CN1275589A - 防污添加剂和室温可固化聚有机硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含有经有机硅化合物改性的高级不饱和脂族酸酯的防污添加剂,其通过进行以下组分间的加成反应制造:(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯,和(b)每个分子中含至少1个硅键氢原子的有机硅化合物,其中,以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。在可于室温下通过缩合反应固化的聚有机硅氧烷组合物中,该添加剂可以以0.01—50%重量使用。

Description

防污添加剂和室温可固化聚有机硅氧烷组合物
本发明涉及防污添加剂并涉及室温可固化的聚有机硅氧烷组合物。本发明具体涉及一种含高级不饱和脂族酸酯改性有机硅化合物的防污添加剂，并涉及含所述添加剂的室温可固化聚有机硅氧烷组合物。该聚有机硅氧烷组合物可固化得到具有抗污表面的固化产品，并且该产品也阻止与所述固化产品接触的基底沾污。
羟基封端的聚有机硅氧烷为基本组分，结合带有硅键合可水解基团的交联剂的室温可固化(RTC)聚有机硅氧烷组合物是本技术领域公知的。这些组合物被广泛用作密封胶，涂料，电绝缘材料和制模材料。一个与施用这些RTC组合物有关的问题是，以密封胶或涂料为例，由于该固化产品的表面和其周围变脏导致失去美感。其结果是，为了改进这些RTC聚有机硅氧烷组合物的抗污性，已经提出了不同的添加剂。例如，日本公开特许公报(公开或未审查)专利申请号昭62-1750(1，750/1987)中教导了一种RTC聚有机硅氧烷组合物，其包含由醇和不饱和高级脂肪酸得到的酯。不幸的是，该酯与作为该组合物基本组分的羟基封端聚有机硅氧烷的相容性差。当该组合物以一元配方配制时，随着贮存期间时间的流逝，酯会在容器中发生相分离。这会导致贮存稳定性的降低和防污活性的下降。虽然按二元配方(即基本组分和交联剂仅在使用前才混合)配制，确实消除了随时间流逝由酯引起的相分离问题。但用这种类型配方，在固化产品的表面上会相当快速地分离出大量分散在聚有机硅氧烷相中的酯。这阻碍了防污活性的长效性。因此，需要与聚有机硅氧烷基本组分高度相容，并且在长效性方面体现优异防污活性的基于不饱和高级脂族酸酯的防污添加剂。
本发明的一个目的是提供一种防污添加剂，它与聚有机硅氧烷高度相容并使固化产品表面有长效拒污能力，并且能阻止与固化产品接触的基底被沾污。本发明的另一目的是提供一种含此防污添加剂的室温可固化聚有机硅氧烷组合物。
图1包括参考实施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷的红外光谱(IR)图。
本发明涉及一种防污添加剂，其特征在于包含通过下面组分之间加成反应得到的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物：
(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯，和
(b)每个分子中含至少1个硅键氢原子的有机硅化合物
其中，以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。本发明的另一方面是在室温下通过缩合反应固化的聚有机硅氧烷组合物，并且其特征在于含0.01-50重量％的前述防污添加剂。
用于本发明防污添加剂的组分(a)为每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和的脂族酸酯。优选高级不饱和脂肪酸部分含10个或更多个碳原子的酯。虽然该酯每个分子中必须含有至少2个脂族不饱和键，但对每个分子中这类键数目的上限没有特别限制。这些键的位置不是关键，且两个以上的脂族不饱和键可以孤立或共轭的结构出现。组分(a)可以采取前述主要由高级不饱和脂族酸酯构成的形式。立足于可操作性，特别优选天然油，其主要成分是每个分子中包含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂肪酸与甘油所成酯组成的甘油三酸酯。这些天然油例如可以是桐油，亚麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油。当这些天然油是高级不饱和脂族酸酯与饱和脂族酸酯、醇类、不饱和脂肪酸以及饱和脂肪酸的混合物时，从作为组分(a)考虑，这样的混合物必须含至少80重量％的上述高级不饱和脂族酸酯类。该高级不饱和脂族酸酯(a)可以通过醇与每个分子中含多于一个脂肪不饱和键的高级不饱和脂肪酸之间进行缩合反应合成。该高级不饱和脂肪酸可举例为亚油酸、亚麻酸、桐酸、十八碳-9，11，13-三烯-4-酮酸和花生四烯酸。醇可举例为一元醇如甲醇和乙醇；二元醇如乙二醇和丙二醇；三元醇如三羟甲基丙烷，甘油和三甲醇乙烷；四元醇如季戊四醇；六元醇如山梨醇；以及含与硅相键合的OH-官能有机基团的有机硅化合物。优选使用多元醇。
本发明防污添加剂中所用的有机硅化合物(b)必须含有硅键氢，并且必须不携带在与组分(a)进行加成反应中引起副反应或抑制反应的取代基，但对有机硅化合物(b)没有别的特殊限制。组分(b)可以是直链，支链，或环状分子结构。至于分子量，可用的有机硅化合物(b)的数均分子量在一万到数十万的相当宽范围内。组分(b)可以是例如迄今所知的各种有机硅化合物，但优选无与硅键合的氨基、环氧基-和OH-官能的有机基团的聚有机硅氧烷。就此给出的一个实例是用以下通式定义的分子链端或侧基位置带有Si-H的聚有机硅氧烷：
Figure A0010530400061
其中，R代表一价烃基，R1是氢原子或一价烃基，n是0或值至少为1的整数，m是至少为1的整数，且m+n的值为包括在1到20000之间的整数。
本发明防污添加剂中的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物是在氢化硅烷化催化剂存在下，通过以上所定义组分(a)与(b)间的加成反应，使用(a)中的脂族不饱和键摩尔浓度超过(b)中的硅键氢摩尔浓度制备的。在此反应期间，反应产物会发生凝胶化，且它与组分(a)中脂族不饱和键与组分(b)中硅键氢的摩尔比有关。特别是，由于高级不饱和脂族酸酯(a)中含多于一个脂肪不饱和键，组分(a)中的脂族不饱和键与组分(b)中硅键氢的摩尔比必须合理控制，以避免当组分(b)是每个分子中含有平均多于一个硅键氢的有机硅化合物时发生凝胶化，例如，当使用桐油为组分(a)和平均聚合度为20的以二甲基氢硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷作为组分(b)，当组分(a)中的脂族不饱和键与组分(b)中硅键氢的摩尔比小于或等于5.5时，就会发生凝胶化。因此，在此情形下该比值应设定为大于5.5的值。
考虑加成反应中所用氢化硅烷化催化剂是一种可加速脂族不饱和键与硅键氢之间加成反应的催化剂，如铂基催化剂。此催化剂中很有用的是，氯铂酸以及铂与链烯基化合物或与磷化合物两者间配合物的醇溶液，但是非铂催化剂如铑催化剂和钯催化剂也可考虑作为氢化硅烷化催化剂。可用催化剂的特定实例为铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃配合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑以及铑-烯烃配合物。此催化剂的适当添加量将作为所用具体组分(a)和(b)的反应性的一个函数而上下变化。然而，采用铂和铑催化剂时，催化剂的添加量以组分(a)和(b)总重计优选每1000000份中有0.1-500重量份或更多，更优选1-300重量份的铂金属和铑金属催化剂。虽然所考虑的加成反应甚至可以在室温下进行，但为了得到良好的反应速率，优选在至少30℃的温度下进行。特别优选的温度范围为80-120℃。所考虑的加成反应可以在有溶剂或无溶剂下进行。任何溶剂只要它在加成反应过程中不引起副反应或使加成反应催化剂中毒就可以在此使用。可用的溶剂包括芳香烃类如苯、甲苯和二甲苯；脂族烃类如己烷、庚烷、辛烷和环己烷；以及醚类如四氢呋喃、二噁烷和乙醚。作为候选组分(a)的天然油可以含少量的水，在这种情况下优选在加成反应之前先干燥。例如，将组分(a)与己烷或甲苯混合接着进行加热以完成共沸干燥就能有效地进行此干燥。该加成反应的进度和完成可以通过使用例如红外光谱分析(IR)或核磁共振(NMR)分析监控所用硅键氢的剩余量来确定。反应完成后，可以通过减压的方式蒸馏掉低沸物或溶剂，得到所需要的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物。数均分子量(基于聚苯乙烯)为900-100000的高级不饱和脂族酸酯改性的聚有机硅氧烷，优选用作组成本发明防污添加剂所用高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物。
与现有技术中高级不饱和脂族酸/醇酯相比，由于本发明的防污添加剂含有聚硅氧烷链段，所以同聚有机硅氧烷的相容性要好得多。例如，当被混入室温可固化聚有机硅氧烷组合物中时，本发明的添加剂特征在于在固化前或后均以微分散状态存在于聚有机硅氧烷相中。而且，构成本发明防污添加剂的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物因其分子中含有脂族不饱和键而产生了出色的防污活性。此外，由于此防污添加剂在固化产品的表面以少量的方式逐渐分离出来，因此它有提供长效防污活性的优点。本发明的防污添加剂在单包装和双包装RTC聚有机硅氧烷组合物的应用中切实可行。也可使用它作为RTC硅氧烷改性聚合物组合物的添加剂，例如基于烷氧基甲硅烷基封端的聚氧化亚烷基类RTC组合物和基于烷氧基甲硅烷基官能团的聚异丁烯类RTC组合物的防污添加剂。
根据本发明的RTC聚有机硅氧烷组合物是在室温下经缩合反应而固化的聚有机硅氧烷组合物，并且其特征在于含有0.01-50％重量的上述高级不饱和脂族酸酯改性有机硅化合物。此组合物的具体实例是含有下列组分的RTC聚有机硅氧烷组合物：
(A)100重量份的聚有机硅氧烷，其分子链端被甲硅烷醇基或硅键可水解基团封端，
(B)0.1-40重量份的交联剂，以及
(C)0.01-40重量份的通过进行以下组分间加成反应制造的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物
(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯，和
(b)每个分子中至少含1个硅键氢原子的有机硅化合物
其中，以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。
本发明组合物中的组分(A)可以用以下通式表示的聚二有机硅氧烷举例：
Figure A0010530400081
在该式中每个R4独立地选自取代和未取代一价烃并可具体以如下基团为例，烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和戊基；链烯基如乙烯基、丙烯基、异丁烯基、丁烯基和戊烯基；芳香基如苯基，甲苯基和二甲苯基；芳烷基如苄基和苯乙基；以及卤代烃基如三氟丙基，九氟己基，氯丙基和氯甲基苯乙基。下标p是至少为10的整数。除此结构以外，例如，下面物质也可用作聚有机硅氧烷(A)：前面通式中一个封端的甲硅烷醇基已被甲硅烷氧基团R4 3SiO-取代的聚二有机硅氧烷；具有部分支链结构的甲硅烷醇封端的聚有机硅氧烷；三烷氧基甲硅烷基乙烯封端的聚二有机硅氧烷；甲基双烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷；以及乙烯基双(甲基乙酮肟)甲硅烷氧基(vinyldi(methyl ethyl ketoximo)siloxy)封端的聚二有机硅氧烷。为了在使用本发明组合物期间保持其可加工性，并同时赋予固化产品具有良好物理性能特别是有良好柔性和高延伸性，该聚有机硅氧烷(A)优选(在25℃时)的粘度范围是25-500000mm2/s，更优选1000-100000mm2/s。
本发明组合物所用交联剂(B)的功能是在室温下诱发组分(A)的交联。组分(B)的一般实例是在每个分子中有至少二个硅键可水解基团的硅烷类和在每个分子中有至少二个硅键可水解基团的低聚硅氧烷类。该硅键可水解基团举例为烷氧基甲硅烷基、酰氧基甲硅烷基、N，N-二烷基氨基甲硅烷基、N-烷基酰氨基甲硅烷基、N，N-二烷基氨基氧甲硅烷基、酮肟甲硅烷基(ketoximosilyl)，和链烯氧基甲硅烷基(alkenoxysilyl)。组分(B)可特别举例为：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙基三(N，N-二乙氨基)硅烷、乙烯基三(N-甲基-N-环己基氨基)硅烷、二甲基双(N，N-二丁基氨基)硅烷、甲基三(N-甲基乙酰氨基)硅烷、甲基乙烯基双(N-乙基乙酰氨基)硅烷、甲基三(N，N-二乙基氨基氧)硅烷、苯基三(N，N-二乙基氨基氧)硅烷、甲基三(甲基乙酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基乙酮肟)硅烷、3，3，3-三氟丙基三(甲基乙酮肟)硅烷、甲基三(异丙烯基氧)硅烷、乙烯基三(异丙烯基氧)硅烷、聚硅酸乙酯、硅酸正丙基酯、二甲基四乙酰氧基二硅氧烷、四甲基一乙基三(N，N-二乙氨基氧)环四硅氧烷、五甲基三(N，N-二乙氨基氧)环四硅氧烷和六甲基双(N，N-二乙氨基氧)环四硅氧烷。组分(B)可以是单硅烷或带2，3，4或更多硅键可水解基团的低聚硅氧烷，或者可为这些化合物的混合物。加入组分(B)的量应当使组分(B)中所含的硅键可水解基团的摩尔数大于或等于组分(A)中的甲硅烷醇基团或硅键可水解基团的摩尔数。在每100重量份组分(A)的情况下，组分(B)优选加入0.1-40重量份，更优选1-20重量份。当每100重量份的组分(A)的情况下，组分(B)小于0.1重量份时，在可固化组合物的制造和贮存中倾向于发生凝胶化，并且该固化不能得到固化产品需要的性能。当每100重量份的组分(A)的情况下，组分(B)大于40重量份时，会导致发生一些问题，如在固化时收缩率大，固化慢，并且部分固化产品上的弹性降低。
用于本发明组合物的防污添加剂组分(C)已如上所述为高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物。当每100重量份的组分(A)时，组分(C)的用量为0.01-40重量份，并且优选为0.1-20重量份。当组分(C)的用量低于0.01重量份时，不能赋予固化产品表面可接受的防污活性，而组分(C)的用量大于40重量份时，会产生如固化慢和固化产品弹性降低的问题。
虽然本如上所述发明含有组分(A)、(B)和(C)，但它还可以含有加速固化的催化剂。该催化剂可举例为金属羧酸盐如二醋酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、萘甲酸钴、辛酸锡、辛酸铁和辛酸锰；烃氧基金属如四丁基钛酸盐、四异丙基钛酸盐、二(乙酰基丙酮)二异丙钛酸盐和四丁基锆酸盐；以及胺化合物如胍。当有需要或要求时，本发明的组合物还可含有下列组分：填料如汽相法硅石(fumed silica)、憎水性汽相法硅石、憎水性沉淀硅石、石英细粉末、硅藻土、碳酸钙和碳黑；颜料如铁红、二氧化钛、锌白、佛青、铁黑和碳黑；以及保形(nonsag)剂、抗菌剂、有机溶剂、表面活性剂、抗模(antimold)剂、抗微生物剂和干燥油。
本发明组合物可通过混合组分(A)，(B)和(C)与其他可选组分均匀化而简单地制备。本发明的组合物优选在脱泡步骤后使用，脱泡可在混合过程中或之后进行。
上述的本发明RTC聚有机硅氧烷组合物，由于其含有特定高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物作为防污添加剂，因此其特征在于它不同组分之间有出色的相容性。结果，该组合物即使以其单包装配制剂形式在固化前经受长期贮存，也不失去防污活性。而且，由于防污添加剂在固化后逐渐渗出，与该固化产品接触的基底以及该固化产品表面本身被赋予长效防污性。这些优良特征使得本发明RTC聚有机硅氧烷组合物非常适合应用与密封剂或涂料。
根据本发明的防污添加剂，因为其是具有上述特殊结构的有机硅化合物，因此与聚有机硅氧烷高度相容，并且还产生了出色的防污活性。根据本发明的室温可固化的聚有机硅氧烷组合物，其含有此防污添加剂，由该组合物给予该固化产品表面长效的防污能力，以及与此固化产品接触的基底长效防污性能。根据本发明的防污添加剂在该固化产品的表面上以少量逐渐分离出是获得此性能的原因。
实施例
下面通过实施例更为详细地解释本发明。在这些实施例中，粘度是在25℃时测定的。
参考例1
将5.4克的桐油(78重量％α-桐油酸，9重量％的亚麻酸，9重量％的油酸和4重量％的饱和脂族酸)，5克平均聚合度为20的二甲基氢甲硅烷氧基(dimethylhydrogensiloxy-)封端的聚二甲基硅氧烷，以及10毫升甲苯导入装配了搅拌器的四颈瓶中。该混合物中的水份通过共沸干燥30分钟逐渐除去。干燥后，混合物中脂族不饱和键的摩尔数与硅键氢的摩尔数之比为9。然后设定温度为90℃，并导入足够量的与1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合的铂，以提供按占桐油和聚二甲基硅氧烷总量计算为10ppm铂金属。引入该络合物之后，加热到90-100℃搅拌2个小时。在这2个小时之后，对该反应混合物进行取样并用红外吸收光谱分析(IR)进行分析，发现硅键氢的吸收特征消失，因此反应完成。该IR光谱图示于图1。通过加热蒸馏低沸物得到9.7克透明液体。用IR、NMR和凝胶渗透色谱法(GPC)分析该液体，发现其为14重量％的未反应的桐油和86重量％的用桐油在两端基上改性的聚二甲基硅氧烷的混合物(通过GPC面积比求得的组成)。该桐油改性的聚二甲基硅氧烷的数均分子量(基于聚苯乙烯)为13059且其分子量分布的多分散性为1.66。
实施例1
将0.34克参考实施例1所合成的桐油改性的聚二甲基硅氧烷混合溶液与7.5克粘度为80mPa.s的甲硅烷醇封端聚二甲基硅氧烷混合。对所生成的混合物的外观进行视觉评价：该混合物呈白色浑浊但略有透明。当该混合物在室温条件下放置3天，其外观与新的混合物相比几乎完全没变化。
对比例1
将0.34克桐油混入7.5克粘度为80mPa.s的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷。对所生成的混合物的外观进行视觉评估：在这种情况下，该混合物呈纯白色浑浊且实施例1中看到的透明性完全消失。该混合物在室温条件下放置3天，之后，可观察到桐油同聚二甲基硅氧烷完全分离的相，并已形成大油滴。
实施例2
将下面的组分混入100份(粘度为10000mPa.s)的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷中，得到单一组分的RTC聚有机硅氧烷组合物：6份甲基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、2份的乙烯基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、0.2份的二月桂酸二丁基锡、80份的平均粒度0.08微米的脂族酸处理的碳酸钙(产自Shiraishi Kogyo Kaisha，Ltd.的Hakuenka CRR)，1份的咪唑型抗模剂(antimold)和3份在参考实施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷。所生成的组合物填入两块Glasal板(得自Toray Glasal Corp.，尺寸为＝150mm×340mm×10mm)的狭缝中，并固化制成测试样品(两个Glasal板之间的狭缝为20mm)。然后将测试样品在室外放置6个月。放置期之后接着观察在该固化产品表面和该固化产品周围区域的任何污染。甚至在放置了6个月后绝对没有观察到污染。
实施例3
将下面的组分混入100份的(粘度为10000mPa.s)甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷，得到RTC聚有机硅氧烷组合物：100份的平均粒度0.08微米的脂族酸处理的碳酸钙(得自ShiraishiKogyo Kaisha有限公司的HakuenkaCRR)、8份作为交联剂的四丙氧基硅烷、0.08份的二月桂酸二丁基锡、1份的咪唑型抗模剂(antimold)和3份在参考实施例1中合成的桐油改性聚二甲基硅氧烷的混合溶液。用所生成的组合物，如实施例2制备测试样品。该测试样品在室外放置6个月。放置后接着观察在该固化产品表面和该固化产品周围区域的任何污染。甚至在放置了6个月后绝对没有观察到污染。
对比例2
将下面的组分混入100份的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(粘度为10000mPa.s)中，得到单一组分的RTC聚有机硅氧烷组合物：6份甲基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、2份乙烯基三(甲基乙酮肟(ketoximo))硅烷、0.2份的二月桂酸二丁基锡、80份的平均粒度0.08微米的脂族酸处理的碳酸钙(得自ShiraishiKogyo Kaisha有限公司的Hakuenka CRR)和1份的咪唑型抗模剂(antimold)。用所生成的组合物如实施例2制备测试样品。然后如实施例2将该测试样品放置在室外。约1个月后，在该固化产品表面就出现污渍。约2个月后，在该Glasal板表面上出现条状污渍。
对比例3
将下面的组分混入100份的甲硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(粘度为10000mPa.s)，得到RTC聚有机硅氧烷组合物：100份平均粒度为0.08微米的脂族酸处理的碳酸钙(得自ShiraishiKogyo Kaisha有限公司的Hakuenka CRR)，1份的咪唑型抗模剂(antimold)，8份作为交联剂的四丙氧基硅烷，0.08份的二月桂酸二丁基锡。用所生成的组合物，如实施例3制备测试样品。然后该测试样品如实施例3放置在室外。约1个月后，在该固化产品表面就出现了污渍。约2个月后，在该Glasal板表面上出现条状污渍。

Claims (9)

1.一种高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物，其通过进行以下组分间的加成反应制造，
(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯，和
(b)每个分子中含至少1个硅键氢原子的有机硅化合物
其中，以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。
2.如权利要求1中所述的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物，其中组分(a)为选自桐油，亚麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油的天然油。
3.权利要求1的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物，其中组分(b)为具有硅键氢的聚有机硅氧烷。
4.一种在室温下通过缩合反应固化的聚有机硅氧烷组合物，包含0.01-50％重量的通过以下组分间加成反应制造的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物，
(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯，和
(b)每个分子中含至少1个硅键氢原子的有机硅化合物
其中，以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。
5.权利要求4的室温可固化聚有机硅氧烷组合物，包括
(A)100重量份的甲硅烷醇-封端的聚有机硅氧烷，
(B)0.1-40重量份的交联剂，以及
(C)0.01-40重量份的通过进行以下组分间加成反应制造的高级不饱和脂族酸酯改性的有机硅化合物
(a)每个分子中含多于一个脂族不饱和键的高级不饱和脂族酸酯，和
(b)每个分子中含至少1个硅键氢原子的有机硅化合物
其中，以摩尔浓度计组分(a)中的脂族不饱和键超过组分(b)中的硅键氢。
6.权利要求4的室温可固化聚有机硅氧烷组合物，其中组分(a)为选自桐油，亚麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油的天然油。
7.权利要求5的室温可固化聚有机硅氧烷组合物，其中组分(a)为选自桐油，亚麻子油，豆油，蓖麻油，菜子油和棉子油的天然油。
8.权利要求4中所述的室温可固化聚有机硅氧烷组合物，其中组分(b)为在侧位或在分子链端位置有硅键氢的聚有机硅氧烷。
9.权利要求5中所述的室温可固化聚有机硅氧烷组合物，其中组分(b)为在侧位或在分子链端位置有硅键氢的聚有机硅氧烷。
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