JP2001088429A

JP2001088429A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JP2001088429A
Application number: JP26664699A
Authority: JP
Inventors: Masato Aoyama; 真人青山
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-09-21
Filing date: 1999-09-21
Publication date: 2001-04-03

Abstract

(57)【要約】【課題】記録された画像の耐光性が良好なインクジェ
ット記録用紙の提供。【解決手段】基材上に光散乱法による平均粒子径５０
ｎｍ以下、且つＢＥＴ法による比表面積２５ｍ²／ｇ以
上の酸化亜鉛を含有する記録層を設けてなることを特徴
とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関する。詳しくは、特定の酸化亜鉛を含有する
記録層を有するインクジェット記録用紙に関する。本発
明のインクジェット記録用紙は、記録された画像の耐光
性に優れている。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンターは、記録の鮮
明さ、音の静かさ、カラー化の容易さ等の特徴を有する
ため、多方面で利用されている。インクジェットプリン
ターで記録する際に用いられる、インクジェット記録用
紙は、普通、基材上に顔料と接着剤を主体としたインク
受像層を設けて作られ、そのような提案は数多くなされ
て来た。例えば、非晶質シリカ及び高分子バインダーか
らなる塗布層（特開昭５５−５１５８３号公報、同５７
−１５７７８６号公報、同６２−１５８０８４号公
報）、微粉ケイ酸及び水溶性樹脂からなる塗布層（特開
昭５６−１４８５８３号公報）等である。しかし、幅広
い分野でインクジェット記録方式が広がるにつれてイン
クジェット記録画像の保存性を高める要求が厳しいもの
となっている。特に長時間に亙る光の照射によるインク
受像層の黄変性、記録画像の劣化については改良が求め
られている。

【０００３】このため、インク印字部の光退色防止の手
段として、（１）インクジェット記録用紙のインク受像
層にフェニルサリチル酸のような紫外線吸収剤を添加す
る方法（特開昭５７−８７９８８号公報）、（２）イン
クジェット記録用紙のインク受像層にフェノール系化合
物のような褪色防止剤を添加する方法（特開昭５７−７
４１９２号公報）、（３）インク組成中に水溶性紫外線
吸収剤を添加する方法（特開昭５４−６８３０３号公
報）が提案されている。また、（４）インク吸収剤層上
に紫外線吸収剤層を設ける方法（特開平８−２０７４２
９号公報）も提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、
（１）、（２）の方法については、紫外線吸収剤自体が
多少黄色に着色しているため、インク受像層が淡黄色に
着色しやすいという欠点がある。また、（３）の方法に
ついては、インクの流動性への影響があり、現実的な手
法ではない。一方、（４）の方法については、ラベルラ
イター用テープという多層構造からなる特殊な用途であ
り、汎用のインクジェット記録用紙には適さない。本発
明は、画像の耐光性に優れたインクジェット記録用紙を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かゝる事
情に鑑み鋭意検討した結果、基材上に特定の酸化亜鉛を
含有する記録層を設けることにより、記録された画像の
耐光性が著しく改良されることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明の要旨は、基材上に光散乱
法による平均粒子径５０ｎｍ以下、且つＢＥＴ法による
比表面積２５ｍ²／ｇ以上の酸化亜鉛を含有する記録層
を設けてなることを特徴とするインクジェット記録用
紙、にある。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット記
録用紙について詳細に説明する。本発明に用いられる酸
化亜鉛は、光散乱法による平均粒子径（光散乱法による
粒度分布図から、積算頻度が５０％になる値）５０ｎｍ
以下、好ましくは３０ｎｍ以下、且つＢＥＴ法による比
表面積２５ｍ²／ｇ以上、好ましくは３０ｍ²／ｇ以上
のものである。平均粒子径が５０ｎｍを超えると、塗工
液の分散安定性が悪くなるので好ましくなく、ＢＥＴ法
による比表面積が２５ｍ²／ｇ未満の場合、インクの吸
収が遅くなり、記録画像に滲みが生じやすい欠点があ
る。平均粒子径の下限は特にないが、３ｎｍ未満にして
安定に得ることは困難である。また、比表面積の上限も
特にないが、平均粒子径５０ｎｍ以下の粒子では、比表
面積が２５０ｍ²／ｇを超えるようにすることは一般に
は難しい。

【０００７】また、本発明に用いられる酸化亜鉛につい
ては、気相法で製造されたものが好ましい。気相法によ
る金属酸化物については、不純物が少ないという特徴が
あり、その上、粒子径及び比表面積をも制御できるとい
う利点がある。インクジェット記録用紙の顔料として用
いられる金属酸化物に好ましくない不純物が混入してい
ると、印字部の光退色が促進されるものと考えられる。
酸化亜鉛の使用量に関しては、記録層中の全顔料１００
重量部のうち、５〜１００重量部であるのが好ましく、
４０〜１００重量部であるのがより好ましい。５重量部
未満の場合は、目的とする効果が得られない惧れがあ
る。

【０００８】記録層には酸化亜鉛の他に塗工紙製造分野
で一般に使用される各種顔料を混合して使用することが
出来る。例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タル
ク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、硫化
亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シリ
カ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、
尿素−ホルマリン樹脂フィラー等が挙げられる。これら
は単独又は二種以上を混合して用いられる。これらの中
でも、合成非晶質シリカ、アルミナ及びアルミナ水和物
は印画濃度、インク吸収性、印字画像の鮮鋭性等に優れ
ているため、好ましく用いられる。

【０００９】また、記録層に使用される接着剤として
は、塗工紙製造分野で一般に使用される水性又は水分散
性の高分子物質が適宜使用できる。例えば酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、完全（部分）
ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール、アミン変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体の塩、スチレン−ブタジエン系ラテッ
クス、アクリル系ラテックス、ポリエステルポリウレタ
ン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等の水性樹
脂、或いはポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
コポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等
の有機溶剤可溶性樹脂が、単独或いは二種以上を混合し
て用いられる。

【００１０】これらの接着剤は、一般に顔料１００重量
部に対して５〜１２０重量部程度、好ましくは１０〜４
０重量部程度の範囲で使用される。５重量部未満ではイ
ンク受像層としての塗膜強度が低下して記録層が基材上
に保持できない惧れがあるし、基材の屈曲にインク受像
層が追従できない惧れがある。１２０重量部を超える
と、インクの吸収性が低下し、記録画像の鮮明性が不十
分となり易い。上記顔料、接着剤を水を主体とする溶媒
に分散させて塗工液を作成するが、更に塗工液には、顔
料分散剤、増粘剤、架橋剤、流動性変性剤、消泡剤、抑
泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、
蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜添加
することもできる。

【００１１】インク受像層を有するインクジェット記録
用紙は、上記のようにして得られた塗工液をバーコータ
ー、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビア
コーター、ダイコーター等の塗工法で基材上の少なくと
も片面に塗布乾燥して作成される。本発明においては、
基材上に少なくとも二層のインク受像層を設け、上記酸
化亜鉛を含有する記録層を最表層から二層目に設けるこ
とが好ましい。最も表面の層に紫外線吸収剤等、光に対
して作用の大きい化合物を混合して耐光性を上げている
例は、特開平９−１８７９２２号公報、同９−２５４５
２２号公報、同９−２５４５２６号公報等に見られる
が、表面から二層目に含有させるもので耐光性が改善さ
れるのは興味ある知見である。

【００１２】上記基材としては、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ナイロン等の二軸延伸合
成樹脂フィルムやこれら材料に顔料、発泡剤等を含有し
て透明度を低下させた半透明、不透明の二軸延伸合成樹
脂フィルムや、化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等
の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バイン
ダー及びサイズ剤や定着剤、カチオン化剤、紙力増強剤
等の各種添加剤を混合し、抄紙機で製造された原紙、更
に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプ
レスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上に
コート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート
紙等の塗工紙、塗工紙の両面又は片面に溶融押し出し法
等にて高密度、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル等をコートしたレジンコート紙が挙げられ
る。

【００１３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。

【００１４】実施例１接着剤としてのポリビニルアルコール（商品名；ポバー
ル１１７、クラレ株式会社製）４０重量部を水７６０重
量部に溶解させ、水溶液とした。ここに顔料として、気
相法で合成された酸化亜鉛（商品名；超微粒子マテリア
ル「ナノテック」、ナノフェーズテクノロジー社製：Ｂ
ＥＴ比表面積３５ｍ²／ｇ、光散乱法による平均粒子径
１２ｎｍ）１００重量部を加えて、ペイントシェーカー
で分散させて、塗工液１を得た。塗工液１において、酸
化亜鉛の代わりに、湿式沈殿法で作られた超微粉シリカ
（商品名；ファインシールＸ−３７、株式会社トクヤ
マ製）を用いた他は同様にして、塗工液２を得た。この
塗工液１をＰＰＣ用紙上に２８番のバーコーターで塗布
した後、塗工液２を２８番のバーコーターで塗布し、乾
燥させてインクジェット記録用紙を作成した。得られた
インクジェット記録用紙にセイコーエプソン社製のイン
クジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃを用いて、マゼン
タインクをベタ印字した。

【００１５】耐光性試験として、サンプルに対し、強エ
ネルギーキセノンウエザオメーター（スガ試験機株式会
社製ＳＣ−７００Ｗ）を用い、ブラックパネル温度８
０℃、相対湿度５０％の条件下、８０時間の光照射を行
った。耐光性試験における色差は次のようにして測定し
た。耐光性試験の前後でベタ印字部分の色を測定し、Ｊ
ＩＳＺ８７２９に従って、Ｌ^*、ａ^*、ｂ^*を求め
た。耐光性試験の前の値をＬ^* ₁、ａ^* ₁、ｂ^* ₁、耐
光性試験後のそれをＬ^* ₂、ａ^* ₂、ｂ^* ₂としたと
き、色差ΔＥ＝（（Ｌ^* ₂−Ｌ^* ₁）²＋（ａ^* ₂−ａ
^* ₁）²＋（ｂ^* ₂−ｂ^* ₁）²）^(1/2)。ΔＥが小さ
いほど、耐光性試験前後での色褪せが少ないことを意味
する。二枚の試験片について同様の試験を行って平均値
を求めたところ、ΔＥ＝３４．２４であった。

【００１６】実施例２接着剤としてのポリビニルアルコール（商品名；ポバー
ル１１７、クラレ株式会社製）４０重量部を水７６０重
量部に溶解させ、水溶液とした。ここに顔料として、気
相法で合成された酸化亜鉛（商品名；超微粒子マテリア
ル「ナノテック」、ナノフェーズテクノロジー社製：Ｂ
ＥＴ比表面積３５ｍ²／ｇ、光散乱法による平均粒子径
１２ｎｍ）５０重量部及び湿式沈殿法で作られた超微粉
シリカ（商品名；ファインシールＸ−３７、株式会社
トクヤマ製）５０重量部を加えて、ペイントシェーカー
で分散させて、塗工液３を得た。この塗工液３をＰＰＣ
用紙上に２８番のバーコーターで塗布した後、乾燥させ
てインクジェット記録用紙を作成した。実施例１と同様
に耐光性試験、色差測定を行ったところ、ΔＥ＝３９．
６４であった。

【００１７】比較例１実施例１における塗工液２のみをＰＰＣ用紙上に実施例
１同様に塗布、乾燥させて、インクジェット記録用紙を
作成した。実施例１と同様に耐光性試験、色差測定を行
ったところ、ΔＥ＝５７．８７であった。

【００１８】比較例２〜５実施例１における酸化亜鉛の代わりに表１に示す各金属
酸化物を用いた他は実施例１同様に塗布、乾燥させて、
インクジェット記録用紙を作成した。実施例１と同様に
耐光性試験、色差測定を行ったところ、表１に併せて示
すような結果が得られた。なお、いずれの金属酸化物も
気相法で作成されたもので、商品名；超微粒子マテリア
ル「ナノテック」、ナノフェーズテクノロジー社製であ
る。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、記録された画像の耐光
性が良好なインクジェット記録用紙が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に光散乱法による平均粒子径５０
ｎｍ以下、且つＢＥＴ法による比表面積２５ｍ²／ｇ以
上の酸化亜鉛を含有する記録層を設けてなることを特徴
とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】基材上に少なくとも二層のインク受像層
を有し、表面から二層目に請求項１に記載の記録層を有
することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項３】酸化亜鉛が気相法で製造されたものであ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェ
ット記録用紙。