corp 粉末状光触媒による水の浄化方法
CN1262229A (zh) * 2000-03-17 2000-08-09 清华大学 与膜分离设备相组合的悬浮光催化氧化水处理方法及其装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114426324A (zh) * 2020-09-28 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种复合絮凝剂和处理含苯并(a)芘废水的方法及装置

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