CN1283099A - 护肤组合物及改进皮肤外观的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了提供皮肤缺陷如毛孔和不均匀的皮肤色调的良好遮盖、同时保持自然的皮肤外观的局部组合物。该组合物包含分散在整个稠化的亲水载体中的带电粒状材料。带电粒状材料允许组合物具有大于约20的遮盖效率比。

Description

护肤组合物及改进皮肤外观的方法
技术领域
本发明涉及局部组合物领域，例如适用于改进皮肤外观或其它状况的护肤组合物。更特别地，本发明涉及局部护肤组合物，该组合物提供对皮肤缺陷如毛孔、不均匀皮肤色调的良好遮掩、同时允许皮肤保持自然外观。
发明背景
自文明出现以来，消费者便使用化妆品来护理他们的皮肤。这些产品的范围从简单的、通常可获得的材料如蜜和植物提取物，到近年来以各种各样和一系列的产品形式的高技术合成成分。
现有技术中已描述了许多用于调节皮肤状况的化合物，包括调理细纹、皱纹和与年老或光损伤皮肤有关的不平整或粗糙表面结构的其它形式。然而，为提供这样的外观有益效果，很多材料需要多次施用较长时间。提供一种局部组合物，该组合物提供更直接地改善细纹、皱纹、毛孔和不期望有的皮肤表面结构的其它形式的外观，将是有利的。
一种方式是将粒状材料如TiO2掺入护肤组合物中。例如，乳液可以含有TiO2作为遮光剂给乳液提供白色外观。商品的防晒组合物可以使用这样的颗粒产生防晒效果。很多出版物也公开了在护肤组合物中使用TiO2，例如，参见US专利5，223，559和专利申请DE 245815、WO 94/09756及JP 08188723。此外，R.Emmert已经表示了使用光学手段来配制给消费者立刻的、看得见的改善的产品的愿望(Dr.RalfEmmert,Quantification of the Soft-Focus Effect,《化妆品和盥洗用品》，111卷，1996年7月，pp.57-61)。Emmert公开了人们可以用反射性物质例如TiO2机械填充到皮肤纹路中。然而，Emmert讲述了这样的反射性材料会导致不期望有的面模状外观，因此人们应当使用散射光线但足够透明的材料以避免面模状外观。
含反射性材料如TiO2的已知的局部组合物，通常或者不能提供足够的遮掩来减少皮肤缺陷的外观，或者当给皮肤施用时往往造成不受欢迎的皮肤增白或其它不自然的外观。还发现主要散射光线而不是反射光线的材料，当以对消费者来说是美学上可接受的量使用时，无法提供良好的皮肤缺陷遮掩。更特别地，当以相对高浓度使用以提供遮掩时，这些材料具有不受欢迎的皮肤增白的缺点。
此外，如TiO2的反射性粒状材料，往往感觉干燥并且增加组合物不被皮肤吸收和/或组合物不提供皮肤调理有益效果的负面感觉。结果，相对高的浓度有助于放大这些负面性质。还发现反射性粒状物质往往聚集，例如聚集到一起。当这些材料聚集时，为提供足够的遮掩需要更大量的粒状材料，这也增加了负面感觉。因此，人们期望的是实现美学上可接受程度的皮肤遮掩，虽然使用相对低浓度的TiO2。
此外，人们期望化妆品组合物在施用于皮肤的过程中和在皮肤上时具有良好的美观。良好的美观意味着组合物(ⅰ)是浅色的并且是非油腻的，(ⅱ)在皮肤上具有光滑的丝般的感觉，(ⅲ)铺展容易，并且(ⅵ)吸收快。这些所希望的美观通常是通过向组合物掺入增稠剂实现的。然而，已知，诸如金属氧化物的粒状材料与很多增稠剂如羧酸聚合物和护肤活性物经常不相容。
本发明通过使用分散在稠化的亲水载体中的带电的表面处理过的反射性粒状材料克服了上述问题(例如不受欢迎的皮肤增白、美观和配方相容性问题)。表面处理过的颗粒在化妆品工业中是已知的，但之前它们的用途通常限于非水相和无水基质的产品如口红、粉剂、睫毛油，以及限于粘稠的、油基质的乳液。在本发明中发现，带电的表面处理过的反射性颗粒(ⅰ)与诸如羧酸聚合物的聚合增稠剂相容，(ⅱ)可以以相对低的浓度提供可接受程度的皮肤遮掩，并且(ⅲ)可以配制成具有优良的美观的组合物。这样的组合物当局部施用时特别适合给皮肤外观提供立即可见的改善。
按前述，本发明的一个目的是提供适合给皮肤外观产生立即可见的改善的局部组合物。
本发明的另一个目的是提供含有反射性粒状材料如TiO2的局部组合物，该反射性粒状材料提供对皮肤缺陷如毛孔和不均匀皮肤色调的遮掩，同时保持自然的皮肤外观(如没有不受欢迎的皮肤增白)。
本发明的另一个目的是提供可提供特别有效的皮肤遮掩、同时使用相对少量的反射性粒状材料的局部组合物。
本发明的再一个目的是提供还可用于调节皮肤外观和/或状况的这样的局部组合物，特别是调节皮肤的结构或色调的不连续性(如毛孔和不均匀的皮肤颜色)。
本发明的另一个目的是提供使用反射性粒状材料的局部组合物，该粒状材料可与其它组合物组分如活性物和聚合增稠剂相容。
本发明还有一个目的是通过局部施用这里所述的护肤组合物提供改进皮肤外观和/或状况的方法。
发明概述
本发明涉及护肤组合物，该组合物当局部施用于皮肤时提供立即可见的皮肤外观的改善。这样的组合物包含(A)约1％-约99.98％(以组合物的重量计)的亲水液态载体；(B)约0.01％-约20％(以组合物的重量计)的聚合增稠剂；和(C)约0.01％-约2％(以组合物的重量计)的带电的反射性粒状材料，该材料的平均初级粒度为约100nm-约300nm。带电颗粒材料分散在整个稠化的亲水液态载体中。这样的组合物提供大于约20的遮盖效率比。
这里所述的组合物优选是乳液的形式并且含有带电反射性粒状材料，如涂覆的金属氧化物。优选的金属氧化物选自TiO2、ZnO和ZrO2，更优选TiO2。在进一步优选的实施方案中，本发明涉及含有一种或多种化合物的组合物，所述化合物选自乳化剂、表面活性剂、结构化剂、护肤活性物及其混合物。
本发明还涉及用这里所述的组合物调节皮肤状况的方法。发明详述
本发明的组合物可以包含这里所述的必要以及任选成分和组分，或大体上由其组成，或者由这些必要以及任选成分和组分组成。这里所述“大体上由…组成”的意思是组合物或组分可以包括附加成分，但唯一条件是附加成分不能实质上改变所要求的组合物或方法的基本特征和新特征。这里引证的所有出版物全部引入作为参考。除非另有说明，这里所用的所有百分比和比率均以总组合物的重量计，所有测定都是在25℃下进行的。
这里所用的术语“局部施用”是指将本发明的组合物施用或铺展在皮肤表面上。
这里所用的术语“皮肤病学可接受的”是指所述的组合物或其组分适用于与人皮肤接触而没有过分的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。
这里所用的术语“安全及有效量”是指化合物、组分或组合物的量足以明显诱发积极有益效果，优选积极的外观或感觉的有益效果，独立地包括这里公开的有益效果，但足够低以避免严重的副作用，即，在可靠的医学判断范围内，提供合理的利害比。
这里，有用的活性物和其它成分可以根据其化妆和/或治疗有益效果或其假定的作用模式进行分类或者描述。然而，应当理解这里有用的活性物和其它成分在某些情况中提供一种以上的化妆和/或治疗有益效果或通过一种以上的作用模式发挥作用。因此，这里的分类只是出于方便的原因，并不意味着将成分限于特别指出的应用或所列出的应用。
本发明的组合物用于局部施用，并且用于在给皮肤施用组合物之后提供基本上立刻的(即敏锐的)看得见的皮肤外观改善。不受理论的限制，据信这种敏锐的皮肤外观改善至少部分起因于带电粒状材料对皮肤缺陷的治疗性遮掩或掩蔽。组合物提供了看得见的有益效果，而不会产生不受欢迎的皮肤外观如皮肤增白。
更特别地，本发明的组合物对调节皮肤状况是有用的，包括调节皮肤上可见的和/或可触觉的不连续性，包括但不限于皮肤结构和/或颜色的可见和/或可触觉的不连续性，更具体说是与皮肤老化有关的不连续性。这种不连续性可由内部和/或外部因素引起或造成。外部因素包括紫外线辐射(如来自太阳暴晒)、环境污染、风、热、低湿度、粗糙的表面活性剂、研磨剂等等。内部因素包括年龄老化和来自皮肤内部的其它生化变化。
调节皮肤状况包括预防性和/或治疗性调节皮肤状况。这里所用的预防性调节皮肤状况包括延迟、最大限度减小和/或防止皮肤上可见的和/或可触觉的不连续性。这里所用的治疗性调节皮肤状况包括改善这样的不连续性，例如将其缩小、最大限度减小和/或消除。调节皮肤状况涉及改进皮肤外观和/或感觉，例如提供更光滑、更平整的外观和/或感觉。这里所用的调节皮肤状况包括调节老化信号。“调节皮肤老化信号”包括预防性调节和/或治疗性调节一种或多种这样的信号(类似地，调节指定的皮肤老化信号，例如纹路、皱纹或毛孔，包括预防性调节和/或治疗性调节该信号)。
“皮肤老化信号”包括但不限于因皮肤老化的所有外在看得见和可触知的明显的表现形式以及其它任何宏观或微观效果。这样的信号可以由内部因素或外部因素造成或引起，例如年龄老化和/或环境伤害。这些信号可能起因于以下过程，这些过程包括但不限于结构不连续性如皱纹的发展，包括细的表面皱纹和粗的深处皱纹，皮肤纹路、隙缝、隆起、粗的毛孔(例如，与诸如汗腺导管、皮脂腺或毛囊的附件结构有关)，起鳞程度、成片状和/或皮肤不平整或粗糙的其它形式，皮肤弹性损失(功能性皮肤弹性蛋白损失和/或失活)，垂弛(包括眼部和下颊的浮肿)，皮肤结实性丧失，皮肤紧密性损失，皮肤的变形恢复性丧失，变色(包括黑眼圈)、斑块、灰黄色斑、色素沉着过度皮肤区域如老年斑和斑点、角质物、异常分化、角化过度、弹性组织变性、胶原破坏；角质层、真皮层、表皮层、皮肤血管系统(如毛细管扩张或蜘状脉管)、和皮下组织、特别是邻近皮肤的组织的组织学变化。
应当理解本发明不限于调节因与皮肤老化相关机理引起的上述“皮肤老化信号”，而意在包括调节不考虑源机理的这样的信号。
本发明特别适用于治疗性调节哺乳类动物皮肤的可见和/或可触知的不连续性，包括皮肤结构和颜色的不连续性。例如，使毛孔直径明显减小，直接最接近孔口的组织的高度明显接近附件间皮肤的高度，皮肤色调/颜色变得更均匀，和/或纹路和/或皱纹的长度、深度和/或其它尺寸变小。
本发明的组合物基本上含有亲水液态载体，用于亲水液态载体的聚合增稠剂，和分散在整个稠化亲水载体中的带电反射性粒状材料。本发明的组合物还可以含有各种任选成分。本发明组合物的必要和优选的任选成分，以及组合物的制备和用途详细描述如下：Ⅰ、亲水液态载体
本发明的组合物包含约1％-约99．98％，优选约20％-约95％、更优选约40％-约90％(以组合物重量计)的亲水液态载体，例如水或其它亲水稀释剂。因此，亲水液态载体可以包括水，或水与一种或多种水溶性或水分散性成分的混合物。优选包含水的亲水液态载体。
亲水液态载体组分可以包括任何皮肤病学可接受的载体，其中可以掺入基本增稠剂，反射性粒状材料，和任选的其它材料，使粒状材料和任选成分以适宜的浓度输送到皮肤。因此，亲水液态载体确保了以适宜的浓度将粒状材料施用到并且均匀分布到选定的目标上。
载体中可以含有一种或多种皮肤病学可接受的半固态或液态填料、稀释剂、溶剂、增量剂等。液态载体还可以包括凝胶材料。优选载体大体上是液态的。载体本身可以是惰性的，它自己也可以具有皮肤病学有益效果。亲水液态载体的浓度可以随所选择的载体和必要及任选组分的预期浓度而变化。
合适的亲水载体包括皮肤病学可接受的常规或其它已知载体。载体还应当与这里所述的基本组分物理上和化学上相容，并且不应当过分损害与本发明组合物相联系的稳定性、效能或其它使用有益效果。本发明组合物的优选组分应当能够以不会发生相互作用的方式混合，其中所述相互作用将实质上降低组合物在普通使用情况下的效能。
本发明所用的亲水载体的类型取决于组合物所预期产品形式的类型。可用于本发明的局部组合物可以制成诸如本领域已知的各种产品形式。这些包括但不限于露、膏霜、凝胶、喷雾剂、乳、摩丝和化妆品(如半固体或液体化妆品，包括粉底、眼用化妆品、着色或非着色唇处理剂等)。这些产品形式可以包括各种类型的载体，包括但不限于溶液、气溶胶、乳液、凝胶和脂质体。
优选亲水载体中可以含有皮肤病学可接受的非水亲水稀释剂。亲水稀释剂的非限定实例是有机亲水稀释剂，如低级一价醇(如C1-C4)和低分子量二醇及多元醇，包括丙二醇、聚乙二醇(如分子量200-600克/摩尔)、聚丙二醇(如分子量425-2025克/摩尔)、甘油、丁二醇、1，2，4-丁三醇、山梨糖醇酯、1，2，6-己三醇、乙醇、异丙醇、山梨糖醇酯、丁二醇、醚丙醇、乙氧基化醚、丙氧基化醚及其混合物。
如下所述，亲水液态载体中可以含有起一种或多种皮肤调理或皮肤处理功能的各种水溶性或水溶混性任选成分。含亲水液态载体组分的组合物，还可以含有疏水相，产生乳液的产品形式，所述载体组分是稠化的，并含有分散的带电反射性粒状材料。具有亲水相和疏水相的组合物也在下面进行描述。Ⅱ、聚合增稠剂
本发明的组合物还包含聚合增稠剂。聚合增稠剂的含量约0.01％-约10％、优选约0.1％-约5％，更优选约0.25％-约2％(以组合物重量计)。聚合增稠剂起增加亲水液态载体粘度的作用，帮助带电反射性粒状材料分散或悬浮在亲水液态载体中。此外，聚合增稠剂还改进组合物的美感如良好的感觉、非油腻性、容易铺展等。
适合本发明组合物使用的优选增稠剂的非限定性实例包括如下：
A、羧酸聚合物
这种聚合物为交联的化合物，所述化合物含有一种或多种衍生于丙烯酸、取代丙烯酸及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯的单体，其中交联剂含有两个或多个碳-碳双键，并且衍生于多元醇。优选的羧酸聚合物为两种通常类型。第一种类型的聚合物是丙烯酸单体或其衍生物(如其中丙烯酸在2和3碳位上有独立地选自C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合基的取代基)的交联均聚物。第二种类型的聚合物是交联共聚物，其中具有选自丙烯酸单体或其衍生物(如上一句所述)、短链醇(即C1-4)丙烯酸酯单体或其衍生物(如其中酯的丙烯酸部分在2和3碳位上有独立地选自C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合基的取代基)、及其混合物的第一单体；和是长链醇(即C8-40)丙烯酸酯单体或其衍生物(如酯的丙烯酸部分在2和3碳位上有独立地选自C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合基的取代基)的第二单体，也可以使用这两种类型聚合物的混合物。
在第一种类型的交联均聚物中，单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物，最优选丙烯酸。在第二种类型的交联共聚物中，丙烯酸单体或其衍生物优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物，最优选丙烯酸、甲基丙烯酸，及其混合物。短链醇丙烯酸酯单体或其衍生物优选选自C1-4醇丙烯酸酯、C1-4醇甲基丙烯酸酯、C1-4醇乙基丙烯酸酯，及其混合物，最优选C1-4醇丙烯酸酯、C1-4醇甲基丙烯酸酯，及其混合物。长链醇丙烯酸酯单体选自C8-40烷基丙烯酸酯，优选C10-30烷基丙烯酸酯。
这两种类型聚合物中的交联剂是每分子含一个以上链烯基醚基团的多元醇的聚链烯基聚醚，其中母体多元醇含有至少3个碳原子和至少3个羟基。优选交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚及其混合物。在本发明中有用的这些聚合物在US专利5，087，445(Haffey等，1992.2.11颁发)、US专利4，509，949(Huang等，1985.4.5颁发)、US专利2，798，053(Brown，1957.7.2颁发)中有更全面的描述；这些专利均引入作为参考。还参见《CTFA 国际化妆品成分词典》，第4版，1991，pp.12和80；其全部也引入作为参考。
可用于本发明的第一种类型的商业上可获得的均聚物的实例包括丙烯酸聚合物，其是用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。丙烯酸聚合物可以作为B.F.Goodrich的Carbopol_900系列(如Carbopol_954)获得。可用于本发明的第二种类型的商业上可获得的共聚物的实例包括C10-30烷基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸、或其短链(即C1-4醇)酯之一的一种或多种单体的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物已知有丙烯酸酯/C10～30烷基丙烯酸酯交联聚合物，并且可从B.F.Goodrich商购获得Carbopol_1342、Carbopol_1382、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。换句话说，可用于本发明的羧酸聚合物增稠剂的实例选自丙烯酸聚合物、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、及其混合物。
B、交联聚丙烯酸酯聚合物
可作为增稠剂或胶凝剂使用的交联聚丙烯酸酯聚合物包括阳离子和非离子聚合物，通常优选阳离子聚合物。有用的交联非离子聚丙烯酸酯聚合物和交联阳离子聚丙烯酸酯聚合物的实例可见US专利5，100，660(Hawe等，1992.3.31颁发)、US专利4，849，484(Heard，1989.7.18颁发)、US专利4，835，206(Farrar等，1989.3.30颁发)、US专利4，628，078(Glover等，1986.12.9)、US专利4，599，379(Flesher等，1986.7.8颁发)和EP 228，868(Farrar等，1987.7.15公开)；所有这些文献均以其整体引入本发明作为参考。
交联聚丙烯酸酯聚合物是高分子量材料，其可以表征为通式：(A)l(B)m(C)n并且包括单体单元(A)l、(B)m和(C)n，其中(A)是丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体或其季铵或酸加成盐；(B)是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体或其季铵或酸加成盐；(C)是可与(A)或(B)聚合的单体，例如具有碳-碳双键或其它这样的可聚合官能团的单体，l是0或大于0的整数，m是0或大于0的整数，n是0或大于0的整数，但l和m中的一个或者两个都必须是1或更大。
(C)单体可以选自任何常用的单体。这些单体的非限定性实例包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二十碳烯、马来酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸、丙烯醛、环己烯、乙基乙烯基醚和甲基乙烯基醚。在本发明的阳离子聚合物中，优选(C)是丙烯酰胺。(A)和(B)单体的烷基部分是短链长度的烷基，例如C1-C8，优选C1-C5，更优选C1-C3，最优选C1-C2。当季铵化时，聚合物优选用短链烷基季铵化，即C1-C8，优选C1-C5，更优选C1-C3，最优选C1-C2。酸加成盐是指具有质子化氨基的聚合物。酸加成盐可以通过使用氢卤酸(如盐酸)、乙酸、磷酸、硝酸、柠檬酸或其它酸来进行。
这些(A)l(B)m(C)n聚合物还包含交联剂，其最典型的是含有两个或多个不饱和官能团的物质。交联剂与聚合物的单体单元反应，并且由此掺入到聚合物中，在两个或多个单独的聚合物链之间或同一聚合物链的两个或多个部分之间形成连接或共价键。适宜的交联剂的非限定性实例包括选自亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙基二烷基卤化铵、多元醇的聚链烯基聚醚、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸乙烯氧基烷基酯、和多官能亚乙烯基的交联剂。可用的交联剂的具体实例包括选自亚甲基双丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸氰甲基酯、丙烯酸乙烯氧基乙酯、甲基丙烯酸乙烯氧基乙酯、烯丙基季戊四醇、三羟甲基丙烷二烯丙醚、烯丙基蔗糖、丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙基酯的交联剂。其它交联剂包括甲醛和乙二醛。优选作为交联剂使用的是亚甲基双丙烯酰胺。
根据最终聚合物所预期的性质，如增粘效果，可以使用宽范围的不同量的交联剂。不受理论的限制，据信阳离子聚合物中掺入交联剂可提供是更有效的增粘剂的材料，而不会有诸如电解质存在下拉丝性和粘度破坏的负面效果。当存在时，交联剂可以占聚合物总重量的约1ppm-约1000ppm、优选约5ppm-约750ppm、更优选约25ppm-约500ppm、进一步更优选约100ppm-约500ppm、最优选约250ppm-约500ppm，以重量/重量计。
交联聚合物的固有粘度，在25℃下在1摩尔氯化钠溶液中测定，通常为6以上，优选约8-约14。该交联聚合物的分子量(重均)较高，据信一般为约1百万至约3千万。具体的分子量没有限制，只要聚合物保持其预期的粘稠效果，可以使用更低或更高的重均分子量。优选，当通过Brookfield RVT(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.Stoughton,MA,USA)以20 RPM测定时，聚合物的1.0％的去离子水溶液在25℃下的粘度为至少约20，000cP，优选至少约30，000cP。
这些阳离子聚合物可以通过将含约20％-约60％、通常约25％-约40％(以重量计)的单体的水溶液在引发剂(经常是氧化还原或热引发剂)的存在下聚合至聚合结束来制造。还可以向聚合用的单体溶液添加交联剂，以便将其掺入聚合物中。在聚合反应中，开始时的温度通常在约0℃和95℃之间。聚合可以通过形成单体(以及任何添加的交联剂)含水相在非水液相如矿物油、羊毛脂、异十二烷、油醇及其它挥发性和非挥发性酯、醚和醇等中的反相分散体来进行。
此描述部分中描述聚合物的所有百分数是以摩尔计，除非另有说明。当聚合物含有(C)单体时，以(A)、(B)和(C)的总摩尔量计，(C)单体的摩尔比可以为0％-约99％。(A)和(B)的摩尔比可以各自为0％-100％。当使用丙烯酰胺作为(C)单体时，其用量优选约20％-约99％，更优选约50％-约90％。
当单体(A)和(B)都存在时，最终聚合物中单体(A)与单体(B)之比(以摩尔计)优选为约99∶5-约15∶85，更优选约80∶20-约20∶80。或者，另一类聚合物中，所述比为约5∶95-约50∶50，优选约5∶95-约25∶75。
在另一可选择类的聚合物中，(A)与(B)之比为约50∶50-约85∶15。优选(A)与(B)之比为约60∶40-约85∶15，最优选约75∶25-约85∶15。
最优选，其中不存在单体(A)，而单体(B)：单体(C)比为约30∶70-约70∶30，优选约40∶60-约60∶40，最优选约45∶55-约55∶45。
可用于本发明的阳离子聚合物特别优选是符合通式结构(A)l(B)m(C)n的聚合物其中l是0，(B)是甲基季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，(B)∶(C)比为约45∶55至约55∶45，交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这样的阳离子聚合物的一个实例是可从Allied ColloidsLtd.(Norfolk，Virginia)商购获得的商标为Salcare_SC92的矿物油分散体(还可以包括各种分散助剂如PPG-1 trideceth-6)。该聚合物具有建议的CTFA命名“聚季铵盐32(和)矿物油”。
这里，其它可使用的阳离子聚合物是不含丙烯酰胺或其它(C)单体，即n为0的聚合物。在这些聚合物中，(A)和(B)单体组分如上所述。这些含聚合物的无丙烯酰胺的特别优选的是其中的l也为0的聚合物。此种情况下，聚合物基本上是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体或其季铵或酸加成盐的均聚物。这些甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯聚合物优选包含如上所述的交联剂。
这里，可使用的基本上为均聚物的阳离子聚合物是符合通式结构(A)l(B)m(C)n其中l是0、(B)是甲基季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、n是0、交联剂是亚甲基双丙烯酰胺的聚合物。这样的均聚物的一个实例是可从Allied Colloids Ltd.(Norfolk,VA)商购获得的含有大约50％聚合物、大约44％矿物油和作为分散助剂的大约6％PPG-1trideceth-6的混合物，其商标为Salcare_SC95。该聚合物最近指定的CTFA命名为“聚季铵盐37(和)矿物油(和)PPG-1trideceth-6”。
C、聚丙烯酰胺聚合物
也可以在本发明中使用的增稠剂是聚丙烯酰胺聚合物，特别是非离子型聚丙烯酰胺聚合物，包括取代支化或未支化的聚合物。这些聚合物可以由包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的各种单体形成，其中所述单体是未取代的或者是被一个或两个烷基(优选C1-C5)取代的。优选其中酰胺氮未取代或被一个或两个C1-C5烷基(优选甲基、乙基或丙基)取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺单体，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。这些聚合物的分子量为大于约1，000，000，优选大于约1，5000，000，并且最大为约30，000，000。这些聚丙烯酰胺聚合物中最优选是指定的CTFA命名为聚丙烯酰胺和异构烷烃和月桂基醚-7的非离子聚合物，可以商品名称Sepigel 305购自Seppic公司(Fairfield,NJ)。
其它可用于本发明的聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代丙烯酰胺与丙烯酸和取代丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的可商购获得的实例包括Lipo Chemicals,Inc.(Patterson,NJ)的HypanSR150H、SS500V、SS500W和SSSA100H。
D、多糖
各种多糖可用于本发明作为增稠剂。“多糖”是指含有重复糖(即碳水化合物)单元的胶凝剂。多糖胶凝剂的非限定性实例选自纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、乙酸丙酸羧酸纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠、及其混合物。这里还可用烷基取代的纤维素。这些聚合物中，纤维素聚合物的羟基被羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化)形成羟烷基化纤维素，所述羟烷基化纤维素然后进一步用C10-C30直链或支链烷基通过醚键进行改性。通常，这些聚合物是C10-C30直链或支链醇与羟烷基化纤维素的醚。这里可用的烷基的实例选自硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、椰油基(衍生于椰子油醇的烷基)、棕榈基、油基、亚油基、亚麻基、蓖麻油基、山萮基、及其混合基。优选的烷基羟烷基纤维素醚是指定CTFA命名为鲸蜡基羟乙基纤维素的物质，该物质是鲸蜡醇与羟乙基纤维素的醚。该物质由Aqualon公司以商品名称Natrosol_CS Plus出售。
其它可用的多糖包括硬葡聚糖(scleroglucans)，其包含一条(1→3)连接的葡萄糖单元的线形链，其中每三个单元带有一个(1→6)连接的葡萄糖，其可商购获得的实例是Michel Mercier ProductsInc.(Mountainside,NJ)的ClearogelTM CS11。
E、胶质
其它可用于本发明的附加增稠剂和胶凝剂包括主要衍生于天然源的物质。这些胶凝剂胶质的非限定性实例包括选自金合欢胶、琼脂、海藻胶、海藻酸、藻酸铵、支链淀粉、藻酸钙、角叉菜胶钙(calciumcarrageenan)、肉碱、角叉菜胶(carrageenan)、糊精、明胶、gellangum、瓜尔豆胶、瓜尔豆羟丙基三镆(monium)氯化物、水辉石、透明质酸、水合二氧化硅、羟丙基脱乙酰壳多糖、羟丙基瓜尔豆胶、刺梧桐树胶、海草、刺槐豆胶、纳豆胶(natto gum)、藻酸钾、角叉菜胶钾、丙二醇藻酸酯、菌核胶、羧甲基葡聚糖钠、角叉菜胶钠、黄蓍胶、黄原胶、及其混合物。
F、交联乙烯基醚/马来酸酐共聚物
其它可用于此的附加增稠剂和胶凝剂包括烷基乙烯基醚和马来酸酐的交联共聚物。这些共聚物中乙烯基醚由R-O-CH=CH2式表示，其中R是C1-C6烷基，优选R是甲基。优选的交联剂是C4-C20二烯，优选C6-C16二烯，最优选C8-C12二烯。特别优选的共聚物是由甲基乙烯基醚与马来酸酐形成的共聚物，其中共聚物用癸二烯交联，并且其中聚合物当稀释成0．5％水溶液，25℃下pH=7时其粘度用BrookfieldRTV粘度计#7转子以10rpm测定时为50，000-70，000cps。该共聚物的CTFA命名为PVM/MA癸二烯交联聚合物，并且可由InternationalSpecialty Products(Wayne NJ)作为StabilezeTM 06商购获得。
G、交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮)
还可用于本发明作为增稠剂和胶凝剂的交联聚乙烯基(N-吡咯烷酮)包括US专利5，139，770(Shih等，1992.8.18颁发)和US专利5，073，614(Shih等，1991.12.17颁发)中所述的物质，该两篇专利均整体引入作为参考。这些胶凝剂一般含有约0.25％-约1％(重量)的交联剂，所述交联剂选自含约2-约12个碳原子的末端二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚；含约2-约600个单元聚乙二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚；具有约6-约20个碳原子的二烯；二乙烯基苯；季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚等等。通常，这些胶凝剂的粘度当以5％水溶液用Brookfield RTV粘度计#6转子以10rpm在25℃下测定时为约25，000-约40，000cps。该聚合物的可商购获得的实例包括International Specialty Products(Wayne,NJ)的ACP-1120、ACP-1179和ACP-1180。
适合用于本发明的增稠剂还包括US专利4，387，107(Klein等，1983.6.7颁发)和《化妆品用聚合物和增稠剂百科全书》R.Y.Lochhead和W.R.Fron编《化妆品和盥洗用品》108卷，pp.95-135(1993年5月)，将其全部引入作为参考。
本发明的优选组合物包含选自羧酸聚合物、丙烯酸酯／C10-C30丙烯酸烷基酯交联聚合物，聚丙烯酰胺聚合物及其混合物的增稠剂。通常，用来稠化亲水液态载体的增稠剂优选不以酸的形式使用，因为酸性增稠剂会与悬浮或分散在稠化亲水相中的带电反射性粒状材料相互作用。另外，如果使用增稠剂的酸形式，则组合物在添加带电反射性粒状材料之前就被中和至以下所述的pH范围。通常，稠化的亲水液态载体的pH值为约4-约8.5，优选约4.5-约8，更优选约5-8，最优选约6-8。Ⅲ、带电粒状材料
本发明的组合物还基本上包含约0.01％-约2％、优选约0.05％-约1.5％、更优选约0.1％-约1％(以组合物重量计)的带电粒状材料，该粒状材料分散在整个稠化的亲水载体中。带电粒状材料优选包含涂覆有表面盖覆剂的金属氧化物，该表面盖覆剂给予比未涂布的金属氧化物之ζ电位大的净电荷。
不受理论的限制，据信反射性粒状材料如TiO2通常具有相对高的表面活性，造成如前所述的配方不稳定性，如与聚合增稠剂的配方。此外，这些粒状材料具有聚集的趋势，如凝集到一起。通过用表面盖覆剂涂覆金属氧化物可以解决这些问题，所述表面盖覆剂可给予比未涂布的反射性粒状材料之ζ电位大的净电荷。一般来说，表面盖覆剂在pH约4-约8.5下可给予大于约±20mV(如正向或负向)的ζ电位。这提供了配方的稳定性并且防止反射性粒状材料的聚集。颗粒及其电荷是本领域的普通技术人员所公知的，并且在R.J.Hunter，《胶体科学中的ζ电位：原理和应用》(1981)，Academic Press出版；J.N.Israelachvili,《分子间作用力与表面力：在胶体和生物体系中的应用》(1985)，Academic Press出版；Hoogeven,N.G.等，《胶体和表面，生化和工程方面》，117卷，p.77(1966)中有详细描述。所有这些出版物均整体引入这里作为参考。
优选，颗粒全部具有净阳离子电荷或净阴离子电荷。据信由于所有颗粒带有相同电荷，推斥力防止聚集甚至导致在整个亲水相中的分布。结果，(ⅰ)可以使用更低浓度的反射性粒状材料来获得可接受的皮肤遮掩程度，(ⅱ)组合物的美学性增加，且(ⅲ)减少了配方的不稳定性。因此，使用带电的颗粒可以相对低含量的反射性粒状材料提供有效的遮掩。
本发明组合物中可用的带电粒状材料通常具有至少约2的折光指数，更优选至少约2.5，如约2-约3。折光指数可以通过常规方法测定。例如，J.A.Dean编的《Lange’s化学手册》，第14版，McGrawHill，纽约，1992，第9部分折射法中描述了适用于本发明的测定折光指数的方法，将其整体引入作为参考。
优选的粒状材料是在净形式(即在与任何载体混合之前基本上是纯的、粉末形式)的初级粒度为约100-约300nm，更优选约100-约250nm。优选的粒状材料具有当分散在组合物中时为约100-约1000nm的初级粒度，更优选约100-约400nm，进一步更优选约200-约300nm。初级粒度可以用ASTM规定的E20-85“通过光学显微镜对0．2-75微米范围的粒状物质粒度分析的标准法”，ASTM卷14.02，1993来测定，将其引入作为参考。
颗粒可以有各种形状，包括球形、扁球形、椭圆性、片形、不规则形、针状和棒状，条件是可提供预期的折光指数。颗粒可以是各种物理形式，包括金红石、锐钛矿或其混合物。
A、金属氧化物
反射性粒状材料优选包括无机材料粒子，所述无机材料包括TiO2、ZnO、ZrO2及其混合物，更优选TiO2、ZnO及其混合物(混合物旨在包括含有一种或多种这些材料的颗粒，以及这些粒状材料的混合物)，最优选粒子基本上由TiO2组成。粒状材料可以是复合材料，如沉积在核上或者与其它材料混合诸如但不限于二氧化硅、硅氧烷树脂、云母和尼龙。
无机粒状材料，例如包括TiO2、ZnO或ZrO2，可从很多来源商购获得。适宜的粒状材料的一个实例包括可从U.S.Cosmetics获得的材料(TRONOX TiO2系列，SAT-T CR837，一种金红石TiO2)。
组合物可以含有其它无机或有机粒状材料。然而，优选本发明组合物中的颗粒基本上由此部分所述的粒状材料组成。
B、表面盖覆剂
上文所述的反射性粒状材料优选涂覆有表面盖覆剂，该表面盖覆剂给予比未涂布的反射性粒状材料之ζ电位大的净电荷。因此，可以使用任何表面盖覆剂，只要其给予反射性颗粒的净电荷(阳离子或阴离子)大于未处理的反射性粒状材料。然而，优选组合物内的所有颗粒用相同的净电荷处理，例如没有阳离子和阴离子表面盖覆剂的混合，以受益于反射性颗粒之间的推斥力。然而本领域技术人员应该理解，只要保持整体的推斥力，可以使用少量带相反电荷的涂层材料。
可给予阳离子电荷的表面盖覆剂的非限定性实例包括阳离子聚合物(天然和/或合成的)和阳离子表面活性剂。优选的阳离子表面盖覆剂选自脱乙酰壳多糖、羟丙基脱乙酰壳多糖、季铵盐-80、聚季铵盐-7、及其混合物。
可给予阴离子电荷的表面盖覆剂的非限定性实例包括阴离子聚合物(天然和/或合成的)和阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面盖覆剂选自聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、乙烯丙烯酸共聚物、水解小麦蛋白聚硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇乙酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇硬脂酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇山萮酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇异硬脂酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇羟硬脂酸酯、磷酸酯、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、透明质酸铵、藻酸钠(sodium algenate)、藻酸铵(ammonium algenate)、月桂酸铵、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸铵、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、棕榈酸铵、棕榈酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸铵、硬脂酸钠、硬脂酸钾、油酸铵、油酸钠、油酸钾、及其混合物。更优选的阴离子表面盖覆剂选自聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠及其混合物。
带电粒状材料(如用表面盖覆剂处理的)可以基本上纯的粉末形式获得，或者预分散在各种类型载体中，所述载体包括但不限于水、有机亲水稀释剂如低级一价醇(如C1-C4)和低分子量二醇和多元醇，包括丙二醇、聚乙二醇(如分子量200-600克/摩尔)、聚丙二醇(如分子量425-2025克/摩尔)、甘油、丁二醇、1，2，4-丁三醇、山梨糖醇酯、1，2，6-己三醇、乙醇、异丙醇、山梨糖醇酯、丁二醇、醚丙醇、乙氧基化醚、丙氧基化醚及其混合物。优选带电粒状材料预分散在水、甘油、丁二醇、丙二醇及其混合物中。可商购获得的带电粒状材料的实例包括Kobo BG65CA(聚丙烯酸铵处理的TiO2、丁二醇、水和碳酸铵锆的预分散体)、Kobo BG60DC(脱乙酰壳多糖处理的TiO2和丁二醇的预分散体)、Kobo GLW75CA(聚丙烯酸铵处理的TiO2、水、甘油和碳酸铵锆的预分散体)，所有均可购自位于South Plainfield,NJ的KoboProducts Inc。Ⅳ、任选组分
本发明的护肤组合物大体上仅含有稠化的含颗粒的亲水液体载体。然而，优选这里的组合物、特别是乳液形式的组合物还包含疏水组分或可以含有各种疏水材料的疏水相。
A、疏水组分
根据本发明的组合物，例如乳液，可以含有包含类脂、油、油性或其它疏水组分的疏水相。本发明的组合物优选含有约1％-约98％、优选约1％-约50％、更优选约1％-约30％(以组合物重量计)的疏水组分。疏水组分可以衍生于动物、植物或石油，可以是天然的或合成的(即人造的)。优选的疏水组分是基本上不溶于水的，更优选是实质上不溶于水的。优选的疏水组分具有在约1个大气压下约25℃或更小的熔点。
已知有各种适宜的疏水组分并且可以用于本发明，许多实例可见Sagarin，《化妆品，科学与技术》，第2版，第1卷，pp.32-43(1972)，将其引入本文作为参考。适宜的疏水组分的非限定性实例包括选自以下的物质：
(ⅰ)矿物油：也称作凡士林油，是从石油中获得的液态烃的混合物。参见《默克索引》，第10版，第7048条，p.1033(1983)和《国际化妆品成分词典》，第5版，第1卷，p.415-417(1993)，将其整体引入作为参考。
(ⅱ)矿脂：也称作石油冻，是非直链固态烃和高沸点液态烃的胶态体系，其中大部分液态烃被束缚在胶束内。参见《默克索引》，第10版，第7047条，p.1033(1983)；Sehindler,Drug.Cosmet.Ind.89，36-37，76，78-80，82(1961)；和《国际化妆品成分词典》，第5版，第1卷，p.537(1993)，将其整体引入作为参考。
(ⅲ)含约7-约40个碳原子的直链和支链烃：这些烃材料的非限定性实例包括十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆固醇、氢化聚异丁烯、二十二烷(即C22烃)、十六烷、异十六烷(可商购获得的烃，Presperse出售的Permethyl_101A,South Plainfield,NJ)。还可以使用C7-C40异链烷烃，即C7-C40支链烃。
(ⅳ)C1-C30羧酸和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯：包括直链和支链材料以及芳族衍生物(关系到在此作为疏水组分使用，一元和多元羧酸包括直链、支链和芳基羧酸)。非限定性实例包括癸二酸二异丙基酯、己二酸二异丙基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸甲酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己基棕榈酸酯、新戊酸异癸酯、二(2-乙基己基)马来酸酯、棕榈酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸鲸蜡基酯、山萮酸山萮基酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、辛酸鲸蜡基酯、二亚油酸二异丙酯。
(ⅴ)C1-C30羧酸的甘油单、二和三酯：例如辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-6辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-8辛酸/癸酸甘油三酯。
(ⅵ)C1-C30羧酸的亚烷基二醇酯：例如C1-C30羧酸的乙二醇单酯和二酯以及丙二醇单酯和二酯，如乙二醇二硬脂酸酯。
(ⅶ)前述材料的丙氧基化和乙氧基化衍生物。
(ⅷ)糖及相关材料的C1-C30单酯和多酯：这些酯衍生于糖或多元醇结构部分和一个或多个羧酸结构部分。根据组成的酸和糖，这些酯在室温下可以是液态或固态形式。液态酯的实例包括：葡萄糖四油酸酯、豆油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖四酯、混合豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨糖醇四油酸酯、不饱和豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯、及其混合物。固态酯的实例包括：山梨糖醇六酯，其中羧酸酯结构部分为1∶2摩尔比的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖八酯，其中羧酸酯结构部分为1∶3摩尔比的亚油酸酯和山萮酸酯；麦芽糖七酯，其中酯化羧酸结构部分是3∶4摩尔比的向日葵籽油脂肪酸和木蜡酸酯；蔗糖八酯，其中酯化羧酸结构部分是2∶6摩尔比的油酸酯和山萮酸酯；以及蔗糖八酯，其中酯化羧酸结构部分是1∶3∶4摩尔比的月桂酸酯、亚油酸酯和山萮酸酯。优选的固态材料是酯化程度为7-8的蔗糖多酯，并且其中脂肪酸结构部分为C18单和/或二不饱和酸和山萮酸，不饱和酸和山萮酸的摩尔比为1∶7-3∶5。特别优选的固态糖多酯是蔗糖八酯，其中分子中有约7个山萮酸结构部分和约1个油酸结构部分。其它材料包括蔗糖的棉子油或豆油脂肪酸酯。这些酯材料在US专利2，831，854、US专利4，005，196(Jandacek,1977.1.25颁发)；US专利 4，005，195(Jandacek,1977.1.25颁发)；US专利5，306，516(Letton等，1994.4.26颁发)；US专利5，306，515(Letton等，1994.4.26颁发)；US专利5，305，514(Letton等，1994.4.26颁发)；US专利4，797，300(Jandacek等，1989.1.10颁发)；US专利3，963，699(Rizzi等，1976.6.15颁发)；US专利4，518，772(Volpenhein,1985.5.21颁发)；以及US专利4，517，360(Volpenhein,1985.5.21颁发)中有进一步的描述，均将其整体引入本文作为参考。
(ⅸ)有机聚硅氧烷油：有机聚硅氧烷油可以是挥发性的、非挥发性的或挥发性及非挥发性(聚)硅氧烷的混合物。这里所用的术语“非挥发性”是指(聚)硅氧烷在环境条件下是液态且其闪点(在一个大气压下)为约100℃或大于约100℃。这里所用的术语“挥发性”是指所有其它的聚硅氧烷油。适宜的有机聚硅氧烷可以选自跨越宽范围挥发度和粘度的各种(聚)硅氧烷。优选非挥发性聚硅氧烷。适宜的硅氧烷的非限制性实例可见US P5，069，897(Orr,1991.12.3颁发)，这里将其整体引入作为参考。适宜的有机聚硅氧烷油的实例包括聚烷基硅氧烷、环状聚烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。
可用于本发明组合物的聚烷基硅氧烷包括25℃下粘度为约0.5-约1，000，000厘沲的聚烷基硅氧烷。这样的聚烷基硅氧烷可以用化学通式R3SiO[R2SiO]xSiR3表示，其中R是含1-约30个碳原子的烷基(优选R是甲基或乙基，更优选甲基，在同一分子中也可以使用混合烷基)，x是0-约10，000的整数，对其进行选择以达到预期的分子量，所述分子量可以超过约10，000，000。可商购获得的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，也称作二甲基硅酮，其实例包括通用电气公司出售的Vicasil_系列和道康宁公司出售的Dow Corning_200系列。适宜的聚二甲基硅氧烷的具体实例包括粘度为0.65厘沲和沸点为100℃的Dow Corning_200流体、粘度为10厘沲和沸点大于200℃的DowCorning_225流体、以及粘度分别为50，350和12，500厘沲且沸点大于200℃的Dow Corning_200流体。适宜的二甲基硅酮包括用化学通式(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[CH3RSiO]ySi(CH3)3表示的物质，其中R是含2-约30个碳原子的直链或支链烷基，x和y各自是1或大于1的整数，为达到的预期分子量而选择之，所述分子量可以超过约10，000，000。这些烷基取代的二甲基硅酮的例子包括鲸蜡基二甲基硅酮和月桂基二甲基硅酮。
适合本发明组合物的环状聚烷基硅氧烷包括由化学通式[SiR2-O]n表示的物质，其中R是烷基(优选R是甲基或乙基，更优选甲基)，n是约3-约8的整数，更优选n是约3-约7的整数，最优选n是约4-约6的整数。当R是甲基时，这些材料一般称作环甲基硅酮。可商购获得的环甲基硅酮包括粘度为2.5厘沲且沸点为172℃的DowCorning_244流体，其主要含有环甲基硅酮四聚物(即n=4)；粘度为2.5厘沲且沸点为178℃的Dow Corning_344流体，其主要含有环甲基硅酮五聚物(即n=5)；粘度为4.2厘沲且沸点为205℃的DowCorning_245流体，其主要含有环甲基硅酮四聚物和五聚物的混合物(即n=4和5)；以及粘度为4.5厘沲且沸点为217℃的DowCorning_345流体，其主要含有环甲基硅酮四聚物、五聚物和六聚物的混合物(即n=4、5和6)。
还可用例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(或盐)的材料，其是符合化学通式[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y的聚合材料，其中x是约1-约500的整数，y是约1-约500的整数。可商购获得的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(或盐)是作为与聚二甲基硅氧烷的混合物销售的Dow Conring_593流体。
聚二甲基硅氧烷醇也适用于本发明的组合物。该化合物可以表示为化学通式R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH，其中R是烷基(优选R是甲基或乙基，更优选甲基)且x是0-约500的整数，为达到预期的分子量而选择之。可商购获得的聚二甲基硅氧烷醇一般是以与聚二甲基硅氧烷或环甲基硅酮的混合物出售(如DowCorning_1401、1402和1403流体)。
聚烷基芳基硅氧烷也适合本发明的组合物使用。25℃下粘度为约15-约65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷特别有用。
这里优选使用选自聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、环甲基硅酮、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(或盐)、聚二甲基硅氧烷醇、聚烷基芳基硅氧烷、及其混合物的有机聚硅氧烷。更优选使用聚烷基硅氧烷和环甲基硅酮。优选的聚烷基硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
(ⅹ)植物油和氢化植物油：植物油及氢化植物油的实例包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉子油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、大豆油、菜子油、亚麻子油、米糠油、松油、芝麻油、向日葵籽油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化棉子油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化大豆油、氢化菜子油、氢化亚麻子油、氢化米糠油、氢化芝麻油、氢化向日葵籽油、及其混合物。
(ⅹⅰ)动物脂肪和油：如羊毛脂及其衍生物、鳕鱼肝油。
(ⅹⅱ)其它材料：也可用聚丙二醇的C4-C20烷基醚、聚丙二醇的C1-C20羧酸酯、和二(C8-C30烷基)醚。这些材料的非限定性实例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、二辛基醚、十二烷基辛基醚及其混合物。
B、乳液组合物
此前所述的含有疏水组分的本发明组合物经常是做成乳液的形式。乳液包含亲水相和疏水相，其中亲水相含有稠化的含颗粒的亲水液态载体或其它亲水稀释剂，疏水相含有疏水组分，如类脂、油或油性材料。正如本领域技术人员所知的，亲水相将分散在疏水相中，或者反之，取决于组合物成分，分别形成亲水或疏水分散的连续相。在乳液技术中，术语“分散相”是本领域技术人员公知的一个用语，是指以小粒子或滴存在的相，所述粒子或滴悬浮在连续相中并被连续相包围。分散相也称作内相或不连续相。乳液可以是或者包括(如在三相或其它多相乳液中)水包油型乳液或油包水型乳液，如硅氧烷包水型乳液。水包油型乳液一般来说包含约1％-约50％(优选约1％-约30％)分散的疏水相和约1％-约98％(优选约40％-约90％)连续亲水相；油包水型乳液一般包含约1％-约98％(优选约40％-约90％)分散的亲水相和约1％-约50％(优选约1％-约30％)连续疏水相。乳液还可以包括凝胶网络，如G.M.Eccleston，乳液稳定性理论在流动的半固态水包油型乳液中的应用《化妆品和盥洗用品》Vol.101，1996年11月，pp73-92所述，将其引入作为参考。优选的乳液以下将作进一步描述。
优选乳液的表观粘度为约5，000-约200，000厘泊(cps)。例如，优选露的表观粘度为约10，000-约40，000cps，优选乳膏的表观粘度为约60，000-约160，000cps。表观粘度可以用Brookfield DVII RV粘度计，TC转子，在5rpm下测定，或用其相等物测定。组合物粘度的测定是在允许制备好的组合物稳定之后进行，通常是在组合物制备后至少24小时在25℃+/-1℃和常压下进行。表观粘度的测量是用25℃+/-1℃下的组合物，经30秒转转子旋转后进行。
乳液中可以含有乳化剂和/或表面活性剂，通常是为了帮助不连续相分散和悬浮在连续相中。可以使用各种这样的试剂。已知或常规的乳化剂/表面活性剂可以用于本发明的组合物，条件是所选试剂与组合物的必要组分在化学和物理上相容，可提供预期的分散特性。适宜的试剂包括含非硅氧烷的乳化剂/表面活性剂、硅氧烷乳化剂/表面活性剂及其混合物。
在一个优选的实施方案中，组合物包含亲水乳化剂或表面活性剂。本发明的组合物优选含有约0．05％-约5％、更优选约0．05％-约1％的至少一种亲水表面活性剂。不期望理论支持，据信亲水表面活性剂有助于将疏水材料如疏水结构化剂分散在亲水相中。表面活性剂最少必须是足够亲水的，以便分散在亲水相中。优选的表面活性剂具有至少约8的HLB。根据组合物的pH和其它存在的组分来准确选择表面活性剂。
优选的亲水表面活性剂选自非离子表面活性剂。可用于本发明的非离子表面活性剂是被广义地定义为长链醇如C8-C30醇、与糖或淀粉聚合物即苷的缩合产物。该化合物可以由式(S)n-O-R表示，其中S是糖结构部分，如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖；n是约1-约1000的整数，且R是C8-C30烷基。可以衍生烷基的长链醇的实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等等。这些表面活性剂的优选实例包括其中S是葡萄糖结构部分、R为C8-20烷基且n为约1-约9整数的物质。该表面活性剂的可商购获得的实例包括癸基聚葡糖苷(可购自Henkel的APG 325 CS)和月桂基聚葡糖苷(可购自Henkel的APG 600 CS和625 CS)。
其它有用的非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的烯化氧酯)。这些材料的通式为RCO(X)nOH，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即衍生于乙二醇或氧化乙烯)或-OCH2CHCH3-(即衍生于丙二醇或氧化丙烯)，并且n是约6-约200的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与2摩尔脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的烯化氧二酯)。这些材料的通式为RCO(X)nOOCR其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即衍生于乙二醇或氧化乙烯)或-OCH2CHCH3-(即衍生于丙二醇或氧化丙烯)，并且n是约6-约100的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的烯化氧醚)。这些材料的通式为R(X)nOR’，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即衍生于乙二醇或氧化乙烯)或-OCH2CHCH3-(即衍生于丙二醇或氧化丙烯)，n是约6-约100的整数且R’是H或C10-30烷基。还有其它的非离子表面活性剂是烯化氧同时与脂肪酸和脂肪醇的缩合产物[即其中聚氧化亚烷基部分在一端用脂肪酸酯化，在另一端用脂肪醇醚化(即通过醚键连接)]。这些材料的通式为RCO(X)nOR’其中R和R’是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即衍生于乙二醇或氧化乙烯)或-OCH2CHCH3-(即衍生于丙二醇或氧化丙烯)，且n是约6-约100的整数。这些衍生于烯化氧的非离子表面活性剂的非限制性实例包括ceteth-6、ceteth-10、ceteth-12、ceteareth-6、ceteareth-10、ceteareth-12、steareth-6、steareth-10、steareth-12、steareth-21、PEG-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸甘油酯、PEG-80牛油酸甘油酯、PEG-10硬脂酸甘油酯、PEG-30椰油酸甘油酯(cocoate)、PEG-80椰油酸甘油酯、PEG-200牛油酸甘油酯、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯、及其混合物。
还有其它有用的非离子表面活性剂包括相应于以下结构式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：其中R1是H、C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟基丙基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基，最优选甲基；R2是C5-C31烷基或链烯基，优选C7-C19烷基或链烯基，更优选C9-C17烷基或链烯基，最优选C11-C15烷基或链烯基；Z是多羟基烃基结构部分，其具有含至少3个羟基的线形烃基链，所述羟基直接与链连接，或者是其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选是选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及其混合物的糖结构部分。符合上式的特别优选的表面活性剂是椰油烷基N-甲基葡糖苷酰胺(即其中R2CO-结构部分衍生于椰子油脂肪酸)。含多羟基脂肪酸酰胺的组合物的制造方法例如公开于G．B．专利说明书809，060(1959.2.18公开，ThomasHedley ＆ Co.,Ltd.)；US专利2，965，576(E.R.Wilson,1960.12.20颁发)；US专利2，703，798(A.M.Schwartz，1955.3.8颁发)；以及US专利1，985，424(Piggott，1934.12.25颁发)；其以整体引入作为参考。
优选的非离子表面活性剂选自steareth-12、ceteareth-20、ceteareth-12、蔗糖椰油酸酯(sucrose cocoate)、steareth-100、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。
其它适合本发明的非离子表面活性剂包括糖酯和多酯、烷氧基化糖酯和多酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯、C1-C30脂肪醇C1-C30脂肪酸酯的烷氧基化衍生物、C1-C30脂肪醇的烷氧基化醚、C1-C30脂肪酸的多甘油酯、多元醇的C1-C30酯、多元醇的C1-C30醚、磷酸烷基酯、聚氧化烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯(acyllactylates)及其混合物。乳化剂的非限定性实例包括：聚乙二醇20脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Polysorbate 20)、聚乙二醇5大豆甾醇、Steareth-20、Ceteareth-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、Ceteth-10、Polysorbate 80、磷酸鲸蜡酯、鲸蜡基磷酸钾、二乙醇胺鲸蜡基磷酸酯、Polysorbate 60、硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯20脱水山梨糖醇三油酸酯(Polysorbate 85)、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯4月桂基醚硬脂酸钠、多甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。
另一种可用的乳化剂是基于脱水山梨糖醇或山梨糖醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯混合物的脂肪酸酯混合物，每种情况下脂肪酸优选C8-C24，更优选C10-C20。优选的脂肪酸酯乳化剂是脱水山梨糖醇或山梨糖醇C16-C20脂肪酸酯与蔗糖C10-C16脂肪酸酯的混合物，特别是脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯(cocoate)的混合物。其可从ICI以商品名称Arlatone 2121商购获得。
可用于本发明的亲水表面活性剂可以另外或者附加包括任何各种阳离子、阴离子、两性离子和两性表面活性剂，例如本领域已知的。如参见McCutcheon’s《洗涤剂和乳化剂》，北美版(1986)，Allured出版公司出版；US专利5，011，681(Ciotti等，1991.4.30颁发)；US专利4，421，769(Dixon等，1983.12.20颁发)；以及US专利3，755，560(Dickert等，1973.8.28颁发)；这四篇文献以其整体引入作为参考。
可用的示例性阳离子表面活性剂包括US专利5，151，209(McCall等，1992.9.29颁发)、US专利5，151，210(Steuri等，1992.9.29颁发)、US专利5，120，532(Wells等，1992.6.9颁发)、US专利4，387，090(Bolich，1983.6.7颁发)、US专利3，155，591(Hilfer，1964.11.3颁发)、US专利3，929，678(Laughlin等，1975.12.30颁发)、US专利3，959，461(Bailey等，1976.5.25颁发)；McCutcheon’s《洗涤剂和乳化剂》，(北美版1979)，M.C.出版公司、以及Schwartz等《表面活性剂，其化学和技术》，纽约：IntersciencePublishers，1949中公开的物质；所有这些文献均整体引入作为参考。可用于这里的阳离子表面活性剂包括阳离子铵盐如季铵盐，和氨基酰胺。
也可以使用各种阴离子表面活性剂。例如参见US专利3，929，678(Laughlin等，1975.12.30颁发)，其整体引入作为参考。阴离子表面活性剂的非限定性实例包括烷酰基羟乙基磺酸酯(或盐)(如C12-C30)、烷基和烷基醚硫酸酯及其盐、烷基和烷基醚磷酸酯及其盐、烷基甲基牛磺酸酯(或盐)(如C12-C30)、以及脂肪酸的皂类(如碱金属盐，如钠盐或钾盐)。
也可以使用两性和两性离子表面活性剂。可用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂的实例是广义地描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的物质，其中脂族基团可以是直链或支链并且其中一个脂族取代基含有约8-约22个碳原子(优选C8-C18)并且一个取代基含有阴离子水加溶基，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸基团。实例是烷基亚氨基乙酸酯、以及亚氨基二链烷酸酯和氨基链烷酸酯、咪唑啉鎓盐和铵衍生物。其它适宜的两性和两性离子表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基肌氨酸酯(或盐)(如C12-C30)、和链烷酰基肌氨酸酯。
本发明的乳液可以含有含硅氧烷的乳化剂或表面活性剂。各种硅氧烷乳化剂均可使用。这些硅氧烷乳化剂一般为有机改性的有机聚硅氧烷，本领域技术人员也已知是硅氧烷表面活性剂。有用的硅氧烷乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚醇。该物质是聚二甲基硅氧烷，其被改性成包含聚醚侧链如聚氧化乙烯链、聚氧化丙烯链、这些链的混合物；和含有衍生于氧化乙烯和氧化丙烯的结构部分的聚醚链。其它实例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚醇，即含有C2-C30侧链的化合物。另外有用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括含有各种阳离子、阴离子、两性和两性离子侧基结构部分的物质。
可用的聚二甲基硅氧烷共聚醇乳化剂可以由以下通式结构描述：其中R是C1-C30直链、支链或环状烷基，且R2选自
Figure 9881249300322
其中n是3-约10的整数；R3和R4选自H和C1-C6直链或支链烷基，使R3和R4不同时相同；并且m、o、x和y选择成使分子的总分子量为约200-约10，000，000，且m、o、x和y独立地选自0或大于0的整数，使m和o不同时都为0，并且z独立地选自1或大于1的整数。应该认识到，可以获得这些共聚醇的位置异构体。上面画出的对R2结构部分(包括R3和R4基团)的化学表示不是限制的意思，而是为方便起见表示的。
按上一段所示结构其中R2是-(CH2)n-O-R5的硅氧烷表面活性剂也可用于本发明，但严格说其不能分类为聚二甲基硅氧烷共聚醇，其中R5是阳离子、阴离子、两性或两性离子结构部分。
可用作本发明乳化剂的聚二甲基硅氧烷共聚醇和其它硅氧烷表面活性剂的非限定性实例包括具有聚氧化乙烯侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有聚氧化丙烯侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有混合聚氧化乙烯和聚氧化丙烯侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有混合聚(氧化乙烯)(氧化丙烯)侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有有机甜菜碱侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有羧化物侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有季铵侧链侧基的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物；以及含C2-C30直链、支链或环状烷基结构部分侧基的前述共聚物的进一步改性。可用于此的可商购自Dow Corning公司的聚二甲基硅氧烷共聚醇的实例是DowCorning_190、193、Q2-5220、2501 Wax、2-5324流体和3225C(此后一种物质是以与环甲基硅酮的混合物出售的)。鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇作为与多甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯的混合物可商购获得，并且以商品名称ABIL_WE-90出售(得自Goldschmidt)。鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇还可作为与月桂酸己酯(和)多甘油基-3油酸酯(和)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷的混合物商购获得，并且以商品名称ABIL_WS-08出售(也得自Goldschmidt)。二甲基硅氧烷共聚醇的其它非限定性实例还包括月桂基聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基硅氧烷共聚醇乙酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇己二酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇胺、二甲基硅氧烷共聚醇山萮酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇丁基醚、聚二甲基硅氧烷共聚醇羟基硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇异硬脂酸酯、二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇甲基醚、聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯、和二甲基硅氧烷共聚醇硬脂酸酯。参见《国际化妆品成分词典》，第5版，1993，其整体引入作为参考。
可用的聚二甲基硅氧烷共聚醇乳化剂例如在US专利4，960，764(Figueroa,Jr.等，1990.10.2颁发)；欧洲专利330，369(SaNogueira,1989.8.30公开)；G.H.Dahms等“硅氧烷共聚醇提供的新配方可能性”《化妆品和盥洗用品》，第.110卷，pp.91-100，1995年3月；M.E.Carlotti等“W/O-S乳液的最佳化和酯结构与乳液性能之间关系的研究”《分散科学与技术》，13(3)，315-336(1992)；P.Hameyer“有机和有机硅氧烷乳化剂在化妆品油包水型乳液制剂中的对比技术研究”HAPPI 28(4)，pp.88-128(1991)；J.Smid-Korbar等“硅氧烷表面活性剂在乳液中的效能和使用性能”Provisional Communication,International Journal of CostmeticScience,12，135-139(1990)；以及D.G.Krzysik等“油包水型体系用的新硅氧烷乳化剂”Drug and Cosmetic Industry,vol.146(4)pp.28-81(1990.4.)；均整体引入作为参考。
C、功能性任选成分
本发明的组合物可以含有在这种类型的产品中起一种或多种功能的各种任选成分。这样的任选的组分可以存在于稠化的亲水相或任选的疏水相中，或者存在于组合物的一个或多个附加相中。这样的物质的非排他性实例描述于Harry’s Cosmeticology,第7版，Harry＆Wilkinson (Hill Publishers,伦敦1982)；《药物剂量形式-分散体系》，Lieberman,Rieger＆Banker,Vols.1(1988)＆2(1989),MarcelDecker,Inc.,；《化妆品化学及制造》，第2版，deNavarre(VanNostrand 1962-1965)；以及《化妆品科学与技术手册》，第1版，Knowlton＆Pearce(Elsevier 1993)中。这些成分包括但不限于透明颗粒；皮肤调理剂如润肤剂、保温剂、润湿剂；皮肤清洁剂；护肤活性物如维生素B3化合物、类视黄素(retinoids)、抗氧化剂／自由基清除剂、和有机羟基酸；结构化剂；以及其它活性物包括抗炎剂、防晒剂/遮阳剂、螯合剂、脱屑剂/剥离剂、以及皮肤光亮剂。以下将详细描述这些功能性成分的每一种：
1、透明颗粒：本发明的组合物中可以添加安全有效量的透明颗粒，优选约0．1％-约15％、更优选约0．2％-约5％、最优选约0．3％-约2．5％。透明颗粒的折光指数小于约2．0。该颗粒散射光线而不是反射光线。非限定性实例包括云母、硅石、尼龙、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、绢云母、氧化铝、硅氧烷树脂、硫酸钡、碳酸钙、乙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯及其混合物。可商购获得的透明颗粒的非限定性实例包括可购自U.S.Cosmetic Corp.(位于Dayville,CT)的Kobo MSS-500硅石、Kobo EA-209(乙烯/丙烯酸共聚物)、和M-102-Mica。
这些透明颗粒还可以用各种处理方法处理或者制成各种复合材料，以提供预期的特性。可商购获得的复合透明颗粒的非限定性实例是可购自EM Industries(位于Hawthorne，NY)的Naturaleafpowder_(云母、硫酸钡和TiO2的复合材料)。
2、护肤活性物：在一个优选的实施方案中，组合物还包含可用来慢性调节皮肤状况的活性物。这样的物质在长期施用含此物质的组合物后显示出皮肤外观有益效果。具有此作用的物质包括但不限于维生素B3化合物和类视黄素(retinoids)。其它类型的护肤活性物包括抗氧化剂/自由基清除剂和有机羟基酸。
护肤活性物的具体实例包括以下。
(ⅰ)维生素B3化合物：在一个优选的实施方案中，本发明的组合物含有安全有效量的维生素B3化合物。维生素B3化合物可增强本发明皮肤外观的有益效果，特别是在调理皮肤状况方面，包括调理皮肤老化信号，更具体说是皱纹、纹路和毛孔。本发明的组合物优选含有约0.01％-约50％、更优选约0.1％-约10％、进一步更优选约0．5％-约10％、更优选约1％-约5％、最优选约2％-约5％的维生素B3化合物。
这里所用的“维生素B3化合物”是指具有下式的化合物：其中R是-CONH2(即烟酰胺)、-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟醇)；其衍生物；以及前述任何物质的盐。
上述维生素B3化合物的示例性衍生物包括烟酸酯，包括烟酸的非血管扩张性酯、烟基(nicotinyl)氨基酸、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
烟酸的适宜的酯包括C1-C22、优选C1-C16、更优选C1-C6醇的烟酸酯。醇适宜是直链或支链、环状或无环、饱和或不饱和(包括芳族)、和取代或未取代的。酯优选是非血管扩张性的。这里所用的“非血管扩张性”是指酯在本发明组合物中给皮肤施用后普通情况下不产生可见的面红反应(一般，大部分人不经历可见的面红反应，虽然这样的化合物可能引起裸眼不可见的血管扩张，即酯是非催红的(non-rubifacient))。烟酸的非血管扩张性酯包括生育酚烟酸酯和肌醇六烟酸酯；优选生育酚烟酸酯。
维生素B3化合物的其它衍生物是取代一个或多个酰胺基氢所得到的烟酰胺衍生物。可用于此的烟酰胺衍生物的非限定性实例包括烟基(nicotinyl)氨基酸，例如衍生于活化的烟酸化合物(如烟酸叠氮化物或烟基氯化物)与氨基酸的反应，和有机羧酸(如C1-C18)的烟醇酯。该衍生物的具体实例包括烟酰甘氨酸(C8H8N2O3)和烟基异羟肟酸(C6H6N2O2)，其具有以下化学结构：烟酰甘氨酸：
Figure 9881249300362
烟基异羟肟酸：
示例性烟醇酯包括羧酸、水杨酸、乙酸、乙醇酸、棕榈酸等的烟醇酯。可用的维生素B3化合物的其它非限定性实例是2-氯烟酰胺、6-氨基烟酰胺、6-甲基烟酰胺、n-甲基烟酰胺、n，n-二甲基烟酰胺、n-(羟基甲基)烟酰胺、喹啉酸酰亚胺、烟酰基苯胺(nicotinanilide)、n-苄基烟酰胺、n-乙基烟酰胺、4-烟酰胺基安替比林、烟碱醛、异烟酸、甲基异烟酸、硫代烟酰胺、丙酰苄胺异烟肼、1-(3-吡啶基甲基)脲、2-巯基烟酸、烟酸环己醇酯和烟胺哌嗪。
上述维生素B3化合物的实例是本领域公知的，并且可从很多来源商购获得，如Sigma化学公司(St.Louis,MO)；ICNBiomedicals,Inc.(Irvin,CA)和Aldrich化学公司(Milwaukee,WI)。
可以使用一种或多种维生素B3化合物。优选的维生素B3化合物是烟酰胺和生育酚烟酸酯，更优选烟酰胺。
当使用时，烟酰胺的盐、衍生物和盐衍生物优选是在所述调理皮肤状况的方法中实质上具有与烟酰胺相同效能的物质。
维生素B3化合物的盐也可以使用。可用的维生素B3化合物盐的非限定性实例包括有机或无机盐，如阴离子无机类的无机盐(如氯化物、溴化物、碘化物、碳酸盐，优选氯化物)，以及有机羧酸盐(包括一、二和三C1-C18羧酸盐，如乙酸盐、水杨酸盐、乙醇酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐，优选一元羧酸盐如乙酸盐)。维生素B3化合物的这些和其它盐可容易地由本领域技术人员制备，例如W.Wenner“L-抗坏血酸和D-异抗坏血酸与烟酸及其酰胺的反应”，《有机化学》，Vol.14,22-26(1949)所述的，其引入作为参考。Wenner描述了烟酰胺抗坏血酸盐的合成。
在优选的实施方案中，维生素B3化合物的环氮实质上是化学游离的(如未结合和/或未受阻)，或者是在输送给皮肤后变得实质上化学游离的(“化学游离”在下文也称为“未络合的”)。更优选，维生素B3化合物是基本上未络合的。因此，如果组合物含有盐或其它络合形式的维生素B3化合物，则将该组合物输送给皮肤时，这种络合物优选大体上是可逆的，更优选是基本上可逆的。例如，这样的络合物在pH约5.0-约6.0下应当大体上是可逆的。这种可逆性是本领域普通技术人员容易确定的。
更优选，在给皮肤施用之前，维生素B3化合物在组合物中实质上是未络合的。最大限度减小或防止不期望的络合物形成的示例性方式包括删去与维生素B3化合物形成实质上不可逆的或其它络合物的材料、pH调节、调节离子强度、使用表面活性剂、以及将维生素B3化合物和可与其络合的物质配制在不同相中。这些方式是本领域技术人员水平范围内的。
因此在一个优选的实施方案中，维生素B3化合物含有有限量的盐形式，并且更优选实质上不含维生素B3化合物的盐。优选，维生素B3化合物含有少于约50％的这样的盐，更优选基本上不含盐形式。通常，在pH为约4-约7的组合物中，维生素B3化合物含有小于约50％的盐形式。
维生素B3化合物可以作为大体上纯的物质被包括，或作为从天然源(如植物)通过适宜的物理和/或化学分离得到的提取物。维生素B3化合物优选是大体上纯的，更优选基本上纯的。
(ⅱ)类视黄素：在一个优选的实施方案中，本发明的组合物含有类视黄素。类视黄素可增强本发明的皮肤外观有益效果，特别是在调理皮肤状况方面，包括调节皮肤老化信号，更具体说是皱纹、纹路和毛孔。
这里所用的“类视黄素”包括维生素A或维生素A类化合物(其在皮肤中具有维生素A的生物活性)的所有天然和/或合成类似物，以及这些化合物的几何异构体和立体异构体。类视黄素优选是维生素A、维生素A酯(如维生素A的C2-C22烷基酯，包括棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯)、视黄醛和/或视黄酸(包括所有反式视黄酸和/或13-顺式-视黄酸)，更优选除视黄酸以外的类视黄素。这些化合物为本领域公知的并且可从许多来源商购获得，如Sigma化学公司(St.Louis,MO)和Boerhinger Mannheim(Indianapolis,IN)。其它可用的类视黄素在US专利4，677，120 (Parish等，1987.6.30颁发)；4，885，311(Parish等，1989.12.5颁发)；5，049，584(Purcell等，1991.9.17颁发)；5，124，356(Purcell等，1992.6.23颁发)；以及Reissue34，075(Purcell等，1992.9.22颁发)中所有描述。其它适宜的类视黄素是生育酚视黄酸酯[视黄酸(反式或顺式)的生育酚酯]、adapalene{6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸}和tazarotene(乙基6-[2-(4，4-二甲基硫代苯并二氢吡喃-6-基)乙炔基]烟酸酯)。可以使用一种或多种类视黄素。优选的类视黄素是维生素A、棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯、视黄醛及其混合物。更优选维生素A和棕榈酸视黄酯。
类视黄素可以作为大体上纯的物质被包括，或作为从天然源(如植物)通过适宜的物理和/或化学分离得到的提取物。类视黄素优选大体上纯的，更优选基本上纯的。
本发明的组合物可以含有安全有效量的类视黄素，以使所得组合物对调理皮肤状况是安全有效的，优选对调理皮肤上可见和/或可触知的不连续性是安全有效的，更优选对调理皮肤老化信号、进一步更优选对调理皮肤结构中与皮肤老化有关的可见和/或可触知的不连续性是安全有效的。组合物优选含有约0．005％至或约2％、更优选0．01％至约2％的类视黄素。维生素A最优选的使用量为约0．01％至约0．15％；维生素A最优选的使用量为约0．01％至约2％(如约1％)；视黄酸最优选的使用量为约0．01％至或约0．25％；生育酚视黄酸酯、adapalene和tazarotene最优选的使用量为约0．01％至或约2％。
在一个优选的实施方案中，组合物同时包含类视黄素和维生素B3化合物。类视黄素优选以上述量使用，维生素B3化合物优选以约0．1％至约10％、更优选约2％至约5％的量使用。
(ⅲ)抗氧化剂/自由基清除剂：本发明优选的组合物含有抗氧化剂/自由基清除剂。抗氧化剂/自由基清除剂对提供保护免受紫外线辐射和防其它环境试剂是特别有用的，紫外线辐射会导致脱皮增加或角质层结构变化，其它环境试剂会引起皮肤受损。
本发明的组合物中可以添加安全有效量的抗氧化剂/自由基清除剂，其量优选为组合物的约0．1％-约10％，更优选约为组合物的1％-约5％。
抗氧化剂/自由基清除剂例如抗坏血酸(维生素C)及其盐、脂肪酸抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物(如抗坏血酸磷酸镁)、生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、其它生育酚酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、6-羟基-2，5，7，8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(可商购获得，商品名为Trolox_)、没食子酸及其烷基酯、特别是没食子酸丙酯、尿酸及其盐和烷基酯、山梨酸及其盐、胺类(如N，N-二乙基羟基胺、氨基胍)、巯基化合物(如谷胱甘肽)、二羟基富马酸及其盐、枸杞碱氧脯氨酸酯(pidolate)、精氨酸氧脯氨酸酯、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮类、赖氨酸、蛋氨酸、脯氨酸、超氧化物歧化酶、水飞蓟素类、茶提取物、葡萄皮/籽提取物、黑色素和迷迭香提取物可以使用。优选的抗氧化剂/自由基清除剂选自生育酚山梨酸酯和其它生育酚酯，更优选生育酚山梨酸酯。例如，US专利4，847，071(DonaldL.Bissett,Rodney D.Bush和Ranjit Chatterjee,1989.7.11颁发)描述了在局部组合物中使用生育酚山梨酸酯，并且可应用于本发明，其引入作为参考。
(ⅳ)有机羟基酸：本发明的组合物可以含有有机羟基酸。适宜的羟基酸包括C1-C18羟基酸，优选C8或更低的羟基酸。羟基酸可以是取代或未取代的、直链、支链或环状的(优选直链的)、以及饱和或不饱和的(一或多不饱和的)(优选饱和的)。适宜羟基酸的非限定性实例包括水杨酸、乙醇酸、乳酸、5辛酰基水杨酸、羟基辛酸、羟基辛酸和羊毛脂脂肪酸。有机羟基酸的优选浓度为约0．1％-约10％，更优选约0．2％-约5％，还优选约0．5％-约2％。优选水杨酸。有机羟基酸可增强本发明的皮肤外观有益效果。例如，有机羟基酸往往改善皮肤的结构。
3、水溶性皮肤调理组分：本发明的优选组合物还可以含有水溶性皮肤调理组分，所述组分包括一种或多种水溶性皮肤调理化合物。水溶性皮肤调理组分对润滑皮肤、增加皮肤光滑性和皮肤柔度、防止或减缓皮肤干燥、水合皮肤、和/或保护皮肤是有用的。皮肤调理组分可增强本发明的皮肤外观改善效果，包括但不限于皮肤外观基本上立即可见的改善。水溶性皮肤调理组分优选选自保温剂、润湿剂及其混合物。水溶性皮肤调理组分优选以至少约0．1％、更优选约1-约99．99％、进一步更优选约1％-约50％、进一步更优选约2％-约30％、最优选约5％-约25％(如约5-约15％)的含量存在。
水溶性调理化合物的非限定性实例包括选自多元醇、聚丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、脲、吡咯烷酮羧酸、乙氧基化和/或丙氧基化的C3-C6二醇和三醇、α-羟基C2-C6羧酸、乙氧基化和/或丙氧基化糖、含有最多约12个碳原子的糖、含有最多约12个碳原子的糖醇及其混合物。有用的水溶性调理剂的具体实例包括诸如下列的材料：脲；胍；乙醇酸和乙醇酸盐(如铵和季烷基铵)；乳酸和乳酸盐(如铵和季烷基铵)；蔗糖；果糖；葡萄糖；赤藓糖；赤藓醇；山梨糖醇；羟丙基山梨糖醇；甘露糖醇；丙三醇；己三醇；丙二醇；丁二醇；己二醇；苏糖醇；季戊四醇；木糖醇；葡萄糖醇等等；聚乙二醇，如PEG-2、PEG-3、PEG-30、PEG-50；聚丙二醇，如PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34；烷氧基化葡萄糖；透明质酸；及其混合物。可用的还有诸如各种形式的芦荟的材料(如芦荟胶)；乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、泛醇及其混合物。如US专利4，976，953(Orr等，1990.12.11颁发)所述的乙氧基化甘油和丙氧基化甘油也适用，其其引入作为参考。
4、结构化剂：本发明的组合物，特别是乳液，可以含有结构化剂。在本发明的水包油型乳液中结构化剂是特别优选的。不受理论的限制，据信结构化剂帮助提供组合物流变特性，其有助于组合物的稳定。例如，结构化剂往往帮助形成液晶凝胶网络结构。结构化剂还可以起乳化剂或表面活性剂的作用。优选，本发明的组合物含有约1％-约20％、更优选约1％-约10％、最优选约2％-约9％的一种或多种结构化剂。
优选的结构化剂具有的HLB为约1-约8，并且熔点为至少约45℃。适宜的结构化剂选自饱和的C14-C30脂肪醇、含约1-约5摩尔氧化乙烯的饱和C16-C30脂肪醇、饱和C16-C30二醇、饱和C16-C30单甘油醚、饱和C16-C30羟基脂肪酸、C14-C30羟基化和非羟基化的饱和脂肪酸、C14-C30饱和乙氧基化脂肪酸、含约1-约5摩尔氧化乙烯二醇的胺类和醇类、甘油单酯含量至少40％的C14-C30饱和甘油基单酯、具有约1-约3个烷基和约2-约3个饱和甘油单元的C14-C30饱和多甘油酯、C14-C30甘油基单醚、C14-C30脱水山梨糖醇单/二酯、含约1-约5摩尔氧化乙烯的C14-C30饱和乙氧基化脱水山梨糖醇单/二酯、C14-C30饱和甲基葡糖苷酯、C14-C30饱和蔗糖单/二酯、含约1-约5摩尔氧化乙烯的C14-C30饱和乙氧基化甲基葡糖苷酯、具有平均1-2个葡萄糖单元的C14-C30饱和聚葡糖苷，及其混合物。它们的熔点均至少约45℃。
本发明优选的结构化剂选自硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇、硬脂酸、棕榈酸、具有平均约1-约5个氧化乙烯单元的硬脂醇的聚乙二醇醚、具有平均约1-约5个氧化乙烯单元的鲸蜡醇的聚乙二醇醚，及其混合物。本发明更优选的结构化剂选自硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇、具有平均约2个氧化乙烯单元的硬脂醇的聚乙二醇醚(steareth-2)、具有平均约2个氧化乙烯单元的鲸蜡醇的聚乙二醇醚、及其混合物。进一步更优选的结构化剂选自硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇、steareth-2、及其混合物。
5、抗炎剂：本发明的组合物中可以添加安全有效量的抗炎剂，优选组合物的约0．1-约10％、更优选约0．5-约5％。抗炎剂可增强本发明的皮肤外观有益效果，例如抗炎剂可带来更均匀和可接受的皮肤颜色。用于组合物的抗炎剂准确量取决于所用的具体抗炎剂，因为这种试剂的效力是很不同的。
甾族抗炎剂包括但不限于皮质甾类，例如可以使用氢化可的松、羟基去炎松、α-甲基地塞米松、磷酸地塞米松、二丙酸倍氯米松、戊酸氯倍他索、地奈德、去氧米松、醋酸去氧皮质酮、地塞米松、二氯松、双醋二氟拉松、戊酸双氟米松、fluadrenolone、氟二氯松acetonide、氟氢可的松、特戊酸二氟美松、fluosinolone acetonide、氟轻松醋酸酯、氟考丁酯、氟考龙、醋酸氟甲叉龙、氟氢缩松、氯氟松、醋酸氢化可的松、氢化可的松丁酸酯、甲基氢化泼尼松、去炎松缩酮、可的松、去氧可的松、flucetonide、氟氢可的松、dofluorosonediacetate、氟氢缩松、氟氢可的松、diflurosone diacetate、氟氢缩松、甲羟松、戊酮缩去炎松(amcinafel)、苯乙酮缩去炎松、倍他米松及其酯的平衡、氯强的松、醋酸氯强的松、氯氟吐龙、clescinolone、二氯松、diflurprednate、氟二氯松、9-去氟肤轻松、fluoromethalone、醋酸甲氟龙、氟强的松龙、戊酸氢化可的松、氢化可的松环戊丙酸酯、氢可松氨酯、甲基强的松、醋酸对氟米松、泼尼松龙、泼尼松、倍氯美松双丙酸酯、去炎松(triamcinolione)、及其混合物。优选的甾族抗炎剂是氢化可的松。
可用于本发明组合物的第二类抗炎剂包括非甾族抗炎剂。这类包括的各种化合物是本领域技术人员公知的。为详细公开非甾族抗炎剂的化学结构、合成、副效应等，可以参考标准文本，包括抗炎和抗风湿药，K.D.Rainsford,Vol.Ⅰ-Ⅲ,CRC Press,Boca Raton(1985),和抗炎剂，化学和药理学，1,R.A.Schetter等，Academic Press,New York(1974)，分别引入作为参考。
可用于本发明组合物的具体非甾族抗炎剂包括但不限于：
1)噁噻酰胺类(oxicams)，如炎痛喜康、异噁噻酰胺、替诺西康、噻氧噻嗪、和CP-14，304；
2)水杨酸盐(或酯)，如阿斯匹林、双水杨酯、贝诺酯、三水杨酸胆碱镁、safapryn、丙磺舒(solprin)、二氟苯水杨酸、和苯吲柳酸；
3)醋酸衍生物类，如双氯酚酸钠、二氯苯氧苯乙酸、吲哚美辛、舒林酸、托耳米丁、氧_乙酸、乙氧茚乙酸、噻庚乙酸、叠氮吲酸、醋炎痛(acematacin)、双苯噻酸、苯酰吡酸钠、clindanac、噁庚乙酸、联苯乙酸、和酮咯酸；
4)芬那酸类(fenamates)，如甲灭酸、甲氯灭酸、氟灭酸、尼氟灭酸、和邻甲氯灭酸；
5)丙酸衍生物类，如布洛芬、萘普生、苯噁洛芬、氟比洛芬、酮洛芬、非诺洛芬、芬布芬、吲哚布洛芬、吡洛芬、卡布洛芬、噁丙嗪、普拉洛芬、miroprofen、苯噁硫丙酸、噻丙吩、阿明洛芬、和苯噻丙酸；以及
6)吡唑类，如保泰松(phenylbutazone)、羟基保泰松、非培松、炎爽痛、和三甲保泰松(trimethazone)。
也可以使用这些非甾族抗炎剂的混合物、以及这些剂的皮肤病学可接受的盐和酯。例如，依托芬那酯、氟灭酸衍生物，特别适合局部施用。在非甾族抗炎剂中，优选布洛芬、萘普生、氟灭酸、依托芬那酯、阿斯匹林、甲灭酸、甲氯灭酸、炎痛喜康和联苯乙酸；最优选布洛芬、萘普生、依托芬那酯(etofenamate)、阿斯匹林和氟灭酸。
最后，所谓“天然”抗炎剂可用于本发明的方法。这种试剂可适合作为从天然源(如植物、真菌、微生物副产品)中通过适宜物理和/或化学分离的提取物获得。例如，可以使用小烛树蜡、α红没药醇、芦荟、Manjistha(由茜草属、特别是Rubia Cordifolia植物中提取的)、以及Guggal(由没药属、特别是Commiphora Mukul植物中提取的)、可拉提取物、春黄菊和海鞭(sea whip)提取物。
其它可用的抗炎剂包括甘草(光果甘草属/种植物)族的化合物，包括甘草亭酸、甘草酸及其衍生物(如盐和酯)。前述化合物的适宜盐包括金属和铵盐。适宜的酯包括这些酸的C2-C24饱和或不饱和酯，优选C10-C24，更优选C16-C24。具体实例包括油溶性甘草提取物、甘草酸和甘草亭酸本身、甘草酸一铵、甘草酸一钾、甘草酸二钾、1-β-甘草亭酸、硬脂基甘草亭酸酯、和3-硬脂氧基甘草亭酸、和3-琥珀酰氧基-β-甘草亭酸二钠。优选硬脂基甘草亭酸酯。
6、防晒剂和遮阳剂：紫外线暴晒可以引起严重的脱皮和角质层结构变化。因此，本发明的组合物优选含有防晒剂或遮阳剂。适宜的防晒剂或遮阳剂可以是有机或无机的。
各种常规的防晒剂均可适用于本发明。Sagarin等在《化妆品科学与技术》(1972)第Ⅷ章p189中公开了很多适宜的试剂，引入作为参考。具体的合适的防晒剂实例包括例如对氨基苯甲酸、其盐和其衍生物(甲基、异丁基、甘油基酯；对二甲基氨基苯甲酸)；氨茴酸酯或盐(即邻氨基苯甲酸酯或盐；甲基、盖基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(戊基、苯基、辛基、苄基、盖基、甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(_基和苄基酯、α-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯(或盐))；二羟基肉桂酸衍生物(7-羟基香豆素、甲基7-羟基香豆素、甲基乙酰7-羟基香豆素)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素、葡糖苷、七叶苷和瑞香苷)；烃类(二苯基丁二烯、芪)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸和2-萘酚-6，8-二磺酸的钠盐)；二羟基萘甲酸及其盐；邻和对羟基联苯二磺酸盐(或酯)；香豆素衍生物(7-羟基、7-甲基、3-苯基)；二唑类(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘并噁唑(naphthoxazole)、各种芳基苯并噻唑类)；奎宁盐(酸式硫酸盐、硫酸盐、盐酸盐、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯甲酮；尿酸和紫尿酸；单宁酸及其衍生物(如六乙基醚)；(丁基carbotol)(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯甲酮类(羟苯、舒利苯酮(sulisobenzone)、二羟苯酮、苯酰间苯二酚、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、奥他苯酮(octabenzone))；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；氰双苯丙烯酸乙酯；氰双苯丙烯酸辛酯；[3-(4’-甲基亚苄基冰片(bornan)-2-酮)和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷。
其中，优选2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(或盐)(可商购获得为PARSOL MCX)、4，4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(可商购获得为PARSOL 1789)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、双棓酰三油酸酯(或盐)、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-4-(双(羟基丙基))氨基苯甲酸酯(或盐)、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(或盐)、2-乙基己基水杨酸酯(或盐)、甘油基对氨基苯甲酸酯(或盐)、3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯(或盐)、邻氨基苯甲酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯(或盐)、2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯(或盐)、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲基氨基苯基)-5-磺苯并噁唑酸、氰双苯丙烯酸辛酯及这些化合物的混合物。
可用于本发明组合物的更优选的有机防晒剂是2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(或盐)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、辛基二甲基对氨基苯甲酸、氰双苯丙烯酸辛酯及其混合物。
特别适用于组合物的还有US专利4，937，370(Sabatelli,1990.6.26颁发)、US专利4，999，186(Sabatelli,1991.3.12颁发)中公开的防晒剂，该两篇引入作为参考。这里公开的防晒剂，在一个分子中具有两个不同的发色团部分，其显出不同的紫外线方式吸收光谱。其中一个发色团部分主要吸收在UVB辐射范围，而另一个主要在UVA辐射范围强烈吸收。
这类防晒剂的优选物质是2，4-二羟基二苯甲酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯；4-羟基二苯甲酰基甲烷的N，N-二(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸酯；4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯；2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯；4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯；2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮的N，N-二(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸酯；和4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的N，N-二(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸酯、以及其混合物。
特别优选的防晒剂或遮阳剂包括丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯、苯基苯并咪唑磺酸、和氰双苯丙烯酸辛酯。
使用安全有效量的防晒剂或遮阳剂，一般为约1％-约20％、更典型为约2％-约10％。精确量取决于所选的防晒剂以及预期的防晒指数(SPF)。
还可以向本发明的任何有用的组合物添加一种试剂，来改进这些组合物的皮肤坚固性，具体说是增强其被水洗掉或摩擦掉的耐性。含这种共聚物的组合物在US专利4，663，157 (Brock,1987.5.5颁发)中有所公开，其引入作为参考。
7、螯合剂：这里所用的“螯合剂”是指能够通过形成配合物以使金属离子不易参与或催化化学反应而从体系中除去金属离子的活性剂。包含螯合剂对提供保护免受引起过度脱皮或皮肤结构改变的紫外线辐射和可造成皮肤损害的其它环境试剂是特别有用的。
可以向本发明的组合物中添加安全有效量的螯合剂，其量优选为约0．1％-约10％、更优选为约1％-约5％(以组合物计)。可用于此的示例性螯合剂是US专利5，487，884(Bissett等，1/30/96颁发)、PCT91/16035(Bush等，10/31/95公开)和PCT91/16034(Bush等，10/31/95公开)中公开的螯合剂，所有均引入作为参考。可用于本发明组合物的优选螯合剂是糠偶酰二肟及其衍生物。
8、脱屑剂/剥离剂：本发明的组合物中可以加入安全有效量的脱屑剂，其量更优选为约0．1％-约10％、进一步更优选约0．2％-约5％、还优选约0．5％-约4％(以组合物计)。脱屑剂可增强本发明的皮肤外观有益效果。例如，脱屑剂往往改善皮肤的质地(如光滑性)。本领域已知有各种脱屑剂，并且适用于本发明，包括但不限于上述的有机羟基试剂。适合本发明使用的一种脱屑剂体系包含巯基化合物和两性离子表面活性剂，并且在同时待审的申请序列号08/480，632(1995.6.7，以Donald L. Bissett的名义提交，相应于PCT申请US95/08136(6/29/95提交))中有所描述，所述文献均引入作为参考。另一种适合本发明使用的脱屑剂体系包含水杨酸和两性离子表面活性剂，并且在系列号08/209，401(1994年3月9日提交，以Bissett的名义申请)的继续申请而且同时待审的申请系列号08/554，944(1995.11.13，以Donald L.Bisett的名义申请，相应于PCT申请US 94/12745(11/4/95提交))中有所描述，所述文献均引入作为参考。诸如这些申请中所述的两性离子表面活性剂也可以作为本发明的脱屑剂使用，特别优选鲸蜡基甜菜碱。
9、皮肤光亮剂：本发明的组合物可以含有皮肤光亮剂。当使用时，组合物优选包含约0.1-约10％、更优选约0.2-约5％、还优选约0．5-约2％的皮肤光亮剂。适宜的皮肤光亮剂包括本领域公知的各种光亮剂，包括曲酸、熊果苷、抗坏血酸及其衍生物如抗坏血酸磷酸镁。适合本发明使用的皮肤光亮剂还包括同时待审的申请系列号08/479，935(1995.6.7，以Hillebrand的名义申请)相应于PCT申请US 95/07432(6/12/95提交)、和同时待审的申请系列号08/390，152(1995.2.24，以Kalla L.Kvalnes、Mitchell A.DeLong、Barton J.Bradbury、Curtis B.Moley和John D.Carter的名义申请)相应于PCT申请US 95/02809(9/8/95公开)中描述的光亮剂，这些文献均引入作为参考。
D、产品形式
如前“亲水液态载体”部分所述，本发明所用载体的类型取决于组合物所需的产品形式。然而，产品形式必须使用至少一种亲水液态载体或相。本发明组合物可以配制成的产品形式的非限定性实例包括露和乳、清洁组合物和粉底。这些产品形式将在下面作进一步描述。
如上所述，本发明的局部组合物，包括但不限于露和乳、可以包含皮肤病学可接受的疏水组分。这种产品形式的组合物优选含有约1％-约50％的疏水组分。各种适宜的疏水组分是已知的并且可以用于本发明。Sagarin，《化妆品，科学与技术》，第2版，Vol.1,pp.32-43(1972)中包括了很多适合用作疏水组分的示例性物质，其引入作为参考。
本发明的露和乳中通常含有溶液载体体系和一种或多种疏水组分。露一般含有约1％-约20％、优选约2％-约10％的疏水组分；及约50％-约90％、优选约60％-约80％的水。乳一般含有约2％-约50％、优选约3％-约20％的疏水组分；及约45％-约85％、优选约50％-约75％的水。
可用于清洁的(清洁剂)本发明的组合物用适宜的载体如上述的载体配制，并且优选含有一种或多种皮肤病学可接受的表面活性剂，其量对清洁是安全有效的。优选的组合物含有约1-约90％、更优选约5-约10％的皮肤病学可接受的表面活性剂。表面活性剂适宜选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、兼性和两性表面活性剂、以及这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂对洗涤剂领域的技术人员来说是公知的。可用的表面活性剂的非限定性实例包括isoceteth-20、甲基椰油基牛磺酸钠、甲基油酰基牛磺酸钠、月桂基硫酸钠、和如这里所述甜菜碱类。参见US专利4，800，197(Kowcz等，1989.1.24颁发)，引入其整体作为参考，作为可用于本发明的示例性表面活性剂。各种其它可用的表面活性剂见McCutcheon’s《洗涤剂和乳化剂》，北美版(1986)，Allured Publishing Corporation出版，引入其整体作为参考。清洁组合物可以选择性含有常规用于清洁组合物中的其它材料，其含量以其领域而定。
清洁组合物的物理形式并不严格。组合物可以，例如，配制成液体、香波、浴胶、膏或摩丝。优选的可漂洗清洁组合物，如香波，含有可足够将充分含量的活性物沉着在皮肤和头屑上的给料体系。优选的给料体系包括使用不溶性复合物。US专利4，835，148(Barford等，1989.5.30申请)中有这种给料体系的更完整公开，引入其整体作为参考。
这里所述术语“粉底”是指液态、半液态或半固态的皮肤化妆品，包括(但不限于此)露、乳、凝胶、膏等。一般粉底在大表面的皮肤上使用，如整个脸部，以提供特有的面容。粉底一般来说用于为诸如口红、胭脂等的彩色化妆品提供附着的基底，并且用于遮掩皮肤缺陷和给皮肤赋予光滑、平整的外观。本发明的粉底含有基本粒状材料用的皮肤病学可接受的载体，并且可以包含常规成分，如油、着色剂、颜料、润肤剂、香料、蜡、稳定剂等等。适合本发明使用的示例性的载体和这种其它成分，例如，在同时待审的申请系列号08/430，961(1995.4.28，以Maric L.Canter、Brain D.Barford和Brian D.Hofrichter的名义申请)有所描述，该文献全文引入作为参考。
Ⅴ、遮盖效率比
本发明的组合物具有大于约20、优选大于约25、更优选大于约30、最优选大于约35的遮盖效率比。遮盖效率比按下式进行计算：遮盖效率比=遮盖指数／反射性粒状材料的wt％例如，含有0.4％带电TiO2和遮盖指数为15的组合物所提供的遮盖效率比为37.5。
遮盖指数的测定包括测定光线透过胶原膜的透射率。将对照胶原膜(如没有涂覆产品的膜)透光率读数与涂覆有产品的胶原膜透光率读数相比较。然后，按下式计算遮盖指数：遮盖指数=(对照平均值-试验平均值)/对照平均值×100
遮盖指数方法需要可足够照亮样品用的光源、捕获胶原表面上样品图像用的照相机和视频镜头取样器、以及带有视频图解软件以作数据分析和在视频监测器上浏览用的计算机。适宜的图像捕获和分析软件包括Optimas公司(Washington)的Optimas5.2(指图像分析软件导向，第1卷)，软件和导向均引入这里作为参考。使用Fischer’s LSD法可以在数据上进行最低位差。实施例1-3中提供了用于获得描述遮盖指数的方法、过程和仪器设定的方案。
Ⅵ、组合物的制备
本发明的组合物总的来说可以通过常规方法来制备，例如本领域已知的制作局部组合物的方法。这些方法一般来说包括将成分一步或多步混合成相对均匀的状态，使用或不使用加热、冷却、施加真空等等。
一般来说，可以通过常规方法以任何的顺序将一种或多种前述的组分与带电粒状材料混合在一起。然后将所得的混合物的pH值调节至约4-约8.5的预期范围。优选，首先以任意顺序将组分混合在一起。然后，向调节至约4-约8.5范围所需pH的混合物添加带电粒状材料。
Ⅶ、调理皮肤状况的方法
本发明的组合物对调理哺乳动物皮肤状况(特别是人的皮肤、更特别是人的脸部皮肤)是有效的，包括调理皮肤中可见和/或可触知的不连续性，如皮肤结构中的可见和/或可触知的不连续性，更特别是与皮肤老化有关的不连续性。
可以使用各种范围用量的本发明组合物来提供皮肤外观和/或感觉的有益效果。一般来说，每次施用时所涂覆的本发明组合物的量，以mg组合物/cm2皮肤计，为约0．1-约10mg/cm2。特别有效的涂覆量为约2mg/cm2。一般来说，涂覆次数为约每天一次，但涂覆频率可以是约每周一次至每天约三次或更多。
本发明的组合物大体上在给皮肤施用组合物后立即便提供皮肤状况的可见改善。这种立即改善包括遮掩或掩盖皮肤缺陷如结构性不连续性(包括与皮肤老化有关的不连续性，如扩大的毛孔)，和/或提供较均匀的皮肤色调或颜色。
在一个优选的实施方案中，组合物包含慢性调理皮肤状况和慢性局部施用的活性物。“慢性局部施用”等包括在患者一生期间的很长一段时间内连续局部施用，优选至少约一周的时间、更优选至少约1个月的时间，更优选至少约3个月，更优选至少约6个月，更优选至少约1年。慢性调理皮肤状况包括给皮肤多次局部施用组合物后皮肤状况的改善。尽管可以在各种最大使用期限(如5、10或20年)后可获得有益效果，但优选在患者的整个一生中慢性连续使用。一般来说，使用次数可以是在如此较长的时期内每天约一次，但使用频率可以是约每周一次至每天约三次或更多。调理皮肤状况包括给皮肤局部施用安全有效量的本发明组合物。组合物的涂覆量、涂覆频率和使用期限根据给定组合物的活性程度和所需调理的程度，如根据患者中存在的皮肤老化程度和皮肤进一步老化的速率，会有很大的变化。
调节皮肤状况优选通过施用以肤用露、乳、化妆品等形式的组合物来实践，这些形式的组合物应该留在皮肤上直至皮肤清洁是适宜的，为了某些美的、预防性的、治疗性或其它有益的效果(即“保留”组合物)。在给皮肤施用组合物之后，优选让其留在皮肤上至少约15分钟的时间，更优选至少约30分钟，更优选至少约1小时，首先至少数小时，如多至约12小时。
实施例
以下实施例将进一步描述和展现本发明范围内的实施方案。实施例的给出仅是出于举例说明性的，而不能解释为对本发明的限制，在不背离本发明的实质和范围内可以作出很多改变。当可施用时，成分以CTFA名称给出。
实施例1-3
由以下成分使用常规配制技术制备水包油型乳液。(数据见原文P41表)
对比实施例 实施例1 实施例2 实施例3
A相： 水 QS100 QS100 QS100 QS100
 乙二胺四乙酸二钠  0.10  0.10  0.10  0.10
Carbopol 1382  0.10  0.10  0.10  0.10
Carbopol 954  0.50  0.50  0.50  0.50
脱水山梨糖醇单硬脂酸酯/蔗糖椰油酯  1.00  1.00  1.00  1.00
甘油  7.00  --   --  --
B相： 异硬脂酸异丙酯  1.33  1.33  1.33  1.33
糖的脂肪酸酯1  0.67  0.67  0.67  0.67
鲸蜡基蓖麻油酸酯   --  --   --  --
异十六碳烷  4.00  4.00  4.00  4.00
硅氧烷处理的TiO2(锐钛矿)  0.75  --   --  --
云母/TiO2/BaSO4 2  --  --  1.15  --
鲸蜡醇  0.72  0.72  0.72  0.72
硬脂醇  0.48  0.48  0.48  0.48
PEG-100硬脂酸酯  0.10  0.10  0.10  0.10
硬脂酸  0.10  0.10  0.10  0.10
维生素E乙酸酯  0.50  0.50  0.50  --
丁基化羟基甲苯  0.001  --  --  --
C相： NaOH  0.30  0.25  0.25  0.25
D相： 水   --  5.00  5.00  5.00
Kobo GLW75CA3   --  0.534  0.400  0.534
甘油   --  6.93  6.93  6.93
E相： 水  5.00  5.00  5.00  5.00
右泛醇  0.50  0.50  0.50  0.50
烟酰胺  2.00  2.00  2.00  2.00
防腐剂  0.10  0.10  0.10  0.10
NaCl  0.02  --   --   --
F相： 聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇  2.00  2.00  2.00  2.00
G相： 维生素A  0.05  --  --  0.05
维生素E乙酸酯  0.50  --   --  0.50
如本发明所述糖和一种或多种羧酸结构部分的C1-C30单酯或多酯，优选酯化程度为7-8的蔗糖多酯，并且其中脂肪酸结构部分是C18单和/或二不饱和酸和山萮酸，不饱和酸与山萮酸的摩尔比为1∶7-3∶5；更优选是蔗糖八酯，其中分子中有约7个山萮脂肪酸结构部分和约1个油酸结构部分，如棉籽油脂肪酸的蔗糖酯，如SEFACottonate
可得自EM Idustries,Inc.的Naturaleaf_
聚丙烯酸铵处理的TiO2、水、甘油和碳酸铵锆的预分散体。
实施例1和2：首先，在适宜大小的容器中混合A相成分(用螺旋桨型混合器)，并加热至70-75℃。在另一个容器中混合B相成分，并加热至70-75℃。在70-75℃下，向A相添加B相，同时继续混合。然后，向A/B相的分批混合物添加C相，同时继续混合。让C相组分中和混合物。在另一个容器中，混合D相直至均匀，然后加入到A/B/C相的分批混合物中，同时继续混合。冷却至50℃。混合E相成分直至均匀，然后添加至A-B相的分批混合物中，同时继续混合。然后向A-E相的分批混合物添加F相成分，并且继续冷却至约35℃。继续混合直至所得的混合物均匀。
实施例3：接着以上的A-F相。然后，当将分批混合物冷却至约35℃时，在另一个容器中混合G相成分，并且合并到冷却的A-F相分批混合物中。继续混合直至所得分批混合物均匀。
将实施例1-3所得的各个组合物以2mg组合物/cm2皮肤的比例施用到受验者脸部皮肤上，以便提供皮肤外观的大体上立即可见改善，如降低的毛孔可见度和更均匀的皮肤色调。每天一次或两次以相同比例给受验者脸部施用组合物，持续3-6个月，以便除了大体上立即改善外观外，还改进皮肤的表面结构，包括减少细纹和皱纹。
遮盖效率比：实施例1-3所得的组合物应当提供大于约20的遮盖效率比。实施例1-3和对比实施例制剂的遮盖效率比计算如下。
对比实施例 实施例1 实施例2 实施例3
遮盖指数 14.34 22.52 20.15 21.43
TiO2含量(组合物的％) 0.75 0.40 0.45 0.40
遮盖效率比 19.1 56.3 44.8 53.6
实施例1-3获得的组合物，含有带电反射性材料，均可提供大于约20的遮盖效率比。相反，对比实施例获得的组合物，不含带电反射性材料，提供了小于约20的遮盖效率比。
实施例1-3组合物的遮盖指数值是通过以下方案获得的：使用暴露表面积为约7cm2的胶原膜(例如可得自IMS公司Milford Ct.的IMS#1192或等同物)安装在适宜的支撑物上，施用40微升(使用Microman M50移液管)的产品，并且用手通过10指轮转均匀铺展在膜表面。可选择地，将样品安放在装有1X透镜的Zeiss SV-Ⅱ显微镜(或等同物)上，(该显微镜用于放大照相机捕获的图像，该系统的有效放大率为约5微米/象素)。可以选择性使用安装平板来帮助改变样品的位置，以便多次测量。应当装备SV-Ⅱ以便最大光透射到照相机(如Sony 760-MD CCD 3照相机)。为确保正确的定位和清晰的图像，按以下方式设置仪器。设置照相机控制机构，以便γ和线形矩阵开关关闭。如下进一步规定照相机对照盒设定：增量(Gain)=0，白色/黑色平衡置于自动，虹膜-自动、模式-照相机、清晰度(detail)-12点位置、相-0度、SC-3点位置、H-12点位置、颜色温度(Colortemp)-3200K、快门关闭。在调节白色黑色平衡之前，将照相机预热15分钟。按下标有“白色”的按钮调节白色平衡，并且通过拔起黑色调节棒并推下标有黑色的按钮调节黑色平衡。将计算机电缆连接到RGBl和照相机的Composite Sync.部位。显微镜虹膜设置成完全打开，并且将毛玻璃板放置在显微镜底座上，以便均匀照亮视野。可以选择性使用透明玻璃板来调节样品的高度。打开计算机上的Optimas 5.2程序。使用在光路中部分盖有黑色带的样品杯来调节增量和偏移量(亮度)。将显微镜底座上的反射镜设定成最大反射入显微镜。光源装置应当是245-254.5。STD偏差应当小于3。如果装置在规格之外，检查灯泡校正并且调节镜子。
就对照来讲，将未处理的胶原膜件(例如可得自IMS公司MifordCt.的IMS#1192)安装在放于显微镜的样品杯上，使膜位于光路的中央。聚焦膜，用图像捕获和分析软件测定透过膜的光透射率。对样品的不同区域进行多次测定，每次测定重新定位和重新聚焦膜(进行七次或更多次测定)。使用图像捕获和分析软件测量直方图平均数和标准偏差。
为测定测试产品的透光度，首先将表面积为约7cm2的胶原膜件用蒸馏水预水合，以保证柔韧性。然后将40微升的测试产品分散到膜上(如使用Microman M50移液管或等同物)，并且在其表面上均匀铺展，以产生覆盖胶原表面的均匀膜(通常通过用10指轮转轻微地铺展物料，10指上戴有干净的乳胶手指套)。等待5分钟后，将样品安放在显微镜底座上。然后按对照所述的方式测定透过膜和产品的透光度。可以使用Fischer’s LSD法对数据进行最低位差。
如下计算遮盖指数：遮盖指数=(对照平均值-试验产品平均值)/对照平均值×100*对照平均值：未处理胶原膜的平均透光度读数*测试产品平均值：处理过的胶原膜的平均透光度读数。
实施例4-7
由以下成分使用常规配制技术制备水包油型乳液。(数据见原文P44表)
实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
A相： 水 QS100 QS100 QS100 QS100
乙二胺四乙酸二钠  0.10  0.10  0.10  0.10
Carbopol 1382  0.10  0.10  0.10  0.10
 Carbopol 954  0.50  0.50  0.50  0.50
脱水山梨糖醇单硬脂酸酯/蔗糖椰油酯  1.00  1.00    --  1.00
B相： 异硬脂酸异丙酯  1.33  1.10  1.33  1.33
糖的脂肪酸酯1  0.67   --  0.67  0.67
鲸蜡基蓖麻油酸酯   --  1.25   --   --
异十六碳烷  4.00  2.00  4.00  4.00
辛酸/癸酸甘油三酯   --  1.00   --   --
鲸蜡醇  0.72  0.72  0.72  0.72
硬脂醇  0.48  0.48  0.48  0.48
PEG-100硬脂酸酯  0.10  0.10   --   0.10
硬脂酸  0.10  0.10   --   0.10
维生素E乙酸酯  0.50  0.50   --    --
 Steareth-21   --   --  0.56    --
 Steareth-2   --   --  0.06    --
C相：  NaOH  0.25  0.25  0.25  0.25
D相： 水  5.00  5.00  5.00  5.00
Kobo GLW75CA2  0.534  0.534  0.534   --
Kobo BG60DC3   --   --   --  0.534
甘油  6.93  6.93  6.93  6.93
E相： 水  5.00  5.00  5.00  5.00
右泛醇  0.50  0.50  0.50  0.50
烟酰胺  5.00  2.00  2.00  2.00
防腐剂  0.10  0.10  0.10  0.10
F相： 聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇  2.00  2.00  2.00  2.00
如本发明所述糖和一种或多种羧酸结构部分的C1-C30单酯或多酯，优选酯化程度为7-8的蔗糖多酯，并且其中脂肪酸结构部分是C18单和/或二不饱和酸和山萮酸，不饱和酸和山萮酸的摩尔比为1∶7-3∶5；更优选是蔗糖八酯，其中分子中有约7个山萮脂肪酸结构部分和约1个油酸结构部分，如棉籽油脂肪酸的蔗糖酯，如SEFA Cottonate
聚丙烯酸铵处理的TiO2、水、甘油和碳酸铵锆的预分散体。
脱乙酰壳多糖处理的TiO2和丁二醇的预分散体。
按实施例1-3所述的方式制备实施例4-7的组合物。
将实施例5-7所得的各个组合物以2mg组合物/cm2皮肤的比例涂覆到受验者脸部皮肤上，以便提供皮肤外观的大体上立即可见的改善，如降低的毛孔可见度和更均匀的皮肤色调。每天一次或两次以相同比例给受验者脸部施用组合物，持续3-6个月，以便除了大体上立即改善外观外，还改进皮肤的表面结构，包括减少细纹和皱纹。
实施例8-9
由以下成分使用常规配制技术制备水包油型乳液。
实施例8 实施例9
A相： 水 QS100 QS100
乙二胺四乙酸二钠 0.10 0.10
脱水山梨糖醇单硬脂酸酯/蔗糖椰油酯 1.00 1.00
B相： 异硬脂酸异丙酯 1.33 1.33
糖的脂肪酸酯1 0.67 0.67
异十六碳烷 3.00 3.00
鲸蜡醇 0.72 0.72
硬脂醇 0.48 0.48
PEG-100硬脂酸酯 0.10 0.10
硬脂酸 0.10 0.10
C相： NaOH 0.013 0.013
D相： 水 5.00 5.00
Kobo GLW75CA2 0.．543 0.543
甘油 6.．93 6.93
E相： Sepigel 3053 2.50 2.50
F相： 水 5.00 5.00
右泛醇 0.50 0.50
烟酰胺 2.00 2.00
防腐剂 0.10 0.10
G相： 聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇 2.00 2.00
如本发明所述糖和一种或多种羧酸结构部分的C1-C30单酯或多酯，优选酯化程度为7-8的蔗糖多酯，并且其中脂肪酸结构部分是C18单和/或二不饱和酸和山萮酸，不饱和酸与山萮酸的摩尔比为1∶7-3∶5；更优选是蔗糖八酯，其中分子中有约7个山萮脂肪酸结构部分和约1个油酸结构部分，如棉籽油脂肪酸的蔗糖酯，如SEFACottonate。
聚丙烯酸铵处理的TiO2、水、甘油和碳酸铵锆的预分散体。
聚丙烯酰胺、异链烷烃、laureth-7的混合物
首先，在适宜大小的容器中混合A相成分(使用螺旋桨型混合器)，并加热至70-75℃。在另一个容器中混合B相成分，并加热至70-75℃。在70-75℃下，向A相添加B相，同时继续混合。然后，加入C相。在另一个容器中，混合D相直至均匀，然后把D相加入到A/B/C相的分批混合物中，同时继续混合。冷却A-D相的分批混合物至60℃，同时继续混合。然后加入E相，将A-E相的分批混合物冷却至50℃。在另一个容器中，混合F相成分直至均匀，然后加入到A-E相的分批混合物中，同时继续混合。然后向该批中添加G相成分，继续冷却至35℃。
实施例8和9所得的组合物分别具有46.5和47.6的遮盖效率比。遮盖指数通过下面实施例1-3所描述的方案获得。
实施例8 实施例9
遮盖指数 18.56 19.02
TiO2含量(组合物的％) 0.40 0.40
遮盖效率比 46.5 47.6
将实施例8和9所得的各个组合物以2mg组合物/cm2皮肤的比例施用到受验者脸部皮肤上，以便提供皮肤外观的大体上立即可见的改善，如降低的毛孔可见度和更均匀的皮肤色调。每天一次或两次以相同比例给受验者脸部施用组合物，持续3-6个月，以便除了大体上立即改善外观外，还改进皮肤的表面结构，包括减少细纹和皱纹。实施例10
由以下成分使用常规配制技术制备稠化凝胶。(数据见原文P46表)
实施例10
A相： 水
乙二胺四乙酸二钠
Carbopol 1382
Carbopol 954
B相： NaOH
C相： 水
Kobo GLW75CA1
甘油
D相： 水
右泛醇
烟酰胺
防腐剂
聚丙烯酸铵处理的TiO2、水、甘油和碳酸铵锆的预分散体。
在适宜大小的容器中混合A相成分(用螺旋桨型混合器)，并加热至70-75℃。在70-75℃下，向A相中添加B相，同时继续混合。在另一个容器中，混合C相直至均匀，然后向A/B相的分批混合物中添加C相，同时继续混合。冷却至50℃。在另一个容器中，混合D相成分直至均匀，然后加入到A-C相的分批混合物中，同时继续混合。然后冷却至35C。
将实施例10所得的组合物以2mg组合物/cm2皮肤的比例施用到受验者脸部皮肤上，以便提供皮肤外观的大体上立即可见的改善，如降低的毛孔可见度和更均匀的皮肤色调。每天一次或两次以相同比例给受验者脸部施用组合物，持续3-6个月，以便除了大体上立即改善外观外，还改进皮肤的表面结构，包括减少细纹和皱纹。
尽管描述了本发明的具体实施方案，但对本领域技术人员来说显而易见地是在不背离本发明实质和范围的基础上可以对本发明做出各种改变和改进。附加的权利要求书应该覆盖在本发明范围内的所有的这样的改进。

Claims (12)

1．护肤组合物，该组合物当局部施用于皮肤时提供立即可见的皮肤外观改善，其特征在于所述组合物包含：
(A)以组合物重量计，约1％-约99.98％的亲水液态载体；
(B)以组合物重量计，约0.01％-约10％的用于所述亲水液态载体的聚合增稠剂；和
(C)以组合物重量计，约0.01％-约2％的带电反射性粒状材料，该粒状材料的平均初级净粒度为约100-约300nm，所述带电粒状材料分散在所述整个稠化的亲水液态载体中，
其中所述组合物提供大于约20的遮盖效率比。
2．权利要求1的组合物，其中所述带电反射性粒状材料包括金属氧化物，所述金属氧化物涂覆有表面盖覆剂，该表面盖覆剂给予比所述未涂布的金属氧化物之ζ电位大的净电荷。
3．权利要求1或2的组合物，其中所述表面盖覆剂选自脱乙酰壳多糖、羟丙基脱乙酰壳多糖、季铵盐-80、聚季铵盐-7、及其混合物。
4．权利要求1或2的组合物，其中所述表面盖覆剂选自聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、乙烯丙烯酸共聚物、水解小麦蛋白聚硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇乙酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇山萮酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇羟基硬脂酸酯、磷酸酯、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、透明质酸铵、藻酸钠、藻酸铵、月桂酸铵、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸铵、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、棕榈酸铵、棕榈酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸铵、硬脂酸钠、硬脂酸钾、油酸铵、油酸钠、油酸钾、及其混合物。
5．前述任一项权利要求的组合物，其中所述聚合增稠剂选自羧酸聚合物、交联聚丙烯酸酯(或盐)聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、丙烯酸酯(或盐)/C10-C30烷基丙烯酸酯(或盐)交联聚合物、交联烷基乙烯基醚和马来酸酐共聚物、交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮类)、多糖及其混合物。
6．前述任一项权利要求的组合物，该组合物还包含约1％-约98％的疏水相，以组合物重量计。
7．前述任一项权利要求的组合物，其中组合物还包含选自乳化剂、表面活性剂、结构化剂、护肤活性物及其混合物的一种或多种化合物。
8．前述任一项权利要求的组合物，其中
(A)所述乳化剂或表面活性剂选自HLB为至少约8的亲水非离子乳化剂和表面活性剂；
(B)所述结构化剂的HLB为约1-约8，且熔点为至少约45℃；并且
(C)所述护肤活性物选自维生素B3化合物、类视黄素、抗氧化剂及其混合物。
9．前述任一项权利要求的组合物，其中所述一种或多种护肤活性物选自烟酰胺、维生素A、视黄醛、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯、抗坏血酸、生育酚、及其衍生物和混合物。
10、前述任一项权利要求的组合物，该组合物还包含透明粒状材料，所述粒状材料选自云母、用硫酸钡和TiO2处理的云母、硅石、尼龙、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、绢云母、氧化铝、硅氧烷树脂、硫酸钡、碳酸钙、乙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯及其混合物。
11．一种局部、美学上合意的组合物的制造方法，该组合物用于提供皮肤调理和立即可见的皮肤外观改善，所述方法的特征在于所述方法包括以下步骤：
(A)按任何顺序将以下物质混合在一起：
(1)以组合物重量计，约1％-约98％的亲水载体；
(2)以组合物重量计，约0.01％-约20％的用于所述亲水载体的聚合增稠剂；
(3)以组合物重量计，约1％-约98％的疏水相；和
(4)以组合物重量计，约0.01％-约2％的带电粒状材料，该材料的平均初级净粒度为约100-约300nm，所述带电粒状材料分散在整个所述的稠化的亲水相中；和
(b)将(a)混合物的pH调节至pH为约4-约8.5，其中所述组合物提供大于约20的遮盖效率比。
12．调节皮肤状况的方法，其特征在于所述方法包括局部施用权利要求1的组合物。
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