CN1276804A - 多元醇配制料 - Google Patents

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Abstract

这里描述了多元醇酸制料,其包括20—65wt%的数均分子量高于800,羟值低于200mgKOH/g和氧化乙烯含量低于75wt%的第一种类型的多元醇,以及与其形成混溶性混合物的35—80wt%的数均分子量低于1000,羟值高于300mgKOH/g和胺含量(以N的百分数表达)为至少0.2wt%的第二种类型的多元醇。该配制料尤其可用来制备软化温度为120℃或120℃以上的用于使管道绝热的半软质聚氨酯泡沫塑料。

Description

多元醇配制料
本发明涉及多元醇配制料，以及虽然不是唯一地但特别涉及多元醇配制料本身和使用这种配制料来制备聚氨酯泡沫的方法。
具有基本上闭孔结构的半软质聚氨酯泡沫塑料当前用于使可在加热系统中使用的或者简单用于热液体的运输的半软质管道绝热。
几个优点与半软质管道的生产和用途有关。例如，基本连续方法能用于管道的生产，从而使能具有高生产率和使原材料的用量下降，因为几乎不需要以超充(overpack)来填充管道。此外，管道的软质能使它们在线圈(coil)上卷绕，以便于运输和安装。并且，能够现场安装更长的管道，减少了使管道互连所需要的接头的数目。
除了满足软质要求以外，用于管道的泡沫塑料应具有其它适宜的机械性能和能够耐受相对高的温度。对于高达95℃的操作温度，有可能使用有耐低热的泡沫体系的聚乙烯内管。然而当使用120℃以上的操作温度时，使用例如铜，波纹钢或铬镍等金属内管，这要求专用的泡沫体系。对于泡沫生产商来说，希望制造一种能够满足所述的两种耐热要求的泡沫。
已知使用有不同性能的多元醇的混合物来制备半软质聚氨酯泡沫。一种已知的混合物(描述在下文的对比性实施例C1中)能够满足耐热要求；然而，使用的多元醇是不混溶的，必需在使用之前混合它们，因此是不利的。其它混溶多元醇体系也可商购。然而，已知的体系生产出聚氨酯泡沫塑料，或者无法令人满意地满足所述耐热要求或者生产出柔韧性低的泡沫塑料。
本发明的目的是克服上述问题。
根据本发明的第一方面，提供了一种多元醇配制料，它包括20-65wt％的数均分子量高于800，羟值低于200mg KOH/g和氧化乙烯含量低于75wt％的第一种类型的多元醇(下文简称“第一种多元醇”)，以及与其形成混溶性混合物的35-80wt％的数均分子量低于1000，羟值高于300mg KOH/g和胺含量(以N的百分数表达)为至少0.2wt％的第二种类型的多元醇(下文简称“第二种多元醇”)。
第一种多元醇具有高于1500，适宜高于2000，优选高于2500，更优选高于2700，尤其高于2900的分子量。适宜地，所述第一种多元醇具有低于20,000，优选低于15,000，更优选低于10,000，尤其低于8,000的分子量。
适宜地，所述第一种多元醇具有低于150，优选低于100，更优选低于80，尤其低于60mg KOH/g的羟值。适宜地，第一种多元醇具有至少10，优选至少15，更优选至少20，尤其至少25mg KOH/g的羟值。
多元醇的官能度被定义为羟基的平均数/每分子多元醇。适宜地，第一种多元醇有至少2.0，优选至少2.2，更优选至少2.4，尤其至少2.5的官能度。适宜地，第一种多元醇具有6或6以下，优选5或5以下，更优选4或4以下，尤其3.5或3.5以下的官能度。
氧化乙烯在第一种多元醇中的按重量计的含量可以为至少5％，优选至少8％，更优选至少10％，尤其至少12％。上述氧化乙烯在第一种多元醇中的含量可为低于60％，适宜低于50％，优选低于40％，更优选低于30％，尤其20％或20％以下。第一种多元醇的烯化氧含量的剩余部分可由氧化丙烯提供。因此，优选地，第一种多元醇为聚(氧化烯)聚醚多元醇，更尤其为环氧乙烷和/或环氧丙烷加合物。
环氧乙烷能够以任何方式沿着第一种多元醇的聚合物链被引入，例如作为内嵌段，端嵌段或无规分布。
第一种多元醇可包括属于固体聚合物在液态基础多元醇中的分散体的聚合物多元醇。EP 0 778 301 A(Shell)描述了聚合物多元醇和文献中的内容被引入本文供参考。基础多元醇可有在本文任何陈述中所述的第一种多元醇的任何特征。当提到第一种多元醇在配制料中的wt％时，wt％指使用聚合物多元醇时基础多元醇的量。
分散在基础多元醇中的聚合物原则上可为任何已知用于此目的的这类聚合物。因此，适合的聚合物包括基于烯属不饱和单体的聚合物和尤其乙烯基芳族烃类，象苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯和各种其它烷基取代的苯乙烯的聚合物。在这些当中，优选使用苯乙烯。乙烯基芳族单体可单独使用或与其它烯属不饱和单体，如丙烯腈，甲基丙烯腈，偏二氯乙烯，各种丙烯酸酯和共轭二烯烃象1，3-丁二烯和异戊二烯结合使用。然而，优选的聚合物为聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。另外适合的几类聚合物为聚脲和聚氨酯聚合物。尤其伯胺或多羟基醇胺与芳族二异氰酸酯的缩合产物非常适合于此方面。非常优选的聚合物为三乙醇胺和甲苯二异氰酸酯(TDI)的缩合产物。被分散的聚合物适宜以基于聚合物多元醇总量的5-50wt％的量存在。在聚合物为聚苯乙烯或SAN聚合物的情况下，优选的固体含量在5-35wt％的范围，而在聚脲聚氨酯聚合物的情况下，聚合物的优选量为5-20wt％。
商购聚合物多元醇的实例包括聚氨酯多元醇CARADOL SP50-01和DESMOPHEN 7652，还有聚苯乙烯多元醇CARADOL MD25-01和CARADOLMD30-01(CARADOL和DESMOPHEN为商品名)。
优选地，第二种多元醇具有高于100，优选高于200的分子量。上述分子量适宜低于900，优选低于750和更优选500或500以下。
适宜地，第二种多元醇具有至少300，优选至少400，更优选至少450mg KOH/g的羟值。上述羟值可低于750，优选低于700，更优选650mg KOH/g或650mg KOH/g以下。
第二种多元醇的胺含量(以氮在多元醇中的百分数表达)可为至少0.5wt％，适宜至少0.7wt％，优选至少1wt％，更优选至少2wt％，以及尤其为至少3wt％。胺含量可低于15wt％，优选低于12wt％，更优选8wt％或8wt％以下。
第二种多元醇的芳香度(芳族含量)可在0-30％的范围，优选在5-25％的范围，更优选在10-20％的范围，尤其大约16％。
芳香度指存在于化合物或配制料中的芳族碳原子(即在芳族环结构中含有的碳原子)相对于该化合物或配制料的总重量的重量百分数。
在第二种多元醇中的氧化烯可单独为PO或为PO-EO。
所述第一种和/或第二种多元醇可包括多元醇的掺混物或多元醇的稀释物，在这种情况，本文所述第一种和第二种多元醇的表征性特征(例如wt％，羟值，分子量，官能度和氧化乙烯含量)指掺混物或稀释物的平均值，而不是例如在掺混物中的单个聚合物的值。
优选地，上述多元醇配制料包括至少30wt％的第一种多元醇。优选地，上述配制料包括60wt％或60wt％以下的第一种多元醇。优选地，上述配制料包括40-60wt％的第一种多元醇。优选地，上述配制料包括至少40wt％的第二种多元醇。优选地，上述配制料包括70wt％或70wt％以下的第二种多元醇。优选地上述配制料包括60-40wt％的第二种多元醇。
多元醇配制料可含有在硬质和软质聚氨酯泡沫的制备中有用的附加组分和辅助剂。例如，多元醇配制料能另外包括发泡催化剂和/或交联剂例如甘油和/或扩链剂例如1，4-丁二醇。辅助剂象填料，阻燃剂，泡沫稳定剂，发泡剂和着色剂也可存在。合适地，多元醇配制料进一步包括(“php”指以重量份/每100重量份的第一种和第二种多元醇表示的量)：
(a)0-8php的一种或多种聚氨酯催化剂；和
(b)0-10.0php的，适宜0-5.0php的交联剂。
聚氨酯催化剂在本技术领域是已知的，包括许多不同的化合物。聚氨酯催化剂的详细目录例如给出在U.S.专利说明书No.5,011,908中。优选的催化剂为胺，尤其叔胺催化剂。优选的胺催化剂包括被至少两个任意取代的，优选未取代的低级烷基所取代的胺基，这两个烷基可相同或不同，但优选是相同的。低级烷基可具有至多8个，优选至多6个，更优选至多4个碳原子，以及甲基和乙基是尤其优选的。叔胺催化剂可选自双(2，2’-二甲氨基)-乙醚，三甲基胺，三乙基胺，三亚乙基二胺，，二甲基乙醇胺，N，N’，N’-二甲氨基-丙基六氢三嗪和N，N-二甲基环己胺。商购叔胺催化剂的实例为以商品名NIAX，TEGOAMIN，JEFFCAT(购自Huntsman Chemical)和DABCO(所有商品名)销售的那些。
上述发泡催化剂典型地以0-5php范围的量使用。催化剂的优选量为0.5-2.5php范围。
在生产聚氨酯泡沫中交联剂的使用是深为人知的。已知多官能链烷醇胺适用于此目的。优选的胺包括二乙醇胺(常缩写为DEOA)和三乙醇胺(常缩写为TEOA)，它们被包括在多元醇配制料中以帮助或保持第一种和第二种多元醇的混溶性。如果真正使用，交联剂以至多10php，例如0.5-5php的量施加。
在多元醇配制料中也可包括发泡剂。适合的发泡剂包括水，丙酮，(液体)二氧化碳，卤代烃类，脂族链烷烃和脂环链烷烃。由于完全氯化、氟化的链烷烃(CFC)的臭氧消耗作用，这类发泡剂的使用一般不是优选的，尽管有可能在本发明的范围内使用它们。其中至少一个氢原子未被卤原子所取代的卤代链烷烃(所谓的HCFC和HFC)具有明显更低的臭氧消耗效果，因此是可用于物理发泡的优选的卤代烃类。非常合适的HCFC类发泡剂为1-氯-1，1-二氟乙烷。水作为(化学)发泡剂使用也是众所周知的。根据周知的NCO/H2O反应，水与异氰酸酯基反应，从而释放二氧化碳，引起发泡。最后，脂族和脂环族链烷烃被开发为CFC的替代性发泡剂。这类链烷烃的实例为丁烷和戊烷(脂族)以及环戊烷(脂环族)。将会理解到，上述发泡剂可单独或以两种或多种的混合物使用。在提及的这些发泡剂中，已经发现能产生二氧化碳的水尤其适合用作本发明目的的发泡剂。所使用的发泡剂的量为那些通常应用的量，例如在水的情况下，在0.1-5php的范围，在卤代烃类，脂族链烷烃，脂环族链烷烃和液体二氧化碳的情况下，在大约0.1-20php的范围。
另外，在配制料中可包括其它熟知的辅助剂，如阻燃剂，泡沫稳定剂(表面活性剂)和填料。有机硅氧烷表面活性剂在聚氨酯生产中最常用作泡沫稳定剂。许多这类有机硅氧烷表面活性剂可商购。通常，这类泡沫稳定剂以至多5wt％的量使用，基于多元醇反应物和多异氰酸酯反应物的反应混合物。
第一方面的上述多元醇配制料优选用来生产软化温度为120℃或120℃以上且为一种半软质的聚氨酯泡沫塑料。多元醇配制料是否是适合的，可通过以下测试来评定：
测试包括：在21℃下将100重量份的多元醇配制料在1.8重量份的水、胺催化剂和1.0重量份的硅氧烷表面活性剂(例如TEGOSTABB8404)的存在下与具有下文将要描述的CARADATE 30的特征的聚合MDI(异氰酸酯指数为110)反应。选择催化剂的水平以获得30秒(±5秒)的纤化时间。
优选安排第一方面的上述多元醇配制料与聚合MDI在以上所述测试中描述的条件下反应，从而产生软化温度为120℃或120℃以上的半软质聚氨酯泡沫塑料。
本发明延伸到制备根据第一方面的多元醇配制料的方法，它包括将第一种多元醇和第二种多元醇一起混合。
根据第二方面，提供了制备半软质的和软化温度为120℃或120℃以上的聚氨酯泡沫塑料的方法，该方法包括将多异氰酸酯组分与根据第一方面的多元醇配制料反应。
该方法优选在室温下进行，适宜在20-25℃的范围。
可使用的多异氰酸酯是通常在生产软质，半软质或硬质聚氨酯泡沫中应用的那些。有用的多异氰酸酯应该含有至少两个异氰酸酯基团且包括已知在本技术领域适用于生产软质聚氨酯泡沫的脂族(通常为亚烷基)和芳族二-，三-，四-和更高官能度异氰酸酯。也可应用这类脂族和/或芳族多异氰酸酯的两种或多种的混合物。适合的多异氰酸酯的实例包括2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-TDI)，2，6-TDI，2，4-TDI和2，6-TDI的混合物，1，5-萘二异氰酸酯，2，4-甲氧基苯基二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，4，4’-二亚苯基二异氰酸酯，3，3’-二甲氧基-4，4’-二亚苯基二异氰酸酯，3，3’-二甲基-4，4’-二亚苯基二异氰酸酯和3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异基酸酯，4，4’，4”-三苯基甲烷三异氰酸酯，2，4，6-甲苯三异氰酸酯，4，4’-二甲基-2，2’，5，5’-二苯基甲烷四异氰酸酯，多亚甲基-多亚苯基多异氰酸酯，碳化二亚胺改性的异氰酸酯，MDI预聚物和它们中的两种或多种的混合物。也可使用有MDI作为主要组分的多异氰酸酯的混合物-聚合MDI。
所使用的多异氰酸酯的异氰酸酯指数可在100-140的范围内，优选在105-130的范围内，更优选在105-120的范围内。
泡沫的柔韧性根据DIN53 423来进行评定。柔韧性可为至少10mm，适宜为至少11mm，优选为至少12mm，更优选为至少13mm，尤其为至少14mm。
泡沫塑料的软化温度为至少125℃，优选至少130℃，更优选至少135℃。
根据ISO 845评定的泡沫的自由起发密度可为至少20，优选至少30，更优选至少40，尤其至少50kg/m3。自由起发密度可为160或160以下，优选120或120以下，更优选100或100以下，尤其80kg/m3或80kg/m3以下。
本发明延伸到制备半软质的和软化温度为120℃或120℃以上的聚氨酯泡沫塑料的方法，该方法包括将多异氰酸酯组分与上述第一种多元醇和第二种多元醇反应。
聚氨酯泡沫适宜具有基本上闭孔的结构。
本发明进一步延伸到半软质的和软化温度为120℃或120℃以上，使用本文所述的多元醇配制料和/或本文所述方法来制备的聚氨酯泡沫塑料。
本发明延伸到包括本文所述的聚氨酯泡沫塑料的成型制品。
成型制品优选为管道。优选包括内管和内管外围的层，该层优选为管状的，且由上述聚氨酯泡沫塑料制成。上述外层适宜紧靠上述内管。上述内管可包括合成材料如交联聚乙烯。然而，优选的是，它由金属如铜，钢或铬-镍制成。
本文所述任何发明或实施方案的任何方面的任何特征可结合本文所述任何发明或实施方案的任何其它方面的任何特征。
现在将参照以下实施例来描述本发明，其中多元醇I-V为以上所述的第一种多元醇的实例，多元醇A-C为第二种多元醇的实例。在这些实施例中，采用下面这些：
多元醇I-14％的氧化乙烯(EO)封端的，羟值为36mg KOH/g和分子量为4700的甘油基PO-EO聚醚多元醇。
多元醇II-18％的EO封端的，羟值为36mg KOH/g和分子量为4700的甘油基PO-EO聚醚多元醇。
多元醇III-15％的EO无规分布的，羟值为40mg KOH/g和分子量为4000的甘油基PO-EO聚醚多元醇。
多元醇IV-13％的EO无规分布和封端，羟值为56mg KOH/g和分子量为3000的甘油基PO-EO聚醚多元醇。
多元醇V-15％的EO内嵌段，羟值为56mg KOH/g和分子量为3000的甘油基PO-EO聚醚多元醇。
聚合物VI-75％的EO无规的，羟值为36mg KOH/g和分子量为4700的甘油基PO-EO聚醚多元醇。
多元醇A-二乙醇胺/芳族PO基聚醚多元醇，羟值为520mg KOH/g，官能度为3.0当量/摩尔，芳族含量为16％和胺含量(以氮含量来表达)为3.6％。
多元醇B-乙二胺/脂族PO基多元醇，羟值为650mg KOH/g，官能度为4.0当量/摩尔和胺含量(以氮含量来表达)为8％。
多元醇C-DPP/EDA/甘油-PO多元醇，羟值为500mg KOH/g，官能度为3.0当量/摩尔和芳族含量为30％。
多元醇D-甘油/山梨醇PO基聚醚多元醇，羟值为510mg KOH/g和数均官能度为4.5当量/摩尔。
多元醇E-甘油/山梨醇PO基聚醚多元醇，羟值为500mg KOH/g和数均官能度为4.8当量/摩尔。
多元醇F-山梨醇和甘油的混合物基聚醚多元醇，平均羟值为350mg KOH/g和平均官能度为3.5当量/摩尔。
多元醇G-山梨醇和甘油的混合物基聚醚多元醇，平均羟值为450mg KOH/g和平均官能度为3.9当量/摩尔。
pbw-指“重量份数”。
B8404-指TEGOSTAB B8404-硅氧烷表面活性剂(出自Goldschmidt)。
CARADATE 30-聚合MDI，当量133.33当量/g，数均官能度为2.7当量/摩尔和NCO含量在30-32％之间(出自Shell)。
DIME 6-N，N-二甲基环己胺催化剂(购自Shell)。
D33LV-Dabco 33LV，33％的TEDA(三亚乙基二胺)在二甘醇中的溶液，从Air Products获得。
实施例1
如表1所示将多元醇I(50pbw)和多元醇A(50pbw)与添加剂一起在室温下使用机械搅拌机(在足以产生均匀混合物的速度下)混合，并发现可以按所有比例混溶，产生透明的单相液体。
然后在开放的聚乙烯袋中制备泡沫塑料，在21℃的温度下调理表1所示的组分，在塑料烧杯中借助搅拌器以3000rpm的速度混合除MDI以外的所有组分。在5秒钟内加入MDI，在将混合物倾倒入塑料袋中之前搅拌混合物另外5秒钟。测量反应时间，并表示在表1中。
从袋的中心取一块泡沫塑料的样并测试。表1记录了测试的结果。柔韧性根据DIN53 423在起发方向以及垂直于泡沫起发的方向来测定。记录的值为泡沫中间部位在断裂时的位移。所引用的结果为在两个方向的平均测量值。软化温度使用购自Perkin Elmer的TMA7热分析系统来测定。测量在氦氛围下进行；应用产生50kPa负荷的力；以及使用10℃/分钟的加热速度。在表1中提供的其它结果使用标准技术来获得。
实施例2-7
将表1所示的多元醇混合，并发现是混溶的。混合物然后通过与实施例1所述类似的方法反应。结果提供在表1中。
对比性实施例C1-C6
将表2所示的多元醇混合，并发现是不混溶的。混合物然后通过与实施例1所述类似的方法反应。结果提供在表2中。将会领会到，当这些实施例的泡沫塑料的软化温度明显高时，不混溶性成了问题。据信不混溶性是由于在多元醇D和E中不含任何胺。
对比性实施例C7-C9
将表3所示多元醇混合，且发现是混溶的。混合物任何通过与实施例1所述类似的方法反应。结果提供在表3中。将会领会到，当多元醇是混溶的时，产生的泡沫塑料要么具有足够的柔韧性但有太低的软化温度(实施例C7和C8)，要么有太低的柔韧性但有令人满意的软化温度。
                                               表1
                               实施例编号
  1   2   3   4   5     6   7
    多元醇  I(pbw)   50     55   45
    多元醇  II(pbw)   50
    多元醇  III(pbw)   50
    多元醇  IV(pbw)   50
    多元醇  V(pbw)   50
    多元醇  A(pbw)   50   50   50   50   45
    多元醇  B(pbw)     45
    多元醇  C(pbw)   55
    多元醇  D(pbw)   5
    Caradate 30-MDI                 异氰酸酯指数为110
    胺催化剂(Dabco 33LV/Dime 6混合物)(pbw) 2.1 2.2 2.2 2.2 2.2 1.2 2.3
    Tegostab B8404(pbw)                                 1.0
    水(pbw)                                 1.8
    反应性(s)：膏化时间纤化时间 1027 829 933 830 936 932 1032
    自由起发密度(kg/m3)                               60+/-3
    软化温度(℃)柔韧性(mm)   ＞135＞14   ＞135＞14   ＞135＞14   ＞135＞14   ＞135＞14     ＞135＞14   ＞135＞14
                                                    表2
                              实施例编号
    C1     C2     C3     C4     C5     C6
  多元醇  I(pbw)     50     55
  多元醇  II(pbw)     50
  多元醇  III(pbw)     50
  多元醇  IV(pbw)     50
  多元醇  V(pbw)     50
  多元醇  D(pbw)     50     50     50     50     50
  多元醇  E(pbw)     45
  Caradate 30-MDI     异氰酸酯指数为110
  胺催化剂(Dabco 33LV/Dime 6混合物)(pbw)     3.1     3.2     3.2     3.2     3.2     2.9
  Tegostab B8404(pbw)                                   1.0
  水(pbw)                                   1.8
  反应性(s)：膏化时间纤化时间 1031 1032 932 1033 1133 1031
  自由起发密度(kg/m3)                                  60+/-3
  软化温度(℃)柔韧性(mm)     ＞135＞14     ＞135＞14     ＞135＞14     ＞135＞14     ＞135＞14     ＞135＞14
                                    表3
           实施例编号
    C7     C8     C9
    多元醇VI(pbw)     50
    多元醇D(pbw)     50
    多元醇F(pbw)     100
    多元醇G(pbw)     100
    Caradate 30-MDI
    胺催化剂(Dabco 33LV/Dime 6混合物)(pbw)     2.2     4.0     3.7
    Tegostab B8404(pbw)                 1.0
    水(pbw)                 1.8
    反应性(s)：膏化时间纤化时间 828 1032 1033
    自由起发密度(kg/m3)               60+/-5
    软化温度(℃)柔韧性(mm)     105＞14     105＞14     ＞135＜＝11

Claims (11)

1、多元醇配制料，其包括20-65wt％的数均分子量高于800，羟值低于200mg KOH/g和氧化乙烯含量低于75wt％的第一种类型的多元醇(下文简称“第一种多元醇”)，以及与其形成混溶性混合物的35-80wt％的数均分子量低于1000，羟值高于300mg KOH/g和胺含量(以N的百分数表达)为至少0.2wt％的第二种类型的多元醇(下文简称“第二种多元醇”)。
2、根据权利要求1的配制料，其中所述第一种多元醇的分子量高于2500和羟值低于150mg KOH/g，以及所述第二种多元醇的分子量低于450。
3、根据权利要求1或2的配制料，其中所述第一种多元醇的官能度为至少2.2。
4、根据前面权利要求中任一项的配制料，其中所述第一种多元醇的氧化乙烯含量低于40wt％。
5、根据前面权利要求中任一项的配制料，其包括至少40wt％的所述第一种多元醇和至少40wt％的所述第二种多元醇。
6、制备多元醇配制料的方法，它包括将20-65wt％的数均分子量高于800，羟值低于200mg KOH/g和氧化乙烯含量低于75wt％的第一种类型的多元醇(下文简称“第一种多元醇”)与35-80wt％的数均分子量低于1000，羟值高于300mg KOH/g和胺含量(以N的百分数表达)为至少0.2wt％的第二种类型的多元醇(下文简称“第二种多元醇”)一起混合。
7、制备半软质的和软化温度为120℃或120℃以上的聚氨酯泡沫塑料的方法，该方法包括将多异氰酸酯组分与根据权利要求1-5中任一项的或根据权利要求6制备的多元醇配制料反应。
8、制备半软质的和软化温度为120℃或120℃以上的聚氨酯泡沫塑料的方法，该方法包括将多异氰酸酯组分与20-65wt％的数均分子量高于800，羟值低于200mg KOH/g和氧化乙烯含量低于75wt％的第一种类型的多元醇(下文简称“第一种多元醇”)和35-80wt％的数均分子量低于1000，羟值高于300mg KOH/g和胺含量(以N的百分数表达)为至少0.2wt％的第二种类型的多元醇(下文简称“第二种多元醇”)反应。
9、聚氨酯泡沫塑料，它是半软质的和软化温度为120℃或120℃以上，其是使用根据权利要求1-5中任一项的多元醇配制料或以根据权利要求7或权利要求8的方法来制备的。
10、包括根据权利要求9的聚氨酯泡沫塑料的成型制品。
11、根据权利要求10的成型制品，该制品为管道。
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