CN1269779A - 含有丙烯酸或甲基丙烯酸及高比例的不可冷凝组分的热气体混合物的分凝 - Google Patents
含有丙烯酸或甲基丙烯酸及高比例的不可冷凝组分的热气体混合物的分凝 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1269779A CN1269779A CN98808971A CN98808971A CN1269779A CN 1269779 A CN1269779 A CN 1269779A CN 98808971 A CN98808971 A CN 98808971A CN 98808971 A CN98808971 A CN 98808971A CN 1269779 A CN1269779 A CN 1269779A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- methacrylic acid
- hot gas
- condensable
- condensation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 238000009833 condensation Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 230000005494 condensation Effects 0.000 title claims abstract description 36
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 62
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 41
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 14
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 12
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 7
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 7
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 6
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 5
- -1 Phenyl aldehyde Chemical class 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N [6-(phenylmethoxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O1C(COC(=O)C)COCC1COCC1=CC=CC=C1 VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D5/00—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
- B01D5/0027—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation by direct contact between vapours or gases and the cooling medium
- B01D5/003—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation by direct contact between vapours or gases and the cooling medium within column(s)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Connection Of Motors, Electrical Generators, Mechanical Devices, And The Like (AREA)
Abstract
一种用于将除了含有丙烯酸或甲基丙烯酸以外,还含有至少一种其它的可冷凝组分,此外还含有高比例的一种或多种不可冷凝组分的气体混合物进行分凝的方法,其中气体混合物通过一个带分离内件的塔,可冷凝的组分通过冷却被冷凝。
Description
本发明涉及一种用于将含有至少两种可冷凝组分和高比例的不可冷凝组分的热气体混合物进行分凝的方法。
除了含有可冷凝组分外,还含有高比例的不可冷凝组分的热气体混合物,在例如通过多相催化下的气相氧化而制备丙烯酸或甲基丙烯酸的过程中生成。此处,例如,在200~400℃下,在一个阶段或两个阶段中,经丙烯醛,丙烯与分子氧在固体催化剂上反应(参见例如DE-A-1962 431,DE-A-2 943 707,DE-C-1 205 502,EP-A-0 257 565,EP-A-0253 409,DE-A-2 251 364,EP-A-0 117 146,GB-B-1 450 986和EP-A-0 293 224)。例如以元素钼、铋和铁(在阶段I中)或钼和钒(在阶段II中)的氧化物为基础的多组分氧化性催化剂被应用。生成的热反应气体混合物除了含有“可冷凝的”丙烯酸或“可冷凝的”甲基丙烯酸以及可冷凝的副产物以外,还含有高比例的不可冷凝组分,例如氮气或氧气。
已经知道大量的分离丙烯酸的方法。例如,DE-C-2 136 396揭示了通过应用含有约75%重量百分比的二苯醚和约25%重量百分比的联苯的混合物进行逆流吸附,将丙烯酸从催化气相氧化中所获得的反应气体中分离出来。DE-A-2 449 780描述了在逆流吸附之前在一个直接的冷凝器(骤冷装置)中通过溶剂的部分蒸发而冷却热反应气体的方法。除了这种将含有丙烯酸的反应产物吸附到高沸点的溶剂混合物中的方法以外,其它方法还设想丙烯酸和也在催化氧化中生成的反应水的整体冷凝。结果是生成含水的丙烯酸溶液,它能够通过应用共沸剂进行蒸馏(参见例如DE-C-3 429 391和JP-A-1 124 766)或者通过萃取方法(参见例如DE-A-2 164 767和JP-A-5 81 40-039)进一步处理。在EP-A-0 551 111中,通过气相氧化制得的含有丙烯酸的混合物与水在一个吸附塔中接触,获得的含水溶液在有一种能与极性低沸点化合物例如水或乙酸生成共沸混合物的溶剂存在的情况下进行蒸馏。此外,DE-C-2 323 328揭示了通过用一种特殊的有机溶剂混合物进行萃取而将丙烯酸从含水丁醇/丙烯酸酯化反应的废液中分离出来的方法。此处描述的方法的缺点是萃取或吸附需要用一种有机溶剂,而它必须在下一个工艺阶段例如精馏中用高热负荷分离掉。
本发明的目的之一是提供一种用于将在为获得丙烯酸或甲基丙烯酸而进行的催化气相氧化中生成,并且含有高比例的不可冷凝组分的气体混合物进行分离的方法,以便丙烯酸或甲基丙烯酸以高纯度制得,并且只需要尽可能少的工艺阶段。
我们发现此目的可以通过一种用于将除了含有丙烯酸或甲基丙烯酸外,还含有至少一种其它的可冷凝组分,以及另外还含有高比例的一种或多种不可冷凝组分的气体混合物进行分凝的方法而实现。本发明分凝方法的特征在于,将气体混合物通过一个带分离内件的塔,且可冷凝组分通过冷却被冷凝。
按照本发明,还提供了一种用于制备丙烯酸或甲基丙烯酸的方法。所说的方法是以C3-/C4-烷烃、烯烃、链烷醇和/或链烷醛和/或它们的中间体的催化气相氧化为基础的,其中生成一种除了含有丙烯酸或甲基丙烯酸以外,还含有至少一种副产物和/或至少一种未转化的原材料的粗制品。在新型的制备方法中,气态的粗制品用上面的新型分凝方法进一步处理。
在一个优选的实施方案中,热气体混合物含有高沸点馏分、中沸点馏分和低沸点馏分,每个都又含有一种或多种组分,正如例如在通过催化气相氧化而制备丙烯酸的过程中生成的热反应产物气体混合物的情况。本发明的其它优选的实施方案可在下面的描述和实施例中清楚看到。此外,本发明还涉及带分离内件的塔在含有高比例的不可冷凝组分的热气体混合物的分凝中的应用。
仅有的一张图图解性地显示了优选用于实施新型方法的塔。
这些能够用在新型方法中的塔不受任何特别的限制。原则上,所有带分离内件的塔都适合。合适的塔内件可以是所有常规的内件,尤其是塔板、填充物(Packungen)和/或填料(Fuellkoerper)。在这些塔板中,优选泡罩塔板、筛盘、浮阀塔板和/或双流塔板。塔包括至少一个冷却装置。所有热交换器,冷凝中释放的热量在其中被间接除去(从外部),都适合用于此目的。所有常规的装置可以用于此目的,优选管束热交换器、板式热交换器和空气冷却器。因此合适的冷却介质在用空气冷却器的情况中是空气,在用其它冷却装置的情况中是冷却液,尤其是水。如果仅仅提供一个冷却装置,则它安装在塔的顶部,在其中低沸点馏分被冷凝。本领域熟练技术人员能够很容易地确定所需要的冷却装置的数量,这取决于所希望的冷凝后馏分及由此产生的组分的纯度,冷凝后的组分的纯度实质上是由安装的塔的分离效率来确定的,也就是由塔的高度和要被冷凝的气体混合物导入的能量来确定。当出现多个冷却装置时,它们宜安装在塔的不同区段。例如,在除了含有高比例的不可冷凝组分外,还含有高沸点馏分、中沸点馏分和低沸点馏分的热气体混合物的情况中,可以在塔的下区段提供一个冷却装置用于冷凝高沸点馏分,在塔的顶部提供一个冷却装置用于冷凝低沸点馏分。冷凝后的馏分通过侧面取出口而从塔的各个区段取出。依据高沸点馏分、中沸点馏分和低沸点馏分中的组分数量,每种情况下也可以出现多个侧面取出口。然后,可对通过侧面取出口取出的馏分进行进一步的提纯步骤,例如蒸馏或萃取分离工艺或结晶,依据所希望的组分的纯度而定。在本发明的一个优选的实施方案中,设置一个高沸点取出口、一个低沸点取出口和0、1或2个中沸点馏分取出口。塔中压力取决于不可冷凝组分的量,优选为0.5~5巴,尤其为0.8~3巴绝对压力。塔的精确操作条件例如温度和压力、冷却装置的连接和排列、用于取出所希望的馏分的侧面取出口的布置、塔高度和塔直径的选择、塔中分离内件/塔板的数量和间距或塔分离内件的类型,能够由本领域熟练技术人员根据分离任务应用传统的实验来确定。
可以应用的气体混合物是所有含有至少两种可冷凝组分和高比例的至少一种不可冷凝组分,并且不会出现任何显著的共沸混合物生成的热气体混合物,也就是说,当共沸混合物的组成朝一侧位移很大时,共沸混合物也适合。按照本发明,术语“可冷凝的组分”包括所有在大气压(1巴)下沸点不低于-40℃,优选在大气压(1巴)下沸点不低于-30℃,尤其在大气压(1巴)下沸点不低于-20℃的组分或化合物。有利地,要被冷凝的热气体混合物的温度为20~450℃,优选100~350℃,最优选150~300℃。不可冷凝组分的比例宜为20~100%,尤其为50~95%,最优选70~90%重量百分比,每种情况都以100%重量的热气体混合物为基础。在本发明的一个优选的实施方案中,气体混合物除了含有不可冷凝组分外,还含有高沸点馏分、中沸点馏分和低沸点馏分,每个又含有一种或多种组分。此处术语高沸点馏分和低沸点馏分是以所希望的出现在中沸点馏分中的产物为基础的,它们分别代表沸点或沸腾范围比中沸点馏分更高或更低的馏分,所说的馏分至少与中沸点馏分的沸腾范围/沸点相差5~10℃。
在一个优选的实施方案中,在冷凝前,热气体混合物被直接或间接(从外部)冷却。这可以通过间接冷却,例如通过气体冷却器,也可以通过直接冷却,用制冷高沸点助剂,例如高沸点烃,或优选用从气体混合物中冷凝出来的高沸点馏分来实现。但是,在用助剂的情况中,一个缺点是它必须再进一步处理。如果用装置的话,冷却可以与塔分开,在一个单独的装置中,例如在一个气体冷却器、一个骤冷器或闪蒸器中进行,也可以结合在塔的底部(有或没有塔内件)。在每种情况下,在冷却过程中,热气体混合物被冷却到比最高沸点的组分低50~300℃,尤其低70~200℃。
一个特别适合的热气体混合物是在为生成丙烯酸或甲基丙烯酸而应用已知的工艺进行C3-或C4-烷烃、烯烃、链烷醇和/或链烷醛和/或它们的中间体的催化气相氧化过程中生成的反应气体混合物。丙烯、丙烷、丙烯醛、叔丁醇、异丁烯、异丁烷、异丁醛、异丁烯醛、异丁酸或甲基叔丁醚可被特别有利地应用。但是,其它适合的起始化合物也可是那些在气相氧化期间自身作为中间体,实际的C3/C4起始化合物由其生成的物质。一个例子是异丁酸或甲基叔丁基醚用于制备甲基丙烯酸。因此,从为生成丙烯酸或为生成甲基丙烯酸而进行的C3-/C4-烷烃、烯烃、链烷醇和/或链烷醛和/或它们的中间体的催化气相氧化过程中生成的反应气体混合物优选作为用于冷凝的一种粗制品。丙烯酸和甲基丙烯酸两者都分别可以直接从丙烷和异丁烷制备。当丙烷被用作原材料时,可以通过催化氧化脱氢(例如按照US-A-5 510 558)、均相氧化脱氢(例如按照CN-A-1 105 352)或催化脱氢(例如按照EP-A-0 253409)用已知的工艺将它转换成一种丙烯/丙烷混合物。合适的丙烯/丙烷混合物也是精炼丙烯(70%丙烯和30%丙烷)和裂化丙烯(95%丙烯和5%丙烷)。当丙烯/丙烷混合物用于丙烯酸的制备时,丙烷充当稀释气体和/或反应剂。象在用丙烷的情况中一样,异丁烷也可以充当一种反应剂,两者都可被直接转换成丙烯酸或甲基丙烯酸,例如按照EP-B-0 608 838。在丙烯酸或甲基丙烯酸的制备中,通常,起始气体用惰性气体例如氮气、二氧化碳、饱和的C1-C6-烃和/或水蒸汽稀释,在高温下(通常从200~450℃),以及如果需要的话,在超计大气压下,以与氧气的混合物形式通过过渡金属混合氧化物催化剂(含有例如钼、钒、钨和/或铁),并且被氧化成丙烯酸或甲基丙烯酸(参见例如DE-A-4 405 059,EP-A-0 253 409,EP-A-0 092 097和DE-A-4 431949)。这些反应在例如一个或多个阶段中进行。特别适合的用于制备甲基丙烯酸的方法是那些起始于异丁烯醛的方法,尤其如果异丁烯醛是按照EP-B-0 092 097和EP-B-0 058 927通过叔丁醇、异丁烷或异丁烯的气相催化氧化或者通过甲醛与丙醛的反应而产生的话。所产生的反应气体混合物除了含有所希望的酸以外,还含有副产物例如未转换的丙烯醛或异丁烯醛和/或丙烯和/或异丁烯、水蒸汽、一氧化碳、二氧化碳、氮气、氧气、乙酸、丙酸、甲醛,其它醛类和马来酸酐。通常,反应气体混合物含有1~30%重量百分比的丙烯酸或甲基丙烯酸、0.05~1%重量百分比的丙烯或异丁烯、0.05~1%重量百分比的丙烯醛或异丁烯醛、0.05~10%重量百分比的氧气、0.05~2%重量百分比的乙酸、0.01~2%重量百分比的丙酸、0.05~1%重量百分比的甲醛、0.05~2%重量百分比的醛类、0.01~0.5%重量百分比的马来酸酐以及20~98,优选50~90%重量百分比的惰性稀释气体,每个都以总的反应气体混合物为基础。尤其,除了1~30%重量百分比的水蒸汽、0.05~15%重量百分比的碳的氧化物以及0~90%重量百分比的氮气以外,饱和的C1-C6-烃,例如0~90%重量百分比的甲烷和/或丙烷,每个都以100%重量百分比的稀释气体为基础,用作惰性稀释气体。因此这样一种气体混合物除了含有作为中沸点馏分冷凝的所希望的组分丙烯酸或甲基丙烯酸外,还含有在高沸点和低沸点范围内的其它化合物。然后便利地,分凝通过在塔中提供两套冷却装置来进行,一个在塔的下部用于冷凝高沸点组分,一个在塔的上部用于冷凝低沸点组分。
有利地,本方法在有高沸点馏分、中沸点馏分、低沸点馏分和不可冷凝组分存在的情况下进行,正如图中所示,如下面所描述,其中将塔分成各个部分,在其中实现不同的工艺任务。此处,图中的参考符号是指塔中的各个区(I.a~I.f)或与塔分开的区/装置(I.a)、送料管线(1~11)和冷却循环II和III。I.a底部区域:
热气体混合物的冷却
在底部区域I.a,热气体混合物被送入并冷却。这可以通过间接冷却,例如借助于热交换器,或者通过直接冷却,用在塔的下一个区冷凝出来的高沸点馏分作为冷却介质来实现。类似地,代替在塔的底部区域进行冷却,冷却也可以与塔分开,在一个单独的装置I.a中进行,如图中所示。在这种情况下,来自管线1的要被冷凝的热气体混合物,在一个骤冷器或预骤冷器I.a中被冷却,通过管线2送入塔的底部区域I.a。用于冷却热气体混合物的冷却介质(冷凝后的高沸点馏分)通过管线3被循环到骤冷器或预骤冷器中。
如果冷却是应用一种高沸点助剂或应用来自区域I.b的高沸点馏分进行,可以从工艺中除去物流的一部分,通常小于1%重量百分比,以100%重量百分比的从侧面取出口取出的冷凝物为基础。I.b冷却循环II:
高沸点馏分的冷凝
在塔区域I.b中,冷凝热通过冷却循环II借助于用例如水作为冷却剂的热交换器从外部去除,其中将冷凝后的高沸点馏分经管线4从塔中取出,并冷却,以及将一部分冷却后的、冷凝的高沸点馏分通过管线5循环到塔中,而其它部分,通常小于1%重量百分比,以100%重量百分比的侧面取出口取出的冷凝物为基础,通过管线6除去。循环的、冷凝的高沸点馏分以与上升的气体逆流的方式通入。依据分离任务,从装置上来说,也有可能将塔的I.a与I.b区结合起来,也就是,将反应气体的冷却和高沸点馏分的冷凝结合起来(图中未示出),以便所说的工艺同时进行。也有可能代替外部冷却循环II,提供直接冷却(图中未示出),其中喷入高沸点助剂用于冷却,并且将其再次循环或在外部进一步处理。I.c冷却循环II→侧面取出口:
高沸点化合物浓缩
位于塔的I.b区(冷却循环II)和I.d区(侧面取出口)之间,在塔的I.c区中,朝冷却循环II方向,进行来自以向上的方向逆流地送入的气流中的高沸点馏分的蒸馏浓缩和冷凝。I.d侧面取出口:
取出中沸点馏分
所希望的组分,例如丙烯酸或甲基丙烯酸,在塔的I.d区从侧面取出口7中取出。在一级冷凝的限定情况下,在侧面取出口7的区域中,中沸点馏分从以向上的方向逆流送入的气体混合物中冷凝出来。I.e侧面取出口→冷却循环III:
中沸点化合物浓缩
位于塔的I.d区(侧面取出口7)和I.f区(冷却循环III)之间,在塔的I.e区中,将中沸点馏分从向上送入的气体混合物中的气流中蒸馏浓缩出来,其中中沸点馏分朝侧面取出口(区域I.d)方面被浓缩。从装置上说,也有可能将塔的I.d和I.e区域结合起来(未示出)成为一个区。在这种情况下,宜将收集塔板安装在塔的I.d区中,以便将液体从塔中取出。I.f冷却循环III:
低沸点馏分的冷凝
在外部冷却循环III的塔的I.f区中,将低沸点馏分从以向上方向逆流送入的气流中冷凝出来。类似于冷却循环II,冷凝热通过冷却循环III借助于用例如水作为冷却剂的热交换器从外部去除,其中将冷凝后的低沸点馏分从管线8取出,并且冷却,以及将冷却后的、冷凝的低沸点馏分的一部分通过管线9循环到塔中,而其它部分从管线10中除去。未冷凝的气体通过管线11从塔的顶部取出,如果必要的话,将气流过热,以避免它在蒸汽管中进一步冷凝。
图解性地在图中所示出的塔尤其适合于上面提到的在为生成丙烯酸或甲基丙烯酸而进行的催化气相氧化过程中所产生的反应气体混合物的分凝。在这种情况下,将一种稳定剂,尤其是吩噻嗪或在EP-A-0 765856中所揭示的其它稳定剂,从一个或多个可以很容易地由本领域熟练技术人员确定的位置有利地加入到塔中,以避免聚合。所希望的产物,丙烯酸或甲基丙烯酸,以大于95%,尤其大于97%重量百分比的高纯度,每种情况下均以从侧面取出口取出的冷凝物为基础,通过侧面取出口7,从塔中取出。不可冷凝的组分,优选氮气、一氧化碳、二氧化碳、氧气、甲烷、丙烷和丙烯,通过管线11从塔的顶部取出。在I.b区冷凝出来的高沸点馏分主要含有马来酸酐、苯甲酸、稳定剂例如吩噻嗪或在EP-A-0 765 856中所揭示的其它稳定剂、丙烯酸单体或低聚物,将其通过管线6取出,而冷凝后的低沸点馏分,主要含有水、乙酸和甲醛,通过管线10取出。
目前用于分离丙烯酸的方法要求应用一种吸附剂或萃取剂,与其相比较,按照本发明,丙烯酸或甲基丙烯酸可以以高纯度得以分离,通过将来自催化气相氧化的热反应气体从底部送入一个吸附塔中,让所说的气体自己往上升而不需逆流送入外部吸附剂。上升的气体冷却,可冷凝的组分冷凝,并且生成,可以这样说,一种下降的“内部吸附剂”。因此新型的方法允许不用外部吸附剂或萃取剂而将丙烯酸或甲基丙烯酸以高纯度分离出来。此外,本方法允许热能的最佳利用,该热能包含在来自催化气相氧化的热反应气体中。此外,从顶部取出的不可冷凝的组分可以作为稀释气体或者循环气体再循环到用于制备丙烯酸或甲基丙烯酸的步骤中。
新型的方法允许,在仅仅一个工艺步骤中,不仅将热气体混合物分离成一个可冷凝的部分和一个不可冷凝的部分,而且同时将可冷凝的部分分离成在各个沸点或沸腾范围的馏分,因此各个组分为高纯度。如上面所陈述,冷凝后的组分生成,可以这样说,一个下降的“内部吸附剂”,因此,新型的方法可以简单地被认为是精馏和吸附的有利结合。特别惊人的是不用助剂,组分的高纯度也是可能的。新型的方法最佳地利用了来自反应的气体混合物中的热能,热气体混合物在所述反应中生成。新型的方法区别于传统的蒸馏、精馏和冷凝的地方是在高比例的不可冷凝组分的情况下操作。通常,在上面提到的传统工艺中,不可冷凝组分的比例小于5%。新型的方法允许仅在一个工艺步骤中,将含有高比例的不可冷凝组分的热气体混合物特别经济地分离成其可冷凝组分。所希望的组分可以以高纯度制得,这是特别有利的。
下面参照下面的实施例讲解本发明,它代表了本发明的一个优选的实施例。实施例:
从为生成丙烯酸而进行的催化气相氧化过程中获得一个具有以下组成(表1)和270℃的温度的混合物:
表1:
组分 | 浓度,%重量百分比 |
水 | 4.4 |
甲醛 | 0.2 |
乙酸 | 0.4 |
丙烯酸 | 10.1 |
马来酸酐 | 0.07 |
苯甲酸 | 0.02 |
丙烯醛 | 0.1 |
邻苯二甲酸酐 | 0.01 |
丙酸 | 0.002 |
马来酸 | 0.0 |
丙烯酸烯丙酯 | 0.001 |
苯甲醛 | 0.001 |
糠醛 | 0.001 |
吩噻嗪 | 0.0 |
氮气 | 残余物(76.545) |
氧气 | 3.6 |
一氧化碳 | 0.75 |
二氧化碳 | 2.6 |
丙烯 | 0.5 |
丙烷 | 0.7 |
将混合物(3040克/小时)从底部引入到一个基本上像图中所示的塔那样的塔中。应用一个带泡罩塔板的塔。塔高2.6米,直径8厘米。塔板数量为27。塔的底部温度为120℃。冷凝热通过热交换器在塔板1和27去除。从塔的顶部连续加入吩噻嗪,作为一种稳定剂。
1克/小时具有表2所示组成的高沸点馏分,在120℃下从塔的底部取出。表2:
组分 | 浓度,%重量百分比 |
水 | 0.6 |
甲醛 | 0.002 |
乙酸 | 0.403 |
丙烯酸 | 40 |
马来酸酐 | 0.9 |
苯甲酸 | 9.0 |
丙烯醛 | 0.006 |
邻苯二甲酸酐 | 3.6 |
丙酸 | 0.008 |
马来酸 | 0 |
丙烯酸烯丙酯 | 0.002 |
苯甲醛 | 0.006 |
糠醛 | 0.009 |
吩噻嗪 | 残余物(45.464) |
氮气 | 0 |
氧气 | 0 |
一氧化碳 | 0 |
二氧化碳 | 0 |
丙烯 | 0 |
丙烷 | 0 |
350克/小时以下组成的中沸点馏分(表3)在93℃下从塔的塔板3中通过一个侧面取出口取出。
表3:
组分 | 浓度,%重量百分比 |
水 | 1.1 |
甲醛 | 0.004 |
乙酸 | 1.0 |
丙烯酸 | 残余物(96.914) |
马来酸酐 | 0.6 |
苯甲酸 | 0.2 |
丙烯醛 | 0.008 |
邻苯二甲酸酐 | 0.1 |
丙酸 | 0.02 |
马来酸 | 0 |
丙烯酸烯丙酯 | 0.01 |
苯甲醛 | 0.004 |
糠醛 | 0.01 |
吩噻嗪 | 0.03 |
氮气 | 0 |
氧气 | 0 |
一氧化碳 | 0 |
二氧化碳 | 0 |
丙烯 | 0 |
丙烷 | 0 |
90克/小时以下组成的低沸点馏分(表4)在34℃下从塔板27中取出。
表4:
组分 | 浓度,%重量百分比 |
水 | 残余物(87.69) |
甲醛 | 0.08 |
乙酸 | 8.2 |
丙烯酸 | 4.0 |
马来酸酐 | 0 |
苯甲酸 | 0 |
丙烯醛 | 0.03 |
邻苯二甲酸酐 | 0 |
丙酸 | 0 |
马来酸 | 0 |
丙烯酸烯丙酯 | 0 |
苯甲醛 | 0 |
糠醛 | 0 |
吩噻嗪 | 0 |
氮气 | 0 |
氧气 | 0 |
一氧化碳 | 0 |
二氧化碳 | 0 |
丙烯 | 0 |
丙烷 | 0 |
不可冷凝的组分(排放气体)通过顶部排出。在2640克/小时和25℃下,它们的组成如下:
表5:
从表3与其它表的比较可以很明显地看到,通过应用一个冷凝塔,可以获得高纯度的丙烯酸,以及其它组分的良好分离。
组分 | 浓度,%重量百分比 |
水 | 2.0 |
甲醛 | 0.2 |
乙酸 | 0.09 |
丙烯酸 | 0.03 |
马来酸酐 | 0 |
苯甲酸 | 0 |
丙烯醛 | 0.1 |
邻苯二甲酸酐 | 0 |
丙酸 | 0 |
马来酸 | 0 |
丙烯酸烯丙酯 | 0 |
苯甲醛 | 0 |
糠醛 | 0 |
吩噻嗪 | 0 |
氮气 | 残余物(88.18) |
氧气 | 4.1 |
一氧化碳 | 0.9 |
二氧化碳 | 3.0 |
丙烯 | 0.6 |
丙烷 | 0.8 |
Claims (10)
1.一种用于将除了含有丙烯酸或甲基丙烯酸以外,还含有至少一种其它的可冷凝组分,此外还含有高比例的一种或多种不可冷凝组分的气体混合物进行分凝的方法,其中气体混合物通过一个带分离内件的塔,可冷凝的组分通过冷却被冷凝。
2.一种根据权利要求1的方法,其中气体混合物是为生成丙烯酸或甲基丙烯酸而进行的C3-/C4-烷烃、烯烃、链烷醇和/或链烷醛和/或它们的中间体的催化气相氧化中产生的一种粗制品。
3.一种根据权利要求1或2的方法,其中热气体混合物在冷凝前被冷却。
4.一种根据权利要求1~3中的任一项的方法,其中含有高沸点馏分、中沸点馏分和低沸点馏分的热气体混合物被冷凝。
5.一种根据权利要求4的方法,其中高沸点、中沸点和低沸点馏分每个都含有一种或多种组分。
6.一种根据权利要求1~5中的任一项的方法,其中含有20~100%重量百分比的不可冷凝组分-以100%重量百分比的气体混合物为基础计-的热气体混合物被冷凝。
7.一种根据权利要求1~6中的任一项的方法,其中在100~350℃的热气体混合物被冷凝。
8.一种根据权利要求1~7中的任一项的方法,其中应用一个带一个或多个冷却装置的塔。
9.一种根据权利要求1~8中的任一项的方法,其中所应用的塔分离内件是填充物、填料和/或塔板。
10.一种用于通过C3-/C4-烷烃、烯烃、链烷醇和/或链烷醛和/或它们的中间体的催化气相氧化而制备丙烯酸或甲基丙烯酸的方法,伴随产生一种粗制品,该粗制品除了含有丙烯酸或甲基丙烯酸以外,还含有至少一种副产物和/或至少一种未转换的原材料,其中气态粗制品通过根据权利要求1的方法冷凝。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19740253A DE19740253A1 (de) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | Verfahren zur fraktionierten Kondensation eines heißen Gasgemisches mit einem hohen Anteil nicht kondensierbarer Komponenten |
DE19740253.4 | 1997-09-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1269779A true CN1269779A (zh) | 2000-10-11 |
CN1092636C CN1092636C (zh) | 2002-10-16 |
Family
ID=7842221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN98808971A Expired - Lifetime CN1092636C (zh) | 1997-09-12 | 1998-09-10 | 含有丙烯酸或甲基丙烯酸及高比例的不可冷凝组分的热气体混合物的分凝 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6646161B1 (zh) |
EP (1) | EP1015411B1 (zh) |
JP (1) | JP4215388B2 (zh) |
KR (1) | KR100603875B1 (zh) |
CN (1) | CN1092636C (zh) |
AU (1) | AU9624998A (zh) |
BR (1) | BR9811450B1 (zh) |
CA (1) | CA2303373A1 (zh) |
CZ (1) | CZ297503B6 (zh) |
DE (2) | DE19740253A1 (zh) |
ES (1) | ES2201539T3 (zh) |
MY (1) | MY119650A (zh) |
TW (1) | TW431905B (zh) |
WO (1) | WO1999014182A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100381416C (zh) * | 2002-01-09 | 2008-04-16 | 巴斯福股份公司 | 丙烯酸的制备方法 |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19814375A1 (de) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und Acrylsäureestern |
DE19814387A1 (de) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und Acrylsäureestern |
MY122671A (en) | 1999-03-06 | 2006-04-29 | Basf Ag | Fractional condensation of a product gas mixture containing acrylic acid |
JP4673483B2 (ja) | 1999-03-06 | 2011-04-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アクリル酸の製造法 |
DE60133473T2 (de) | 2001-12-14 | 2009-05-20 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
DE10220494A1 (de) | 2002-05-07 | 2003-11-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Alkaliacrylat-Lösung |
DE502004010465D1 (de) | 2003-08-06 | 2010-01-14 | Basf Se | Verfahren zum betreiben einer kontinuierlichen heterogen katalysierten gasphasen-partialoxidation wenigstens einer organischen verbindung |
JP2005234834A (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-02 | Hitachi Ltd | 論理ボリュームの再配置方法 |
DE102004021764A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch heterogen katalysierte Gasphasenpartialoxidation wenigstens einer C3-Kohlenwasserstoffvorläuferverbindung |
US8431743B2 (en) | 2004-07-01 | 2013-04-30 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene |
DE102004055765A1 (de) * | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere |
US7705181B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-04-27 | Basf Akiengesellschaft | Process for removing methacrylic acid from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrylic acid as a secondary component |
US7601866B2 (en) | 2005-03-01 | 2009-10-13 | Basf Aktiengesellschaft | Process for removing methacrolein from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrolein as a secondary component |
DE102005018702A1 (de) | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur Regelung einer hydraulischen Waschkolonne |
DE102005019911A1 (de) | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Flüssigkeit |
KR100999428B1 (ko) | 2006-01-20 | 2010-12-09 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | (메타)아크릴산의 제조 방법 |
JP5368673B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2013-12-18 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸の製造方法 |
EP2502895B1 (en) * | 2006-09-15 | 2016-08-31 | Arkema Inc. | Process for producing acrylic acid |
JP5489726B2 (ja) * | 2007-01-26 | 2014-05-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アクリル酸の製造方法 |
DE102007004960A1 (de) | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
DE102007055086A1 (de) | 2007-11-16 | 2009-05-20 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
KR101463278B1 (ko) * | 2007-01-26 | 2014-11-18 | 바스프 에스이 | 아크릴산의 제조 방법 |
DE102007043758A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-10-23 | Basf Se | Verfahren zum Betreiben einer kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat des Zielproduktes X |
BE1018537A3 (fr) | 2007-09-13 | 2011-03-01 | Basf Se | Procede d'exploitation d'une separation en continu d'un produit cible x sous la forme d'un cristallisat finement divise. |
DE102007043748A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-09-11 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat |
JP5380434B2 (ja) | 2008-04-27 | 2014-01-08 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法ならびにその製造方法を用いた親水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂の製造方法 |
EP2135656A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-23 | Rohm and Haas Company | Method for production of purified (Meth)acrylic acid |
JP5507111B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2014-05-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性(メタ)アクリル酸の製造方法 |
JP2011529094A (ja) | 2008-07-28 | 2011-12-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アクリル酸のc3前駆体化合物のガス状生成混合物から主生成物として含有されるアクリル酸および副生成物として含有されるグリオキサールを分離する方法 |
DE102008041573A1 (de) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
DE102008040799A1 (de) | 2008-07-28 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
KR101662093B1 (ko) * | 2008-10-01 | 2016-10-04 | 알케마 인코포레이티드 | 온라인 근적외선 분석을 이용한 (메트)아크릴산 정제 방법의 제어 |
WO2011017172A2 (en) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Joule Unlimited, Inc. | Fractional condensation processes, apparatuses and systems |
DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
DE102011076931A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base |
CA2781246A1 (en) * | 2011-07-14 | 2013-01-14 | Rohm And Haas Company | Method for removal of organic compounds from waste water streams in a process for production of (meth)acrylic acid |
DE102012204436A1 (de) | 2012-03-20 | 2012-10-04 | Basf Se | Thermisches Trennverfahren |
WO2013185009A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-12 | Metabolix, Inc. | Renewable acrylic acid production and products made therefrom |
FR3017617B1 (fr) * | 2014-02-19 | 2016-02-12 | Arkema France | Procede de production d'acide acrylique bio-source |
KR102327728B1 (ko) | 2014-02-20 | 2021-11-18 | 알케마 인코포레이티드 | 아크릴산의 제조 공정 및 시스템 |
DE102014215436A1 (de) | 2014-08-05 | 2015-10-15 | Basf Se | Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen, insbesondere solchen, die (Meth)acrylmonomere enthalten |
DE102014215437A1 (de) | 2014-08-05 | 2015-11-05 | Basf Se | Kolonne zur thermischen Behandlung eines Fluids |
DE102014215438A1 (de) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Basf Se | Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen |
DE102015213493A1 (de) | 2015-07-17 | 2016-09-15 | Basf Se | Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen, insbesondere solchen, die (Meth)acrylmonomere enthalten |
DE102015213490A1 (de) | 2015-07-17 | 2016-09-15 | Basf Se | Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen, insbesondere solchen, die (Meth)acrylmonomere enthalten |
DE102015122209A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-02-16 | Basf Se | Kolonne zur thermischen Behandlung von fluiden Gemischen |
FR3049601B1 (fr) * | 2016-03-29 | 2018-03-09 | Arkema France | Procede ameliore de production d'acide (meth)acrylique |
CN112469686B (zh) | 2018-07-26 | 2024-04-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 抑制液相p中存在的丙烯酸的不想要的自由基聚合的方法 |
US20230132285A1 (en) | 2020-03-26 | 2023-04-27 | Basf Se | Process for inhibiting the undesired free-radical polymerization of acrylic acid present in a liquid phase p |
EP4313344A1 (en) | 2021-03-31 | 2024-02-07 | Basf Se | Column for thermal treatment of a mixture of compounds having a tendency to polymerization |
EP4377290A1 (de) | 2021-07-28 | 2024-06-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrylsäure |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR206439A1 (es) * | 1974-10-07 | 1976-07-23 | Celanese Corp | Un metodo para la recuperacion de un acido acrilico crudo |
JPS6054939B2 (ja) * | 1977-08-04 | 1985-12-03 | 住友化学工業株式会社 | 粗製アクリル酸の精製方法 |
JPS6013739A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | アクリル酸の精製方法 |
US4599144A (en) * | 1984-06-25 | 1986-07-08 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for recovery of methacrylic acid |
US4999452A (en) * | 1989-05-15 | 1991-03-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for producing acrylic ester |
JP3289303B2 (ja) * | 1992-03-06 | 2002-06-04 | 住友化学工業株式会社 | アクロレインの製造方法 |
DE4308087C2 (de) * | 1993-03-13 | 1997-02-06 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
EP0731082B1 (de) * | 1995-03-10 | 1999-06-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren der kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propylen zu Acrolein, Acrylsäure oder deren Gemisch |
FR2735989B1 (fr) * | 1995-06-29 | 1997-08-14 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procede et installation de purification d'un flux gazeux contenant de l'acroleine |
-
1997
- 1997-09-12 DE DE19740253A patent/DE19740253A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-09-10 EP EP98950022A patent/EP1015411B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 TW TW087115041A patent/TW431905B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 JP JP2000511736A patent/JP4215388B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 CN CN98808971A patent/CN1092636C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 DE DE59808713T patent/DE59808713D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 ES ES98950022T patent/ES2201539T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 WO PCT/EP1998/005779 patent/WO1999014182A1/de active IP Right Grant
- 1998-09-10 AU AU96249/98A patent/AU9624998A/en not_active Abandoned
- 1998-09-10 US US09/508,077 patent/US6646161B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 CZ CZ20000898A patent/CZ297503B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 KR KR1020007002599A patent/KR100603875B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 BR BRPI9811450-6A patent/BR9811450B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-10 CA CA002303373A patent/CA2303373A1/en not_active Abandoned
- 1998-09-11 MY MYPI98004175A patent/MY119650A/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100381416C (zh) * | 2002-01-09 | 2008-04-16 | 巴斯福股份公司 | 丙烯酸的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ297503B6 (cs) | 2007-01-03 |
JP2001516737A (ja) | 2001-10-02 |
BR9811450A (pt) | 2000-08-15 |
TW431905B (en) | 2001-05-01 |
CA2303373A1 (en) | 1999-03-25 |
AU9624998A (en) | 1999-04-05 |
JP4215388B2 (ja) | 2009-01-28 |
ES2201539T3 (es) | 2004-03-16 |
EP1015411B1 (de) | 2003-06-11 |
CN1092636C (zh) | 2002-10-16 |
DE19740253A1 (de) | 1999-03-18 |
WO1999014182A1 (de) | 1999-03-25 |
KR100603875B1 (ko) | 2006-07-25 |
BR9811450B1 (pt) | 2011-06-28 |
MY119650A (en) | 2005-06-30 |
CZ2000898A3 (cs) | 2000-06-14 |
EP1015411A1 (de) | 2000-07-05 |
KR20010023911A (ko) | 2001-03-26 |
US6646161B1 (en) | 2003-11-11 |
DE59808713D1 (de) | 2003-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1092636C (zh) | 含有丙烯酸或甲基丙烯酸及高比例的不可冷凝组分的热气体混合物的分凝 | |
US5780679A (en) | Separation of (meth)acrylic acid from the reaction gas mixture formed in the catalytic gas phase oxidation of C3 /C4 compounds | |
US6727383B1 (en) | Method for producing acrylic acid and acrylic acid esters | |
US6413379B1 (en) | Continuous recovery of (meth)acrylic acid | |
US7109374B2 (en) | Method for the continuous extraction of (meth)acrylic acid | |
US10112885B2 (en) | Process and system for producing acrylic acid | |
US6433222B1 (en) | Method for producing acrylic acid | |
US7799946B2 (en) | Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene | |
CN1247186A (zh) | 连续回收(甲基)丙烯酸的方法 | |
US6555707B1 (en) | Method for producing acrylic acid and acrylic acids esters | |
US6350906B2 (en) | Continuous recovery of (meth)acrylic acid | |
CN1272302C (zh) | 丙烯的加氢甲酰基化产物的制备以及丙烯酸和/或丙烯醛的制备 | |
KR101052710B1 (ko) | 기체 기재의 산화에 의해 얻어진 (메트)아크릴산의정제방법 | |
US6793776B2 (en) | Operation of heads column | |
US6395140B1 (en) | Method for producing (meth)acrylic acid | |
US6921830B2 (en) | Method for purifying an organic solvent for the purposes of absorption of maleic acid anhydride | |
JP4192465B2 (ja) | (メタ)アクリル酸類製造時の副生物の分解方法 | |
JP4673854B2 (ja) | ガス材料を酸化して得られる(メタ)アクリル酸を精製する方法 | |
MXPA00001666A (es) | Condensacion fraccional de una mezcla de gasesl calientes que contiene acido acrilico o acido metacrilico y una alta proporcion de componentes no condensables |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20021016 |
|
CX01 | Expiry of patent term |