SK5702000A3 - Polyol formulation, process for the preparation thereof and process for the preparation of the polyurethane foam - Google Patents
Polyol formulation, process for the preparation thereof and process for the preparation of the polyurethane foam Download PDFInfo
- Publication number
- SK5702000A3 SK5702000A3 SK570-2000A SK5702000A SK5702000A3 SK 5702000 A3 SK5702000 A3 SK 5702000A3 SK 5702000 A SK5702000 A SK 5702000A SK 5702000 A3 SK5702000 A3 SK 5702000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- less
- composition
- koh
- Prior art date
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 138
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 138
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title abstract 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 28
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 12
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical group CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000060 Abdominal distension Diseases 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000801038 Homo sapiens Translation machinery-associated protein 7 Proteins 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 102100033696 Translation machinery-associated protein 7 Human genes 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 208000024330 bloating Diseases 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Pulleys (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Polyolová zmes, spôsob jej prípravy a spôsob prípravy polyuretánovej peny
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka polyolového prostriedku a najmä, nie však výlučne, sa týka polyolového prostriedku ako takého a spôsobu prípravy polyuretánových pien, pri ktorom sa používa takýto prostriedok.
Doterajší stav techniky
Semiflexibilné polyuretánové peny, ktoré majú štruktúru v podstate uzavretých buniek, sa v súčasnosti používajú na izoláciu semiflexibilných rúrok, ktoré sa môžu použiť vo vykurovacích systémoch alebo jednoducho na transport horúcich kvapalín.
S výrobou a použitím semiflexibilných rúrok je spojených niekolko výhod. Napríklad sa môže použiť v podstate kontinuálny spôsob výroby rúrok, čo umožňuje vysokú rýchlosť výroby a znižuje množstvo použitých surovín, pretože na plnenie rúrok nie je potrebný takmer žiadny nadbytočný materiál. Ďalej flexibilita rúrok umožňuje, aby sa mohli navíjať na cievku, čo ulahčuje transport a inštaláciu. Ďalej sa môžu na mieste inštalovať dlhšie kusy rúrok, čo znižuje počet spojov potrebných na ich prepojenie .
Peny používané na rúrkach okrem toho, že spĺňajú požiadavky na flexibilitu, môžu mať ďalšie vhodné mechanické vlastnosti a môžu byť schopné odolať relatívne vysokým teplotám. Na prácu pri teplotách do 95 °C sa môžu použiť polyetylénové vnútorné rúrky obsahujúce penové systémy s nízkou odolnosťou proti teplu. Keď sa však pracuje pri teplotách nad 120 °C, používajú sa kovové vnútorné rúrky, napríklad medené rúrky, rúrky z ocele alebo chróm-niklové rúrky, ktoré vyžadujú upravené penové systémy. Pre výrobcov pien je žiaduce, aby získali jednu penu, ktorá by spĺňala obe uvedené požiadavky na odolnosť proti teplu.
Na prípravu semiflexibilných polyuretánových pien je známe použitie zmesi polyolov, ktoré majú rôzne vlastnosti. Jedna zo známych zmesí (opísaná v porovnávacom príklade Cl) môže vyhovieť požiadavkám na tepelnú odolnosť; použité polyoly sú však nemiešatelné a musia sa teda nevyhnutne zmiešať pred použitím. Komerčne dostupné sú aj ďalšie miešateľné systémy polyolov. Známe systémy však poskytujú polyuretánové peny, ktoré buď nevyhovujú uvedenej požiadavke na tepelnú odolnosť alebo poskytujú peny, ktoré majú nízky stupeň flexibility.
US 4568702 opisuje polyolovú zmes obsahujúcu 25 až 75 % hmotnostných flexibilného polyéterpolyolu a 75 až 25 % hmotnostných rigidného polyéterpolyolu. Neopisuje sa však jednorázovo miešatelná polyolová zmes.
Predmetom podľa predkladaného vynálezu je vyriešiť uvedené problémy.
Podstata vynálezu
Podľa prvého uskutočnenia predkladaný vynález poskytuje jednofázovú polyolovú zmes obsahujúcu 20 až 65 % hmotnostných polyolu prvého typu (ďalej „uvedený prvý polyol), ktorý má priemernú molárnu hmotnosť vyššiu než 800, hodnotu hydroxylového čísla nižšiu než 200 mg KOH/g a obsah etylénoxidu nižší než 75 % hmotnostných, a tento polyol tvorí miešateľnú zmes s 35 až 80 % hmotnostnými polyolu druhého typu (ďalej „uvedený druhý polyol”), ktorý má priemernú molárnu hmotnosť nižšiu než 1 000, hodnotu hydroxylového čísla vyššiu než 300 mg KOH/g a obsah amínu (vyjadrený pomocou percentuálneho obsahu dusíka) najmenej 0,20 %.
Uvedený prvý polyol môže mať molárnu hmotnosť vyššiu než 1 500, vhodne vyššiu než 2 000, výhodne vyššiu než 2 500, výhodnejšie vyššiu než 2 700, najmä vyššiu než 2 900. Vhodne môže mať uvedený prvý polyol molárnu hmotnosť nižšiu než 20 000, výhodne nižšiu než 15 000, výhodnejšie nižšiu než 10 000, najmä nižšiu než 8 000.
Vhodne má uvedený prvý polyol hodnotu hydroxylového čísla nižšiu než 150, výhodne nižšiu než 100, výhodnejšie nižšiu než 80, najmä nižšiu než 60 mg KOH/g. Vhodne má prvý uvedený polyol hodnotu hydroxylového čísla najmenej 10, výhodne najmenej 15, výhodnejšie najmenej 20, najmä najmenej 25 mg KOH/g.
Funkcionalita polyolu je definovaná ako stredný počet hydroxylových skupín na molekulu polyolu. Vhodne má prvý uvedený polyol ŕunkcionalitu najmenej 2,0, výhodne najmenej 2,2, výhodnejšie najmenej 2,4, najmä najmenej 2,5. Výhodne má prvý uvedený polyol ŕunkcionalitu 6 alebo nižšiu, výhodne 5 alebo nižšiu, výhodnejšie 4 alebo nižšiu, najmä 3,5 alebo nižšiu.
Hmotnostný obsah etylénoxidu v uvedenom prvom polyole môže byť najmenej 5 %, výhodne najmenej 8 %, výhodnejšie najmenej 10 %, najmä najmenej 12 %. Uvedený obsah etylénoxidu v uvedenom prvom polyole môže byť nižší než 60 %, vhodne nižší než 50 %, výhodne nižší než 40 %, výhodnejšie nižší než 30 %, najmä 20 % alebo nižší. Zvyšok obsahu alkylénoxidu v uvedenom prvom polyole môže byť tvorený propylénoxidom. Teda výhodne uvedený prvý polyol je poly(oxyalkylén)polyéterpolycl, presnejšie etylénoxidový a/alebo propylénoxidový adukt.
Etylénoxid môže byť začlenený akýmkoľvek spôsobom pozdĺž polymérneho reťazca uvedeného prvého polyolu, napríklad ako vnútorné bloky, koncové bloky alebo náhodne rozložený.
Uvedený prvý polyol môže obsahovať polymérny polyol, ktorý je disperziou tuhého polyméru v kvapalnej báze polyolu. EP 0 778 301 A (Shell) opisuje polymérne polyoly a obsah tohto dokumentu sa tu uvádza ako odkaz. Polyolová báza môže mať akékoľvek vlastnosti uvedeného prvého polyolu opísaného podía vynálezu. Ak sa použije polymérny polyol a ak sa tu uvádza odkaz na % hmotnostné prvého polyolu v prostriedku, znamená „% hmotnostné množstvo bázy polyolu v polymérnom polyole.
Polymér dispergovaný v báze polyolu môže byť v podstate akýkoľvek polymér, o ktorom je známe, že sa používa na takéto účely. Medzi vhodné polyméry teda patria polyméry založené na etylénicky' nenasýtených monoméroch a najmä polyméry vinylaromatických uhlovodíkov, ako je styrén, α-metylstyrén, metylstyren a rôzne ďalšie styrény substituované alkylovou skupinou. Z týchto uvedených zlúčenín je výhodný styrén. Vinylové aromatické monoméry sa môžu použiť samotné alebo v kombinácii s inými etylér.icky nenasýtenými monomérmi, ako je akrylonitril, metakrylonitril, vinylidénchlorid, rôzne akryláty a konjugované diény, ako je 1,3-butadién a izoprén. Výhodnými polymérmi sú však polystyrén a kopolyméry styrén-akrylonitril (SAN). Ďalšou vhodnou triedou polymérov sú polymočovinové a polyuretánové polyméry. Na teňto účel sú veľmi vhodné najmä kondenzačné produkty primárnych amínov alebo polyhydrických alkoholamínov a aromatických diizokyanátov. Veľmi výhodným polymérom je kondenzačný produkt trietanolamínu a toluéndiizokyanátu (TDI). Dispergovaný polymér je výhodne prítomný v množstve 5 až 50 % hmotnostných vzhladom na celkovú polymérneho polyolu. V prípade, že je polymérom polystyrén alebo polymér SAN, je výhodný obsah tuhých zložiek v rozsahu 3 až 35 % hmotnostných, zatiaľ čo v prípade polymočovinových a polyuretánových polymérov je výhodné množstvo polyméru 5 až 20 % hmotnostných.
Príklady komerčne dostupných polymérnych polyolov zahŕňajú polyuretánové polyoly CARADOL SP50-01 a DESMOPHEN 7652 ako aj polystyrénové polyoly CARADOL MD25-01 a CARADOL MD30-01 (CARADOL a DESMOPHEN sú obchodné názvy).
Druhý uvedený polyol má výhodne molárnu hmotnosť vyššiu než 100, výhodne vyššiu než 200. Uvedená molárna hmotnosť je vhodne nižšia než 900, výhodne nižšia než 750 a výhodnejšie nižšia než 500 alebo nižšia.
Vhodne má uvedený druhý polyol hodnotu hydroxylového čísla najmenej 300, výhodne najmenej 400, výhodnejšie najmenej 450 mg
KOH/g. Uvedená hodnota hydroxylového čísla môže byť nižšia než “50, výhodne nižšia než 700, výhodnejšie 650 mg KOH/g alebo nižšia.
Obsah amínu v uvedenom druhom polyole (vyjadrený ako percentuálny obsah dusíka v polyole) môže byť najmenej 0,5 % hmotnostného, vhodne najmenej 0,7 % hmotnostného, výhodne najmenej 1 % hmotnostné, výhodnejšie najmenej 2 % hmotnostné a najmä najmenej 3 % hmotnostné. Obsah amínu môže byť nižší než 15 % hmotnostných, výhodne nižší než 12 % hmotnostných, výhodnejšie 8 % hmotnostných alebo nižší.
Aromatickosť (obsah aromatických skupín) uvedeného druhého polyolu sa môže pohybovať v rozsahu 0 až 30 %, výhodne 5 až 25 %, výhodnejšie 10 až 20 %, najmä asi 16 %.
Aromatickosť znamená hmotnostný percentuálny obsah aromatických atómov uhlíka, t. j. atómov uhlíka obsiahnutých v štruktúre aromatického kruhu, prítomných v zlúčenine alebo v prostriedku, vzhladom na celkovú hmotnosť tejto zlúčeniny alebo prostriedku.
Alkylénoxid v uvedenom druhom polyole môže byť PO samotný alebo PO-EO.
Uvedený prvý a/alebo druhý polyol môže obsahovať zmes polyolov alebo zriedené polyoly, kedy sa charakteristické vlastnosti prvého a druhého pclyolu opísaného podlá vynálezu (napríklad % hmotnostné, hydroxvlové číslo, molárne hmotnosti, funkcionalita a obsah etylénoxidu) vzťahujú k priemerným hodnotám u zmesi alebo roztoku a nie k hodnotám napríklad jednotlivých polymérov v zmesi.
Výhodne uvedená zmes polyolov obsahuje najmenej 30 % hmotnostných uvedeného prvého polyolu. Výhodne uvedená zmes obsahuje 60 % hmotnostných alebo menej uvedeného prvého polyolu. Výhodne uvedená zmes obsahuje 40 až 60 % hmotnostných uvedeného prvého polyolu. Výhodne uvedená zmes obsahuje najmenej 40 % hmotnostných uvedeného druhého polyolu. Výhodne uvedená zmes obsahuje 70 % hmotnostných alebo menej uvedeného druhého polyolu. Výhodne uvedená zmes obsahuje 60 až 40 % hmotnostných uvedeného druhého polyolu.
Polyolová zmes sa môže zmiešať s ďalšími zložkami a prísadami vhodnými na prípravu rigidných a flexibilných polyuretánových pien do polyolového prostriedku. Napríklad môže takýto polyolový prostriedok obsahovať katalyzátory penenia a/alebo zosieťujúce činidlá, napríklad glycerol a/alebo látky predlžujúce reťazec, napríklad 1,4-butándiol. Môžu sa pridať aj prísady, ako sú plnidlá, stabilizátory peny, nadúvadlá a farbivá. Polyolový prostriedok zvyčajne obsahuje („php znamená množstvo v hmotnostných dieloch na 100 dielov hmotnostných prvého a druhého polyolu) :
(a) 0 až 8 php jedného alebo viacerých polyuretánových katalyzátorov; a (b) 0 až 10,0 php, vhodne 0 až 5,0 php, zosieťovacieho činidla.
Polyuretánové katalyzátory sú odborníkom pracujúcim v tejto oblasti známe a zahŕňajú mnoho rôznych zlúčenín. Rozsiahly zoznam polyuretánových katalyzátorov sa napríklad uvádza v US 5,011,908. Výhodným katalyzátorom je amínový, najmä terciárny amínový katalyzátor. Výhodne amínové katalyzátory obsahujú aminoskupinu substituovanú najmenej dvoma prípadne substituovanými, výhodne nesubstituovanými, nižšími alkylovými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, ale výhodne rovnaké. Nižšia alkylová skupina môže obsahovať až 8, výhodne až 6, výhodnejšie až 4, atómy uhlíka, kedy je obzvlášť výhodná metylová skupina a etylová skupina. Terciárny amínový katalyzátor môže byť vybratý zo skupiny ktorú tvorí bis(2,2'-dimetylamino)etyléter, trimetylamín, trietylamín, trietyléndiamín, dimetyletanolamín, Ν,Ν',Ν'-dimetylaminopropylnexahydrotriazín a N,N-dimetylcyklohexylamín. príkladmi komerčne dostupných terciárnych amínových katalyzátorov sú tie, ktoré sa predávajú pod obchodnými názvami NIAX, TEGOAMIN, JEFFCAT (Huntsman Chemicals) a DABCO.
Uvedené katalyzátory penenia sa zvyčajne používajú v množstve 0 až 5 php. Výhodné množstvo katalyzátora sa pohybuje v rozsahu 0,5 až 2,5 php.
Známe je aj použitie zosieťujúcich činidiel pri výrobe polyuretánových pien. 0 polyfunkčných alkanolamínoch je známe, že sú na tento účel vhodné. Výhodné amíny, ktoré môžu byť obsiahnuté v polyolových prostriedkoch na podporu alebo udržanie miešatelnosti prvého a druhého polyolu zahŕňajú dietanolamín, často skracovaný na DEOA, a trietanolamín, často skracovaný na TEOA. Ak sa zosieťujúce činidlo vôbec použije, aplikuje sa v množstve do 10 php, napríklad 0,5 až 5 php.
Do polyolových prostriedkov sa môžu pridať aj nadúvadlá. Medzi vhodné nadúvadlá patria voda, acetón, (kvapalný) oxid uhličitý, halogénované uhlovodíky, alifatické alkány a alicyklické alkány. Z dôvodov účinku na spotrebu ozónu nie je vo všeobecnosti výhodné použitie úplne chlórovaných a fluórovaných alkánov (CFC) ako nadúvadiel, hoci podlá predkladaného vynálezu sa môžu použiť. Halogénované alkány, kde aspoň jeden atóm uhlíka nie je substituovaný atómom halogénu (takzvané HCFC a HFC) majú významne nižší účinok na spotrebu ozónu a preto sú výhodnými halogenovanými uhľovodíkmi na použitie vo fyzikálnych nadúvadlách. Velmi vhodným nadúvadlom typu HCFC je 1-chlór-l,1-difluóretán. Známe je aj použitie vody ako (chemického) nadúvadla. Voda reaguje s izokyanátovou skupinou podľa známej reakcie NCO/HzO, pričom dochádza k uvoľneniu oxidu uhličitého, čo spôsobí, že dôjde k nadúvaniu. Ako alternatívne nadúvadlá k CFC sa vyvinuli alifatické a alicyklické alkány. Medzi príklady takýchto alkánov patria butány a pentány (alifatické) a cyklopentán (alicyklické). Rozumie sa, že uvedené nadúvadlá sa môžu použiť samostatne alebo v zmesi dvoch alebo viacerých týchto látok. Zistilo sa, že z uvedených nadúvadiel je voda poskytujúca oxid uhličitý obzvlášť výhodná na účely podlá predkladaného vynálezu. Množstvo použitých nadúvadiel zodpovedá množstvu, ktoré sa zvyčajne používa, t. j. pohybuje sa v rozsahu 0,1 až 5 php v prípade vody a v rozsahu 0,1 až 20 php v prípade halogenovaných uhľovodíkov, alifatických alkánov, alicyklických alkánov a kvapalného oxidu uhličitého.
Ďalej môžu byť v prostriedku prítomné ďalšie známe prísady, ako sú látky potláčajúce horenie, stabilizátory peny (povrchovo aktívne látky) a plnidlá. Ako stabilizátory peny sa pri výrobe polyuretánov najčastejšie používajú organosilikónové povrchovo aktívne činidlá. Takýchto organosilikónových povrchovo aktívnych činidiel je komerčne dostupných veľa druhov. Zvyčajne sa takýto stabilizátor peny používa v množstve do 5 % hmotnostných vzhľadom na reakčnú zmes polyolového reaktanta a polyizokyanátového reaktanta.
Uvedený polyolový prostriedok je výhodný na výrobu polyuretánovej peny, ktorá má teplotu mäknutia 120 °C a viac a peny, ktorá je semiflexibilná. Či je polyolový prostriedok vhodný, sa dá posúdiť podľa nasledovného testu:
Test zahŕňa reakciu (pri teplote 21 °C) 100 hmotnostných dielov polyolového prostriedku v prítomnosti 1,8 hmotnostného dielu vody, amínového katalyzátora a 1,0 hmotnostného dielu silikónovej povrchovo aktívnej látky (napríklad TEGOSTAB B8404), s polymérnym MDI, ktorý má vlastnosti CARADATE 30 opísaného v ďalšej časti predkladaného vynálezu, pri izokyanátovom indexe 110. Množstvo katalyzátora je vybrané tak, aby sa dosiahol čas zvláknenia 30 sekúnd (plus alebo mínus 5 sekúnd).
Uvedený polyolový prostriedok je výhodne upravený tak, aby reagoval s polymérnym MDI v podmienkach opísaných v uvedenom teste, pričom vznikne semiflexibilná polyuretánové pena, ktorá má teplotu mäknutia 120 °C alebo vyššiu.
Predkladaný vynález sa týka spôsobu prípravy jednofázovej polyolovej zmesi podľa uvedeného prvého aspektu, ktorý zahŕňa zmiešanie uvedeného prvého polyolu a uvedeného druhého polyolu.
Podľa druhého uskutočnenia predkladaný vynález poskytuje spôsob prípravy polyuretánovéj peny, ktorá je semiflexibilná a má replotu mäknutia 120 °C alebo vyššiu, kedy spôsob zahŕňa reakciu polyizokyanátovej zložky s polyolovým prostriedkom tak, ako sa už opísalo.
Spôsob sa výhodne uskutočňuje pri teplote miestnosti, vhod9 ne v rozsahu 20 až 25 °C.
Medzi polyizokyanáty, ktoré sa môžu použiť, patria polyizokyanáty, ktoré sa bežne používajú pri výrobe flexibilných, semiflexibilných alebo rigidných polyuretánových pien. Vhodné polyizokyanáty môžu obsahovať najmenej dve izokyanátové skupiny a zahŕňajú tak alifatické (zvyčajne alkylénové), ako aj aromatické di-, tri-, tetra- a vyššie izokyanáty, o ktorých je medzi odborníkmi pracujúcimi v tejto oblasti známe, že sú vhodné na výrobu flexibilných polyuretánových pien. Môžu sa použiť aj zmesi dvoch alebo viacerých takýchto alifatických a/alebo aromatických polyizokyanátov. Medzi príklady vhodných izokyanátov patria
2,4-toluéndiizokyanát (2,4-TDI), 2,6-TDI, zmesi 2,4-TDI a 2,6-TDI, 1,5-naftaléndiizokyanát, 2,4-metoxyfenyldiizokyanát,
4,4'-difenylmetándiizokyanát (MDI), 4,4'-bifenyléndiizokyanát,
3.3 '-dimetoxy-4,4'-bifenyléndiizokyanát, 3, 3'-dimety1-4,4'-bifer.yléndiizokyanát a 3,3'-dimetyl-4,4'-difenylmetándiizokyanát,
4.4 ',4'-trifenylmetántriizokyanát, 2,4,6-toluéntriizokyanát, 4,4' -dimetyl-2,2',5,5'-difenylmetántetraizokyanát, polymetylén-polyfenylénpolyizokyanát, izokyanáty modifikované karbodiimidom, prepolyméry MDI a zmesi dvoch alebo viacerých týchto lárok. Ako hlavná zložka sa môže použiť aj polymérny MDI, zmes poivizokyanátu s MDI.
Izokyanátový index použitého polyizokyanátu sa môže pohybovať v rozsahu 100 až 140, výhodne v rozsahu 105 až 130, výhodnejšie v rozsahu 105 až 120.
Flexibilita peny sa môže stanoviť podľa DIN 53 423. Flexibilita môže byť najmenej 10 mm, vhodne 11 mm, výhodne najmenej 12 mm, výhodnejšie najmenej 13 mm, najmä najmenej 14 mm.
Teplota mäknutia peny môže byť najmenej 125 eC, výhodne najmenej 130 °C, výhodnejšie najmenej 135 °C.
Hustota po voľnom napenení peny sa môže stanoviť, podľa ISO
845 a môže byť najmenej 20, výhodne najmenej 30, výhodnejšie najmenej 40, najmä najmenej 50 kg/m3. Hustota pd voľnom napenení môže byť 160 alebo nižšia, výhodne 120 alebo nižšia, výhodnejšie
100 alebo nižšia, najmä 80 kg/m3 alebo nižšia.
Predkladaný vynález poskytuje spôsob prípravy polyuretánovej peny, ktorá je semiflexibilná a má teplotu mäknutia 120 °C alebo vyššiu, kedy spôsob zahŕňa reakciu polyizokyanátovej zložky s uvedeným prvým polyolom, ako sa už opísalo, a uvedeným druhým polyolom, ako sa už opísalo.
Polyuretánová pena má vhodne štruktúru v podstate uzavretých buniek.
Predkladaný vynález sa ďalej týka polyuretánovej peny, ktorá je semiflexibilná a má teplotu mäknutia 120 °C alebo vyššiu, ktorá sa pripraví použitím polyolového prostriedku, ako sa opisuje podlá vynálezu a/alebo spôsobu opísaného podľa vynálezu.
Predkladaný vynález sa týka tvarovaného predmetu obsahujúceho polyuretánovú penu opísanú podľa predkladaného vynálezu.
Tvarovaný predmet je výhodne rúrka. Výhodne obsahuje vnútornú rúrku a vrstvu mimo vnútornej rúrky, pričom táto vrstva je výhodne rúrkovitá a je vyrobená z uvedenej polyuretánovej peny. Uvedená vonkajšia vrstva vhodne prilieha k vnútornej rúrke. Uvedená vnútorná rúrka môže byť tvorená syntetickým materiálom, ako je zosietený polyetylén. Výhodne je však vyrobená z kovu, napríklad z medi, ocele alebo zliatiny cnróm-nikel.
Akékoľvek aspekty alebo uskutočnenia opísané podľa predkladaného vynálezu sa môžu kombinovať s akýmikoľvek aspektmi alebo uskutočneniami opísanými podľa vynálezu.
Vynález sa ďalej opíše pomocou príkladov, kde polyoly I až V sú príkladmi prvých uvedených polymérov a polyoly A až C sú príkladmi druhých polymérov. V príkladoch sú použité nasledovné pojmy:
Polyol I - PO-EO polyéterpolyol založený na glycerole, 14 % etylénoxidu (EO) na koncoch, hydroxylové číslo 36 mg KOH/g a molárna hmotnosť 4 700.
Polyol II - PO-EO polyéterpolyol založený na glycerole, 18 % EO na koncoch, .hydroxylové číslo 36 mg KOH/g a molárna hmotnosť 4 700.
Polyol III - PO-EO polyéterpolyol založený na glycerole, 15 % EO náhodne rozdelených, hydroxylové číslo 40 mg KOH/g a molárna hmotnosť 4 000.
Polyol ZV - PO-EO polyéterpolyol založený na glycerole, 13 % EO náhodne rozdelených a na koncoch, hydroxylové číslo 56 mg KOH/g a molárna hmotnosť 3 000.
Polyol V - PO-EO polyéterpolyol založený na glycerole, 15 % EO v bloku, hydroxylové číslo 56 mg KOH/g a molárna hmotnosť 3 000.
Polyol VI - PO-EO polyéterpolyol založený na glycerole, 75 % EO náhodne, hydroxylové číslo 36 mg KOH/g a molárna hmotnosť 4 700.
Polyol A - polyéterpolyol dietanolamín/aromatickom PO, hydroxylové číslo 520 mg KOH/g a funkcionalita 3,0 ekv./mol, aromatickosť 16 % a obsah amínu (vyjadrené pomocou obsahu dusíka) 3,6 %.
Polyol B - polyol založený na etyléndiamín/alifatickom PO, hydroxylové číslo 650 mg KOH/g, funkcionalita 4,0 ekv./mol a obsah amínu (vyjadrené pomocou obsahu dusíka) 8 %.
Polyol C - DPP/EDA/glycerol-PO polyol, hydroxylové číslo 500 mg KOH/g, funkcionalita 3,0 ekv./mol a aromatickosť 30 %.
Polyol D - polyéterpolyol založený na glycerol/sorbitol PO, hydroxylové číslo 510 mg KOH/g a priemerná funkcionalita 4,5 ekv./mol.
Polyol E - polyéterpolyol založený na glycerol/sorbitol PO, hydroxylové číslo 500 mg KOH/g a priemerná funkcionalita 9,8 ekv./mol.
Polyol F - polyéterpolyoly založené na zmesi sorbitolu a glycerolu, priemerné hydroxylové číslo 350 mg KOH/g a priemerná funkcionalita 3,5 ekv./mol.
Polyol G - polyéterpolyoly založené na zmesi sorbitolu a glycerolu, priemerné hydroxylové číslo 450 mg KOH/g a priemerná funkcionalita 3,9 ekv./mol.
pbw - znamená „diely hmotnostné.
B8404 - znamená TEGOSTAB B8404 - silikónová povrchovo aktívna látka (Goldschmidt).
CARADATE 30 - polymémy MDI, ekvivalentná hmotnosť 133,33 ekv./g, priemerná funkcionalita 2,7 ekv./mol a obsah NCO 30 a 32 % (Shell).
DIME 6 - N,N-dimetylcyklohexylamínový katalyzátor (Shell).
D33LV - Dabco 33LV, 33 % TEDA (trietyléndiamín) v dietylénglykole (Air Products) .
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Polyol I (50 pbw) a Polyol A (50 pbw) sa pri teplote miestnosti zmiešajú s prísadami opísanými podlá tabuľky 1, pričom sa použije mechanické miešadlo (pri rýchlosti dostatočnej na získanie homogénnej zmesi). Získa sa číra jednofázová kvapalina, u ktorej sa ukázalo, že je miešateľná vo všetkých pomeroch.
Peny sa potom pripravia v otvorených polyetylénových vakoch. Zložky opísané v tabuľke 1 sa temperujú na teplotu 21 °C a všetky, okrem MDI, sa zmiešajú v plastovej kadičke pri rýchlosti otáčania miešadla 3 000 otáčok za minútu. MDI sa pridá po 5 sekundách a zmes sa mieša počas ďalších 5 sekúnd a potom sa naleje do plastového vaku. Namerané časy reaktivity sú uvedené v tabuľke 1.
Zo stredu vaku sa odoberie vzorka a testuje sa.· V tabuľke 1 sú uvedené výsledky uskutočnených testov. Flexibilita sa určila podľa DIN 53 423 v smere nadúvania ako aj kolmo na smer nadúva13 nia. Zaznamenaná hodnota predstavuje prasknutie peny v strednej časti. Uvedené výsledky sú priemerom merania v dvoch smeroch. Teplota mäknutia sa určí použitím TMA7 tepelného analytického systému od Perkin Elmer. Meranie sa uskutočňuje v atmosfére hélia; aplikuje sa sila poskytujúca 50 kPa záťaž a rýchlosť zohrievania je 10 °C/min. Ďalšie výsledky uvedené v tabuľke 1 sa získajú použitím štandardných techník.
Príklady 2 až 7
Polyoly uvedené v tabuľke 1 sa zmiešajú a ukáže sa, že sú miešateľné. Zmes potom reaguje analogickým spôsobom, ako v príklade 1. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Porovnávacie príklady Cl až C6
Polyoly uvedené v tabuľke 2 sa zmiešajú, ale ukáže sa, že sú nemiešateľné. Zmesi potom reagujú analogickým spôsobom, ako sa uvádza v príklade 1. Výsledky sú uvedené v tabuľke 2. Z výsledkov vyplýva, že zatiaľ čo teplota mäknutia pien z príkladov je dostatočne vysoké, nemiešateľnosť predstavuje problém. Predpokladá sa, že nemiešateľnosť môže byť spôsobená neprítomnosťou akéhokoľvek množstva amínu v polyoloch D a E.
Porovnávacie príklady C7 až C9
Polyoly uvedené v tabuľke 3 sa zmiešajú a ukáže sa, že sú miešateľné. Zmesi potom reagujú analogickým spôsobom, ako sa opisuje v príklade 1. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3. Je zrejmé, že aj keď sú polyoly miešateľné, získané peny buď majú dostatočnú flexibilitu, ale príliš nízku teplotu mäknutia (príklady C7 a C8) alebo príliš nízku flexibilitu, ale uspokojivú teplotu mäknutia.
Tabuľka
Γ““ | 45 | 55 | 2,3 | 10 | 32 | > 135 | > 14 | |||||||||||||
m | ||||||||||||||||||||
10 | 55 | 45 | 1,2 | σ\ | C4 m | > 13 | > 14 | |||||||||||||
ιη | ||||||||||||||||||||
m | 50 | 45 | ιη | 110 | 04 04 | σι | 36 | > 13 | > 14 | |||||||||||
0 | χ V | |||||||||||||||||||
(0 Ή >ϋ | ind | η | ιη | |||||||||||||||||
•σ ια | 50 | 50 | ·> > 0 | OJ 04 | 1,0 | 00 rd | 00 | 30 | 0 ± | > 13 | rd Λ | |||||||||
Ή | č | \0 | ||||||||||||||||||
Μ 04 | (0 >1 | |||||||||||||||||||
Λί | ιη | |||||||||||||||||||
η | 50 | 50 | 0 Ν Η | 2,2 | σι | 33 | > 13 | rd Λ | ||||||||||||
ιη | ||||||||||||||||||||
04 | 50 | 50 | 2,2 | 00 | 29 | | > 13 | > 14 | |||||||||||||
m | ||||||||||||||||||||
rd | 50 | 50 | rd 04 | 10 | 27 | m rd Λ | > 14 | |||||||||||||
3 | ||||||||||||||||||||
Δ | ||||||||||||||||||||
Ω, | ||||||||||||||||||||
10 | ||||||||||||||||||||
φ | ||||||||||||||||||||
ε | ||||||||||||||||||||
•Η | ||||||||||||||||||||
Q | ||||||||||||||||||||
> | ||||||||||||||||||||
J | ||||||||||||||||||||
ΓΟ | ||||||||||||||||||||
(Ή | «ί | |||||||||||||||||||
ε | ||||||||||||||||||||
ο | ||||||||||||||||||||
υ | σ | |||||||||||||||||||
Δ | ||||||||||||||||||||
(Π | »*Χ | |||||||||||||||||||
ο | *r| | |||||||||||||||||||
cn | c | |||||||||||||||||||
ω | φ | |||||||||||||||||||
b | c | |||||||||||||||||||
Ν | φ | |||||||||||||||||||
—s | Ω, | |||||||||||||||||||
X—» | ro | u | ||||||||||||||||||
h | 3 | C | 0 | |||||||||||||||||
Ο | Λ | *— | ||||||||||||||||||
4J | Ω, | ε | ||||||||||||||||||
**· | '<0 | ο | (Q | |||||||||||||||||
3 | Μ | Ν | • · | c | g | |||||||||||||||
—* | X) | 3 | Λ | Q | > | JJ | s | |||||||||||||
3 | η | ΙΑ | Δ | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 | ο | η | ο | □ | «3- | ||||||
43 | Qt | *** | Δ, | Δ | Δ | XI | 43 | Δ | (0 | > | c | |||||||||
CU | *— | £λ | Δ | 0, | Ω. | δ | Ο | 4J | 00 | tú | ||||||||||
*- | Μ | *—· | *—* | **· | m | ro | m | ro | (0 | ο | :ro | 4J | ||||||||
w | H | > | Λί | 3 | 4J | □ | c | Ω. | g | |||||||||||
Μ | H | Η | Η | > | < | m | υ | ο | V | Δ | Δ | •»d | ε | Λ! | rd | |||||
>> | ro | Q. | > | *α> | *ro | <0 | ro | |||||||||||||
rd | Ή | r-1 | •Η | Η | rd | rd | rd | rd | (0 | > | +J | •Η | μ | 4J | 4J | J3 | ||||
Ο | Ο | 0 | ο | ο | ο | ο | ο | ο | •σ | ο | η | 4-> | > | ο | O | |||||
>1 | >1 | >1 | >1 | Ph | >1 | >1 | (0 | c | 0 | (0 | X | 4-> | X | |||||||
•—1 | rd | rd | r-1 | r-1 | Ή | •Ή | rd | rd | Μ | »Η | σ | *0 | <0 | Ο) | m | C0 | Q, | QX | ||
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ο | 0 | 0 | 0 | (0 | Ρ | φ | 0 | φ | (0 | m | □ | 0) | *H | ||
01 | Οι | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | 04 | ο | ** | Ε-· | > | C& | >υ | >ϋ | !χ | H | bu |
CN
Tabulka
90 | 55 | 45 | 2,9 | 10 | 31 | > 135 | > 14 | |||||||||||
m | ||||||||||||||||||
m | O | O | Cs] | ι—1 | m | m | i—I | |||||||||||
u | m | m | O | m | ι—1 | ω | Λ | Λ | ||||||||||
rd | ||||||||||||||||||
0 | O | O | lex | CJ | O | CO | L35 | V i*H | ||||||||||
(Q >ϋ | u | m | m | U c •H | f*ľ | i—1 | m | n | Λ | Λ | ||||||||
O | 00 | +1 | ||||||||||||||||
(0 | ||||||||||||||||||
o | O | |||||||||||||||||
P | KO | m | ||||||||||||||||
*H M 04 | C3 | 50 | 50 | yaná | 3,2 | σι | 32 | > 13 | i—l Λ | |||||||||
Λί | ||||||||||||||||||
o | ||||||||||||||||||
H | U0 | |||||||||||||||||
Cs] | o | O | Cs] | o | CJ | m | 1-4 | |||||||||||
o | m | m | n | m | Λ | Λ | ||||||||||||
lO | ||||||||||||||||||
f“1 | O | O | rH | o | i-H | n | V i—1 | |||||||||||
υ | iD | m | co | t—1 | <*J | Λ | Λ | |||||||||||
3 | ||||||||||||||||||
XJ | ||||||||||||||||||
Q. | ||||||||||||||||||
ω | ||||||||||||||||||
d) | ||||||||||||||||||
e | ||||||||||||||||||
•H | ||||||||||||||||||
Q | ||||||||||||||||||
> | ||||||||||||||||||
i-J | ||||||||||||||||||
co | ||||||||||||||||||
co | ||||||||||||||||||
ε | ||||||||||||||||||
o | ||||||||||||||||||
o | tr | |||||||||||||||||
XJ | Λί | |||||||||||||||||
ro | -—· | |||||||||||||||||
Q | ||||||||||||||||||
03 | c | |||||||||||||||||
d) | <u | |||||||||||||||||
ε | c | |||||||||||||||||
N | d) | |||||||||||||||||
Ch | ||||||||||||||||||
ro | u | |||||||||||||||||
M | 3 | c | o | |||||||||||||||
0 | XJ | —* | ||||||||||||||||
p | Ch | ε | ||||||||||||||||
—— | *ro | o | (0 | |||||||||||||||
—» | 3 | M | N | · | c | H | c | |||||||||||
s | XJ | 3 | Q | >, | P | S | ||||||||||||
s | XI | Ch | XJ | 3 | 3 | 3 | S | rH | o | to | o | 3 | «—· | |||||
XI | Ch | *— | O. | XJ | XJ | XJ | ro | *-* | > | C | ||||||||
u. | *—' | Ch | Ch | Q, | O | P | 00 | ro | ||||||||||
w | *—· | *-* | m | <0 | 03 | to | to | o | :ro | P | ||||||||
M | M | > | A! | 3 | P | 3 | c | Ch | ε | •H | ||||||||
M | M | H | H | > | o | u | tu | XJ | XJ | •H | ε | A! | «—i | |||||
P | ro | Ch | > | «α» | •ro | ro | <0 | •H | ||||||||||
ι—1 | Ή | •H | •H | <—1 | <0 | > | P | •H | M | ι—1 | P | P | XJ | |||||
o | o | o | o | o | o | o | TJ | o | n | P | > | O | o | •H | ||||
> | > | >, | >, | > | >1 | >, | (0 | c | 0 | 10 | a: | JJ | i—t | x | ||||
r-4 | •H | ·—1 | r—1 | ι-1 | «—1 | ι—1 | M | mH | θ’ | •n | ro | 03 | 0) | 0) | Ch | 0) | ||
o | o | 0 | O | o | o | 0 | KJ | ε | 0) | 0 | d) | 10 | (0 | 3 | tu | |||
cu | Ol | O« | Oi | Oi | Oi | Oi | u | S | E-t | > | az | >υ | >υ | s | E-t | Eu |
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Jednofázová polyolová zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 20 až 65 % hmotnostných polyolu prvého typu (ďalej „uvedený prvý polyol) , ktorý má priemernú molárnu hmotnosť vyššiu než 800, hodnotu hydroxylového čísla nižšiu než 200 mg KOH/g a obsah etylénoxidu nižší než 75 % hmotnostných, tvoriaceho miešatelnú zmes s 35 až 80 % hmotnostnými polyolu druhého typu (ďalej „uvedený druhý polyol)/ ktorý má priemernú molárnu hmotnosť nižšiu než 1 000, hodnotu hydroxylového čísla vyššiu než 300 mg KOH/g a obsah amínu (vyjadrený pomocou percentuálneho obsahu dusíka) najmenej 0,2 % hmotnostného.
- 2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedený prvý polyol má molárnu hmotnosť vyššiu než 2 500 a hodnotu hydroxylového čísla nižšiu než 150 mg KOH/g a uvedený druhý polyol má molárnu hmotnosť r.ižšiu než 450.
- 3. Zmes podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že uvedený prvý polyol má funkcionalitu najmenej 2,2.
- 4. Zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že uvedený prvý polyol má obsah etylénoxidu nižší než 40 % hmotnostných.
- 5. Zmes podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej 40 % hmotnostných uvedeného prvého polyolu a najmenej 40 % hmotnostných druhého polyolu.
- 6. Polyolový prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:(a) zmes podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, (b) 0 až 8 php jedného alebo viacerých polyuretánových katalyzátorov, (c) 0 až 10 php zosieťujúceho činidla, (d) nadúvadlo a (e) prípadne zvyčajné prísady.
- 7. Spôsob prípravy jednofázovej polyolovej zmesi, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa zmiešanie 20 až 65 % hmotnostných polyolu prvého typu (ďalej „uvedený prvý polyol”), ktorý má priemernú molárnu hmotnosť vyššiu než 800, hodnotu hydroxylového čísla nižšiu než 200 mg KOH/g a obsah etylénoxidu nižší než 75 % hmotnostných, s 35 až 80 % hmotnostnými polyolu druhého typu (ďalej „uvedený druhý polyol), ktorý má priemernú molárnu hmotnosť nižšiu než 1 000, hodnotu hydroxylového čísla vyššiu než 300 mg KOH/g a obsah amínu (vyjadrený pomocou percentuálneho obsahu dusíka) najmenej 0,2 % hmotnostného, kedy sa uvedený prvý polyol a uvedený druhý polyol zmiešajú tak, že tvoria miešatelnú zmes.
- 8. Spôsob prípravy polyuretánovej peny, ktorá je semiflexibilná a má teplotu mäknutia 120 °C alebo vyššiu, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa reakciu polyizokyanátovej zložky s polyolovým prostriedkom podlá nároku 6.
- 9. Polvuretánová pena, ktorá je semiflexibilná a má teplotu mäknutia 120 °C alebo vyššiu, vyznačujúca sa tým, že sa pripraví použitím polyolového prostriedku podľa nároku 6 alebo spôsobu podlá nároku 8.
- 10. Tvarovaný predmet, vyznačujúci sa tým, že obsahuje polyuretánovú penu podľa nároku 9.
- 11. Tvarovaný predmet, vyznačujúci sa tým, predmetom je rúrka.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP97308379 | 1997-10-22 | ||
PCT/EP1998/007015 WO1999020672A1 (en) | 1997-10-22 | 1998-10-21 | Polyol formulation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK5702000A3 true SK5702000A3 (en) | 2000-11-07 |
Family
ID=8229555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK570-2000A SK5702000A3 (en) | 1997-10-22 | 1998-10-21 | Polyol formulation, process for the preparation thereof and process for the preparation of the polyurethane foam |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1025140B1 (sk) |
JP (1) | JP4443038B2 (sk) |
KR (1) | KR100536876B1 (sk) |
CN (1) | CN1140559C (sk) |
AT (1) | ATE213003T1 (sk) |
AU (1) | AU737269B2 (sk) |
BG (1) | BG104311A (sk) |
BR (1) | BR9812985A (sk) |
CA (1) | CA2305332A1 (sk) |
CZ (1) | CZ20001408A3 (sk) |
DE (1) | DE69803793T2 (sk) |
DK (1) | DK1025140T3 (sk) |
HU (1) | HUP0100548A2 (sk) |
ID (1) | ID24073A (sk) |
IS (1) | IS2206B (sk) |
NO (1) | NO20001936L (sk) |
NZ (1) | NZ503618A (sk) |
PL (1) | PL194693B1 (sk) |
RU (1) | RU2207348C2 (sk) |
SK (1) | SK5702000A3 (sk) |
WO (1) | WO1999020672A1 (sk) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001018087A1 (en) * | 1999-09-07 | 2001-03-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polyol formulation |
KR100488300B1 (ko) * | 2002-10-14 | 2005-05-11 | 김재성 | 가상 세트용 건축 재료로서 반경질 폴리우레탄 수지조성물의 제조방법 |
DE10257633A1 (de) * | 2002-12-09 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verbundelemente, insbesondere gedämmte Rohre |
DE102004023881A1 (de) * | 2004-05-12 | 2005-12-08 | Basf Ag | Gedämmtes Rohr, enthaltend mit Ameisensäure hergestelltes Polyurethan |
MX2015000241A (es) | 2012-07-04 | 2015-08-12 | Basf Se | Produccion de espumas que tienen mejores propiedades. |
HUE060823T2 (hu) * | 2015-08-17 | 2023-04-28 | Evonik Operations Gmbh | Poliuretán rugalmas habok javított keménységgel |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4568702A (en) * | 1985-04-15 | 1986-02-04 | Atlantic Richfield Company | Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions |
JPH08511287A (ja) * | 1993-04-13 | 1996-11-26 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 軟質フォームの製造法 |
US6521674B1 (en) * | 1993-10-01 | 2003-02-18 | Carpenter Co. | Latex-like flexible polyurethane foam and process for making same |
-
1998
- 1998-10-21 PL PL98340029A patent/PL194693B1/pl unknown
- 1998-10-21 ID IDW20000693A patent/ID24073A/id unknown
- 1998-10-21 DE DE69803793T patent/DE69803793T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-21 JP JP2000517005A patent/JP4443038B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-21 EP EP98961131A patent/EP1025140B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-21 WO PCT/EP1998/007015 patent/WO1999020672A1/en active IP Right Grant
- 1998-10-21 KR KR20007004281A patent/KR100536876B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-21 CN CNB988102668A patent/CN1140559C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-21 HU HU0100548A patent/HUP0100548A2/hu unknown
- 1998-10-21 BR BR9812985-6A patent/BR9812985A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-21 AU AU16664/99A patent/AU737269B2/en not_active Ceased
- 1998-10-21 AT AT98961131T patent/ATE213003T1/de active
- 1998-10-21 CA CA002305332A patent/CA2305332A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-21 SK SK570-2000A patent/SK5702000A3/sk unknown
- 1998-10-21 DK DK98961131T patent/DK1025140T3/da active
- 1998-10-21 CZ CZ20001408A patent/CZ20001408A3/cs unknown
- 1998-10-21 RU RU2000112536/04A patent/RU2207348C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-21 NZ NZ503618A patent/NZ503618A/en unknown
-
2000
- 2000-03-28 IS IS5422A patent/IS2206B/is unknown
- 2000-04-07 BG BG104311A patent/BG104311A/xx unknown
- 2000-04-13 NO NO20001936A patent/NO20001936L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG104311A (en) | 2001-05-31 |
NO20001936D0 (no) | 2000-04-13 |
JP2001520287A (ja) | 2001-10-30 |
DK1025140T3 (da) | 2002-05-21 |
EP1025140A1 (en) | 2000-08-09 |
RU2207348C2 (ru) | 2003-06-27 |
NO20001936L (no) | 2000-05-18 |
KR20010031294A (ko) | 2001-04-16 |
CN1276804A (zh) | 2000-12-13 |
CN1140559C (zh) | 2004-03-03 |
AU1666499A (en) | 1999-05-10 |
JP4443038B2 (ja) | 2010-03-31 |
EP1025140B1 (en) | 2002-02-06 |
KR100536876B1 (ko) | 2005-12-16 |
ID24073A (id) | 2000-07-06 |
NZ503618A (en) | 2001-09-28 |
DE69803793T2 (de) | 2002-08-01 |
CZ20001408A3 (cs) | 2000-07-12 |
CA2305332A1 (en) | 1999-04-29 |
IS5422A (is) | 2000-03-28 |
ATE213003T1 (de) | 2002-02-15 |
BR9812985A (pt) | 2000-08-08 |
PL340029A1 (en) | 2001-01-15 |
DE69803793D1 (de) | 2002-03-21 |
AU737269B2 (en) | 2001-08-16 |
HUP0100548A2 (hu) | 2001-06-28 |
WO1999020672A1 (en) | 1999-04-29 |
PL194693B1 (pl) | 2007-06-29 |
IS2206B (is) | 2007-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI68407C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyuretan genom anvaendning av polymermodifierade polyoler samt framstaellning av polymermodifierade polyoler | |
US20110136930A1 (en) | Method for preparing viscoelastic polyurethane foam | |
EP1216264B1 (en) | Polyol formulation | |
KR102634501B1 (ko) | 브롬화 난연제 및 폴리우레탄 발포체에서의 이의 적용 | |
US20060058408A1 (en) | Isocyanate composition and its use in the preparation of expanded polyurethane with improved physico-mechanical properties | |
PL186571B1 (pl) | Polieteropoliol, sposób wytwarzania polieteropoliolu, mieszanka polieteropoliolowa oraz sposób wytwarzania sztywnej pianki poliuretanowej | |
WO1995001325A1 (en) | Polyols useful for preparing polyurethane foams having improved retention of insulative properties, polyurethane foams prepared therewith and methods for the preparation thereof | |
SK5702000A3 (en) | Polyol formulation, process for the preparation thereof and process for the preparation of the polyurethane foam | |
EP0656916A1 (en) | Polyurethane foams having improved retention of insulative properties and methods for the preparation thereof | |
TW201915073A (zh) | 溴化阻燃劑及其在聚胺基甲酸酯泡沫中之應用 | |
EP3802656A1 (en) | Polyurethane-polyisocyanurate foam | |
KR100193699B1 (ko) | 연화점 개량제로서 폴리올을 사용하는, 물-발포 단열재를 제조하는데 적합한 포움 배합물 및 이로써 얻어지는 단열재 | |
JP5133486B2 (ja) | イソシアネート組成物及び耐燃性が付与された発泡ポリウレタン材料の製造のためのその使用 | |
WO2004020496A1 (en) | Polyol combination | |
EP1447419A1 (en) | Use of a polyol formulation | |
JPH02255818A (ja) | 硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物 |