CN1273309C - 水性油墨用染料固定剂和喷墨记录媒体 - Google Patents

水性油墨用染料固定剂和喷墨记录媒体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及可以在用含水溶性染料的水性油墨来形成记录影像的喷墨记录媒体中使用的水溶性染料固定剂和使用此水溶性染料固定剂的喷墨记录媒体。该染料固定剂是在基材上具有叠层的水性油墨接受层的喷墨记录媒体中使用的、水性油墨接受层中的染料固定剂，其含有硅酸根阴离子和硫酸根离子或硅酸根阴离子且含有金属锂的水滑石化合物的水性油墨用染料固定剂。该喷墨记录媒体是在基材上具有叠层的水性油墨接受层的喷墨记录媒体，并且该水性油墨接受层中的染料固定剂是上述的染料固定剂。按照本发明可提供水性油墨固定性优异的水性油墨用染料固定剂，且可提供在媒体上所记录的影像的分辨率、耐水性和耐光性优异的喷墨记录媒体。

Description

水性油墨用染料固定剂和喷墨记录媒体
发明的详细说明
发明所属技术领域
本发明涉及可以在用含水溶性染料的水性油墨来形成记录影像的喷墨记录媒体中使用的水溶性染料固定剂和使用此水溶性染料固定剂的喷墨记录媒体。特别是，涉及水性油墨的粘附固定性优异、在媒体上所记录的影像的分辨率、耐水性和耐光性优异的喷墨记录媒体用染料固定剂和此喷墨记录媒体。
已有技术
近年来，随着个人计算机和数码相机等的发展，所显示的影像，已经与银盐类照相一样，被记录在印相纸上。作为采用这样的记录的记录方法，被称之为喷墨记录方式的成像方式已是众所周知的，由于这种喷墨记录方式噪音低、可高速记录、容易多色化、所记录的图案的交换性大、不要显影-定影等各种特征，故已在许多领域中得到应用。
喷墨记录方式的原理是把溶液状的墨液在以电场或热、压力等作为驱动源的驱动下从喷嘴喷出而移到印相纸的接收层上。这里，墨液由染料与水、多元醇等所构成，作为前述的染料主要用的是水溶性直接染料和酸性染料。
印相纸由在基底上形成了接受染料之接受层所构成，根据各种需要，相应的基材有涂布纸、上光纸、上光膜、OHP膜等。接受层是由与染料亲合性优异的水溶性高分子、有机或无机填充料、其他辅助物质所构成，这些组分从控制染料的渗透性和影像的污点出发对其配合组成进行适当地调整。
最近，由这样的喷墨记录方式得到的图象中，影像质量显著的进步、点密度的改善与接受层的光泽度的提高相结合而高精细化、在目视距离下品质达到与银盐照相相匹敌程度的影像。
在特开昭61-135785(特公平4-15747)中提出了，通过在染料接受层中合并使用合成二氧化硅和阴离子是由仅以碳酸根离子为二价阴离子所构成的水滑石，使基材的耐光性提高。
发明要解决的课题
在喷墨记录方式中使用的墨液中的直接染料和酸性染料，如由染料的染色理论所示出的那样，在向接受层移动之后，与接受层的构成成分以范德华力和氢键等的相互作用而被保持在此接受层中。为此，在接受层所形成的影像，在与比染料的亲和力更高的溶剂和树脂相接触的场合、或供给使这些相互作用消除的热能的场合下，会诱发染料的溶出和移动，发生影像模糊等缺陷。即，向接受层移动的染料不能显示出象银盐照相那样的完全稳定的粘附固定性。这一点，对用直接染料和酸性染料的文具、印刷等中用的一般成像材料也一样。
解决课题的手段
因此，本发明人等以开发一种具有在基材上叠层了水性油墨接受层的喷墨记录媒体中，在此水性油墨接受层中染料可以稳定固定的固定剂为目的进行了反复深入的研究。也就是说，为了开发一种即使染料向接受层移动而固定时，使相对于染料有高亲和力的溶剂和树脂等接触或即使供热也不诱发染料的溶出和移动的固定剂而进行了研究。
本发明人等着眼于作为固定剂的水滑石化合物，对各种水滑石化合物进行合成，并研究其对染料的固定稳定性。
结果发现，构成水滑石化合物的金属种类和阴离子的种类与染料的固定稳定性密切相关，且作为阴离子的硅酸根阴离子和硫酸根离子、或具有硅酸根阴离子的含金属锂的水滑石化合物对染料有极其稳定的固定性。还进一步发现，将此水滑石化合物作为固定剂使用时得到了高精细影像的记录媒体。另外还发现，含有一定比例的硅酸根阴离子和硫酸根离子或硅酸根阴离子作为阴离子且具有特定的细孔物性的水滑石化合物具有更高度稳定的固定性。
按照本发明，可提供为在基材上具有叠层的水性油墨接受层的喷墨记录媒体中使用的作为水性油墨接受层中的染料固定剂，此染料固定剂是下述式(I)的水滑石化合物的水性油墨用染料固定剂。
         LiAl2(OH)6(A1 n-)c(A2 m-)d·zH2O    (I)
式中的A1 n-表示n价的硅酸根阴离子和硫酸根离子(SO4 2-)或n价硅酸根阴离子，所述n价硅酸根阴离子表示从SiO3 2-、HSiO3 -、Si2O5 2-和HSi2O5 -中选出的阴离子。A2 m-表示从CO3 2-、NO3 -、C1-和OH-中选出的阴离子。z满足式0＜z＜4，c和d满足式0.5＜nc+md＜1.1。
按照本发明还可以提供以含有前述特定阴离子的水滑石化合物作为染料固定剂而使用的喷墨记录媒体。
下面来更详细地说明本发明的水性油墨用染料固定剂和使用它的喷墨记录媒体。
作为本发明的水性油墨用染料固定剂而使用的水滑石化合物具有的特征为：它是含有金属锂的水滑石化合物且作为形成此化合物的阴离子含有硅酸根阴离子和硫酸根离子或硅酸根阴离子。具体说，在全部阴离子中，硅酸根阴离子和硫酸根离子或硅酸根阴离子的比例为10～98mol％，以20～98mol％的水滑石化合物为更有利而优选。
这里的硅酸根阴离子指SiO3 2-、HSiO3 -、Si2O5 2-或HSi2O5 -，硫酸根离子指SO4 2-。
在本发明中使用的水滑石化合物，作为阴离子，在包含硅酸根阴离子和硫酸根离子的场合，相对于硅酸根阴离子和硫酸根离子的合计量，其硅酸根阴离子的比例为5～100mol％，以10～100mol％为优选，以20～100mol％为特别优选。
还有，使用的水滑石化合物以其由激光衍射散射法测定的平均粒径为0.1～10μm为有利，而以0.5～10μm为优选。
本发明中使用的水滑石化合物以下述式(I)所表示。
         LiAl2(OH)6(A1 n-)c(A2 m-)d·zH2O    (I)
式中的A1 n-表示n价的硅酸根阴离子和硫酸根离子(SO4 2-)或n价硅酸根阴离子，所述n价硅酸根阴离子表示从SiO3 2-、HSiO3 -、Si2O5 2-和HSi2O5 -中选出的阴离子。A2 m-表示从CO3 2-、NO3 -、Cl-和OH-中选出的阴离子。z满足式0＜z＜4，c和d满足式0.5＜nc+md＜1.1。
如前所述，本发明中使用的水滑石化合物的特征是含有金属锂作为构成金属而且全部阴离子中含有一定比例的特定阴离子。
这里，前述式(I)中，构成的金属为锂(Li)和铝(Al)，以Li/Al2表示的两者的原子比为1。不过，在合成前述式(I)的水滑石化合物的场合，分析构成金属的金属锂的含量，随合成条件等，有得不到正确的使Li/Al2＝1的值的情况，锂的比例发生多多少少的增减。即使Li/Al2的比例的有些增减，本发明的水滑石化合物，只要保持该阴离子的特性且保持了染料固定性能的水滑石化合物都包括在本发明的水滑石化合物的范畴之中。例如，只要金属锂的含量比例满足式0.8＜Li/Al2＜1.1的范围，优选满足0.85＜Li/Al2＜1.05的范围的都包含在前述式(I)的水滑石化合物范畴中。
在前述式(I)中，使用的水滑石化合物其所有阴离子为(A1 n-+A2 m-)，相对于所有的这些阴离子，A1 n-的硅酸根阴离子和硫酸根离子或硅酸根阴离子的比例(A1 n/(A1 m-+A2 m-))为10～98mol％，优选为20～98mol％。要得到所有的阴离子置换成为A1 n的物质是困难的，为此，所有的阴离子中的A1 n的上限为98mol％。另一方面，当A1 n的比例少于10mol％时，得到的是染料固定稳定性低的固定剂，因而是不希望的。
本发明中，含有作为染料吸附剂的硅酸根阴离子和硫酸根离子或硅酸根阴离子的前述式(I)的水滑石化合物可以把染料分子保持在层间，使染料分子稳定化，而得到油墨吸收性、分辨率、耐水性和耐光性优异的影像。
下面说明在本发明的喷墨记录媒体中除了水性油墨用染料固定剂以外的涂布液构成物质。为在基材上形成染料接受层，使用含本发明的染料固定剂的涂布液。涂布液中，除了此染料固定剂以外，作为主要成分还含有那些本身是已知的高分子粘结剂、各种添加剂、溶剂等。根据需要进一步还可以含有无机或有机颜料。还有，本发明的喷墨记录媒体无论是一层还是多层都可以，以提高粘合性为目的，可以对基材作电晕处理和各种增粘涂层处理。接受层可以形成单层或必要时形成多层。
此时，在接受层中，根据需要可以合并使用无机或有机颜料助剂。例如，可以适当选择合成二氧化硅、胶体二氧化硅、阳离子性胶体二氧化硅、氧化铝溶胶、拟勃姆石凝胶、滑石、高岭土、粘土、烧蚀粘土、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、氧化锡、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝、碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙、缎光白、硫酸钡、二氧化钛、硅酸镁、碳酸镁、氧化镁、蒙脱石、立德粉、云母、沸石、硅藻土等无机颜料、苯乙烯类塑料颜料、丙烯酸类塑料颜料、微胶囊类塑料颜料、尿素树脂类塑料颜料、密胺树脂类塑料颜料、苯二胺类塑料颜料、丙烯腈类塑料颜料等有机颜料等一般涂布纸领域中大家都知道的各种颜料。
作为高分子粘合剂，可以单独或合并使用本技术领域中大家公知的高分子粘合剂，例如，(a)淀粉、氧化淀粉、醚化淀粉、阳离子化淀粉等各种淀粉类；(b)甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素等纤维素衍生物；(c)明胶、酪素、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类；(d)琼脂糖、胍胶(グア-ガム)、壳聚糖、褐藻酸碱等天然或半合成类粘合剂；(e)聚乙烯醇和阳离子性聚乙烯醇、含硅聚乙烯醇等聚乙烯醇衍生物；(f)聚乙烯亚胺类树脂、聚乙烯基吡咯烷酮类树脂、聚(甲基)丙烯酸或其共聚物、马来酸酐类树脂、丙烯酰胺类树脂、(甲基)丙烯酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯丁缩醛类树脂、醇酸树脂、环氧类树脂、环氧氯丙烷类树脂、尿素树脂、密胺树脂等合成类、水溶性或溶剂可溶性粘合剂；(g)苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共轭双烯类胶乳、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物等丙烯酸类聚合物胶乳类、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类聚合物胶乳类或含这些的各种聚合物的含有阴离子性基团或/和阳离子性基团等官能团的改性聚合物胶乳类，和(h)聚乙烯苄基三甲基氯化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酰氧乙基-β-羟乙基二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯盐酸盐等为代表的所谓导电性树脂类等。
另外在不妨害粘附固定性的范围内，还可以添加各种添加剂。作为添加剂有分散剂、消泡剂、增粘剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、抗氧剂、耐水化剂、表面活性剂、流动性改良剂、热稳定剂、抑泡剂、发泡剂、离型剂(離難劑)、pH调节剂、渗透剂、润湿剂、热凝胶化剂、润滑剂、着色剂、防腐剂、防霉剂、防静电剂、交联剂等一般使用的众所周知的添加剂。
作为涂布液的溶剂，优选的是甲醇、乙醇和丙醇等低级醇类、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇和二氧杂环己烷等二醇类、乙酸甲酯、乙酸乙酯等低级烷基酯类、乙腈、二甲基乙酰胺之类的水溶性有机溶剂和水。这些溶剂即可以单独使用也可以2种以上混合使用。
关于基材，在不要透光性的记录媒体中可以使用，优质纸、中等质量纸、涂布纸、美术纸、浇铸涂布纸、板纸、合成树脂叠层纸、金属蒸涂纸、合成纸、白色薄膜等，作为光透过性记录媒体用的是玻璃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、三乙酸纤维素酯、二乙酸纤维素酯、聚乙烯、聚丙烯等膜的OHP片等。染料固定剂的用量为构成接受层的固体组分(染料固定剂、高分子粘合剂、固体添加剂、颜料等)的10～90重量％，以15～90重量％为优选。染料固定剂的添加量过多时使接受层变成缺乏柔软性，而过少则使染料固定性能差。
对水性油墨接受层的形成方法和手段并没有特别的限制，不过根据基材的材质而采用适当的方法为好，例如，在基材上涂布的最一般方法用的是棒涂布机、辊涂布机、空气刮刀涂布机、刮涂布机、棒刮涂布机、刷涂布机、帘涂机、照相凹版涂布机、软涂布机、浇铸涂布机、口模涂布机、凸缘涂布机、上胶压机、溅射装置等来进行。
还有，如上所述通过在基材上形成染料接受层来得到记录媒体的方法之外，把染料接受层与基材变成一体的记录媒体，例如纸那样的纸浆的场合，也有在相互交叉的纤维与纤维之间担载染料固定剂的方法。含表面的基材本身含有本发明的染料固定剂就可以得到形成优质记录影像的材料。
由所用的上述染料固定剂、高分子粘合剂、各种添加剂、颜料、溶剂来进行涂布液的调整。
实施例
下面用实施例来更具体地说明本发明。
参考例中的物性测定和评价是根据下面所记述的方法进行的。
(1)水滑石化合物(粒子)的BET比表面积(m2/g)、全细孔容积(mL/g)和平均细孔半径(nm)是将测试试样在110℃、2.7×10-1Pa以下的压力下保持3h作为前处理之后，用日本贝尔公司制造的气体吸附装置BELSORP 28SA从N2气的吸附·脱吸附曲线求得的。所述的全细孔容积是指细孔半径在1～100nm的细孔容积之和。
(2)水滑石化合物(粒子)的平均粒径(μm)是用HORIBA制造的激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-910求得的。
(3)水滑石化合物(粒子)的单位层间隔(d)是用理光(Rigqdu)制造的X线衍射装置RINT 2200V求得的。
参考例1
把特级试剂硫酸锂(Li2SO4·H2O)10.24g与1.0mol/L浓度的硫酸铝水溶液0.16L溶解在去离子水中并把总量调整为0.4L。把它投入到1L的容器中，在用搅拌机搅拌下，室温下加入3当量的氢氧化钠水溶液0.32L并搅拌约30min。接着把悬浊液加热，在90℃反应12h。冷却后[悬浊液的pH为11.39(29.3℃)]，过滤冼净。在2L的容器中加入1L的去离子水和冼净物，用匀混机使之充分分散悬浊后加热到90℃。加入3号水玻璃液(SiO2计为0.08mol)，在90℃下使之进行1h离子交换反应。冷却后过滤、冼净、干燥(95℃，20h)、粉碎(通过100目筛)，得到了以下述式表示的水滑石化合物。下述式是根据分析结果而导出来的组成式。下面的表1中示出了此水滑石化合物的物性。
Li0.94Al2(OH)6(HSi2O5)0.26(SO4)0.27(CO3)0.03·1.3H2O
参考例2
把特级试剂硫酸锂(Li2SO4·H2O)10.24g与1.0mol/L浓度的硫酸铝水溶液0.16L溶解在去离子水中并把总量调整为0.4L。把它投入到1L的容器中，在用搅拌机搅拌下，室温下加入3当量的氢氧化钠水溶液0.32L并搅拌约30min。接着把悬浊液加热，在90℃反应12h。冷却后[悬浊液的pH为11.44(29.5℃)]，过滤冼净。在2L的容器中加入1L的去离子水和冼净物，用匀混机使之充分分散悬浊后加热到90℃。加入3号水玻璃液(SiO2计为0.16mol)，在90℃下使之进行1h离子交换反应。冷却后过滤、冼净、干燥(95℃，20h)、粉碎(通过100目筛)，得到了以下述式表示的水滑石化合物。下述式是根据分析结果而导出来的组成式。下面的表1中示出了此水滑石化合物的物性。
Li0.92Al2(OH)6(HSi2O5)0.51(SO4)0.15(CO3)0.03·1.1H2O
参考例3
把特级试剂硫酸锂(Li2SO4·H2O)10.24g与1.0mol/L浓度的硫酸铝水溶液0.16L溶解在去离子水中并把总量调整为0.4L。把它投入到1L的容器中，在用搅拌机搅拌下，室温下加入3当量的氢氧化钠水溶液0.32L并搅拌约30min。接着把悬浊液加热，在90℃反应12h。冷却后[悬浊液的pH为12.05(26.3℃)]，过滤冼净。在2L的容器中加入1L的去离子水和冼净物，用匀混机使之充分分散悬浊后加热到90℃。加入3号水玻璃液(SiO2计为0.26mol)，在90℃使之进行1h离子交换反应。冷却后过滤、冼净、干燥(95℃，20h)、粉碎(通过100目筛)，得到了以下述式表示的水滑石化合物。下述式是根据分析结果而导出来的组成式。下面的表1中示出了此水滑石化合物的物性。
Li0.94Al2(OH)6(HSi2O5)0.61(SO4)0.17(CO3)0.02·1.7H2O
参考例4
以下述化学式表示的层间阴离子基本上由CO3 2-构成的水滑石化合物(协和化学工业公司制造，商品名为DHT4)。
      Mg4.28Al2(OH)12.56(CO3)0.99(SO4)0.009·3.5H2O
参考例5
市售的合成二氧化硅(トクヤマ株式会社制造的商品名为FineShell)，其物性在下述表1中示出。
实施例1～3和比较例1～3
(喷墨记录媒体的评价)
喷墨记录媒体的调制
使用前述参考例1～3和参考例4得到的水滑石化合物和合成二氧化硅(参考例5)按照下述方法来调制喷墨记录媒体。
相对于各种水滑石化合物和合成二氧化硅100重量份，加入作为高分子粘合剂的聚乙烯醇40重量份、作为添加剂的阳离子性树脂的聚乙烯亚胺5重量份、作为中和剂的磷酸0.02重量份，使之混合，得到固体成分浓度为18重量％的涂布液。把此涂布液用No.20棒涂机涂布于纸上，干燥就得到了喷墨记录媒体。
喷墨印刷
用喷墨记录装置(Canon株式会社制造的，商品名为BJ F200)分别进行青(C)、品红(M)、黄(Y)和黑(B)的印刷。
印刷特性的评价
分别按照下面所述进行(1)油墨吸收性(发色性)、(2)分辨率、(3)耐水性和(4)耐光性的评价。
(1)油墨吸收性(发色性)
用目测观察在印相板上所形成的全色影像。评价分下述5档。
5：就整个颜色看，浓度浓且鲜明。
4：就整个颜色看，浓度浓。
3：虽有稍许浓度浅的色，但事实上没有问题。
2：有稍许浓度浅的色。
1：就整个颜色看，浓度浅、影像不鲜明。
(2)分辨率
用光学显微镜(欧林巴斯株式会社制造的BHSM-313MU)来作像点的观察。评价分下面5档。
5：像点的形状非常尖锐。
4：像点的形状尖锐。
3：像点的形状部分损坏但基本上没问题。
2：像点的形状部分保持。
1：像点的形状已不保持。
(3)耐水性
把印字面浸在水中1min，对干燥后的渗开来的情况进行评价。评价分下面5档。
5：印字部分的染料没有流出，完全没有渗开来。
4：虽印字部分的染料有很少部分流出，但几乎没有渗开来。
3：印字部分的染料有少量流出，略微渗开来但基本上没有问题。
2：印字部分的染料有流出，因渗开来使印字难认。
1：印字部分的染料有流出，因渗开来严重使印字不能辨认。
(4)耐光性
进行青(C)、品红(M)、黄(Y)、黑(B)的全印刷，用日光老化计(WEL-SUN-HC-B型，スガ试验机株式会社制造)曝光到5级满刻度的标准退色为止，用测色色差计(ZE-2000，日本电色工业制造)进行测定，来评价耐光性。根据ΔE值进行评价。
◎：0≤ΔE≤5
○：5＜ΔE≤10
△：10＜ΔE≤20
×：ΔE＞20
印刷特性的评价结果
下述表2示出了评价结果.其中的比较例3用的是市售的喷墨专用纸(超高级(ス一パ一ハイグレ一ト)KJ-1210，コクヨ制)。
                                      表1
  平均粒径(μm)   BET(m2/g)   全细孔容积(ml/g)   平均细孔半径(nm)   单位层间隔   容积
 参考例1   2.94   31.8   0.08   9.8   8.652   89/65
 参考例2   1.64   29.0   0.11   7.4   11.724   117/95
 参考例3   2.14   30.6   0.10   8.5   11.414   133/97
 参考例4   0.67   13.1   0.05   8.7   7.642   45/36
 参考例5   10.1   292   3.7   10   -   102/91
                                      表2
  样品名   油墨吸收性   分辨率   耐水性           耐光性
  Y   M   C   B
  实施例1   参考例1   5   4   5   ○   ○   ◎   ◎
  实施例2   参考例2   4   5   5   ○   ○   ◎   ○
  实施例3   参考例3   4   5   4   ○   ○   ○   ○
  比较例1   参考例4   2   2   3   ○   △   △   △
  比较例2   参考例5   3   2   2   ○   ×   △   △
  比较例3   -   5   4   5   ○   ×   ×   ×

Claims (6)

1.一种水性油墨用染料固定剂，它是为在基材上具有叠层的水性油墨接受层的喷墨记录媒体中使用的、水性油墨接受层中的染料固定剂，其特征在于，此染料固定剂是下述式(I)的水滑石化合物，
         LiAl2(OH)6(A1 n-)c(A2 m-)d·zH2O      (I)
式中的A1 n-表示n价的硅酸根阴离子和硫酸根离子(SO4 2-)、或n价硅酸根阴离子，作为n价的硅酸根阴离子表示从SiO3 2-、HSiO3 -、Si2O5 2-和HSi2O5 -构成的组中选出的阴离子，A2 m-表示从CO3 2-、NO3 -、Cl-和OH-构成的组中选出的阴离子，z满足式0＜z＜4，c和d满足式0.5＜nc+md＜1.1。
2.权利要求1所述的水性油墨用染料固定剂，其中，该水滑石化合物，其全阴离子中的硅酸根阴离子和硫酸根离子、或硅酸根阴离子的比例为10～98mol％。
3.权利要求1所述的水性油墨用染料固定剂，其中，该水滑石化合物，其全阴离子中的硅酸根阴离子和硫酸根离子、或硅酸根阴离子的比例为20～98mol％。
4.权利要求1所述的水性油墨用染料固定剂，其中，该水滑石化合物，其全阴离子中的硅酸根阴离子和硫酸根离子的比例为10～98mol％、且硅酸根阴离子相对于硅酸根阴离子和硫酸根离子的合计量的比例为5-100mol％。
5.权利要求1所述的水性油墨用染料固定剂，其中，该水滑石化合物其平均粒径为0.1～10μm。
6.一种喷墨记录媒体，它是在基材上具有叠层的水性油墨接受层的喷墨记录媒体，其特征在于，该水性油墨接受层中的染料固定剂是权利要求1所述的染料固定剂。
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