CN101472843A - 新型铝复合氢氧化物盐及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的铝复合氢氧化物盐，该铝复合氢氧化物盐具有Al氢氧化物八面体层且在该八面体层的层间具有2价阴离子，其中，作为上述2价阴离子，至少包含下述通式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子。该铝复合氢氧化物盐适合用作树脂用配合剂，特别是在农业用薄膜等中作为保温剂配合时，显示出优异的保温性和优异的透明性。[NapAlqSirOz]2－…(1)式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0＜p/q＜1、0.01≤q/r≤1的正数。

Description

新型铝复合氢氧化物盐及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种新型铝复合氢氧化物盐及其制法，更详细地说，涉及作为在农业用薄膜中作为保温剂配合的树脂配合剂适合的新型铝复合氢氧化物盐及其制法。
背景技术
目前，公知下式表示的锂铝复合氢氧化物盐：
[Al2Li(OH)6]2·A·mH2O
式中，A为2价的阴离子，
例如，2价阴离子A为碳酸根阴离子(CO3 2-)或硅酸根阴离子(Si3O7 2-)的盐作为保温剂配合于农业用薄膜等中(参见专利文献1、2)。
专利文献1：日本特开平7-286052号公报
专利文献2：日本特许第2852563号
发明内容
然而，目前公知的锂铝复合氢氧化物盐在配合于树脂中的情况下，保温性能达到可满足作为农业用薄膜的程度，但透明性低，从该观点上看，还存在改善的余地。例如，如后述的比较例所示那样，配合有10重量％该锂铝复合氢氧化物盐的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜(厚100μm)的雾度(Haze)，是碳酸根阴离子型的话为17％左右(比较例1)，是硅酸根阴离子型的话为13％左右(比较例4)。
因此，本发明的目的是提供一种新型铝复合氢氧化物盐及其制法，该新型铝复合氢氧化物盐适合用作树脂用配合剂，特别是在农业用薄膜等中作为保温剂配合时，显示出优异的保温性以及优异的透明性。
根据本发明，提供了一种铝复合氢氧化物盐，该铝复合氢氧化物盐具有Al氢氧化物八面体层，且在该八面体层的层间具有2价阴离子，其特征在于，
作为上述2价阴离子，至少包含下述通式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子：
[NapAlqSirOz]2-  ...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数。
在本发明的铝复合氢氧化物盐中，通过27Al-固体NMR测定，上述铝硅酸盐型阴离子中的Al原子在化学位移+80ppm～+50ppm的范围内显示为4配位的Al峰，Al氢氧化物八面体层中的Al原子在化学位移+20ppm～-20ppm的范围内显示为6配位的Al峰。
此外，上述铝硅酸盐型阴离子适合以相对于层间中的2价阴离子为25mol％以上的比例存在。
此外，SO4 2-和/或CO3 2-可作为层间中的上述2价阴离子共存。
在本发明的铝复合氢氧化物盐中，根据Al氢氧化物八面体层的形态，分为三水铝矿结构型和水滑石型。
三水铝矿结构型的盐，上述Al氢氧化物八面体层具有在三水铝矿型氢氧化铝的空穴中导入有选自Li原子和/或Mg原子中的至少1种原子的结构，该三水铝矿结构型的盐由下述通式(2)表示：
[Al2Li(1-x)Mgx(OH)6]2 2(1+x)+·A2- 1+x·mH2O...(2)
式中，A2-是上述层间的2价阴离子，x是满足0≤x<1的数，m是0或正的整数。
在该三水铝矿结构型的铝复合氢氧化物盐中，具有在三水铝矿型氢氧化铝的空穴上导入Li原子且未导入Mg原子的类型的Al氢氧化物八面体层的盐由下述通式(2a)表示：
[Al2Li(OH)6]2 2+·A2-·mH2O...(2a)
式中，A2-是上述层间的2价阴离子，m是0或正的整数。
此外，水滑石型结构的盐，上述Al氢氧化物八面体层具有水镁石结构的部分Mg被Al同晶取代的水滑石结构，该结构的铝复合氢氧化物盐由下述通式(3)表示：
[AlxMg3-x(OH)6]x·A2- x/2·mH2O...(3)
式中，A2-是上述层间的2价阴离子，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数。
在本发明中，上述具有三水铝矿结构的铝复合氢氧化物盐中、在三水铝矿型氢氧化铝的空穴上仅导入Li原子结构的盐、即由上述通式(2a)表示的盐通过如下制造：
在水性介质的存在下，使氢氧化铝与碳酸锂反应，生成下式(4a)表示的锂铝复合氢氧化物碳酸盐：
[Al2Li(OH)6]2 2+·(CO3)2-·mH2O...(4a)
式中，m是0或正的整数，
用无机酸对上述锂铝复合氢氧化物碳酸盐进行酸处理，从而用无机酸根阴离子取代碳酸根，使所得上述取代物与硅酸钠和铝酸钠反应，从而上述无机酸根阴离子进一步被上述式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代。
此外，上述具有三水铝矿结构的铝复合氢氧化物盐中、在三水铝矿型氢氧化铝的空穴上导入Li原子和Mg原子结构的盐、即上述通式(2)中x≠0的盐通过如下制造：
在水性介质的存在下，使氢氧化铝、碳酸锂和碱式碳酸镁反应，生成下式(4b)表示的锂镁铝复合氢氧化物碳酸盐：
[Al2Li(1-x)Mgx(OH)6]2 2(1+x)+·(CO3)2- 1+x·mH2O...(4b)
式中，x是满足0<x<1的正数，m是0或正的整数，
用无机酸对上述锂镁铝复合氢氧化物碳酸盐进行酸处理，从而用无机酸根阴离子取代碳酸根，并使所得的上述取代物与硅酸钠和铝酸钠反应，从而上述无机酸根阴离子进一步被下述式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代。
在如上述制造具有三水铝矿结构的铝复合氢氧化物盐的情况中，适合使用硫酸作为上述无机酸。
此外，在本发明中，上述Al氢氧化物八面体层具有水滑石结构的盐、即由上述式(3)表示的铝复合氢氧化物盐通过如下制造：
准备下述式(5)表示的镁铝复合氢氧化物硫酸盐：
[AlxMg3-x(OH)6]x·(SO4)2- x/2·mH2O...(5)
式中，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数，
使上述镁铝复合氢氧化物硫酸盐与硅酸钠和铝酸钠反应，将上述式(5)中的硫酸根阴离子用上述式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代。
本发明的铝复合氢氧化物盐为了补偿Al氢氧化物八面体层的电荷，具有在八面体层间引入2价阴离子的结构，作为该2价阴离子，其重要特征在于，至少包含下述通式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足
5≤z≤20
z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1
0<p/q<1
0.01≤q/r≤1的正数。
即，目前公知的碳酸型铝复合氢氧化物盐是在上述层间引入碳酸根阴离子(CO3 2-)，在目前公知的硅酸根阴离子型的铝复合氢氧化物盐中引入硅酸根阴离子(Si3O7 2-)，与此相反，在本发明的铝复合氢氧化物盐中，是引入上述铝硅酸盐型阴离子。通过存在该铝硅酸盐型阴离子，本发明的铝复合氢氧化物盐配合到树脂中时，显示出优异的保温性，而且能确保优异的透明性。例如，如后述实施例中所示，配合有本发明的铝复合氢氧化物盐的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的雾度(Haze)为6％以下，与碳酸型的铝复合氢氧化物盐或硅酸根阴离子型的铝复合氢氧化物盐相比，显示出极高的透明性。
因此，本发明的铝复合氢氧化物盐特别是作为树脂用配合剂、特别是在农业用薄膜等中配合的保温剂是非常有用的。
附图说明
图1是碳酸根阴离子型LAHS(比较例1)和本发明的铝硅酸盐阴离子型LAHS(实施例3)的X射线衍射图。
图2是碳酸根阴离子型LAHS与氢氧化铝(三水铝矿)的混合物(比较例3)、碳酸根阴离子型LAHS以及氢氧化铝(三水铝矿)的X射线衍射图。
图3是硅酸型的复合氢氧化物盐(比较例4)的X射线衍射图。
图4是本发明的铝硅酸盐阴离子型水滑石(实施例15)的X射线衍射图。
图5是碳酸根阴离子型LAHS(比较例1)用27Al-固体NMR测定的图谱。
图6是本发明的铝硅酸盐阴离子型LAHS(实施例1)用27Al-固体NMR测定的图谱。
图7是本发明的铝硅酸盐阴离子型LAHS(实施例12)用27Al-固体NMR测定的图谱。
图8是本发明的铝硅酸盐阴离子型水滑石(实施例15)用27Al-固体NMR测定的图谱。
图9是本发明的铝硅酸盐阴离子型Mg同晶取代LAHS(实施例16)用27Al-固体NMR测定的图谱。
具体实施方式
如上所述，本发明的铝复合氢氧化物盐在Al氢氧化物八面体层的层间具有2价阴离子，有该Al氢氧化物八面体层具有在三水铝矿型氢氧化铝的空穴上导入有选自Li原子和/或Mg原子中的至少1种原子的结构的三水铝矿型的盐，以及该Al氢氧化物八面体层具有水镁石结构的部分Mg被Al同晶取代的水滑石结构的水滑石型的盐。
在本发明中，三水铝矿型铝复合氢氧化物盐(以下，称为G-LAHS)由通式(2)表示：
[Al2Li(1-x)Mgx(OH)6]2 2(1+x)+·A2- 1+x·mH2O...(2)
式中，A2-是层间的2价阴离子，x是满足0≤x<1的数，m是0或正的整数。尤其是通式(2)中x＝0的盐由下述式(2a)表示：
[Al2Li(OH)6]2 2+·A2-·mH2O...(2a)。
另一方面，在本发明中，水滑石型的铝复合氢氧化物盐(以下，称为HT-AHS)由通式(3)表示：
[AlxMg3-x(OH)6]x·A2- x/2·mH2O...(3)
式中，A2-是上述层间的2价阴离子，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数。
即，本发明中，在通式(2)和(3)中任一类型的铝复合氢氧化物盐中，作为层间的2价阴离子，均包含下述通式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数，通过存在这样的铝硅酸盐型阴离子，在树脂中配合时显示出优异的透明性。此外，这种本发明的铝复合氢氧化物盐如后述的IR分析可知，由于显示出多个吸收峰，因此，保温性也优异，极其适合用作农业用薄膜用的保温剂。
在如上述获得的本发明的铝复合氢氧化物盐中，上述通式(1)的铝硅酸盐型阴离子存在于层间，这可以由以下方面确认。
首先，通过27Al固体MAS-NMR测定和29Si固体MAS-NMR测定，可以确认存在6配位的Al、4配位的Al和4配位的Si。即，6配位Al的存在显示出存在三水铝矿结构或水镁石结构的铝氢氧化物八面体基本层，4配位Si的存在显示出存在二氧化硅的4面体层。此外，由4配位Al的存在，可以判断Al将四面体层中的Si同晶取代。例如，由后述实施例示出的铝硅酸盐型阴离子中的Al原子通过27Al-固体NMR测定，在化学位移+80ppm～+50ppm的范围内，显示4配位的Al峰，Al氢氧化物八面体层中的Al原子在化学位移+20ppm～-20ppm范围内，显示6配位的Al峰(参见图6)。此外，由X射线衍射可以判断，通过扩大[001]面，层间扩大，因此，部分Si被Al同晶取代的4面体层被导入八面体基本层的层间(参见图1)。
不过，根据元素分析，可以判断在三水铝矿结构的铝复合氢氧化物盐(G-LAHS)中不仅存在Al、Si、O，而且存在Li和Na。其中，Li存在于氢氧化铝八面体基本层的空穴上，Na的原子尺寸较大，无法进入该空穴中。由此，认为该Na以补偿4面体层中的部分Si被Al同晶取代时的电荷平衡的形式导入。
因此，可判断该铝硅酸盐型阴离子以上式(1)表示，这样的阴离子存在于层间。
另外，在表示铝硅酸盐型阴离子的式(1)中，表示Al/Si的q/r值由导入该阴离子时使用的铝酸钠与硅酸钠的量比来决定，如果该值小于0.01，则所得铝复合氢氧化物盐显示出接近于硅酸根阴离子型的LAHS的特性，例如，配合到树脂中时，无法确保优异的透明性。此外，q/r大于1的盐必须过量使用铝酸钠，与单独使用铝酸钠的情况相同，无法进行阴离子交换，结果，无法合成出该物质。(即，在本发明中，必须以q/r的值在0.01～1的范围内这样的量比使用铝酸钠和硅酸钠。)
在本发明中，式(1)的铝硅酸盐型阴离子通过取代硫酸根阴离子而导入。此外，硫酸根阴离子通过取代碳酸根阴离子而导入，进而，作为层间的2价阴离子，碳酸根阴离子最稳定，还可以通过吸收空气中的CO2气体来导入碳酸根阴离子。即，作为上述式(2)或(3)中的2价阴离子(A2-)，有时硫酸根阴离子或碳酸根阴离子会与铝硅酸盐型阴离子共存，因此，式(2)和(3)中的2价阴离子(A2-)可以由下式表示：
[Q]a·[SO4 2-]b·[CO3 2-]c
式中，Q是上式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子。
在本发明中，上述铝硅酸盐型阴离子在阴离子(A2-)中，可以为25mol％以上，特别是50mol％以上，最适合为60mol％以上的量(即，a/A(A＝a+b+c)为0.25以上，优选为0.5以上，最适合为0.6以上)为好。这是因为如果铝硅酸盐阴离子的取代量较少，则配合到树脂中时，会损害透明性，此外，吸湿性等变高，恐怕不适合作为树脂用配合剂。因此，进行铝硅酸盐型阴离子的取代处理，以实现这样的取代量。
另外，式(2)和(3)中表示水分量的m值通常是5以下的值，其可以通过将以后述方法获得的铝复合氢氧化物盐加热至200℃左右处理，从而为0。
上述本发明的铝复合氢氧化物盐基本上可以通过如下来制备：调制出在Al氢氧化物八面体层的层间具有阴离子(通常为硫酸根阴离子)的前体盐，并用上述铝硅酸盐型阴离子取代该前体盐中的阴离子。
以下，分别对三水铝矿型铝复合氢氧化物盐(G-LAHS)和水滑石型的铝复合氢氧化物盐(HT-AHS)的制造方法进行说明。
<G-LAHS的制造>
在本发明中，为了制造三水铝矿型的铝复合氢氧化物盐(G-LAHS)，通过如下方法制造：首先，使氢氧化铝与碳酸锂反应，制造铝复合氢氧化物碳酸盐，接着，用无机酸根阴离子取代该碳酸盐中的碳酸根阴离子，进而用铝硅酸盐型阴离子取代无机酸根阴离子。
(1)铝复合氢氧化物碳酸盐的制造：
在制造该碳酸盐时，在水性介质中进行氢氧化铝与碳酸锂的反应，具体地说，通过在氢氧化铝的水性浆料中添加碳酸锂来进行，由此，获得下述式(4a)表示的锂铝复合氢氧化物碳酸盐(碳酸根阴离子型LAHS)：
[Al2Li(OH)6]2 2+·(CO3)2-·mH2O...(4a)
式中，m是0或正的整数。
在上述反应中，所用的氢氧化铝优选将粒度调整为微粒，例如，可以将氢氧化铝与水混合，用球磨机等进行湿式粉碎，其体积平均粒径D50(根据激光衍射散射法)为0.3～1μm，尤其是20μm以上的粗微粒组分含量为2重量％以下为好。即，通过使用该微粒的氢氧化铝颗粒，可以获得尤其是在树脂中分散时的透明性良好的本发明的G-LAHS。
在如上述调整粒度的氢氧化铝颗粒中加入水，在该水性浆料中加入碳酸锂进行反应。该反应是化学计量的，氢氧化铝和碳酸锂以Al/Li的原子比为2这样的比例使用。
反应通常在80～130℃的温度中在搅拌下进行1～10小时左右，由此，获得具有在三水铝矿结构的氢氧化铝八面体层的空穴中导入锂，为了补偿该电荷而在八面体层的层间引入碳酸根的结构的上述式(4a)的碳酸盐。即，这是由于锂离子在阳离子中离子半径最小，且作为1价离子例外地是6配位的离子，因此，引入到上述空穴中、形成如上所述的结构。
该碳酸根阴离子型LAHS的X射线衍射图像(比较例1)如图1中所示，由[001]面的峰(2θ＝11～12度)可以判断，具有在C轴方向上重叠有引入Li的氢氧化铝八面体基本层的层叠结构。
其中，很有意思的是，在如上所述的将所用氢氧化铝粒度调整成微粒时，由该中间体即碳酸根阴离子型LAHS获得的本发明的G-LAHS(即，铝硅酸盐阴离子型LAHS)，其分散到树脂中时显示出优异的透明性，但作为中间体的碳酸根阴离子型LAHS的粒度基本无法有助于透明性。即，在不对粗颗粒的氢氧化铝进行粒度调整而进行上述反应、对所得的碳酸根阴离子型LAHS进行粒度调整、使用微粒的碳酸根阴离子型LAHS进行后述反应而制造铝硅酸盐阴离子型LAHS的情况下，在配合到树脂中时的透明性的程度只不过达到比碳酸根阴离子型LAHS稍微高的程度。其理由不清楚，但认为原因可能是由于在使用经粒度调整的微粒氢氧化铝的情况下，锂能有效侵入到氢氧化铝八面体层的空穴中，反应按照化学计量进行，形成Li/Al比为2的LAHS。
此外，在上述反应时，还可以使用碳酸锂与碱式碳酸镁一起反应，在该情况下，可以获得下式(4b)表示的锂镁铝复合氢氧化物碳酸盐：
[Al2Li(1-x)Mgx(OH)6]2 2(1+x)+·(CO3)2- 1+x·mH2O...(4b)
式中，x是满足0<x<1的数，m是0或正的整数。即，上述式(4a)的碳酸盐可以用作制造上述通式(2)中x＝0的G-LAHS(上式(2a)的盐)情况下的中间原料，上式(4b)的碳酸盐可以用作制造上述通式(2)中x≠0的G-LAHS(上式(2a)的盐)情况下的中间原料。
在制造式(4b)的碳酸盐时，所用的氢氧化铝与上述同样，优选粒度调整为微粒，此外，氢氧化铝、碳酸锂和碱式碳酸镁的反应可以在水性介质的存在下、在高压釜中、在100～180℃的温度下进行1～10小时左右。碳酸锂和碱性碳酸镁以化学计量使用，由此，与上述同样，获得具有在三水铝矿结构的氢氧化铝八面体层的空穴中引入锂和镁、为了补足该电荷而在八面体层的层间引入碳酸根的结构的式(4b)的碳酸盐。
(2)在无机酸阴离子中的取代：
在本发明中，用无机酸对上述所得式(4a)或(4b)的碳酸盐(碳酸根阴离子型LAHS)进行酸处理，用无机酸根阴离子取代碳酸根阴离子。即，碳酸根阴离子型LAHS非常稳定，无法直接用铝硅酸盐型阴离子取代该碳酸根阴离子，因此，先用无机酸根阴离子取代碳酸根阴离子。
作为无机酸，可以使用硫酸、硝酸、盐酸等，从反应性等观点出发，适合使用硫酸。无机酸的量为能用无机酸根阴离子取代全部碳酸根阴离子的程度，例如，可以以与碳酸根阴离子型LAHS的制造中使用的碳酸锂相同的当量，或比其稍稍过量的量使用无机酸即可。
无机酸的处理如下，在上述获得的碳酸根阴离子型LAHS水性浆料中加入酸浓度为2～98重量％左右的无机酸水溶液，搅拌而进行反应0.5～10小时左右，在反应后，熟化0.5～10小时左右，由此获得碳酸根阴离子被无机酸阴离子取代的无机酸根阴离子型LAHS。
由此获得的无机酸根阴离子型LAHS吸湿性明显提高，因此，不适合作为树脂用配合剂。在本发明中，通过将该无机酸根阴离子型LAHS中的无机酸根阴离子用铝硅酸盐阴离子取代，从而获得目标的本发明的G-LAHS(铝硅酸盐阴离子型LAHS)。
(3)在铝硅酸盐阴离子中的取代
在本发明中，该阴离子取代如下，在上述无机酸根阴离子型LAHS浆料中，在搅拌下同时注入硅酸钠和铝酸钠，混合，在5～95℃的温度下反应0.5～10小时左右，然后，熟化0.5～10小时左右，过滤，水洗并干燥，从而获得无机酸根阴离子型LAHS的部分无机酸根阴离子被下述通式(1)：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数。
表示的铝硅酸盐型阴离子取代的上述通式(2)表示的本发明的G-LAHS。
在上述阴离子取代中，在单独使用硅酸钠的情况下，获得硅酸根阴离子型LAHS，该类型的LAHS如上所述，配合到树脂中时，透明性较低。此外，铝酸钠还与pH高有关，其单独使用的话，铝酸根无法与层间的无机酸根阴离子进行取代。在本发明中，通过将该硅酸钠和铝酸钠同时混合到无机酸根阴离子型LAHS的浆料中，从而以不以硅酸根阴离子而以铝硅酸根阴离子的形式取代无机酸根阴离子。
在本发明中，如上所述，铝酸钠与硅酸钠以式(1)中q/r的值在0.01～1范围内的量比使用，此外，以二价阴离子(A2-)的25mol％以上、特别是50mol％以上、最适合为60mol％以上被铝硅酸盐型阴离子取代的量使用。
<HT-AHS的制造>
在本发明中，为了制造水滑石型的铝复合氢氧化物盐(HT-AHS)，通过以下述式(5)：
[AlxMg3-x(OH)6]x·(SO4)2- x/2·mH2O...(5)
式中，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数，表示的铝复合氢氧化物硫酸盐(简称为MgAl硫酸盐)为起始原料使用，使该MgAl硫酸盐与硅酸钠和铝酸钠反应，将上述式(5)中的硫酸根阴离子用上述式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代而制造。
用作起始原料的MgAl硫酸盐是公知化合物，例如在日本特开2001-2408号等中对其制造方法等进行了详细说明。例如，搅拌氯化镁和硫酸铝并加入NaOH，在水性介质的存在下，在高压釜中使其反应，从而能直接获得式(5)的MgAl硫酸盐。
此外，可以用氯化铝代替硫酸铝作为铝源，加入碳酸钠代替NaOH，在水性介质的存在下，在高压釜中使其反应，合成下述式：
[AlxMg3-x(OH)6]x·(CO3)2- x/2·mH2O
式中，x和m与式(5)相同，
表示的碳酸盐，用硫酸处理该碳酸盐以将硫酸根阴离子取代碳酸根阴离子，从而获得上述式(5)的MgAl盐。(另外，不以上述碳酸盐为原料而以硫酸盐为原料，这是由于如上所述，碳酸根阴离子非常稳定，其无法直接被铝硅酸盐型阴离子取代。)
在本发明中，通过使上述MgAl硫酸盐与硅酸钠和铝酸钠反应，从而上述式(5)的硫酸根阴离子被上述式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代，获得通式(3)表示的水滑石型的铝复合氢氧化物盐(HT-AHS)：
[AlxMg3-x(OH)6]x·A2- x/2·mH2O...(3)
式中，A2-是上述层间的2价阴离子，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数。该反应通过在搅拌下，在MgAl硫酸盐的浆料中同时注入硅酸钠和铝酸钠，混合，在5～95℃的温度下反应0.5～10小时左右而进行，然后，熟化0.5～10小时左右，在反应后，过滤，水洗并干燥，从而获得目标的HT-AHS。此外，硅酸钠和铝酸钠的使用量与上述制造G-LAHS的情况相同，以式(1)中的q/r的值在0.01～1的范围这样的量比使用，此外，以2价阴离子(A2-)的25mol％以上、特别是50mol％以上、最适合为60mol％以上被铝硅酸盐型阴离子取代的量使用。
<用途>
如上述获得的本发明的铝复合氢氧化物盐，例如可以进行微粉碎，将平均粒径D50粒度调整为0.3～1μm左右，用作树脂用配合剂。此外，该铝复合氢氧化物盐通常体积密度为0.05～0.3g/cm3，BET比表面积为20～50m2/g，折射率在1.49～1.51的范围内。
该铝复合氢氧化物盐例如由上述式(2)或式(3)表示，如上所述，配合到树脂中时显示出优异的透明性，此外，如由后述的IR分析所示，显示出多个吸收峰，因此，保温性也优异，特别非常适合作为农业用薄膜用的保温剂。
该铝复合氢氧化物盐在树脂中配合时，可添加高级脂肪酸或表面活性剂进行表面处理，并由此提高对树脂的分散性。
作为高级脂肪酸，可以使用碳原子数为10～22，特别是14～18的饱和或不饱和脂肪酸，例如癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、二十烷酸等饱和脂肪酸、林德酸(linderic acid)、粗租酸(tuszuic acid)、岩芹酸(petroselinic acid)、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生油烯酸等不饱和脂肪酸等。适合的是硬脂酸。脂肪酸当然也可以是牛脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸等的混合脂肪酸。
作为阴离子表面活性剂，只要是例如伯高级醇硫酸酯盐、仲高级醇硫酸酯盐、伯高级烷基磺酸盐、仲高级烷基磺酸盐、高级烷基二磺酸盐、磺化高级脂肪酸盐、高级脂肪酸硫酸酯盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐、高级醇醚的磺酸盐、高级脂肪酸酰胺的羟烷基化硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基苯酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯并咪唑磺酸盐等阴离子表面活性剂，就可以是任意的物质。这些表面活性剂更具体的化合物名例如在堀口博著的“合成表面活性剂”(昭41三共出版)中公开。
作为非离子表面活性剂，可以使用HLB低的非离子表面活性剂，特别是HLB为12以下、最优选为8以下的表面活性剂，通常从聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺醚、多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脂肪酸蔗糖酯、羟烷基酰胺、聚氧亚烷基嵌段共聚物等中，选择HLB在上述范围内的物质使用。例如，在这些非离子表面活性剂中，通常，如果聚氧乙烯单元的含量减少，则HLB减少，因此通过调整环氧乙烷的加成摩尔数，能获得期望的HLB的非离子表面活性剂。
脂肪酸或表面活性剂的添加量可以是相对于铝复合氢氧化物盐，为0.5～15重量％，尤其是1～10重量％为好。
对处理条件没有特别的限制，通常可以在60～100℃的温度下，在搅拌下处理0.5～5小时左右为好。在脂肪酸的情况下，所用的脂肪酸与存在于反应体系内的钠离子反应，从而以钠皂的形式转移至水相中，进行生成的铝复合氢氧化物的表面处理。在阴离子表面活性剂中，只要用不是盐的有机酸，就可以进行同样的反应。从母液过滤出处理后的反应产物，进行离心分离等其自身公知的固-液分离操作，在充分水洗、干燥后，根据需要粉碎，从而获得产品。所得的表面处理的铝复合氢氧化物可以直接用作树脂用配合剂，根据需要，也可以通过其自身公知的有机和无机助剂进行后处理。
这样的本发明的铝复合氢氧化物盐相对于100重量份树脂，通常可以0.01～25重量份的量配合。尤其是作为保温剂，通过以2～10重量份的量配合，从而能确保优异的保温性和透明性。
作为配合的树脂，没有特别的限制，可以列举例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、内部可塑化聚氯乙烯等聚合物和这些含氯聚合物与聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-3-甲基丁烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃和它们的共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸酯树脂、苯乙烯以及其它单体(例如马来酸酐、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物的混合物等。尤其是本发明的铝复合氢氧化物盐具有对红外线优异的吸收光谱，保温性优异，且透明性优异，因此非常适合作为农业聚氯乙烯膜、农业聚乙烯乙酸酯膜、农业聚乙烯膜等温室用薄膜等、农业用薄膜。
在配合本发明铝复合氢氧化物盐的树脂组合物中，可以配合并用其自身公知的各种添加剂，例如稳定剂、稳定助剂、润滑剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、成核剂、防浑浊剂、流滴剂、防雾剂、着色剂、其它保温剂、填充剂等。添加量可以实现各自目的的这些树脂配合物与本发明的铝复合氢氧化物以混合颗粒的形式成型(颗粒状、细粒状、球状等)，从而能防止微粉末灰尘的产生，并提高定量给料性。
作为紫外线吸收剂，可以列举羟基二苯甲酮类化合物、羟基苯并三唑类化合物、苯甲酸酯类化合物等。
作为抗氧化剂，还可以使用苯酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂等的任一种。作为苯酚类抗氧化剂，可以列举双酚型抗氧化剂、立体阻碍性苯酚类抗氧化剂。
作为光稳定剂，可以列举受阻胺类光稳定剂(HALS)等，可以列举例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酸酰亚胺、1-[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、3，9-双[1，1-二甲基-2-{三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氧羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3，9-双[1，1-二甲基-2-{三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基氧基)丁基羰基氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1，5，8，12-四[4，6-双{N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基氨基}-1，3，5-三胺-2-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二甲基缩合物、2-叔辛基氨基-4，6-二氯-均三嗪/N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺缩合物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺/二溴乙烷缩合物等。
薄膜的成型可以通过如下进行：使用亨舍尔混合机、超级混合机、班伯里混合机、带式混合机、单螺杆或双螺杆挤出机、辊磨等配合机或混炼机将该树脂组合物熔融混炼后，通过模具挤出，采用吹胀成膜法、T-模法等进行成型。该薄膜可以是单层的薄膜，也可以是多层的层叠薄膜，后者的层叠薄膜通过共挤出获得。
在层叠薄膜中配合本发明的铝复合氢氧化物盐作为保温剂的情况下，主要在中间层中配合，还可以在对透明性没有妨害的范围内，在作为被覆层的内层或外层中配合。
此外，作为薄膜的防混浊、流滴、防雾处理方法，除了在树脂中配合各种处理剂以外，还可以列举在内层的内表面形成流滴性覆膜的方法。
<实施例>
通过下述例子对本发明进行说明，但本发明并不限定于以下的例子。另外，实施例中的测定方法如下所述。
(1)体积平均粒径(D50)
使用Coulter Co.制造的LS230，通过激光衍射散射法测定。
(2)化学组成
Ig-Loss是将试样在1050℃下烧结1小时后缓慢冷却，由减少的量来定量。将试样通过碱熔融分解，SiO2通过重量法定量，MgO通过螯合滴定法定量，Al2O3通过EDTA-锌反滴定法定量，S O4通过Pb(NO3)2-EDTA滴定螯合滴定定量。此外，将试样用氢氟酸分解后过滤，将所得滤洗液用原子吸光测定Li2O、Na2O，对各金属成分定量。此外，将试样用硫酸分解，通过反中和滴定对产生的CO2进行定量，求出CO3。
另外，试样以在110℃下干燥2小时的物质为基准。
(3)X射线衍射
使用PHILIPS公司制造的PW1830，通过Cu-Kα测定。
靶：Cu
过滤器：弯晶石墨单色器
检测器：SC
电压：40kV
电流：30mA
步长：0.03°
计数时间：0.03秒
狭缝：DS1°RS0.2mm SS1°
(4)体积密度
根据JIS K 6721测定。
(5)BET比表面积
使用Micromeritics公司制造的Tri Star3000，测定氮气吸附等温线。由比压(specific pressure)为0.2以下的吸附分支侧氮气吸附等温线，通过BET法求出。
(6)折射率
预先使用阿贝折射计，调制折射率已知的溶剂(α-溴萘、煤油)、然后，根据Larsen的油浸法，在载玻片上取数mg试样粉末，加入1滴折射率已知的溶剂，盖上盖玻片，在用溶剂充分浸渍后，通过光学显微镜观察贝克线的移动而求出。
(7)薄膜的雾度(Haze)和保温性(红外线吸收性)
制备下述配方的农业用薄膜，对薄膜的雾度(Haze)和保温性(红外线吸收性)进行评价。
配方：
EVA(乙酸乙烯酯含量15％)                        88.8重量％
保温剂(参见表1)                                10.0重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumi sobe130)       0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                         0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD)  0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                             0.3重量％
在120下进行辊磨混炼，获得上述树脂组合物。对其进行压制，从而制成100μm的EVA单层薄膜。在2500cm-1～400cm- 1(4μm～25μm)的范围内测定所得薄膜的红外线吸收，由各测定波数中的吸收和黑体辐射密度的值，通过下式求出保温率。
保温率(％)
＝100×∑{(1-透过率％T/100)黑体辐射密度}/∑黑体辐射密度
另外，所用的黑体辐射能量由以下普朗克式导出。
Wλ，T＝c1λ-5/{exp(c2/λT)-1}
Wλ，T：波长λ、温度T下的分光辐射密度(W/cm2)
c1：3.7402×10-12(W·cm2，Planck的辐射第1常数)
c2：1.4388(cm·deg，Planck的辐射第2常数)
保温率的值越大，保温效果就越高。
此外，在2片包装膜(salan wrap)中挟持并压制所得的上述组合物，制成100μm的拟似三层层叠薄膜。根据ASTM D1003-95测定雾度(Haze)。雾度的值越小，透明性就越优异。
测定中使用的装置是Gardner公司制造的haze-gard plus。
(比较例1)
在3780g水中分散220g氢氧化铝(日本轻金属株式会社制造的B52)。将该浆料移入到放入16.5kgφ＝2mm的氧化铝球的15L球磨机中，进行湿式粉碎，直至平均粒径D50＝0.48μm(10μm以上的粗颗粒为0重量％)。
由上述粉碎浆料取出1818g(以氢氧化铝计为100g)，与282g水、23.75g碳酸锂一起加入到3L烧杯中后，升温至95℃，在搅拌下进行结晶化反应6小时(作为工序1)。
在反应浆料中加入8.0g硬脂酸，并进行表面处理2小时，然后通过空吸滤器(Nutsche)过滤。在110℃下干燥滤饼，进行粉碎获得碳酸型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·CO3 2-·1.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，X射线衍射图在图1中示出，27Al-固体NMR测定图在图5中示出。此外，体积密度为0.10g/ml，BET比表面积为34m2/g，折射率为1.53。
(比较例2)
直至比较例1的工序1均同样进行，在1小时内，向浆料中滴加41.98g的75％硫酸，熟化1小时(作为工序2)。
再在该反应浆料中加入8.0g硬脂酸钠，并进行2小时的表面处理，然后通过空吸滤器过滤，温水洗涤。在110℃下干燥滤饼，对其粉碎物进行化学组成分析，结果为硫酸型LAHS的硬脂酸钠表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(SO4)2- 0.95·CO3 2- 0.05·1.4H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。
(比较例3)
直至比较例2的工序2均同样进行，在1小时内，向该反应浆料中滴加由144.4g铝酸钠(以Al2O3计为22.7％，以Na2O计为18.2％)和215.6g水混合而成的液体，熟化1小时。
再在该反应浆料中加入8.0g硬脂酸钠，并进行2小时的表面处理，然后通过空吸滤器过滤，温水洗涤。在110℃下干燥滤饼，将其粉碎物通过X射线结构衍射进行分析，结果为碳酸型LAHS与氢氧化铝(三水铝矿)的混合物(在图2中示出X射线衍射图)。由此表明无法作为阴离子物种单独交换铝酸根离子。
(比较例4)
使用户田工业制造的复合氢氧化物缩合硅酸盐OptimaSS，进行化学组成分析，结果为硅酸型的复合氢氧化物盐。
[Al2Li0.92Mg0.08(OH)6]2 2.16+·(Si3.7O8.4)2- 0.51·(SO4)2- 0.10·(CO3)2- 0.47·2.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，X射线衍射图在图3中示出。
(实施例1)
直至比较例2中的工序2均同样进行，在1小时内，向该反应浆料中同时滴加由144.4g铝酸钠(以Al2O3计为22.7％，以Na2O计为18.2％)和215.6g水混合而成的(A)液体，以及由171.1g硅酸钠(以SiO2计为23.7％，以Na2O计为7.53％)和188.9g水混合而成的(B)液体，熟化1小时。
再在该反应浆料中加入8.0g硬脂酸钠，进行2小时的表面处理，然后通过空吸滤器过滤，温水洗涤。在110℃下干燥滤饼，将其粉碎物进行化学组成分析，为G-LAHS(铝硅酸盐型LAHS)的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.7Al2.2Si2.8O10.3)2- 0.82·(SO4)2- 0.10·(CO3)2- 0.08·3.9H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，27Al-固体NMR测定图在图6中示出。此外，体积密度为0.11g/ml，折射率为1.50。
(实施例2)
除了将实施例1中，(B)液体的硅酸钠改为244.5g、水改为115.5g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na1.3Al2.8Si4.0O13.9)2- 0.81·(SO4)2- 0.11·(CO3)2- 0.08·3.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，体积密度为0.11g/ml，折射率为1.50。
(实施例3)
除了将实施例1中，(B)液体的硅酸钠改为344.1g、水改为25.9g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na1.9Al3.0Si5.2O16.9)2- 0.79·(SO4)2- 0.12·(CO3)2- 0.09·3.4H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，X射线衍射图在图1中示出。此外，体积密度为0.11g/ml，折射率为1.50。
(实施例4)
除了将实施例1中，(A)液体的铝酸钠改为108.3g、水改为251.7g、将(B)液体的硅酸钠改为122.2g、水改为237.8g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.1Al1.8Si2.0O7.8)2- 0.83·(SO4)2- 0.09·(CO3)2- 0.08·3.1H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，体积密度为0.12g/ml，折射率为1.50。
(实施例5)
除了将实施例4中，(B)液体的硅酸钠改为183.4g、水改为176.6g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.6Al1.8Si2.8O9.6)2- 0.84·(SO4)2- 0.09·(CO3)2- 0.07·2.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，体积密度为0.09g/ml，折射率为1.50。
(实施例6)
除了将实施例4中，(B)液体的硅酸钠改为244.5g、水改为115.5g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.9Al2.1Si3.6O11.8)2- 0.83·(SO4)2- 0.10·(CO3)2- 0.07·2.9H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，体积密度为0.12g/ml，折射率为1.50。
(实施例7)
除了将实施例4中，(A)液体的铝酸钠改为72.18g、水改为287.8g、(B)液体的硅酸钠改为163.0g、水改为197.0g以外，同样进行，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.3Al1.4Si2.5O8.3)2-0.84·(SO4)2- 0.10·(CO3)2- 0.06·2.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，体积密度为0.13g/ml，折射率为1.50。
(实施例8)
除了将实施例7中，(B)液体的硅酸钠改为244.5g、水改为115.5g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.6Al1.9Si3.5O11.2)2- 0.80·(SO4)2- 0.13·(CO3)2- 0.07·2.4H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，BET比表面积为39m2/g，折射率为1.50。
(实施例9)
除了将实施例7中，(A)液体的铝酸钠改为43.31g、水改为316.7g、(B)液体的硅酸钠改为326.0g、水改为34.0g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.6Al1.1Si4.4O11.8)2- 0.75·(SO4)2- 0.18·(CO3)2- 0.07·2.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，BET比表面积为29m2/g，折射率为1.50。
(实施例10)
除了将实施例9中，(B)液体的硅酸钠改为244.5g、水改为115.5g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.4Al1.6Si3.7O11.0)2- 0.76·(SO4)2- 0.17·(CO3)2- 0.07·2.0H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，BET比表面积为31m2/g，折射率为1.50。
(实施例11)
除了将实施例9中，(B)液体的硅酸钠改为163.0g、水改为197.0g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.1Al1.5Si2.6O8.5)2- 0.80·(SO4)2- 0.14·(CO3)2- 0.06·1.6H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，BET比表面积为27m2/g，折射率为1.50。
(实施例12)
除了将实施例9中，(A)液体的铝酸钠改为21.66g，水改为338.3g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.037Al0.04Si4.0O9.1)2- 0.74·(SO4)2- 0.20·(CO3)2- 0.06·1.8H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，27Al-固体NMR测定图在图7中示出。此外，BET比表面积为23m2/g，折射率为1.50。
(实施例13)
除了将实施例12中，(B)液体的硅酸钠改为244.5g、水改为115.5g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.1Al0.6Si3.6O9.2)2- 0.73·(SO4)2- 0.21·(CO3)2- 0.06·1.4H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，BET比表面积为29m2/g，折射率为1.50。
(实施例14)
除了将实施例12中，(B)液体的硅酸钠改为163.0g、水改为197.0g以外，进行同样操作，获得铝硅酸盐阴离子型LAHS的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li(OH)6]2 2+·(Na0.03Al1.1Si3.0O8.7)2- 0.75·(SO4)2- 0.19·(CO3)2- 0.06·4.0H2O
进行物性测定，结果在表1中示出。此外，BET比表面积为28m2/g，折射率为1.50。
(实施例15)
对在146.3g水中溶解77.8g氯化镁6水合物、111.4g硫酸铝(以Al2O3计为17.0％，以SO3计为18.4％)的液体进行搅拌，并缓慢注入在316.0g水中溶解45.2g氢氧化钠的液体，析出凝胶。在1L高压釜中注入该浆料，在搅拌下，于170℃下反应4小时，然后用空吸滤器过滤，温水洗涤，获得滤饼。将部分滤饼在110℃下干燥一晚，获得硫酸型的HT-AHS。
[Al2.1Mg0.9(OH)6]2 0.9+·(SO4)2- 0.43·(CO3)2- 0.02·1.4H2O
在500ml的烧杯中加入换算成干燥物相当于10g的滤饼，并用160ml水再分散。在1小时内，向该浆料中同时滴加由3.72g铝酸钠(以Al2O3计为23.3％，以Na2O计为19.2％)和21.3g水混合而成的(A)液体，以及由13.44g硅酸钠(以SiO2计为22.8％，以Na2O计为7.27％)和11.6g水混合而成的(B)液体，进行熟化1小时。
再在该反应浆料中加入0.6g硬脂酸钠，且进行2小时的表面处理，然后通过空吸滤器过滤，温水洗涤。在110℃下干燥滤饼，将其粉碎物进行化学组成分析，结果为HT-AHS(铝硅酸盐阴离子型水滑石)的硬脂酸表面处理物。
[Al2.1Mg0.9(OH)6]0.9+·(Na0.04Al1.3Si3.7O10.4)2- 0.28·(SO4)2- 0.09·(CO3)2- 0.08·2.0H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，X射线衍射图在图4中示出，27Al-固体NMR测定图在图8中示出。
(实施例16)
在1L高压釜中加入39.01g氢氧化铝(昭和电工制造的ハイジライトH-43M)、9.24g碳酸锂、2.38g碱式碳酸镁(トクヤマ制造的TT)、5.30g碳酸钠、780g水，在140℃，搅拌下反应4小时，然后通过空吸滤器过滤，温水洗涤，获得滤饼。将部分滤饼在110℃下干燥一晚，获得部分锂被镁同晶取代的锂镁铝复合氢氧化物盐。
[Al2Li0.9Mg0.1(OH)6]2 2.2+·(CO3)2- 1.1·2.5H2O
在500ml的烧杯中加入换算成干燥物相当于10g的滤饼，用160ml水再分散。在1小时内，向该浆料中同时滴加由4.89g铝酸钠(以Al2O3计为23.3％，以Na2O计为19.2％)和20.1g水混合而成的(A)液体，以及由17.64g硅酸钠(以SiO2计为22.8％，以Na2O计为7.27％)和7.4g水混合的(B)液体，进行熟化1小时。
再在该反应浆料中加入0.6g硬脂酸，并进行2小时的表面处理，然后通过空吸滤器过滤，温水洗涤。在110℃下干燥滤饼，将其粉碎物进行化学组成分析，结果为G-LAHS(铝硅酸盐阴离子型锂镁铝复合氢氧化物盐)的硬脂酸表面处理物。
[Al2Li0.9Mg0.1(OH)6]2 2.2+·(Na0.3Al0.8Si2.8O8.0)2- 0.90·(SO4)2- 0.13·(CO3)2- 0.07·2.0H2O
进行物性测定，结果在表1中示出，27Al-固体NMR测定图在图9中示出。
在以下的例子中，制备在中间层中使用实施例13的试样的3层层叠薄膜，评价保温性、薄膜的雾度(Haze)。
(实施例17)
使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和直链低密度聚乙烯(LLDPE)，在加工温度160℃下，将以下示出的外层、中间层和内层用各自的配合原料进行吹胀成膜，获得厚150μm的LLDPE(30μm)/EVA(90μm)/LLDPE(30μm)3层层叠薄膜。另外，所谓的外层、中间层和内层，例如在展开使用薄膜的情况下，以位于温室、通道等的外侧的面为外层、以位于内侧的面为内层、在它们之间的层为中间层。这对于以下的层叠薄膜也是一样的。
外层树脂组合物的配方
LLDPE(MFR＝1.1)                               98.8重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumisobe130)       0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                        0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD) 0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                            0.3重量％
中间层树脂组合物的配方
LLDPE(金属茂系MFR＝4)                         88.8重量％
保温剂(实施例13)                              10.0重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumisobe130)       0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                        0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD) 0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                            0.3重量％
内层用树脂组合物的配方
LLDPE(MFR＝1.1)                               95.8重量％
防混浊剂(脱水山梨糖醇单硬脂酸酯)              3.0重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumisobe130)       0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                        0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD)  0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                             0.3重量％
所得层叠薄膜的雾度值为3.3％，保温性为80.5％。
(实施例18)
使用LLDPE，在加工温度170℃下，将以下示出的外层、中间层和内层用各自的配合原料进行吹胀成膜，获得厚150μm的LLDPE(30μm)/LLDPE(90μm)/LLDPE(30μm)3层层叠薄膜。使用丙烯酸酯树脂类粘合剂，在内层表面上涂布作为防混浊剂的日产化学制造的Alumina Sol-100。
外层用树脂组合物的配方
LLDPE(MFR＝1.1)                                98.8重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumisobe130)        0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                         0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD)  0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                             0.3重量％
中间层用树脂组合物的配方
EVA(乙酸乙烯酯含量15％)                        88.8重量％
保温剂(实施例13)                               10.0重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumisobe130)        0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                         0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD)  0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                             0.3重量％
内层用树脂组合物的配方
LLDPE(MFR＝1.1)                                98.8重量％
紫外线吸收剂(住友化学制造的Sumisobe130)        0.1重量％
抗氧化剂(丁基羟基甲苯)                         0.3重量％
光稳定剂(Chiba Geigy Co.制造的Chinubin622-LD)  0.5重量％
润滑剂(芥子酸酰胺)                        0.3重量％
所得层叠薄膜的雾度值为3.2％，保温性为69.7％。
Figure A200780023150D00361

Claims (13)

1.一种铝复合氢氧化物盐，所述铝复合氢氧化物盐具有Al氢氧化物八面体层且在该八面体层的层间具有2价阴离子，其特征在于，
作为所述2价阴离子，至少包含下述通式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数。
2.根据权利要求1所述的铝复合氢氧化物盐，其中，通过27Al-固体NMR测定，所述铝硅酸盐型阴离子中的Al原子在化学位移+80ppm～+50ppm的范围内显示为4配位的Al峰，Al氢氧化物八面体层中的Al原子在化学位移+20ppm～-20ppm的范围内显示为6配位的Al峰。
3.根据权利要求1所述的铝复合氢氧化物盐，其中，所述铝硅酸盐型阴离子以相对于层间中的2价阴离子为25mol％以上的比例存在。
4.根据权利要求1所述的铝复合氢氧化物盐，其中，SO4 2-和/或CO3 2-作为所述2价阴离子共存。
5.根据权利要求1所述的铝复合氢氧化物盐，其中，所述Al氢氧化物八面体层具有在三水铝矿型氢氧化铝的空穴中导入有选自Li原子和/或Mg原子中的至少1种原子的结构，所述铝复合氢氧化物盐由下述通式(2)表示：
[Al2Li(1-x)Mgx(OH)6]2 2(1+x)+·A2- 1+x·mH2O...(2)
式中，A2-是所述层间的2价阴离子，x是满足0≤x<1的数，m是0或正的整数。
6.根据权利要求5所述的铝复合氢氧化物盐，其由下述通式(2a)表示：
[Al2Li(OH)6]2 2+·A2-·mH2O...(2a)
式中，A2-是所述层间的2价阴离子，m是0或正的整数。
7.根据权利要求1所述的铝复合氢氧化物盐，其中，所述Al氢氧化物八面体层具有水镁石结构的部分Mg被Al同晶取代的水滑石结构，
所述铝复合氢氧化物盐由下述通式(3)表示：
[AlxMg3-x(OH)6]x·A2- x/2·mH2O...(3)
式中，A2-是所述层间的2价阴离子，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数。
8.一种铝复合氢氧化物盐的制造方法，其特征在于，在水性介质的存在下，使氢氧化铝与碳酸锂反应，生成下式(4a)表示的锂铝复合氢氧化物碳酸盐：
[Al2Li(OH)6]2 2+·(CO3)2-·mH2O...(4a)
式中，m是0或正的整数，
用无机酸对所述锂铝复合氢氧化物碳酸盐进行酸处理，从而用无机酸根阴离子取代碳酸根，并使所得的所述取代物与硅酸钠和铝酸钠反应，从而所述无机酸根阴离子进一步被下式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数。
9.根据权利要求8所述的制造方法，其中，作为所述无机酸，使用硫酸。
10.一种铝复合氢氧化物盐的制造方法，其特征在于，在水性介质的存在下，使氢氧化铝、碳酸锂和碱式碳酸镁反应，生成下式(4b)表示的锂镁铝复合氢氧化物碳酸盐：
[Al2Li(1-x)Mgx(OH)6]2 2(1+x)+·(CO3)2- 1+x·mH2O...(4b)
式中，x是满足0<x<1的数，m是0或正的整数，
用无机酸对所述锂镁铝复合氢氧化物碳酸盐进行酸处理，从而用无机酸根阴离子取代碳酸根，
并使所得的所述取代物与硅酸钠和铝酸钠反应，从而所述无机酸根阴离子进一步被下式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数。
11.根据权利要求10所述的制造方法，其中，作为所述无机酸，使用硫酸。
12.一种铝复合氢氧化物盐的制造方法，其中，准备下式(5)表示的镁铝复合氢氧化物硫酸盐：
[AlxMg3-x(OH)6]x·(SO4)2- x/2·mH2O...(5)
式中，x是满足0.6≤x≤1.5的数，m是0或正的整数，
使所述镁铝复合氢氧化物硫酸盐与硅酸钠和铝酸钠反应，将上式(5)中的硫酸根阴离子用下式(1)表示的铝硅酸盐型阴离子取代：
[NapAlqSirOz]2-...(1)
式中，p、q、r和z是满足5≤z≤20、z＝(p/2)+(3q/2)+2r+1、0<p/q<1、0.01≤q/r≤1的正数。
13.一种树脂用配合剂，其为权利要求1中所述的树脂用配合剂。
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