CN104098902B - 基于有机硅化合物的可交联组合物 - Google Patents

基于有机硅化合物的可交联组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及基于有机硅化合物的可交联组合物,更具体地是RTV‑1密封剂,其包含:(A)至少一种有机硅化合物,其具有至少两个可缩合基团,(B)至少一种细分的二氧化硅,其具有30至120m2/g的BET表面积以及1.4至10的相对增稠效应η相对,以及(C)至少一种烃组分,其具有各自在1013hPa的压力下高于150℃的初沸点、低于350℃的终沸点、如在40℃下测定的1.5至6.0mm2/s的运动粘度、小于或等于0.820的粘度‑密度常数(VDC)、小于‑5℃的倾点、以及小于0.1%CA的芳香族碳原子(CA)含量。

Description

基于有机硅化合物的可交联组合物
技术领域
本发明涉及基于有机硅化合物的可交联组合物,更具体地是RTV-1密封剂,其中具有低表面积的细分金属氧化物与烃混合物结合使用,并且在固化态下其具有高耐撕裂性,涉及用于制备它们的方法,并且涉及它们的用途。
背景技术
在排除了水的情况下可储存但是在室温下进入水时进行缩合交联成弹性体的单组分硅橡胶混合物(RTV-1组合物)是历史悠久的产品。它们大量应用于例如建筑业中作为用于接缝的密封剂。这些混合物的基础是例如分子中包括至少两种反应基如OH、酰氧基、肟、烷氧基、或乙烯基的聚二有机硅氧烷。这些组合物可以进一步包含填料、增塑剂、交联剂、催化剂、以及添加剂。
应用过程中固化产品的性能特性以及可交联组合物的具体特性主要通过可交联的聚二有机硅氧烷的平均链长、通过增塑剂的存在、以及通过除了其他因素以外,与填料颗粒的BET表面积相关的细分增强填料的活性来测定。此外,其他组分如粘合促进剂和交联剂也对某些糊剂特性和硫化橡胶特性具有影响。可以很经常地忽略催化剂对组合物的机械硫化橡胶特性的影响。
通常选择各个原料和它们在RTV-1组合物中的比例以便获得物理特性之间的非常平衡的关系。这是非常重要的,因为优化未固化状态的组合物的特性通常会不期望地改变固化状态的组合物的特性。例如,实际情况是:RTV-1密封剂中增强填料如气相二氧化硅的高比例导致令人期望地高“本体(body)”即,导致相对高的粘度,并因此,当组合物在即将密封的接缝处变平滑时,导致较大的耐变形性。然而,同时,增强填料的较大比例也降低了糊剂从夹座中挤出的速率,并且不令人期望地显著增加了硫化组合物的模量(在试验样品的限定应变下的拉伸应力值)。然后,这通常意味着这些特性中的至少一种不能最佳设置用于应用。
增塑剂影响未固化糊剂的流变性质以及固化硅橡胶的机械特性;例如,用硅酮增塑剂或有机增塑剂代替硅酮聚合物增大了挤出速率,但是降低了硬度。
通常不可能彼此独立地影响的固化和未固化RTV-1密封剂的另外的重要特性是例如抗下垂性、体积收缩率、或对不同基板的粘附性。
通常用于建筑部门的RTV-1密封剂的可交联聚二有机硅氧烷是具有可水解端基以及在25℃下的10000至350000mpa·s的动力粘度的高粘度聚二甲基硅氧烷。它们通过消除例如醇、肟、或乙酸来交联。使用的增塑剂需要与可交联聚二有机硅氧烷高度相容,以便它们保留在产物中而不会作为油状液从硫化硅橡胶中排出(称为硫化橡胶渗析、渗出、或油析的现象)。因此,优选的增塑剂是没有可水解基团的聚二有机硅氧烷或是烃混合物。常规的聚二有机硅氧烷类增塑剂是具有在25℃下100至10000mPa·s范围内的动力粘度的三甲基硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷。例如,EP-B1-885921中描述了合适的有机增塑剂,如具有高于290℃的初沸点、如在40℃下测定的5mm2/s至10mm2/s的运动粘度、小于0.82的粘度-密度常数(VDC)、以及不超过310g/mol的分子量的石蜡烃混合物,并且其包括60%至80%的链烷碳原子、20%至40%的环烷碳原子、以及不超过1%的芳香族碳原子。然而,这些增塑剂的缺点在于:基于100重量份的RTV-1混合物中的可交联聚二有机硅氧烷,当以超过40重量份的显著量使用时,与硫化硅氧烷基质不相容性由具有相对高的分子量的成分的渗出证明,特别是如果混合物同时包括影响糊剂的流变性质的成分如聚乙二醇。此外,在EP-B1-885921的工作实例中所鉴定的硫化橡胶具有低耐撕裂值;根据目前的工艺水平,建筑密封剂具有如通过DIN ISO34-1方法C测定的3和6N/mm之间的耐撕裂值。后者也适用于包括具有相对低沸程的烃混合物的RTV-1混合物。例如,从US6,451,440B2已知高度相容的烃混合物,包括45-75wt%的环烷烃以及25-55wt%的非环石蜡烃。与高粘度、可交联聚二甲基硅氧烷具有很高的相容性的其他烃混合物经常导致不期望地高水平的体积收缩率,在相对低的温度下表现出与硅氧烷基质的不相容性,或快速导致材料的黄化。
使用的填料主要是细分的气相二氧化硅,因为与这些一起使用还可以生产透明组合物。出于技术上的原因,已经确定了具有130至200m2/g的BET表面积的细分二氧化硅。优选使用具有130至150m2/g的等级。例如,EP-B1-1884541描述了使用具有150m2/g的BET表面积的二氧化硅连续生产RTV-1密封剂的方法。
由于它们的增强效应并不充分,具有较低活性,即具有低于120m2/g的BET表面积的细分热解二氧化硅几乎完全不用在实践中。当低量使用时,获得具有低粘度并因此不充足的抗下垂性的组合物;而,当大量使用时,获得具有过量模量的组合物。
US-A1-2008/0245476描述了用于生产具有高拉伸剪切强度特征的硅烷交联聚醚的具有10至90m2/g的BET表面积的二氧化硅的用途。然而,在细分二氧化硅的15wt%的比例下,由于不充分的拉伸性,所描述的不含增塑剂的组合物不适合用于密封建筑接缝。此外,基于聚醚的组合物具有对于外部应用而言太低的化学稳定性。
具有超过150m2/g的非常高的BET表面积的细分气相二氧化硅具有过高的增稠效应。此外,这些二氧化硅同样具有缺点:不可能同时调和性能特性如优异的抗下垂性、最适宜的挤出速率、以及应变下拉伸应力的低值。此外,由于它们的可分散性显著较差,尤其是在必须使用相对低量下,与这些高活性二氧化硅等级混合实质上更加困难。
例如,基于总重量,不包含其他填料如碳酸钙的RTV-1密封剂通常以约6wt%至12wt%的量包含细分二氧化硅。然后,组合物易于从夹座中挤出,在平滑过程中具有足够高的耐变形性,不会从垂直接缝流出,并且固化成具有低模量的橡胶-弹性体材料。因此,这种组合物非常适合密封建筑接缝。
然而,令人不满意的性质是这些密封剂的低耐撕裂性。因此,如果可以提供具有高耐撕裂性的RTV-1密封剂,将是所期望的。
发明内容
本发明提供了通过缩合反应可交联的组合物,包含:
(A)至少一种有机硅化合物,其具有至少两个可缩合基团,
(B)至少一种细分的二氧化硅,其具有30至120m2/g的BET表面积以及1.4至10的相对增稠效应η相对
以及
(C)至少一种烃组分,其具有各自在1013hPa的压力下的高于150℃的初沸点、低于350℃的终沸点、如在40℃下测定的1.5至6.0mm2/s的运动粘度、小于或等于0.820的粘度-密度常数(VDC)、小于-5℃的倾点、以及小于0.1%CA的芳香族碳原子(CA)含量。
在本发明的上下文中,根据DIN ISO9277/DIN66132测定BET表面积。
本发明的上下文中的增稠效应鉴定了如使用旋转粘度计(来自Haake的RS600,DIN53019测量系统,锥/板C60/2Ti)以10s-1的剪切率测定的在25℃下分散体以mPa·s表示的动力粘度。“相对增稠效应”η相对是η与η0的比率,其中,η相应于具有二氧化硅的液体的动力粘度,而η0相应于不具有二氧化硅的纯液体的动力粘度:ηrel=η/η0。通过将4.5g的二氧化硅粉末结合到145.5g的不饱和的间苯二甲酸类聚酯树脂的苯乙烯溶液中(所述溶液具有在23℃下1000±100mPa·s的动力粘度以及根据DIN16945,4.14测定的34%的苯乙烯质量分数(可商购自BASF SE,Ludwigs-hafen,DE名称为P6)),在0.5l烧杯中在23℃的温度下搅拌,然后使用溶解器(具有40mm齿盘的Pendraulik实验室溶解器LD50)以2800min-1进行分散5分钟从而获得分散体。在此过程中溶解器盘与烧杯底部的距离约为20mm。在分散操作过程中,将烧杯盖上钻孔盖。
在本发明的上下文中,除非另外指出,在25℃下通过来自Anton Paar的PhysicaMCR300旋转流变仪根据DIN53019测定有机硅化合物(A)的动力粘度。使用具有针对10至200mPa·s粘度的1.13mm的环形测量间隙的同轴圆筒测量系统(CC27)以及针对粘度大于200mPa·s的锥/板测量系统(具有CP50-1测量锥的Searle系统)进行该测定。剪切率适应于聚合物粘度(在1001/s下,5至99mPa·s;在2001/s下,100至999mPa·s;在1201/s下,1000至2999mPa·s;在801/s下,3000至4999mPa·s;在621/s下,5000至9999mPa·s;在501/s下,10000至12499mPa·s;在38.51/s下,12500至15999mPa·s;在331/s下,16000至19999mPa·s;在251/s下,20000至24999mPa·s;在201/s下,25000至29999mPa·s;在171/s下,30000至39999mPa·s;在101/s下,40000至59999mPa·s;在51/s下,60000至149999;在3.31/s下,150000至199999mPa·s;在2.51/s下,200000至299999mPa·s;在1.51/s下,300000至1000000mPa·s)。
在已经将测量系统调节至测量温度后,使用由加速阶段、初步剪切和粘度测量组成的三阶段测量程序。通过在一分钟内逐渐将剪切率增大至如以上指出的即将进行测量的剪切率来进行加速阶段,该速率取决于预期的粘度。一旦这已经实现,初步剪切以恒定的剪切率进行30秒,在此之后,通过每个进行4.8秒的25个单个测量来测定粘度,由其测定平均值。平均值相应于动力粘度,这以mPa·s进行报告。
根据ASTM D86测定每个初沸点和终沸点。
在40℃下,根据ASTM D445-12测定运动粘度。
根据ASTM D2140-08测定粘度-密度常数(VDC)。在15.6℃下,根据ASTM D1481-12测定用于计算VDC所需要的相对密度。
根据ASTM D97测定倾点。
在本发明的上下文中,术语“缩合反应”还旨在包括任何在前的水解步骤。
本发明的组合物可以是单组分或多组分组合物,并且优选在排除水的情况下可储存而在室温下进入水时可交联的单组分组合物(RTV-1)。
在本发明的上下文中,术语“可缩合基团”还旨在指包括任何在前的水解步骤的那些基团。
使用的参与交联反应的有机硅化合物具有的可缩合基团可以是任何期望的基团,优选羟基、有机氧基、肟基、氨基、氨氧基、或酰氧基。
根据本发明使用的有机硅化合物(A)可以是具有至少两个可缩合基团的任何有机硅化合物,迄今为止该有机硅化合物也已经用于通过缩合反应交联的组合物中。它们可以是纯硅氧烷,即,≡Si-O-Si≡结构,或硅碳烷,即,≡Si-R″-Si≡结构,其中,R″是被杂原子可选取代的或间隔的二价烃基、或包含有机硅基团的任何期望的聚合物以及共聚物。
根据本发明使用的有机硅化合物(A)优选为包含以下式的单元的化合物:
RaYbSiO(4-a-b)/2 (I),
其中,
R可以相同或不同,并且表示可选取代的烃基,其可以插入氧原子,
Y可以相同或不同,并且表示羟基基团或可水解基团,
a是0、1、2或3,优选1或2,以及
b是0、1、2或3,优选0、1或2,更优选0或1,
条件是:a+b的总和小于或等于3,并且每个分子存在至少两个基团Y。
基团R的实例是烷基基团,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团;己基基团,如正己基基团;庚基基团,如正庚基基团;辛基基团,如正辛基基团和异辛基基团如2,2,4-三甲基戊基基团;壬基基团,如正壬基基团;癸基基团,如正癸基基团;十二烷基基团,如正十二烷基基团;十八烷基基团,如正十八烷基基团;环烷基基团,如环戊基、环己基、环庚基基团和甲基环己基基团;烯基基团,如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基基团;芳基基团,如苯基、萘基、蒽基和菲基基团;烷芳基基团,如邻-、间-、对-甲苯基基团;二甲苯基基团和乙基苯基基团;以及芳烷基基团,如苄基基团、α-和β-苯基乙基基团。
取代基团R的实例是卤烷基基团,如3,3,3-三氟丙-1-基基团、1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-基基团和七氟丙-2-基基团;卤芳基基团,如邻-、间-和对-氯苯基基团;烷氧基烷基基团,如2-甲氧基乙基基团、2-乙氧基乙基基团、2-甲氧基丙-1-基基团、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基基团、以及2-(2-乙氧基乙氧基)乙基基团;丙烯酰氧基基团,如3-甲基丙烯酰氧基丙基基团;环氧化物基团,如3-缩水甘油基氧基丙基基团;氨基烷基基团,如3-氨基丙基基团、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基基团、(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基基团、(N,N-二正丁基氨基)甲基基团、(N-环己基氨基)甲基基团、(N-正丁基氨基)甲基基团、(2,3,4,5-四氢吡咯-1-基)甲基基团、以及(2,3,4,5,6-六氢吡啶-1-基)甲基基团。
基团R可以可选地包括例如将两个甲硅烷基彼此连接的二价基团,尽管这不是优选的。二价基团R的实例是聚异丁烯二基基团和丙烷二基封端的聚丙二醇基团。
基团R优选包括具有1至18个碳原子的一价烃基,可选地被卤素原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、丙烯酰氧基基团、三甲氧基甲硅烷基乙基、三乙氧基甲硅烷基乙基、或(聚)二醇基团取代,后者由氧乙烯和/或氧丙烯单元构成,并且更优选包括具有1至12个碳原子的烷基基团、乙烯基、苯基、或(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基基团。优选地,有机硅化合物(A)中至少90%的基团R具有甲基基团的定义。在有机硅化合物(A)中,(2,3,5,6-四氢化-1,4-噁嗪-4-基)甲基基团R优选键合至带有基团Y的硅原子。
基团Y的实例是羟基基团以及迄今为止已知的所有可水解基团,如,例如,通过氧原子或氮原子键合至硅原子的可选取代的烃基。
基团Y优选包括羟基基团、有机氧基基团,如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、以及2-甲氧基乙氧基基团;氨基基团,如甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、以及环己基氨基基团;酰氨基基团,如N-甲基乙酰氨基以及苯甲酰氨基基团;氨氧基基团,如二乙基氨氧基基团;肟基基团,如甲基乙基酮肟基、甲基异丁基酮肟基、甲基正丁基酮肟基、甲基异丙基酮肟基、甲基正丙基酮肟基、甲基异戊基酮肟基、甲基新戊基酮肟基、甲基正戊基酮肟基、甲基仲戊基酮肟基、以及二甲基酮肟基基团;烯氧基基团,如2-丙烯氧基基团;酰氧基基团,如乙酰氧基基团;或乳酸酯基团。
更优选地,基团Y包括羟基基团以及甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲基乙基酮肟基、甲基正丁基酮肟基、甲基异丁基酮肟基、甲基正丙基酮肟基、甲基异丙基酮肟基、或二甲基酮肟基基团。
更具体地,基团Y包括羟基基团以及甲氧基、乙氧基、二甲基酮肟基、甲基正丙基酮肟基、甲基异丙基酮肟基、或乙酰氧基基团。
特别优选的是,根据本发明使用的有机硅化合物(A)是以下式的化合物:
Y3-fRfSi-O-(SiR2-O)e-SiRfY3-f (II),
其中,
R和Y可以各自相同或不同,并且具有以上指出定义中的一种。
e是30至3000,以及
f是0、1、或2。
优选地,当Y是-OH时,f是2;当Y不是-OH时,f是1或0。
有机硅化合物(A)的实例是式Y3-fRfSi-O-[SiMe2O]30-2000-SiRfY3-f的那些,
其中,端基-SiRfY3-f(它们可以相同或不同)是
烷氧基甲硅烷基端基,例如,-Si(OMe)2Me、-Si(OMe)3、-Si(OEt)2Me、-Si(OMe)(OEt)Me、-Si(OMe)2Et、-Si(OEt)2Et、-Si(OEt)3、-Si(OMe)(OEt)Et、-Si(OMe)2(n-C8H17)、-Si(OEt)2(n-C8H17)、-Si(OMe)(OEt)(n-C8H17)、-Si(OMe)2(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)、-Si(OEt)2(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)、-Si(OMe)(OEt)(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)、-Si(OMe)2(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)、-Si(OEt)2(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)、-Si(OMe)(OEt)(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)、-Si(OMe)2Vi、-Si(OEt)2Vi、-Si(OMe)(OEt)Vi、-Si(OMe)2Ph、-Si(OEt)2Ph、-Si(OMe)(OEt)Ph、-Si(OMe)2(CH2-N(n-C4H9)2)、-Si(OEt)2(CH2-N(n-C4H9)2)、-Si(OMe)2(CH2-NH(C4H9))、-Si(OEt)2(CH2-NH(C4H9))、-Si(OMe)2(CH2-NH(环-C6H11))、-Si(OEt)2(CH2-NH(环-C6H11))、-Si(OMe)2(CH2-(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基))、-Si(OEt)2(CH2-(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基))、-Si(OMe)2(CH2-(2,3,4,5-四氢吡咯-1-基))、-Si(OEt)2(CH2-(2,3,4,5-四氢吡咯1-基))、-Si(OMe)2(CH2-(2,3,4,5,6-四氢吡啶-1-基))、-Si(OEt)2(CH2-(2,3,4,5,6-四氢吡啶-1-基));
乙酰基氧基甲硅烷基端基,例如,-SiMe(O-CO-(CH3))2、-SiEt(O-CO-(CH3))2、-SiVi(O-CO-(CH3))2、-Si(O-CO-(CH3))3、-Si(n-C8H17)(O-CO-(CH3))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-CO-(CH3))2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-CO-(CH3))2
肟基甲硅烷基端基,例如,-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(Et))、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(Et))、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(Et))、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(Et))、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(Et))、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(Et))、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(Et))2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(Et))2、-SiMe(O-N=C(Me)(Et))2、-SiEt(O-N=C(Me)(Et))2、-SiVi(O-N=C(Me)(Et))2、-SiPh(O-N=C(Me)(Et))2、-Si(O-N=C(Me)(Et))3、-Si(n-C8H17)(O-N=C(Me)(Et))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-N=C(Me)(Et))2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-N=C(Me)(Et))2、-Si(n-C8H17)(OMe)(O-N=C(Me)(Et))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OMe)(O-N=C(Me)(Et))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OMe)(O-N=C(Me)(Et))、-Si(n-C8H17)(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OEt)(O-N=C(Me)(Et))、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(异-C4H9))、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(异-C4H9))2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(异-C4H9))2、-SiMe(O-N=C(Me)(异-C4H9))2、-SiEt(O-N=C(Me)(异-C4H9))2、-SiVi(O-N=C(Me)(异-C4H9))2、-SiPh(O-N=C(Me)(异-C4H9))2、-Si(O-N=C(Me)(异-C4H9))3、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(正-C5H11))、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(正-C5H11)、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(正-C5H11)2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(正-C5H11)2、-SiMe(O-N=C(Me)(正-C5H11)2、-SiEt(O-N=C(Me)(正-C5H11)2、-SiVi(O-N=C(Me)(正-C5H11)2、-SiPh(O-N=C(Me)(正-C5H11)2、-Si(O-N=C(Me)(正-C5H11)3、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(异-C5H11)、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(异-C5H11)2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(异-C5H11)2、-SiMe(O-N=C(Me)(异-C5H11)2、-SiEt(O-N=C(Me)(异-C5H11)2、-SiVi(O-N=C(Me)(异-C5H11)2、-SiPh(O-N=C(Me)(异-C5H11)2、-Si(O-N=C(Me)(异-C5H11)3、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(仲-C5H11)、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(仲-C5H11)2、-SiMe(O-N=C(Me)(仲-C5H11)2、-SiEt(O-N=C(Me)(仲-C5H11)2、-SiVi(O-N=C(Me)(仲-C5H11)2、-SiPh(O-N=C(Me)(仲-C5H11)2、-Si(O-N=C(Me)(仲-C5H11)3、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(新-C5H11)、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(新-C5H11)2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(新-C5H11)2、-SiMe(O-N=C(Me)(新-C5H11)2、-SiEt(O-N=C(Me)(新-C5H11)2、-SiVi(O-N=C(Me)(新-C5H11)2、-SiPh(O-N=C(Me)(新-C5H11)2、-Si(O-N=C(Me)(新-C5H11)3、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-SiMe(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-SiEt(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-SiVi(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-SiPh(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-Si(O-N=C(Me)(正-C3H7))3、-SiMe(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiVi(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiPh(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiEt(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiMe(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiVi(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiPh(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiEt(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(OMe)2(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(OEt)2(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-Si(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-SiMe(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-SiEt(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-SiVi(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-SiPh(O-N=C(Me)(异C3H7))2、-Si(O-N=C(Me)(异-C3H7))3、-Si(正-C8H17)(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-N=C(Me)(正-C3H7))2、-Si(正-C8H17)(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OMe)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(正-C8H17)(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OEt)(O-N=C(Me)(正-C3H7))、-Si(正-C8H17)(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-N=C(Me)(异-C3H7))2、-Si(正-C8H17)(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OMe)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(正-C8H17)(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OEt)(O-N=C(Me)(异-C3H7))、-SiMe(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-SiVi(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-SiPh(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-SiEt(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-SiMe(OEt)(O-N=C(CH3)2)、-SiVi(OEt)(O-N=C(CH3)2)、-SiPh(OEt)(O-N=C(CH3)2)、-SiEt(OEt)(O-N=C(CH3)2)、-Si(OMe)2(O-N=C(CH3)2)、-Si(OEt)2(O-N=C(CH3)2)、-Si(OMe)(O-N=C(CH3)2)2、-Si(OEt)(O-N=C(CH3)2)2、-SiMe(O-N=C(CH3)2)2、-SiEt(O-N=C(CH3)2)2、-SiVi(O-N=C(CH3)2)2、-SiPh(O-N=C(CH3)2)2、-Si(O-N=C(CH3)2)3、-Si(正-C8H17)(O-N=C(CH3)2)2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-N=C(CH3)2)2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-N=C(CH3)2)2、-Si(正-C8H17)(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OMe)(O-N=C(CH3)2)、-Si(正-C8H17)(OEt)(O-N=C(CH3)2)、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OEt)(O-N=C(CH3)2)、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OEt)(O-N=C(CH3)2);
乳酰基甲硅烷基端基,例如,-SiMe(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-SiVi(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-SiPh(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-SiMe(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-SiVi(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-SiPh(O-CH(CH3)-CO(OEt)2、-Si(O-CH(CH3)-CO(OCH3))3、-Si(O-CH(CH3)-CO(OEt))3、-Si(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-Si(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-Si(OMe)2(O-CH(CH3)-CO(OCH3))、-Si(OMe)2(O-CH(CH3)-CO(OEt)、-Si(OEt)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-Si(OEt)(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-Si(OEt)2(O-CH(CH3)-CO(OCH3))、-Si(OEt)2(O-CH(CH3)-CO(OEt))、-Si(正-C8H17)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-Si(正-C8H17)(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))2、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(O-CH(CH3)-CO(OEt))2、-Si(正-C8H17)(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))、-Si(正-C8H17)(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OEt))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))、-Si(CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH3)(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OEt))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OCH3))、-Si(CH2-CH(CH2-CH3)-(CH2)3-CH3)(OMe)(O-CH(CH3)-CO(OEt));
并且具有Y=OH的式-SiRfY3-f的端基的其他实例是,例如-SiMe2OH、-SiMeViOH、-SiVi2OH、-SiEt2OH、-SiEtMeOH、-SiEtViOH、-SiMePhOH、-SiEtPhOH、-SiPh2OH、-SiPhViOH;
其中,Me是甲基基团,Et是乙基基团,Vi是乙烯基基团,并且Ph是苯基基团。
尽管没有显示在式(II)中,根据本发明使用的有机硅化合物(A)可以由于它们的制备具有分支影响最高至0.1%的在分子中的所有单元,例如,如MeSiO3/2或SiO4/2单元。
根据本发明使用的有机硅化合物(A)具有优选100至106mPa·s、更优选103至350000mPa·s的动力粘度,每种情况都是在25℃下。
有机硅化合物(A)是商业产品和/或可以通过硅化学中的常规技术来制备。
根据本发明使用的组分(B)具有优选30至110m2/g、更优选40至75m2/g的BET比表面积。
根据本发明使用的二氧化硅(B)是细分的二氧化硅,优选热解法生产的细分二氧化硅。
组分(B)的实例是可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE的产品D05和C10,以及可商购自Evonik Industries AG,Hanau-Wolfgang,DE的OX50和90产品,优选使用产品D05、OX50或90。
在化学术语中,热解法生产的二氧化硅优选由高纯度无定形二氧化硅组成,并且具有疏松的白色粉末外观。它由SiO4/2四面体构成。这些四面体通过硅氧烷桥(Si-O-Si键)彼此连接。优选地,平均每个第二Si原子在表面上带有羟基基团并且从而形成硅烷醇基。
热解法生产的二氧化硅优选是亲水的并且通常平均每1nm2优选具有1.5至2个硅烷醇基,被水润湿,并且可以分散在水中。
尽管这不是优选的,通过例如用有机硅烷和/或有机硅氧烷,或用硬脂酸处理或通过将羟基醚化成烷氧基,可以将根据本发明使用的二氧化硅(B)疏水化。
特别优选的是,二氧化硅(B)是亲水的、热解法生产的、细分二氧化硅,尤其是亲水的、热解法生产的、其表面尚未被化学物质疏水化的细分二氧化硅。
尽管不是优选的,由于这种氧化物通常具有高含湿量,可以使用湿法沉淀二氧化硅作为组分(B)。
根据本发明使用的二氧化硅(B)优选是热解法生产的具有小于2.0wt%、更优选小于1.0wt%的碳含量的细分二氧化硅。更具体地,热解法生产的细分二氧化硅(B)不含碳。
根据本发明使用的二氧化硅(B)具有优选1.4至6.0、更优选1.4至4.0、更具体地1.4至3.0的相对增稠效应。
此外,根据本发明使用的组分(B)在干燥时表现出根据DIN EN ISO787-2(在105℃及环境压力下,加热至恒重)的优选不超过10.0wt%、更优选不超过5.0wt%、更具体不超过1.0wt%的损失。
根据本发明使用的组分(B)具有根据DIN EN ISO787-9(在4%的含水分散体中)的优选3.0至10.0、更优选3.5至8.0、更具体地4.0至6.0的PH。
根据本发明使用的组分(B)包括商业产品和/或可以通过任何迄今为止已知的期望方法制备,例如通过卤代硅化合物在氧-氢火焰中高温水解,例如,如在Ullmannsder technischen Chemie,第21卷,第462页(1982)中所描述的。
本发明的组合物优选以10至100重量份,更优选15至80重量份、更具体地20至70重量份的量包含组分(B),每种情况都基于100重量份的有机硅化合物(A)。
根据本发明使用的烃组分(C)基本由直链烃和/或支链烃和/或环状烃组成。
组分(C)优选是矿物油产品。
根据本发明使用的烃组分(C)优选由一种或多种烃以及可能的杂质例如由S、N和/或O取代的烃组成。
如果根据本发明使用的烃组分(C)包括杂质,所讨论的量优选不超过10000mg/kg、更优选不超过1000mg/kg、更具体地不超过100mg/kg。
存在于组分(C)中的烃基本上由氢原子以及链烷碳原子和环烷碳原子组成。
本发明含义中的环烷碳原子(CN)被认为是存在于饱和烷烃的环状结构部分中的那些碳原子。
本发明含义中的链烷碳原子(Cp)被认为是存在于饱和烷烃的环状结构部分中的那些碳原子。
本发明含义中的芳香族碳原子(CA)被认为是存在于芳香族结构部分中的那些碳原子并且是共轭双键系统的一部分。
在根据本发明使用的组分(C)中,小于所有碳原子的0.1%的是芳香族碳原子。
组分(C)包括优选60%至80%的链烷碳原子、20%至40%的环烷碳原子、以及小于0.1%的芳香族碳原子。
根据本发明使用的组分(C)的特性特征在于:它具有高于150℃、优选高于200℃、更优选高于220℃的初沸点,每种情况都是在1013hPa的压力下。
根据本发明使用的组分(C)的进一步的特性特征在于:它具有低于350℃、优选低于340℃、更优选低于330℃的终沸点,每一种情况都是在1013hPa的压力下。
根据本发明使用的组分(C)具有如在40℃下测定的优选2.0至5.5mm2/s、更优选2.5至5.0mm2/s的运动粘度。
根据本发明使用的组分(C)具有优选大于0.770并且小于或等于0.820的粘度-密度常数(VDC)。
根据本发明使用的组分(C)在测量时具有优选小于-7℃、更优选小于-9℃的倾点。
组分(C)是商业产品和/或是通过化学/物理方法可制备的。
本发明的组合物以优选20至150重量份,更优选30至120重量份、更具体地40至90重量份的量包含组分(C),每种情况都基于100重量份的有机硅化合物(A)。
除了以上所述的组分(A)、(B)以及(C),本发明的组合物可再包括迄今为止也已经用于通过缩合反应可交联的组合物中的所有其他物质,如,例如固化促进剂(D)、交联剂(E)、填料(F)、以及添加剂(G),这些中的每一种都不同于组分(A)(B)以及(C)。
对于固化促进剂(D),可以使用迄今为止也已经用于通过缩合反应可交联的组合物中的所有固化促进剂。固化促进剂(D)的实例是钛化合物,如,例如钛酸四丁基酯或钛酸四异丙基酯,或钛螯合物,如双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基钛;或有机锡化合物,如二月桂酸二正丁基锡以及二乙酸二正丁基锡、二正丁基锡氧化物、二乙酸二甲基锡、二月桂酸二甲基锡、二新癸酸二甲基锡、二甲基锡氧化物、二乙酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、二正辛基锡氧化物,以及这些化合物与烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷、二乙酸二正丁基锡的反应产物,二乙酸二正丁基锡与四乙氧基硅烷的反应产物;优选的是二乙酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、二正辛基锡氧化物与四乙氧基硅烷的反应产物、钛酸四丁基酯、钛酸四异丙基酯、或双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基钛。
如果本发明的组合物包括固化促进剂(D),所讨论的量优选为0.1至20重量份、更优选为1至10重量份,每种情况都基于100重量份的成分(A)。本发明的组合物优选包含固化促进剂(D)。
本发明的组合物中可选使用的交联剂(E)可以是迄今为止已知并且具有至少三个可水解基团的任何期望的交联剂,例如,如硅烷或具有至少三个有机氧基的硅氧烷。
本发明的组合物中可选使用的交联剂(E)优选地是以下式的有机硅化合物:
ZcSiR2 (4-c) (III),
其中,
R2可以相同或不同,并且表示一价可选取代的烃基,其可以插入氧原子,
Z可以相同或不同,并且表示可水解基团,以及
c是3或4,
以及它们的部分水解产物。
基团R2的实例是以上针对基团R指出的实例。
基团Z的实例是以上针对基团Y指出的可水解基团的基团。
优选的和更优选的基团Z是以上针对Y所述的可水解基团的优选的和更优选的基团。
更具体地,基团Z是甲氧基、乙氧基、二甲基酮肟基、甲基正丙基酮肟基、甲基异丙基酮肟基、或乙酰氧基基团。
如果包含其中Y对应于可水解基团的式(I)的单元的有机硅化合物(A)以及式(III)的交联剂(E)用于本发明的组合物中,基团Y优选具有与基团Z相同的定义。
尽管没有由式(III)示出,交联剂(E)可以具有优选达到最大值为所有Si-键合基团的5%的Si-键合羟基的分数。
优选地,本发明组合物中可选使用的交联剂(E)是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、N-(环己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、以及3-缩水甘油基氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、1,3,5-三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙基三(二甲基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基正丙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基异丙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基正丙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丙基酮肟基)硅烷、乙烯基双(二甲基酮肟基)甲氧基硅烷、乙烯基双(甲基乙基酮肟基)甲氧基硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(二甲基酮肟基)硅烷、四(甲基正丙基酮肟基)硅烷、四(甲基异丙基酮肟基)硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、二(叔丁氧基)二乙酰氧基硅烷、N,N’,N’’-三环己基-1-甲基硅烷三胺、1-甲基-N,N’,N’’-三(1-甲基丙基)硅烷三胺、(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基三甲氧基硅烷、(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基三乙氧基硅烷、(N,N-二正丁基氨基)甲基三甲氧基硅烷、(N,N-二正丁基氨基)甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、正丁基氨基甲基三甲氧基硅烷、正丁基氨基甲基三乙氧基硅烷、(2,3,4,5,6-六氢吡啶-1-基)甲基三甲氧基硅烷、(2,3,4,5,6-六氢吡啶-1-基)甲基三乙氧基硅烷、(2,3,4,5-四氢吡咯-1-基)甲基三甲氧基硅烷、(2,3,4,5-四氢吡咯-1-基)甲基三乙氧基硅烷、以及所述有机硅化合物的部分水解产物,如,例如六乙氧基二硅氧烷。
更优选地,本发明组合物中可选使用的交联剂(E)是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟基)硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基三甲氧基硅烷以及(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、以及3-缩水甘油基氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、或1,3,5-三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮。
当本发明组合物中可选使用的交联剂(E)是上述硅烷的部分水解产物时,优选的是具有最多10个硅原子的那些。
本发明组合物中可选使用的交联剂(E)是商业产品和/或可以通过硅化学中的已知方法制备。
如果本发明的组合物包含交联剂(E),所包含的量优选为0.1至40重量份、更优选0.1至30重量份、更具体地0.1至20重量份,每种情况都基于100重量份的有机硅化合物(A)。本发明的组合物优选包含交联剂(E)。
根据本发明使用的并且不同于(B)的可能的其他填料(F)是非增强填料(F),这些是具有达到20m2/g的BET表面积的填料,如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末如氧化铝、氧化钛、氧化铁或氧化锌、和/或它们的混合氧化物、硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃粉末以及塑料粉末如聚丙烯腈粉末;不同于(B)的其他增强填料,这些是具有大于20m2/g的BET表面积的填料,如沉淀的白垩和碳黑如炉黑和乙炔黑;纤维填料,如石棉以及聚合物纤维。
如果本发明的组合物包含填料(F),所包含的量优选为10至150重量份、更优选10至130重量份、更具体地10至100重量份,每种情况都基于100重量份的有机硅化合物(A)。本发明的组合物优选不包含填料(F)。
添加剂(G)的实例是颜料、染料、芳香剂、抗氧化剂、影响电性能的试剂(如导电碳黑)、阻燃剂、光稳定剂、杀生物剂(如杀真菌剂、杀细菌剂、以及杀螨剂)、发泡剂(cellgenerator)(例如偶氮二甲酰胺)、热稳定剂、清除剂如,含Si-N的硅氮烷或甲硅烷基酰胺例如N,N'-双三甲基甲硅烷基脲或六甲基二硅氮烷、共催化剂(如路易斯酸和酸,例如磺酸、磷酸、磷酸酯、膦酸、以及膦酸酯)、触变剂(如,例如蓖麻油或在一端或两端具有OH终端的聚乙二醇)、用于进一步调节模量的试剂(如具有OH端基的聚二甲基硅氧烷)、以及不同于组分(A)的任何硅氧烷。
如果本发明的组合物包含添加剂(G),所包含的量优选为0.1至20重量份、更优选0.1至15重量份、更具体地0.1至10重量份,每种情况都基于100重量份的有机硅化合物(A)。
在每种情况下,本发明的组合物的各个成分可以包含这种成分的一种类型或这种成分的至少两种不同类型的混合。
本发明的组合物优选包含以下各项的组合物:
(A)至少一种式(II)的有机硅化合物,
(B)至少一种细分的二氧化硅,
(C)至少一种烃组分,
(E)至少一种式(III)的交联剂,
可选地
(D)固化促进剂
可选地
(F)填料,以及
可选地
(G)添加剂。
本发明的组合物更优选是包含以下各项的组合物:
(A)至少一种式(II)的有机硅化合物,
(B)至少一种细分的二氧化硅,
(C)至少一种烃组分,
(E)至少一种式(III)的交联剂,
(D)至少一种固化促进剂,
以及可选地
(G)添加剂。
本发明的组合物更具体地是包含以下各项的组合物:
(A)至少一种式(II)的有机硅化合物,
(B)至少一种细分的二氧化硅,
(C)至少一种烃组分,其具有在40℃下2.0至5.5mm2/s的运动粘度、小于或等于0.82的粘度-密度常数、并且包含20-40%的环烷碳原子和60-80%的链烷碳原子以及小于0.1%的芳香族碳原子,
(E)至少一种式(III)的交联剂,
(D)至少一种固化促进剂,
以及可选地
(G)添加剂。
本发明的组合物优选不包含除了组分(A)至(G)之外的组分。
本发明的组合物优选是具有从粘稠至糊状稠度的组合物。
本发明的组合物具有优选大于40g/min、更优选大于45g/min的挤出速率。
为了提供本发明的组合物,能够以任何顺序彼此混合所有成分。该混合可以在室温以及环境大气压力,换言之,约900至1100hPa下进行。然而,如果需要,该混合也可以在较高的温度例如在35℃至135℃的范围内的温度下进行。另一种可能性是在减压如30至500hPa的绝对压力下进行偶尔地或连续地混合,例如用于除去挥发性化合物或空气。
根据已知方法并使用已知装置可以连续地或分批地进行混合物制备。
优选地,在非常显著地排除水的情况下,即,使用具有优选小于10000mg/kg、更优选小于5000mg/kg、更具体地小于1000mg/kg的水含量的原料进行本发明的混合。优选地,通过用干空气或惰性气体如氮气覆盖来完成混合操作,所讨论的气体具有优选小于10000mg/kg、更优选小于1000mg/kg、更具体地小于500mg/kg的含湿量。在它们制备之后,将糊剂分配到商用防潮容器如夹座、管状袋、桶、以及转鼓中。
本发明还提供了通过混合各个成分用于制备本发明组合物的方法。
空气的常规水含量足以用于交联本发明的组合物。本发明组合物的交联优选在室温下进行。如果期望,还可以在高于或低于室温的温度下进行,如在-5℃至15℃下或在30℃至50℃下,和/或通过超过空气标准水含量的水浓度进行。
交联优选在100至1100hPa的压力下进行,更具体地在环境大气压力即约900至1100hPa下进行。
本发明进一步提供了通过交联本发明的组合物生产的成形制品。
优选地,本发明的成形制品具有至少10kN/m的耐撕裂性。本发明的组合物可用于可以使用在排除水的情况下可储存而在室温下进水后交联成为树脂或弹性体的组合物的所有用途。
因此,本发明的组合物具有显著的适用性,例如作为如建筑、陆地运输车辆、水运工具和飞行器的接缝(包括垂直延伸接缝)和例如具有10至40mm内部宽度的相似空腔的密封剂,或作为例如用于窗构建中或在玻璃橱生产中的粘合剂或腻子,以及例如用于生产保护性涂层(包括用于表面暴露在淡水或盐水连续作用中的那些)或防滑涂层、或橡胶-弹性体制品。
本发明的组合物的优点在于:它们易于生产并且通过非常高的储存稳定性进行区分。
此外,本发明的组合物的优点在于:它们在应用中表现出非常好的操作性能,并且在多种应用中具有优异的加工性能。
本发明的可交联组合物的优点在于:非交联状态的糊剂表现出从夹座中便捷可挤出性,称为挤出速率。
本发明的可交联组合物的优点在于:它们非常好地粘附至多个基板。
本发明的组合物的优点在于:在未硫化态以及在硫化态,它们都表现出烃组分(C)与硅氧烷基质的高相容性,并因此,例如,即使在低温如约0℃或-20℃下也没有可见的渗出。
此外,本发明的组合物的优点在于:在固化态,固化的硫化橡胶获得高耐撕裂值。
本发明的可交联组合物的优点在于:在使用的物质方面,它们是非常经济的。
在以下描述的实施例中,除非另外指出,动力粘度的所有数字涉及25℃的温度,并且,除非另外指出,运动粘度的数字涉及40℃的温度。除非另外指出,下面的实施例在环境大气压力(即在约1013hPa)和室温(即在约23℃)下,或在当没有额外加热或冷却下反应物在室温下结合时所产生的温度下进行。以下实施例使用具有小于5000mg/kg的水含量的原料,并且在制备过程中,用干空气(不超过0.12g/m3含湿量)覆盖混合物。
在以下给出的烃混合物的说明(HCM-1至HCM-7)中,链烷碳原子(CP)和环烷碳原子(CN)的量由ASTM D2140-08(第2页,图1)的列线图表中测定。各个不同碳原子的比例根据1992年的DIN1333部分4.5四舍五入成整数。因此,用于确定碳分布的芳香族碳原子(CA)的量总是0%。因此,可选插入的VDC线与基线的相交点,即在0%芳香族碳原子(CA)下,给出链烷碳原子(CP)和环烷碳原子(CN)的分布。
HCM-1:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的278℃的初沸点、322℃的终沸点、0.795的VDC、如在40℃下测定的4.1mm2/s的运动粘度、-19℃的倾点、30%的环烷碳原子CN含量以及70%的链烷碳原子CP含量。
HCM-2:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的236℃的初沸点、262℃的终沸点、0.811的VDC、如在40℃下测定的2.4mm2/s的运动粘度、-50℃的倾点、36%的环烷碳原子CN含量以及64%的链烷碳原子CP含量。
HCM-3:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的254℃的初沸点、282℃的终沸点、0.806的VDC、如在40℃下测定的2.9mm2/s的运动粘度、-40℃的倾点、34%的环烷碳原子CN含量以及66%的链烷碳原子CP含量。
HCM-4:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的256℃的初沸点、329℃的终沸点、0.798的VDC、如在40℃下测定的3.5mm2/s的运动粘度、-25℃的倾点、31%的环烷碳原子CN含量以及69%的链烷碳原子CP含量。
HCM-5:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的304℃的初沸点、347℃的终沸点、0.787的VDC、如在40℃下测定的6.0mm2/s的运动粘度、-2℃的倾点、21%的环烷碳原子CN含量以及79%的链烷碳原子CP含量。
HCM-6:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的300℃的初沸点、350℃的终沸点、0.791的VDC、如在40℃下测定的6.1mm2/s的运动粘度、-48℃的倾点、26%的环烷碳原子CN含量以及72%的链烷碳原子CP含量。
HCM-7:一种烃组分,具有每种情况都在1013hPa的压力下的300℃的初沸点、350℃的终沸点、0.790的VDC、如在40℃下测定的6.0mm2/s的运动粘度、-18℃的倾点、27%的环烷碳原子CN含量以及73%的链烷碳原子CP含量。
具体实施方式
发明实例1:
将100重量份具有在25℃下75000mPa·s动力粘度的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为聚合物FD80)、63重量份的HMC-1、以及8重量份的乙基三乙酰氧基硅烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为VernetzerES23)在行星式混合器中彼此混合并搅拌15分钟。然后,将37.8重量份的具有52mg2/g的BET比表面积以及2.0的相对增稠效应的气相二氧化硅(可商购自WackerChemie AG,Munich,DE名称为D05)混合进上述混合物中,并且在100毫巴的绝对压力下将混合物充分均化。最后,加入0.018重量份的二乙酸二丁基锡,并且在100毫巴的绝对压力下将混合物搅拌5分钟以上。将获得的RTV-1密封剂分配到防潮商用聚乙烯夹座中。
发明实例2:
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份的HCM-2代替63重量份的HCM-1。
发明实例3:
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份的HCM-3代替63重量份的HCM-1。
发明实例4:
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份的HCM-4代替63重量份的HCM-1。
比较例C1
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份的HCM-5代替63重量份的HCM-1。
比较例C2
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份的HCM-6代替63重量份的HCM-1。
比较例C3
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份的HCM-7代替63重量份的HCM-1。
比较例C4
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份具有在25℃下100mPa·s动力粘度的α,ω-双(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为AK100)代替63重量份的HCM-1。
比较例C5
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用63重量份具有在25℃下10mPa·s动力粘度的α,ω-双(三甲基甲硅烷氧基)聚二甲基硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为AK10)代替63重量份的HCM-1。
发明实例5:
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用31.0重量份具有101m2/g的BET比表面积以及2.8的相对增稠效应的气相二氧化硅(商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为C10)代替37.8重量份用于发明实例1中并且具有52m2/g的BET比表面积的气相二氧化硅。
发明实例6:
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用31.0重量份具有90m2/g的BET比表面积以及3.5的相对增稠效应的气相二氧化硅(商购自Evonik Industries AG,Hanau,DE名称为90)代替37.8重量份用于发明实例1中并且具有52m2/g的BET比表面积的气相二氧化硅。
比较例C6
重复发明实例1中描述的操作,改变之处是:使用25.0重量份具有155m2/g的BET比表面积以及4.5的相对增稠效应的气相二氧化硅(商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为V15)代替37.8重量份在发明实例1中提及并且具有52m2/g的BET比表面积以及2.0的相对增稠效应的气相二氧化硅。
发明实例7:
将100重量份具有在25℃下75000mPa·s动力粘度的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为聚合物FD80)、63重量份的HMC-1、3.5重量份的(2,3,5,6-四氢-1,4-噁嗪-4-基)甲基三乙氧基硅烷、3.5重量份具有37%的乙氧基含量的甲基三乙氧基硅烷水解产物(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为)、0.1重量份的1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为Vernetzer ET13)、1.3重量份的硅酸四乙酯(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为Silikat TES28)、2.7重量份的乙烯基三乙氧基硅烷(可商购自Wacker ChemieAG,Munich,DE名称为GF56)、3重量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(可商购自Wacker Chemie,AG,Munich,DE名称为GF93)、以及0.6重量份具有在50℃下200mPa·s动力粘度的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为Stabilisator43)进料至行星式混合器中并混合30分钟。然后,将45重量份的具有52mg2/g的BET比表面积以及2.0的相对增稠效应的气相二氧化硅(可商购自WackerChemieAG,Munich,DE名称为D05)混合进上述混合物中,并且在100毫巴的绝对压力下将混合物充分均化。随后,通过混合通过结合0.5重量份的处于甲基三甲氧基硅烷中的正辛基膦酸溶液、以及0.23重量份的通过使二乙酸二正丁基锡与四乙氧基硅烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为Katalysator41)反应制备的锡催化剂来完成该批次。最后,在约100毫巴的绝对压力下搅拌混合物5分钟。将获得的RTV-1密封剂分配到防潮商用聚乙烯夹座中。
发明实例8:
将103.5重量份具有在25℃下50000mPa·s动力粘度的甲基二甲氧基甲硅烷基终端的聚二甲基硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为聚合物NG410-50000)以及63重量份的HCM-1进料至行星式混合器中并搅拌5分钟。然后,加入3.0重量份的甲基三甲氧基硅烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为Silan M1-Trimethoxy)以及3.0重量份的乙烯基三甲氧基硅烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为XL10)并搅拌10分钟。随后,通过混合通过结合3.0重量份的双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基钛(可商购自Du Pont de Nemours(Belgium)BVBA,Kallo,BE名称为IBAY)来扩展批次,紧接着搅拌10分钟以上。随后,通过混合通过均匀结合38重量份具有52m2/g的BET比表面积以及2.0的相对增稠效应的气相二氧化硅(可商购自Wacker ChemieAG,Munich,DE名称为D05)来完成批次。最后,在约100毫巴的绝对压力下搅拌混合物10分钟。将获得的RTV-1密封剂分配到防潮商用聚乙烯夹座中。
发明实例9:
将100重量份具有在25℃下75000mPa·s动力粘度的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为聚合物FD80)、63重量份的HMC-1、7.1重量份的甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷(可商购自Honeywell International,Inc.,Morristown,NJ07962,US名称为1000)、2.6重量份的乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷(可商购自Honeywell International,Inc.,Morristown,NJ07962,US名称为2000)、以及1.5重量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(可商购自Wacker Chemie AG,Munich,DE名称为GF93)进料至行星式混合器中并混合30分钟。然后,将56重量份的具有52mg2/g的BET比表面积以及2.0的相对增稠效应的气相二氧化硅(可商购自Wacker ChemieAG,Munich,DE名称为D05)混合到上述混合物中,并且在约100毫巴的绝对压力下将混合物充分均化。最后,通过混合通过结合0.1重量份的二月桂酸二辛基锡(可商购自Rohm und Haas,Frankfurt,DE名称为Katalysator812ES)来完成批次。最后,在约100毫巴的绝对压力下将混合物再搅拌5分钟。将获得的RTV-1密封剂分配到防潮商用聚乙烯夹座中。
实施例10
研究在上述实施例中获得的组合物的抗下垂性、挤出速率、结皮时间、100%模量、拉伸强度、肖氏A硬度、耐撕裂性、以及渗出。
测试方法的描述:
在通过以下描述的测试方法评价性能(抗下垂性、挤出速率、结皮时间、100%模量、拉伸强度、肖氏A硬度、耐撕裂性、以及渗出)之前,首先在23℃下将相应产物的样品在气密且防潮密封的夹座中储存24小时。
在50%的相对大气湿度以及23℃下测定结皮时间。在这种情况下,以3分钟的间隔,用预先削尖的硬度HB的铅笔尖轻轻接触刚刚施加的组合物的表面。当组合物不再保持从铅笔尖悬挂时则达到结皮时间。
根据DIN EN ISO7390测定抗下垂性:将相应组合物置于具有150mm×20mm×10mm(长度×宽度×深度)尺寸的U形铝轮廓中,在此之后,将测试试样垂直设置并储存在室温下。在测试试样已经竖起后,开始评价进行2小时。在另外的2小时之后,进行进一步的检查,并且如果发生任何改变,在2小时之后进行进一步的检查。在每种情况下,评价组合物是否已经出现向下离开该轮廓。如果密封剂出现在距离轮廓不超过2mm,则结果评价为正(pos);如果密封剂出现在距离轮廓超过2mm,则结果评价为负(neg)。
为了测定机械特性(100%模量、拉伸强度、耐撕裂性),将各自2mm厚的薄板覆盖在聚乙烯薄膜上,并且在固化24小时之后与薄膜分离,并且以允许空气从所有侧面进入的方式悬挂另外144小时,以便将样品固化总计168小时。在23℃的温度下,在此操作过程中的相对大气湿度是50%。为了测定机械特性100%模量和拉伸强度,每种情况下,根据DIN53504,将S2形的七个测试试样由硫化橡胶冲孔;100%模量和拉伸强度的报告值相应于单个测试数据的相应平均值。为了测定耐撕裂性,在每种情况下,根据DIN ISO34-1的方法C在彼此成90°角度的两个方向上,将三个测试试样由硫化橡胶冲孔;报告值相应于两个移动方向的中间值的平均值,并且已经四舍五入至整数。
为了根据DIN53505测定肖氏A硬度,生产6mm厚的测试试样,并且类似地在50%的相对大气湿度和23℃的温度下通过与环境大气水分反应来固化168小时。
对于渗出,将2mm厚的薄板覆盖在聚乙烯薄膜上,并且在50%的相对大气湿度和23℃的温度下通过与环境大气水分反应来固化72小时。在储存之后,将具有8cm×3cm(长度×宽度)大小的测试试样从硫化橡胶薄板上切割并称重(=质量m1)。将称重的测试试样置于已经预先称重的滤纸(=m2)的两个薄板之间。选择滤纸以便其充分吸收渗出的任何油(例如,589/2牌滤纸)。随后,将在每一种情况下的一种测试试样在23℃的温度以及50%的相对大气湿度下、在0℃的温度以及50%的相对大气湿度下、以及在-20℃下在商用冰箱中储存3小时。其后,将滤纸的两个薄板暂时用手按住,将测试试样移走,并且将滤纸薄板再次称重(=质量m3)。以wt%表示的渗出相应于质量(m3-m2)的差值与质量m1的比率,乘以100%,并且是增塑剂与硅橡胶基质不相容性的量度:
渗出=(m3-m2)/m1×100%
为了测定挤出速率,通过3mm的喷嘴孔在2.5巴的挤出压力下将具有约300ml含量的整个夹座排放15秒钟,并且称量挤出的糊剂的质量。然后,将结果乘以4,并由此推出以克/分钟计的挤出速率。
结果示于表1至3中:
表1:
表2:
表3:

Claims (11)

1.一种通过缩合反应可交联的组合物,包含:
(A)至少一种有机硅化合物,其具有至少两个可缩合基团,
(B)至少一种细分的二氧化硅,其具有30至120m2/g的BET表面积以及1.4至10的相对增稠效应η相对
以及
(C)至少一种烃组分,其具有各自在1013hPa的压力下高于150℃的初沸点、低于350℃的终沸点、在40℃下测定的1.5至6.0mm2/s的运动粘度、小于或等于0.820的粘度-密度常数、小于-5℃的倾点、以及小于0.1%CA的芳香族碳原子CA含量。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述有机硅化合物(A)是包括下式单元的化合物:
RaYbSiO(4-a-b)/2 (I)
其中,
R可以相同或不同,并且表示可以插入氧原子的可选取代的烃基,
Y可以相同或不同,并且表示羟基基团或可水解基团,
a是0、1、2或3,以及
b是0、1、2或3,
条件是:a+b的总和小于或等于3,并且每个分子中存在至少两个基团Y。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,组分(B)包括亲水的、热解制备的、细分的二氧化硅。
4.根据权利要求1或2所述的组合物,基于100重量份的所述有机硅化合物(A),所述组合物以10至100重量份的量包含组分(B)。
5.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,组分(C)包括60%至80%的链烷碳原子、20%至40%的环烷碳原子、以及小于0.1%的芳香族碳原子。
6.根据权利要求1或2所述的组合物,基于100重量份的所述有机硅化合物(A),所述组合物以20至150重量份的量包含组分(C)。
7.根据权利要求1或2所述的组合物,所述组合物包含:
(A)至少一种式(II)的有机硅化合物,
Y3-fRfSi-O-(SiR2-O)e-SiRfY3-f (II)
其中,
R和Y可以各自相同或不同,并且具有式(I)定义中的一种,e是30至3000,以及
f是0、1、或2,
(B)至少一种细分的二氧化硅,
(C)至少一种烃组分,
(E)至少一种式(III)的交联剂,
ZcSiR2 (4-c) (III)
其中,
R2可以相同或不同,并且表示一价可选取代的烃基,其可以插入氧原子,
Z可以相同或不同,并且表示可水解基团,以及
c是3或4,
以及它们的部分水解产物,
可选地
(D)固化促进剂
可选地
(F)填料,以及
可选地
(G)添加剂。
8.根据权利要求1或2所述的组合物,所述组合物包含:
(A)至少一种式(II)的有机硅化合物,
Y3-fRfSi-O-(SiR2-O)e-SiRfY3-f (II)
其中,
R和Y可以各自相同或不同,并且具有式(I)定义中的一种,e是30至3000,以及
f是0、1、或2,
(B)至少一种细分的二氧化硅,
(C)至少一种烃组分,
(E)至少一种式(III)的交联剂,
ZcSiR2 (4-c) (III)
其中,
R2可以相同或不同,并且表示一价可选取代的烃基,其可以插入氧原子,
Z可以相同或不同,并且表示可水解基团,以及
c是3或4,
以及它们的部分水解产物,
(D)至少一种固化促进剂,
以及可选地
(G)添加剂。
9.一种通过混合所述各个成分用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的组合物的方法。
10.一种通过交联根据权利要求1至8中任一项所述的组合物制备的成形制品或根据权利要求9制备的成形制品。
11.根据权利要求10所述的成形制品,所述成形制品具有至少10kN/m的耐撕裂性。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3225635B1 (en) 2014-11-28 2019-09-04 LG Chem, Ltd. Modified butadiene polymer and modifying agent useful in production of same
WO2016085283A1 (ko) * 2014-11-28 2016-06-02 주식회사 엘지화학 변성 부타디엔계 중합체 및 이의 제조에 유용한 변성제
BE1024484B9 (nl) * 2016-12-01 2018-04-05 Dl Chemicals Detaellenaere Loosvelt N V Silicone afdichtingsmiddel van het oxime type en kit voorzien van afdichtingsmiddel
GB2557948B (en) * 2016-12-16 2021-06-23 Tesa Se Silicone elastomer composition
WO2018144533A1 (en) 2017-01-31 2018-08-09 L'oreal Long-wear compositions containing silicone acrylate copolymer and silicone elastomer resin
US20180214369A1 (en) 2017-01-31 2018-08-02 L'oréal Long-wear compositions containing silicone resin and silicone elastomer resin
US10883028B2 (en) * 2017-12-26 2021-01-05 Nano And Advanced Materials Institute Limited Room temperature curable polyoranopolysloxane silicone sealant composition, the silicone sealant and method for preparing thereof
WO2021021978A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 L'oreal Compositions containing copolymer of vinylpyrrolidone and acrylic acid and film forming agent
EP4157943B1 (de) * 2020-05-27 2024-01-31 Wacker Chemie AG Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen
FR3132844A1 (fr) 2022-02-21 2023-08-25 L'oreal Compositions longue tenue contenant un élastomère de silicone à fonction acide et un copolymère séquencé
WO2023122192A2 (en) 2021-12-21 2023-06-29 L'oreal Long-wear compositions containing acid-functional silicone elastomer and block copolymer

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010049427A1 (en) * 2000-01-19 2001-12-06 Atwood Robert C. Room temperature curable silicone sealant

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19725971A1 (de) 1997-06-19 1998-12-24 Huels Silicone Gmbh RTV-Siliconkautschuk-Mischungen
JP2000302973A (ja) * 1999-04-23 2000-10-31 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
DE10145162A1 (de) * 2001-09-13 2003-04-10 Wacker Chemie Gmbh Kieselsäure mit geringem Gehalt an Kieselsäure-Silanolgruppen
DE10258857A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Degussa Ag Pyrogen hergestelltes Siliciumdioxid und Dispersion hiervon
DE10312970A1 (de) * 2003-03-24 2004-10-14 Degussa Ag Pyrogenes Siliciumdioxidpulver und Dispersion hiervon
WO2006106359A2 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Dow Corning Corporation Organosiloxane compositions
DE102005051921A1 (de) * 2005-10-29 2007-05-03 Henkel Kgaa α-Ethoxysilan modifizierte Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE102005054008A1 (de) 2005-11-10 2007-05-16 Henkel Kgaa Silanvernetzender Kleb-, Dicht-oder Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE102006036303A1 (de) 2006-08-03 2008-02-07 Wacker Chemie Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Organopolysiloxanmassen
JP5334409B2 (ja) * 2006-12-26 2013-11-06 Nok株式会社 ゴム組成物およびその用途
JP4557180B2 (ja) 2007-10-29 2010-10-06 信越化学工業株式会社 防汚性縮合硬化型オルガノポリシロキサン組成物及びその製造方法並びに水中構造物
JP5110308B2 (ja) * 2008-10-23 2012-12-26 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴム組成物の製造方法及び液状シリコーンゴム組成物
DE102009003044A1 (de) * 2009-05-12 2010-11-18 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Dosierung von Massen auf der Basis von Organopolysiloxanen
JP2011063669A (ja) 2009-09-16 2011-03-31 Kaneka Corp 硬化性組成物
MX2012003991A (es) * 2009-10-26 2012-06-25 Dow Corning Elastomero pintable.
CN103201316B (zh) * 2010-09-08 2015-08-12 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 湿固化的有机聚硅氧烷组合物
JP5447352B2 (ja) * 2010-11-25 2014-03-19 信越化学工業株式会社 含フッ素硬化性組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010049427A1 (en) * 2000-01-19 2001-12-06 Atwood Robert C. Room temperature curable silicone sealant

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