JP2002234249A

JP2002234249A - 被記録媒体

Info

Publication number: JP2002234249A
Application number: JP2001340988A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Kono; 健一河野; Akira Hashimoto; 彰橋本; Junko Morioka; 淳子森岡; Hayato Tomihara; 隼人冨原; Ryoji Yashiro; 良二八代; Koji Fujimoto; 幸士藤本
Original assignee: Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 2000-12-04
Filing date: 2001-11-06
Publication date: 2002-08-20

Abstract

(57)【要約】【課題】画像濃度が高く良好な色調とインク吸収性を
示し、かつ長期保存における画像の退色および変色が抑
制された被記録媒体を提供すること。【解決手段】基材と、該基材の表面に設けられたイン
ク受容層とからなり、該インク受容層が、無機顔料と下
記一般式（１）で表わされる化合物およびホウ素化合物
を含有することを特徴とする被記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクによる記録に
好適な被記録媒体に関し、特にインクジェット記録方式
を利用したプリンターやプロッターに適用した際に、印
字特性に優れ、長期保存における画像の退色および変色
が抑制された被記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小液滴を種々の作動原理により飛翔させ、紙などの被記
録媒体に付着させることで画像や文字などの記録を行う
記録方式である。また、インクジェット記録方式は、高
速印字性、低騒音性および記録パターンの融通性に優
れ、さらに多色化を容易に行うことができ、現像および
画像定着が不要であるといった特徴がある。特に、多色
インクジェット方式で形成された画像は、製版方式によ
る多色印刷やカラー写真方式による印画と比較しても遜
色のない記録を得ることが可能で、作成部数が少ない場
合には通常の印刷技術や写真技術より印刷コストが安価
に済むという利点もあることから、近年、各種情報機器
の画像記録装置として急速に普及している。例えば、デ
ザイン業界におけるイメージデザインのアウトプット、
写真画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の作
製、頻繁に取り替えられる看板や商品の見本など、フル
カラー画像記録が必要な分野へと幅広く応用されつつあ
る。

【０００３】このようなインクジェット記録方式におい
て、記録の高速化、高精細化、あるいはフルカラー化と
いった記録特性を向上させるため、記録装置や記録方法
の改良が行われてきたが、それに伴い被記録媒体にも、
より高度な特性が要求されるようになってきた。すなわ
ち、被記録媒体に求められる特性としては、印字ドット
の濃度が高く鮮やかで明るい色調が出せること、コント
ラストが高いこと、印字ドットが重なってもインクが流
れ出したり、滲んだりしないような高いインク吸収性を
有すること、インクの横方向への拡散が必要以上に大き
くならず真円に近い印字ドット形状であること、さらに
ドットの周辺が滑らかで、ぼやけないことなどが挙げら
れる。

【０００４】これらの要求に対して、従来からいくつか
の提案がなされてきた。例えば、特開昭５２−５３０１
２号公報には、低サイズ原紙に表面加工用の塗料を薄く
塗布し、インクの吸収性を高めた一般紙タイプのインク
ジェット記録用紙が開示されている。特開昭５５−５１
５８３号公報、特開昭５９−２３０７８７号公報、およ
び特開昭６４−１１８７７号公報には、前記一般紙タイ
プの欠点となっていたドットの形状、濃度あるいは色調
の再現性を改善するために、基材上にシリカなどの含ケ
イ素系顔料と水系バインダーからなる塗工液を塗布した
コートタイプのインクジェット被記録媒体が開示されて
いる。さらに銀塩写真並みの表面光沢性を得るために、
インク受容層にキャストを施したり、あるいはインク受
容層に吸水性ポリマーを使用することが試みられたが、
前者では十分な光沢性が得られず、後者ではシリカなど
の無機顔料微粒子からなるインク受容層に比べ、インク
の吸収速度が遅いという欠点があった。

【０００５】そこで、インクの吸収性、光沢性および透
明性を高めたものとして、微細なアルミナ水和物を水溶
性のバインダーとともに支持体上に塗布した被記録媒体
が提案された。例えば、特開昭６０−２３２９９０号公
報には、多孔質のカチオン性アルミナ水和物を含有する
塗工層を有する記録紙が開示されている。また、特開平
２−２７６６７０号公報、特開平６−４８０１６号公
報、特開平６−５５８２９号公報、特開平７−７６１６
１号公報、特開平８−２２６０８号公報、特開平１０−
４４５８５号公報、および特開平１１−３４４８４号公
報では、擬ベーマイトを含有する記録シートが開示され
ている。特に、特開平７−７６１６１号公報や特開２０
００−２３９５７８公報には、擬ベーマイト構造のアル
ミナゾルと、ホウ酸またはホウ酸塩を含有する記録シー
トが開示されている。しかしながら、無機顔料を含有し
た被記録媒体では、光やオゾンなどによって記録された
画像が退色したり、特定の条件によっては未印字部や白
地も黄色く着色することがあった。

【０００６】このような問題を回避するために、各種酸
化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを含有させた被
記録媒体が提案されている。例えば、特開昭５７−７４
１９２号公報、特開昭５７−８７９８９号公報および特
開昭６０−７２７８５号公報には、フェノール系酸化防
止剤、ベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系
の紫外線吸収剤を含有させたインクジェット記録用紙が
開示されている。特開昭６１−１４６５９１号公報には
ヒンダードアミン系化合物を含有したものが、特開昭６
１−１５４９８９号公報ではヒドラジド系化合物、特開
平１−１８６８４号公報ではアンデカン系化合物、特開
平１−１１５６７７号公報ではチオエーテル系化合物を
それぞれ含有した被記録媒体が、特開平６−２８６２９
７号公報には鎖式多価カルボン酸を含有した被記録媒体
が、特開平６−３１６１４５号公報には芳香核を持つ有
機酸を含有した被記録媒体がそれぞれ提案されている。

【０００７】また、特公平４−３４９５３号公報、特開
平７−３１４８８３号公報には、チオ尿素誘導体、チオ
セミカルバジド誘導体、チオカルボヒドラジド誘導体な
どを含有させた被記録媒体が開示されている。また、特
開平８−２５７９６号公報では、チオ尿素誘導体、チオ
セミカルバジド誘導体およびチオカルボヒドラジド誘導
体からの１種類と、ヨウ素、ヨウ化物、ジチオカルバミ
ン酸、チオシアン酸塩およびチオシアン酸エステルから
の１種類とをそれぞれ含有させた被記録媒体が開示され
ているが、このような従来の手段では必ずしも十分な効
果が得られないのが現状であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実態
に鑑みてなされたものであり、画像濃度が高く良好な色
調とインク吸収性を示し、かつ長期保存における画像の
退色および変色が抑制された被記録媒体を提供すること
を目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、印字品位
に優れ、長期保存における画像の退色および変色が抑制
された被記録媒体を得るために種々検討を重ねた結果、
無機顔料と水溶性樹脂を主成分としたインク受容層を有
する被記録媒体において、このインク受容層中に、下記
一般式（１）で表わされる化合物およびホウ素化合物を
含有させた場合に前述した課題が解決できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、基材と、該基材の表
面に設けられたインク受容層とからなり、該インク受容
層が、無機顔料と下記一般式（１）で表わされる化合物
およびホウ素化合物を含有することを特徴とする被記録
媒体を提供する。（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同一もしくは異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基、または−ＮＲ
⁵Ｒ⁶で示される基を表わし、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、または−
ＮＲ⁷ＣＳＮＲ⁸Ｒ⁹で示される基（ただし、Ｒ⁷〜Ｒ
⁹は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル
基からなり、それぞれ同一もしくは異なっていてもよ
い）を表わす。また、Ｒ¹およびＲ²の何れか一方とＲ³
およびＲ⁴の何れか一方とが環を形成してもよい。）

【００１１】また、本発明は、上記被記録媒体中におい
て、無機顔料が、シリカ、アルミナ、ベーマイト構造お
よび擬ベーマイト構造のアルミナ水和物の少なくとも１
種である被記録媒体を提供する。また、本発明は、ＢＥ
Ｔ比表面積が１００ｍ²／ｇ以上のシリカ、アルミナ、
ベーマイト構造および擬ベーマイト構造のアルミナ水和
物の少なくとも１種である被記録媒体を提供する。ま
た、本発明は、前記一般式（１）で表わされる化合物
が、無機顔料１００質量部当たり０．０１〜１０質量部
の割合で含有されている被記録媒体を提供する。さら
に、本発明は、ホウ素化合物として、ホウ酸もしくはホ
ウ酸塩を用い、前記一般式（１）で表わされる化合物と
これらホウ素化合物との混合質量比が、０．０１：６０
〜１０：０．０１の範囲にあり、かつホウ素化合物が、
無機顔料１００質量部当たり０．０１〜６０質量部の割
合で含有されている被記録媒体を提供する。上記インク
受容層を設けることにより、本発明の被記録媒体は画像
濃度や色調、インク吸収性などの印字特性に優れ、長期
保存における画像の退色および変色の少ない被記録媒体
とすることが可能である。

【００１２】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明をさらに詳しく説明する。本発明において使用す
る基材としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、適度のサイジングが施された紙、無サイズ紙、塗工
紙、ポリエチレンなどを用いたレジンコート紙などの紙
類からなるもの：ポリエチレン、ポリエステル、ポリス
チレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタク
リレートおよびポリカーボネートなどの透明な熱可塑性
樹脂フィルム：無機物の充填または微細な発泡により不
透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙な
ど）：さらには布、ガラスまたは金属などからなるシー
トなどが挙げられる。また、これら基材とインク受容層
との接着強度を向上させるため、基材表面にコロナ放電
処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能であ
る。

【００１３】本発明において使用する無機顔料として
は、インク吸収能が高く、発色性に優れ、高品位の画像
が形成可能な無機微粒子であることが好ましい。このよ
うな無機微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸亜鉛、硫化
亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、珪
酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
ケイソウ土、アルミナ、コロイダルアルミナ、水酸化ア
ルミニウム、ベーマイト構造のアルミナ水和物および擬
ベーマイト構造のアルミナ水和物、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、リトポン、ゼオライト、水酸化マグ
ネシウムなどが挙げられ、これらを単独あるいは複数種
併用することができる。

【００１４】本発明においては、上記顔料とともに前記
一般式（１）で表わされる化合物、およびホウ素化合物
を用いてインク受容層を形成することを特徴としてい
る。前記一般式（１）で表わされる化合物において、Ｒ
¹〜Ｒ⁹は前記と同意義であり、Ｒ¹〜Ｒ⁴がアルキル基で
ある場合は、炭素数１〜１０のものが好ましく、アリー
ル基である場合はフェニル基、またはナフチル基が好ま
しい。これらのアルキル基およびアリール基は何れも未
置換でもよいし、置換基を有してもよい。

【００１５】前記一般式（１）で表わされる化合物とし
ては、具体的には、以下のようなものが挙げられる。ま
ず、Ｒ¹〜Ｒ⁴が、水素原子、アルキル基、アリール基な
どである化合物としては、例えば、以下のようなものが
挙げられる。

【００１６】また、一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴の
少なくとも１個が、−ＮＲ⁵Ｒ⁶で表わされる基である化
合物としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。

【００１７】さらに一般式（１）で表わされる化合物に
おいて、Ｒ¹およびＲ²の何れか一方とＲ³およびＲ⁴の何
れか一方とが環を形成している化合物としては、例え
ば、以下のようなものが挙げられる。

【００１８】これらのような一般式（１）で表わされる
化合物の使用量は、インク吸収性や、画像の退色および
変色防止効果の観点から、無機顔料１００質量部当たり
０．０１〜１０質量部が好ましい。さらに好ましい範囲
は無機顔料１００質量部当たり０．１〜１０質量部であ
り、この範囲であるとインクの滲みやビーディングの発
生がさらに効果的に防止できる。

【００１９】本発明においては、前記一般式（１）で表
わされる化合物とともに、ホウ素化合物を使用する。本
発明で使用するホウ素化合物とは、ホウ酸もしくはホウ
酸塩などのようなホウ素原子を中心とした酸素酸または
その塩であり、具体的には、例えば、オルトホウ酸、メ
タホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸およびそれら
の塩が挙げられる。

【００２０】一般に、ホウ酸は親水性ポリマーによって
形成される皮膜の造膜性、耐水性および皮膜強度を改善
するための硬膜剤として使用されている。硬膜剤は、使
用するポリマーが持つ反応性基の種類によって様々なも
のが選択されるが、例えば、ポリビニルアルコール系の
樹脂であれば、エポキシ系硬膜剤や、ホウ酸あるいは水
溶性アルミニウム塩などの無機系硬膜剤が用いられる。
しかし、本発明におけるホウ素化合物の役割は、被記録
媒体中に特に一般式（１）で表わされる化合物とともに
含有させた場合に、画像の退色防止効果および変色防止
効果を増大することにあり、硬膜剤としての作用に限定
した用途とは異なる。

【００２１】ホウ素化合物の使用量は、無機顔料やバイ
ンダーとして用いる水溶性樹脂の量によって大きく変化
するが、前記一般式（１）で表わされる化合物と該ホウ
素化合物の混合質量比が、０．０１：６０〜１０：０．
０１となる範囲において、無機顔料１００質量部当たり
０．０１〜６０質量部の割合で添加することが好まし
い。また、より好ましくは、前記一般式（１）で表わさ
れる化合物とホウ素化合物の混合質量比が０．１：２０
〜１０：０．１の範囲において、無機顔料１００質量部
当たり０．１〜２０質量部の割合で添加するとよい。ホ
ウ素化合物の含有量が、無機顔料１００質量部当たり
０．０１質量部に満たないと、本発明の効果が十分に発
現せず、画像の退色および変色防止効果が十分発揮され
ない場合がある。逆に、含有量が６０質量部を超える場
合は、インク受容層を形成するための塗工液の粘度の経
時変化が大きくなり、塗工安定性が劣る場合がある。

【００２２】本発明の被記録媒体は、以上の成分を含有
する塗工液を調整し、該塗工液を基材の表面に塗工して
インク受容層を形成することで得られるが、このインク
受容層は、前記無機顔料と少量の水溶性樹脂から形成さ
れる空隙を有するものが好ましい。より微細な空隙が形
成できるという点では、無機顔料として、シリカ、アル
ミナ、ベーマイト構造および擬ベーマイト構造のアルミ
ナ水和物を用いるのが好ましい。特に、ＢＥＴ比表面積
が１００ｍ²／ｇ以上のシリカ、アルミナ、ベーマイト
構造および擬ベーマイト構造のアルミナ水和物が好まし
い。

【００２３】本発明で用いるアルミナ水和物は、下記一
般式（２）により表される。Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ（２）一般に、ｎのとり得る値によって、ベーマイト構造、擬
ベーマイト構造、非晶質構造など結晶状態の異なるアル
ミナ水和物に分類されるが、本発明に好適なアルミナ水
和物とは、前記一般式（２）においてｎが１〜３のもの
である。

【００２４】本発明の被記録媒体は、前記無機顔料、前
記一般式（１）で表わされる化合物、およびホウ素化合
物からなる組成物を、必要に応じた量の水溶性樹脂およ
び水性媒体とともに混合して塗工液を調製し、これを基
材の表面に塗布し乾燥させてインク受容層を形成するこ
とで得られる。

【００２５】本発明の被記録媒体の構成としては、コー
ト紙およびコートフィルムのように、基材上にインク受
容層を設けたもの、基材の表面近傍に塗工液の一部もし
くは大部分が含浸されてインク受容層が形成されたも
の、あるいは塗工液を基材表面に微量塗工してインク受
容層を形成させた構成などが選択できる。本発明では、
これらの構成も「基材の表面にインク受容層が形成され
た」ものとして包含する。

【００２６】前記塗工液に含有させる水溶性樹脂として
は、水性または水分散性の高分子化合物があり、例え
ば、澱粉、ゼラチン、カゼインおよびそれらの変性物、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、完全
または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはその変
性物（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性な
ど）、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、
エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
エチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニル
ピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ
（メタ）アクリル酸またはその共重合体、アクリルアミ
ド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体、ポリエステル系
樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメ
タクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリ
ル酸エステル共重合体などのアクリル系重合体ラテック
ス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合
体ラテックス、およびこれらの各種重合体ラテックスに
カチオン性基またはアニオン性基を付与した官能基変性
重合体ラテックス類などが挙げられる。好ましいのは、
ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアル
コールで、平均重合度が３００〜５０００のものであ
る。ケン化度は７０〜１００％未満のものが好ましく、
８０〜９９．５％のものが特に好ましい。また、これら
の水溶性または水分散性樹脂は単独あるいは複数種混合
して用いることができる。

【００２７】また、塗工液の基材となる水性媒体として
は、水、または水に混合可能な有機溶剤との混合溶液で
あれば特に制限はない。水に混合可能な有機溶剤として
は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールな
どのアルコール類：エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテルなどの多価
アルコールの低級アルキルエーテル類：アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類：テトラヒドロフランな
どのエーテル類が挙げられる。

【００２８】インク受容層を形成するための塗工液中の
固形分濃度は、基材上にインク受容層を形成できる程度
の粘度であれば特に制限はないが、塗工液全重量に対し
て５〜５０質量％が好ましい。固形分濃度が５質量％未
満の場合は、インク受容層の膜厚を厚くするのに塗工量
を増やす必要があり、乾燥に多くの時間とエネルギーを
必要とすることから非経済的となる場合がある。また、
５０質量％を越えると塗工液の粘度が高くなり、塗工性
が低下する場合がある。

【００２９】塗工液中の無機顔料と水溶性樹脂の混合質
量比は、好ましくは１：１〜３０：１、より好ましくは
１：１〜２５：１の範囲である。水溶性樹脂の量がこれ
らの範囲内であれば、形成されたインク受容層のひび割
れや粉落ちが発生し難くなり、インク吸収性も良い。

【００３０】このような塗工液を基材上に塗工する方法
としては、スピンコート法、ロールコート法、ブレード
コート法、エアナイフコート法、ゲートロールコート
法、バーコート法、サイズプレス法、スプレーコート
法、グラビアコート法、カーテンコート法、ロッドブレ
ードコート法、リップコート法、スリットダイコート法
など、従来より公知の塗工方法を用いことができる。ま
た、必要に応じて塗工後にカレンダーロールなどを用い
てインク受容層の表面平滑性を向上させることも可能で
ある。

【００３１】塗工液の基材上への塗工量として好ましい
範囲は、固形分換算で０．５〜５０ｇ／ｍ²であり、よ
り好ましい範囲は１．０〜４５ｇ／ｍ²である。塗工量
が０．５ｇ／ｍ²未満の場合は、形成されたインク受容
層がインクの水分を十分に吸収できず、インクが流れた
り、画像が滲んだりする場合があり、５０ｇ／ｍ²を超
えると、乾燥時にカールが発生したり、印字性能に期待
されるほど顕著な効果が現れない場合がある。

【００３２】また、前記一般式（１）で表わされる化合
物を使用する方法としては、以上に説明したように直接
塗工液に添加する方法、無機顔料などによりインク受容
層が形成された被記録媒体に、一般式（１）で表わされ
る化合物を添加する方法がある。いずれの方法も可能で
あるが、後者の場合には、予め溶媒に一般式（１）で表
わされる化合物を溶解または分散し、この溶液に被記録
媒体を浸漬するか、あるいはオーバーコートすることで
添加できる。

【００３３】本発明の被記録媒体は、前記基材上にこれ
らの方法で塗工液を塗工し、熱風乾燥機、熱ドラム、遠
赤外線乾燥機などの乾燥装置を用いて乾燥することによ
り得られる。また、基材上に設けられるインク受容層
は、基材の片面もしくは両面に設けることが可能であ
り、両面の場合は、設けられるインク受容層の組成が、
それぞれ同じものでも異なっていてもよい。

【００３４】また、本発明の被記録媒体のインク受容層
には、被記録媒体としての性能を損なわない範囲で、着
色染料、着色顔料、染料固着剤、分散剤、増粘剤、ｐＨ
調整剤、潤滑剤、流動変性剤、界面活性剤、帯電防止
剤、消泡剤、抑泡剤、剥離剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤などを添加することもできる。

【００３５】以上の如き本発明の被記録媒体が印字品位
に優れ、特に長期保存における画像の退色および変色に
対し優れた抑制効果を示した理由については明確ではな
いが、おそらく一般式（１）で表わされる化合物とホウ
素化合物との間で何らかの相互作用が生じ、このような
効果を発現したものと考えられる。なお、本発明の被記
録媒体に記録する際に使用するインクは特に限定されな
いが、色材として染料または顔料を使用し、媒体として
水と水溶性有機溶剤との混合物を使用し、該媒体に染料
または顔料を溶解または分散させた一般的なインクジェ
ット記録用の水性インクの使用が好ましい。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、以下の実施例中、「部」および「％」は特に
記載が無い限り質量基準である。本発明における被記録
媒体の退色および変色の抑制効果の評価については、次
の方法により行った。＜退色・変色抑制効果についての評価方法＞被記録媒体
に、インクジェット記録装置（ＢＪＦ８５０、キヤノン
社製）を用い、ブラック（ＢＫ）及びシアン（Ｃ）の単
色インクによるベタ印字を行い、オゾン暴露試験機（ス
ガ試験機社製）にて、４０℃、５５％ＲＨの条件下で濃
度３ｐｐｍのオゾンに２時間暴露した。次に、測色色差
計（ＺＥ−２０００、日本電色工業社製）を用いて、オ
ゾン暴露前後での印字部の色差（ΔＥ）を測定した。

【００３７】＜実施例１＞ＢＥＴ比表面積２９０ｍ²／
ｇのシリカ（ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）
１０部を水４４．３部に分散したものと、ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−２２４、クラレ社製）５部を水４５
部に溶解したものを混合し、これにチオ尿素０．３部
（シリカに対して３％）及び３％−ホウ酸水溶液を固形
分換算で０．２部（シリカに対して２％）加えて塗工液
を調製した。次に、レジンコート紙を基材とし、この基
材上に先程調製した塗工液を、乾燥塗布量２０ｇ／ｍ²
となるようにバーコート法にて塗工し、１１０℃、１５
分間熱風乾燥してインク受容層を形成させた。このよう
にして得られた被記録媒体を用いて前記評価テストを行
った。結果を表１に示す。

【００３８】＜実施例２＞実施例１において、３％−ホ
ウ酸水溶液の量を固形分換算で０．６部（シリカに対し
て６％）とした以外は、実施例１と同様にして被記録媒
体を作製し、前記オゾン暴露による評価テストを行っ
た。結果を表１に示す。

【００３９】＜比較例１＞実施例１において、チオ尿素
および３％−ホウ酸水溶液を添加しなかったこと以外
は、実施例１と同様の方法で被記録媒体を作製し、前記
評価を行った。結果を表１に示す。＜比較例２＞実施例１において、チオ尿素を添加しなか
ったこと以外は実施例１と同様にして被記録媒体を作製
し、前記評価を行った。結果を表１に示す。＜比較例３＞実施例１において、３％−ホウ酸水溶液を
添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして被記録
媒体を作製し、前記評価を行った。結果を表１に示す。

【００４０】＜実施例３＞市販のアルミナ水和物分散液
（カタロイドＡＳ−３、触媒化成工業社製、固形分濃
度：９％（１５０℃で１時間乾燥した場合の値））１０
０部と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４、クラ
レ社製）０．９部を水８．１部に溶解したものを混合
し、これにチオ尿素０．２７部（アルミナ水和物に対し
て３％）及び３％−ホウ酸水溶液を固形分換算で０．１
８部（アルミナ水和物に対して２％）加えて塗工液を調
製した。次に、レジンコート紙を基材とし、この基材上
に先程調製した塗工液を乾燥塗布量２０ｇ／ｍ²となる
ようにバーコート法にて塗工し、６０℃、１時間熱風乾
燥してインク受容層を形成させた。このようにして得ら
れた被記録媒体を用い、前記評価を行った。結果を表１
に示す。なお、ここで使用したアルミナ水和物分散液を
室温で乾燥し、固形物のＸ線回折パターンを測定したと
ころ、擬ベーマイト構造を示していた。また、窒素吸着
脱離法によるＢＥＴ比表面積は２６３ｍ²／ｇであっ
た。

【００４１】＜実施例４＞実施例３において、３％−ホ
ウ酸水溶液の量を固形分換算で０．５４部（アルミナ水
和物に対して６％）とした以外は、実施例３と同様にし
て被記録媒体を作製し、前記評価を行った。結果を表１
に記す。

【００４２】＜実施例５＞実施例３において、３％−ホ
ウ酸水溶液の量を固形分換算で０．７２部（アルミナ水
和物に対して８％）とした以外は、実施例３と同様にし
て被記録媒体を作製し、前記評価を行った。結果を表１
に示す。

【００４３】＜実施例６＞実施例３において、チオ尿素
の代わりにチオセミカルバジド０．６５部（アルミナ水
和物に対して７．２２％）を添加した以外は、実施例３
と同様にして被記録媒体を作製し、前記評価を行った。
結果を表１に記す。

【００４４】＜実施例７＞実施例３において、チオ尿素
の代わりに１，３−ジメチルチオ尿素０．３７４部（ア
ルミナ水和物に対して４．１５％）を添加した以外は、
実施例３と同様にして被記録媒体を作製し、前記評価を
行った。結果を表１に記す。

【００４５】＜実施例８＞実施例３と同じアルミナ水和
物分散液１００部と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−
２２４、クラレ社製）０．９部を水８．１部に溶解した
ものを混合し、これに３％−ホウ酸水溶液を固形分換算
で０．５４部（アルミナ水和物に対して６％）加えて塗
工液を調製した。次に、レジンコート紙を基材とし、こ
の基材上に先程調製した塗工液を乾燥塗布量１８．６６
ｇ／ｍ²となるようにバーコート法にて塗工し、６０
℃、１時間熱風乾燥してインク受容層を形成した。さら
に、１，３−ジメチルチオ尿素１部をエタノール４０部
に溶解し、先程作製したインク受容層上に、乾燥塗布量
１．３４ｇ／ｍ²（インク受容層中のアルミナ水和物に
対して８．３％）となるようにバーコートにて塗布し、
１００℃、５分間熱風乾燥して被記録媒体を作製した。
このようにして得られた被記録媒体を用い、前記評価を
行った。結果を表１に示す。

【００４６】＜実施例９＞実施例８と同様にして、アル
ミナ水和物、ポリビニルアルコール、ホウ酸からなる塗
工液を調製し、レジンコート紙上に乾燥塗布量１８．４
８ｇ／ｍ²のインク受容層を形成した。次に、１，３−
ジフェニルチオ尿素１部をテトラヒドロフラン（以下Ｔ
ＨＦと記す）４０部に溶解し、先程作製したインク受容
層上に、乾燥塗布量１．５２ｇ／ｍ²（インク受容層中
のアルミナ水和物に対して９．５１％）となるようにバ
ーコートにて塗布し、１００℃、５分間熱風乾燥して被
記録媒体を作製した。このようにして得られた被記録媒
体を用い、前記評価を行った。結果を表１に示す。

【００４７】＜実施例１０＞実施例８において、３％−
ホウ酸水溶液の添加量を固形分換算で０．１８部（アル
ミナ水和物に対して２％）とした以外は、実施例８と同
様にして、アルミナ水和物、ポリビニルアルコール、ホ
ウ酸からなる塗工液を調製し、レジンコート紙上に乾燥
塗布量１９．４８ｇ／ｍ²のインク受容層を形成した。
次に、２−ベンゾイミダゾールチオール１部をＴＨＦ４
０部に溶解し、先程作製したインク受容層上に、乾燥塗
布量０．５２ｇ／ｍ²（インク受容層中のアルミナ水和
物に対して３％）となるようにバーコートにて塗布し、
１００℃、５分間熱風乾燥して被記録媒体を作製した。
このようにして得られた被記録媒体を用い、前記評価を
行った。結果を表１に示す。

【００４８】＜比較例４＞実施例３において、チオ尿素
および３％−ホウ酸水溶液を添加しなかったこと以外
は、実施例３と同様にして被記録媒体を作製し、前記評
価テストを行った。結果を表１に示す。＜比較例５＞実施例３において、チオ尿素を添加しなか
ったこと以外は実施例３と同様にして被記録媒体を作製
し、前記評価を行った。結果を表１に示す。＜比較例６＞実施例４において、チオ尿素を添加しなか
ったこと以外は実施例４と同様にして被記録媒体を作製
し、前記評価を行った。結果を表１に記す。＜比較例７＞実施例３において、３％−ホウ酸水溶液を
添加しなかったこと以外は実施例３と同様にして被記録
媒体を作製し、前記評価を行った。結果を表１に示す。

【００４９】＜比較例８＞実施例６において、３％−ホ
ウ酸水溶液を添加しなかったこと以外は実施例６と同様
にして被記録媒体を作製し、前記評価を行った。結果を
表１に記す。＜比較例９＞実施例７において、３％−ホウ酸水溶液を
添加しなかったこと以外は実施例７と同様にして被記録
媒体を作製し、前記評価を行った。結果を表１に記す。

【００５０】＜比較例１０＞３％−ホウ酸水溶液を添加
しなかったこと以外は実施例８と同様にして、塗工液を
調製し、レジンコート紙上に乾燥塗布量１８．６ｇ／ｍ
²のインク受容層を形成した。次に、１，３−ジメチル
チオ尿素１部をエタノール４０部に溶解し、先程作製し
たインク受容層上に、乾燥塗布量１．４ｇ／ｍ²（イン
ク受容層中のアルミナ水和物に対して８．３％）となる
ようにバーコートにて塗布し、１００℃、５分間熱風乾
燥して被記録媒体を作製した。このようにして得られた
被記録媒体を用い、前記評価を行った。結果を表１に示
す。

【００５１】＜比較例１１＞３％−ホウ酸水溶液を添加
しなかったこと以外は実施例８と同様にして、塗工液を
調製し、レジンコート紙上に乾燥塗布量１８．４１ｇ／
ｍ²のインク受容層を形成した。次に、１，３−ジフェ
ニルチオ尿素１部をＴＨＦ４０部に溶解し、先程作製し
たインク受容層上に、乾燥塗布量１．５９ｇ／ｍ²（イ
ンク受容層中のアルミナ水和物に対して９．５１％）と
なるようにバーコートにて塗布し、１００℃、５分間熱
風乾燥して被記録媒体を作製した。このようにして得ら
れた被記録媒体を用い、前記評価を行った。結果を表１
に示す。

【００５２】＜比較例１２＞３％−ホウ酸水溶液を添加
しなかったこと以外は実施例８と同様にして、塗工液を
調製し、レジンコート紙上に乾燥塗布量１９．４７ｇ／
ｍ²のインク受容層を形成した。次に、２−ベンゾイミ
ダゾールチオール１部をＴＨＦ４０部に溶解し、先程作
製したインク受容層上に、乾燥塗布量０．５３ｇ／ｍ²
（インク受容層中のアルミナ水和物に対して３％）とな
るようにバーコートにて塗布し、１００℃、５分間熱風
乾燥して被記録媒体を作製した。このようにして得られ
た被記録媒体を用い、前記評価を行った。結果を表１に
示す。

【００５３】

【００５４】本発明における保存中の画像の退色あるい
は変色とは、直射日光が照射されない室内における印字
画像の色変化を指しているが、一般にコート紙では、オ
ゾンによる画像の退色は光以外の要因による退色を表す
一つの指標とされていることから、色差（ΔＥ）が低い
ものほど、保存中の退色あるいは変色が抑制されている
と考えられる。

【００５５】以上の実施例および比較例から明らかなよ
うに、一般式（１）で表わされる化合物およびホウ素化
合物をインク受容層に添加した本発明の被記録媒体は、
一般式（１）で表わされる化合物またはホウ素化合物の
みを添加したものや、どちらの化合物も含まないものよ
り耐退色性に優れるものであった。また、本発明による
被記録媒体は、いずれも優れた印字特性を示していた。

【００５６】

【発明の効果】インク受容層に一般式（１）で表わされ
る化合物およびホウ素化合物を含有させることで、印字
品位に優れ、長期保存における画像の退色および変色が
抑制された被記録媒体を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森岡淳子東京都三鷹市下連雀６丁目３番３号コピア株式会社内 (72)発明者冨原隼人東京都三鷹市下連雀６丁目３番３号コピア株式会社内 (72)発明者八代良二東京都三鷹市下連雀６丁目３番３号コピア株式会社内 (72)発明者藤本幸士東京都三鷹市下連雀６丁目３番３号コピア株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA48

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材と、該基材の表面に設けられたイン
ク受容層とからなり、該インク受容層が、無機顔料と下
記一般式（１）で表わされる化合物およびホウ素化合物
を含有することを特徴とする被記録媒体。（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同一もしくは異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基、または−ＮＲ
⁵Ｒ⁶で示される基を表わし、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、または−
ＮＲ⁷ＣＳＮＲ⁸Ｒ⁹で示される基（ただし、Ｒ⁷〜Ｒ
⁹は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル
基からなり、それぞれ同一もしくは異なっていてもよ
い）を表わす。また、Ｒ¹およびＲ²の何れか一方とＲ³
およびＲ⁴の何れか一方とが環を形成してもよい。）
【請求項２】無機顔料が、シリカ、アルミナ、ベーマ
イト構造および擬ベーマイト構造のアルミナ水和物の少
なくとも１種である請求項１に記載の被記録媒体。
【請求項３】無機顔料が、ＢＥＴ比表面積が１００ｍ
²／ｇ以上のシリカ、アルミナおよび擬ベーマイト構造
のアルミナ水和物の少なくとも１種である請求項１に記
載の被記録媒体。
【請求項４】前記一般式（１）で表わされる化合物
が、無機顔料１００質量部当たり０．０１〜１０質量部
の割合で含有されている請求項１に記載の被記録媒体。
【請求項５】ホウ素化合物が、ホウ酸もしくはホウ酸
塩である請求項１に記載の被記録媒体。
【請求項６】前記一般式（１）で表わされる化合物と
ホウ素化合物の混合質量比が、０．０１：６０〜１０：
０．０１の範囲にあり、かつ該ホウ素化合物が、無機顔
料１００質量部当たり０．０１〜６０質量部の割合で含
有されている請求項１に記載の被記録媒体。