JP4673854B2 - ガス材料を酸化して得られる(メタ)アクリル酸を精製する方法 - Google Patents
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Description
本発明方法では触媒またはレドックスを用いてガス材料(substrat gazeux)(アクリル酸製造の場合にはプロパンおよび/またはプロピレンおよび/またはアクロレイン、メタクリル酸製造の場合にはイソブタンおよび/またはイソブテンおよび/またはt−ブチルアルコールおよび/またはメタクロレイン)を酸化し、得られた加熱状態にあるガス状反応混合物を疎水性の重質溶剤と向流吸収(absorption a contre-courant)させて(メタ)アクリル酸を回収する。この吸収は少なくとも一つの重合抑制剤(安定剤ともよばれる)の存在下で行われる。
(a)アクリル酸(回収収率>98.5%)、精製後の流体に含まれる重質化合物は0.5%以下、
(b)疎水性の重質溶剤(回収収率>99.9%)、
(c)大気圧下での沸点が<260℃の安定剤(回収収率>50%)。
1)第1段階ではプロピレンをほぼ定量的に酸化して、アクロレインが豊富でアクリル酸が少ない混合物を作り、
2)第2段階でアクロレインのアクリル酸への変換を完成させる。
1)アクリル酸、
2)通常使用される温度および圧力の条件で非凝縮性の軽質化合物(未変換の窒素、酸素およびプロピレン、反応性プロピレン中に存在するプロパン、最終酸化によって少量生成する一酸化炭素および二酸化炭素)、
3)凝縮性軽質化合物、特に、プロピレン酸化反応で生じる水、未変換アクロレイン、ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドのような軽質アルデヒド、および酢酸、反応部で生じる主たる不純物、
4)重質化合物:フルフルアルデヒド、ベンズアルデヒド、無水マレイン酸等。
この方法の多くは、このカラム内に水または高沸点疎水性溶剤を用いている。
本発明方法で蓄積される重質化合物はさらに、プロピレンまたはプロパンの酸化によるアクリル酸合成段階、または、イソブテンまたはイソブタンの酸化によるメタクリル酸合成段階での副反応で生じる不純物から成る。重質不純物の別のカテゴリーは精製段階での分解反応で生じる重質不純物のカテゴリーである。(メタ)アクリル酸の沸点よりはるかに高い沸点を有する疎水性重質吸収溶剤を使用するには、特にカラム底部での高温レベルを利用する必要がある。これらの高温レベルは流体中に存在する成分、例えば溶剤および重合抑制剤の分解を促進し、従って、流体を沸騰状態にするために高エネルギー消費が要求される。軽質化合物中に少量しか含まれていないこれらの流体が達する温度レベルは、設備を減圧下に運転することによって、特定の範囲に限定することができるが、過剰な冷却コストを発生させる危険を冒してまで過度に低くすることができないカラム頂部の凝縮温度、真空レベルに比例して増大するカラムのサイズ、コンデンサおよび真空発生装置という必要条件は、設備の最高温度部分で一般に得られる温度が180℃以上であるということを意味する。従って、溶剤を豊富に含む流体の沸騰を含むユニット運転の数を制限するのが好ましい。
a)(メタ)アクリル酸の沸点と溶剤の沸点との間の沸点を有する「中間」化合物。これらの化合物には、反応段階で発生した不純物、例えば無水マレイン酸、フルフルアルデヒド、ベンズアルデヒドまたは溶剤より揮発性の高い重合抑制剤がある。
b)溶剤の沸点よりも高い沸点を有する「重質」化合物。本発明方法で生成する不純物、例えばオリゴマー、(メタ)アクリル酸の二重結合付加誘導体、ポリマー、溶剤または抑制剤の分解産物、および、溶剤よりも揮発性が低い重合抑制剤が挙げられる。
水を用いる抽出は、放出前の処理コストが高い汚染化合物を吸着した追加の水性流体を発生させるという欠点があり、さらに、この方法は重い不純物、特に比較的極性のないものを全て除去するのに適していない。その結果、これらの中間化合物が溶剤ループ中に徐々に蓄積し、蒸留(メタ)アクリル酸に随伴するのは避けられない。
a)溶剤の回収、
b)安定剤の回収、
c)エネルギー消費および設備サイズの縮小、
d)特に効率的な(メタ)アクリル酸の回収を確実にしながら、熱分解による生成物のロスを制限すること。
a)十分な量の中間重質化合物をカラムの頂部で除去して、これらの化合物が溶剤および安定剤の濃度が低い流体中で溶剤ループ中に蓄積しないようにすること、および
b)回収方法の前のカラムの頂部へ安定剤の流体として再循環するために、カラムの供給物中に初期に存在する溶剤および安定剤の大部分をカラムの底部で回収すること。
a)ガス材料がこれらを予め含む場合に、プロパンおよび/またはプロピレンまたはイソブタンおよび/またはイソブテン、
b)最終酸化物、
c)所望の(メタ)アクリル酸、
d)(メタ)アクロレイン、
e)t−ブチルアルコール(メタクリル酸の製造の場合)、
f)水蒸気、
g)酢酸(メタクリル酸の製造の場合)および副産物としてのアクリル酸、および
h)副反応で生じる重質生成物、
から成り、
この方法に従って反応で生じるガス混合物を吸収カラム(C1)の底部へ送り、この吸収カラム(C1)の頂部から少なくとも一種の疎水性重質吸収溶剤を向流方向で供給して、
吸収カラム(C1)の頂部で、下記から成るガス流:
1)プロパンおよび/またはプロピレンまたはイソブタンおよび/またはイソブテン(アクリル酸とメタクリル酸のどちらを製造するかによる)および、混合物(1)の最終酸化物から成る非凝縮性軽質化合物、
2)水および酢酸(アクリル酸の製造の場合)、多量の水、酢酸およびアクリル酸(メタクリル酸の製造の場合)から成る多量の凝縮性軽質化合物、
3)(メタ)アクロレイン、
を回収し、
吸収カラム(C1)の底部で、下記から成る流体:
1)(メタ)アクリル酸、
2)一種または複数の重質吸収溶剤、
3)副反応で生じる重質生成物、
4)一種または複数の重合抑制剤および、
5)多量の上記凝縮性軽質化合物、
を回収し、
カラム(C1)から出る流体を次に分離カラム(C2)へ送り、分離を行って、
頂部で、軽質不純物から成る流体を回収し、この流体を吸収カラム(C1)の底部へ送り、
底部で、下記から成る流体:
1)一種または複数の吸収溶剤中の(メタ)アクリル酸溶液、
2)少量の上記凝縮性軽質化合物、
3)副反応で生じる重質生成物、および、
4)一種または複数の重合抑制剤、
を回収する方法において、
カラム(C2)の底部からの液体流を、下記を得るのに適した第1分離部(S1)の頂部へ供給物として送り、
a)頂部では、ガス流、および、
b)底部では、主として軽質化合物を除去した一種または複数の吸収溶剤を含む流体、この流体は直接、または、この流体中に含まれる重質化合物を除去した後に供給物としてカラム(C1)へ再循環される、
第1分離部(S1)の頂部で得られるこのガス流、または、このガスを凝縮して生成される液体流を、溶剤の沸点と(メタ)アクリル酸の沸点との間である沸点を有する中間重質化合物を濃縮するのに適し、且つ、下記:
a)頂部では、ガス流、および、
b)底部では、第1分離部(S1)の頂部へ送られる液体流、
を得るのに適した第2分離部(S2)の底部へ送り、
第2分離部(S2)の頂部で得られるこのガス流、または、このガスを凝縮して生成される液体流を、下記:
a)頂部では、凝縮されて一部が第3分離部(S3)の頂部へ再循環され、残部が重質不純物が除去された純粋な(メタ)アクリル酸として出るガス流、および、
b)底部では、第2分離部(S2)へ送られる液体流
を得るのに適した第3分離部(S3)の底部へ送ることを特徴とする方法にある。
従って、本発明による精製は3つの連続した分離部S1、S2、S3で行われる。これらの3つの分離部は、少なくとも一つの液−気分離段階を含むユニット運転の位置であるという共通の特徴を有している。これらの分離運転では、揮発性の異なる化合物を含む(蒸発)液体混合物および/または(凝縮)ガス混合物が、揮発性が最も高い化合物をより多く含む蒸気、および、揮発性が最も低い化合物をより多く含む液体を発生させる。これらの分離運転は、従来の蒸留設備を組み合わせた任意のユニット、すなわち、任意の型の蒸留カラムおよび任意の型の蒸発器、ボイラおよびコンデンサで実施することができる。
この場合は、カラム(C3)の理論段の数が8〜25、特に10〜20、カラム(C3)の各分離部(S1)、(S2)、(S3)の理論段の数がそれぞれ下記であるのが有利である:
1〜5、特に1〜3、
1〜10、特に1〜5、および
3〜20、特に5〜15。
カラム(C3)の底部の温度は150〜250℃、好ましくは180〜230℃であるのが有利であり、カラム(C3)の頂部の温度は40〜110℃、好ましくは65〜95℃であるのが有利である。
純度が十分な(メタ)アクリル酸を得るには多数の分離ステージが必要であるため、カラム(C3)は底部ボイラ、頂部コンデンサを備えた、頂部に課される還流比TRが0.5/1〜4/1、好ましくは0.5/1〜2/1である蒸留カラムであるのが好ましい。
カラム(C31)の頂部の圧力は2.7〜27kPa(20〜202トル)、好ましくは4〜15kPa(30〜112トル)であるのが有利であり、カラム(C32)の頂部の圧力は2.7〜27kPa(20〜202トル)、好ましくは6.7〜24kPa(50〜180トル)であるのが有利である。
各カラム(C31)および(C32)の底部の温度は150〜250℃、好ましくは170〜210℃であるのが有利であり、各カラム(C31)および(C32)の頂部の温度は40〜110℃、好ましくは65〜90℃であるのが有利である。
カラム(C33)の頂部の圧力は2.7〜27kPa(20〜202トル)、特に6.7〜24kPa(50〜180トル)であるのが有利である。
カラム(C33)の底部の温度は150〜250℃、好ましくは170〜210℃であるのが有利であり、カラム(C33)の頂部の温度は40〜110℃、好ましくは60〜90℃であるのが有利である。
本発明の方法のさらに独特な特徴では、分離部(S3)の底部からの中間重質化合物の流体がカラム(C4)へ送られ、このカラム(C4)は中間重質化合物の少なくとも一部(8)を頂部で除去し且つカラム(C4)に供給された流体中に初期に存在する一種または複数の重質溶剤および一種または複数の重合抑制剤を底部で回収するように適合され、この流体は上記のカラムまたは分離部(C1;C2;C3;C31;C32、C33)の頂部へ安定剤の流体として再循環されるのが有利である。
分離部(S1)の底部からの流体は、溶剤の沸点より高いまたは沸点が最高の溶剤の沸点より高い沸点を有する重質不純物の流体を必要に応じて除去した後に、吸収カラム(C1)の頂部へ再循環されるのが有利である。
一種または複数の重合抑制剤の存在下で吸収カラム(C1)で吸収を実施し、カラム(C2)および分離部(S1)〜(S3)で分離を実施し、重合抑制剤を上記の重合抑制剤の中から選択する。
(A)カラムの運転圧力下で非凝縮性の化合物:プロピレン、最終酸化物(CO、CO2)、
(B)凝縮性化合物:アクリル酸、アクロレイン、水、酢酸(アクリル酸製造の場合)、または、メタクリル酸、メタクロレイン、水、アクリル酸および酢酸(メタクリル酸製造の場合)、副反応で生じる極く少量の重質生成物、
a)流体(2)、(4)、(13)で形成されるループ中に(メタ)アクリル酸および中間重質化合物の群に属する多量の不純物および安定剤が蓄積しないようにこれらを十分に除去した、流体(4)中に存在する溶剤の大部分を回収するための下側ストリッピング部(S1)、この流体(4)はこの分離部(S1)より上側に位置するカラム(C1)に導入する、
b)(溶剤の沸点と(メタ)アクリル酸の沸点との間である沸点を有する)中間重質化合物の群に属する不純物および安定剤を濃縮し、分離部(S2)より上の高さから出てくる側流(5)で除去する中間濃縮部(S2)、
c)より重い不純物の大部分を除去した(メタ)アクリル酸(流体6)を頂部で得る上側精留部(S3)。
特に有利な実施例では、精留系に沿って生じるわずかなロスを埋め合わせるために、カラム(C4)に供給物として新規な溶剤を導入し、この溶媒から、流体(8)中により軽い不純物が存在する可能性を排除し、この流体(8)をカラム(C4)の頂部で除去する。
また、分離部(S1)の底部から出る流体(9)の一部(10)は、必要に応じて、流体(11)中の溶剤の沸点より高い沸点を有する重質不純物を除去するための装置へ送ることができ、再生された溶剤(流体12)は流体(9)の未処理部分と一緒に供給物として吸収カラムへ送ることができる(流体13)。重質不純物の分散段階は、溶剤の沸点よりはるかに高い沸点を有する化合物を大雑把に分離するための任意の装置、例えば蒸留カラム、特に好ましくは任意の型の蒸発器で実施できる。
図3からはカラム(C31)が分離部(S1)、(S2)を収容し、カラム(C32)が分離部(S3)を収容していることがわかる。カラム(C31)のヘッド流はカラム(C32)の底部に供給される。
蒸留カラム(C1)、(C2)、(C3)、(C31)、(C32)、(C33)、(C4)は任意の型にすることができる(下降管を有してもよい多孔板、泡鐘、構造またはバルク充填)。これらの蒸留カラムには任意の型のボイラを設けることもできる(任意の型のサーモサイホンまたは強制循環、薄膜蒸発器などを備えた垂直または水平な熱交換器)。任意の型のコンデンサは垂直または水平にすることができる。
分離部(S3)(C3、C32、C33)を収容するカラムは、カラム上側部分と、ヘッドコンデンサのガス入口に安定剤供給を備えるのが好ましい。カラムC2のヘッドの蒸気の凝縮は、コンデンサ入口への安定剤の導入によって重合反応から保護することもできるのが有利である。カラム(C1)、(C2)と精留方法の一組の分離部(S1)〜(S3)とのループ中を流れる溶剤の流体中の安定剤濃度は、重合反応を防ぐために、必要に応じて、新規な安定剤を外部から追加することによって、十分な値に維持しなくてはならない。この追加は精留方法のどの時点でも行うことができる。ポリマーの発生を防ぐために、酸素を純粋なまたは希釈した(空気)形で、減圧下で運転する、(メタ)アクリル酸を含むカラムの底部に添加することができる。特に有利な方法では、酸素添加流体のカラム(C3)への導入をカラムの底部とサイドで抜き出すポイントとの間、好ましくはボイラとメイン供給との間に位置する高さで行う。
実施例では下記の略語を用いる:
AA: アクリル酸、
DTE: ジトリルエーテル、
EMHQ: ヒドロキノンメチルエーテル。
この実施例は単一カラム(C3)の一つの可能性のある運転を説明している。実験器具は底部ボイラと、頂部コンデンサと、供給トレイとカラムヘッドとの間にあるトレイを通る液体の一部を取り出すためのサイドの出口とを備えた蒸留カラムから成る。
蒸留運転は13,300Pa(100mmHg)の減圧下で実施する。
カラムへ連続供給される液体流は、[図1]に示すような方法の吸収−タッピング段階(カラム(C2)の底部)の終了時に得られる粗アクリル酸流体の組成を正確に示す合成混合物である:
DTE: 81.74%、
AA: 18.1%、
無水マレイン酸: 0.266%、
フルフルアルデヒド:0.005%、
ベンズアルデヒド: 0.003%、
EMHQ: 0.127%。
蒸気はカラム頂部で凝縮され、凝縮された液体流(180g/時)の一部はカラムの頂部へ送られ、一方で蒸留物(96g/時)が取り出される。得られた純粋な生成物は主としてアクリル酸を含み、不純物は0.1%の無水マレイン酸、0.1%の酢酸、および、0.01%のフルフルアルデヒド、ベンズアルデヒド、安息香酸に制限される。
DTE: 58.3%、
EMHQ: 7.8%、
無水マレイン酸: 20.5%、
アクリル酸: 11.4%、
安息香酸: 1.5%、
ベンズアルデヒド: 0.4%、
フルフルアルデヒド: 0.1%。
カラム底部の流体は210℃の温度で取り出す。この流体は0.01%のアクリル酸を含み、アクリル酸回収率は99%以上である。
この実施例は[図1]に示すような回収カラム(C4)の運転を説明している。 このカラムはカラム底部およびヘッドコンデンサにサーモサイホンボイラを備え、内径が25mmの8段の下降管型多孔板から成る。カラム(C3)のサイドから抜き出される供給流体を125.5g/時の流量でカラムC4のボイラへ送る。この流体は下記から成る:
DTE: 65%、
無水マレイン酸: 17%、
AA: 12.4%、
EMHQ: 4.2%、
安息香酸: 1.1%、
フルフルアルデヒド:0.17%、
ベンズアルデヒド: 0.13%。
不活性生成物の回収率はDTEが97%、EMHQが78%、AAが6%に達する。不純物除去効率は無水マレイン酸が89%、フルフルアルデヒドが94%、ベンズアルデヒドが97%、安息香酸が27%である。
上記の2つの実施例で説明した各カラム(C3)および(C4)の性能を考慮することによって、[図1]に示す方法の精留部全体の全回収率を計算することができる。重質溶剤による吸収段階から出る粗AA流体、または、カラム(C3)の供給流体に関して、溶剤および安定剤の回収率はそれぞれ99.98%および85.6%であり、一方、カラム(C4)のヘッド流中のAAのロスは、初期粗AA中に存在するAAの0.6%に制限されたままである。
この実施例は直列の2つのカラム(C31)および(C32)を含む分離ユニットのの一つの可能性のある運転を説明している(図3)。実験器具は11,700Pa(80mmHg)の圧力下で運転する第1カラム(C31)から成り、このカラムは各段が1つの下降管を有する4段の多孔板(または3の理論段)と、底部のサーモサイホンボイラと、頂部コンデンサとを備え、このカラムの第2および第3のトレイの間に、ポンプ(490/時)によって、前のカラム(C2)の底部で得られる媒体(粗アクリル酸)の特徴的組成を有する下記混合物が供給される:
DTE: 79.83%、
AA: 19.8%、
無水マレイン酸: 0.172%、
フルフルアルデヒド:0.022%、
EMHQ: 0.146%。
カラム(C31)の頂部から出る流体(120.7g/時)は主として、19%のDTE、80.15%のAA、0.63%の無水マレイン酸、0.064%のフルフルアルデヒド、0.07%のEMHQを含み、この流体はポンプによってカラム(C32)の(下から数えて)第4のトレイへ送られ、この第4トレイは下降管を有する16段の多孔板(12の理論段)を備えている。このカラム(C32)は底部のサーモサイホンボイラと、頂部のコンデンサとを備え、22,600Pa(170mmHg)の圧力下で運転し、安定剤の混合物(5%濃度のAA中のEMHQ)を頂部で受ける。頂部に適用する還流比(還流された液体の流量/取り出される液体の流量)は1.5/1である。底部温度は187℃であり、頂部温度は93℃である。
カラムの頂部で得られる純粋なアクリル酸は99.87%のAAおよびわずか325ppmのフルフルアルデヒド、100ppmの無水マレイン酸を含み、DTEの痕跡量は検出されない。底部の流体は、DTEの他に、4.12%のAA(両カラムでの全AA回収率:98.7%)、2.62%の無水マレイン酸および0.17%のフルフルアルデヒドを含む。
Claims (17)
- アクリル酸製造の場合にはプロパンおよび/またはプロピレンおよび/またはアクロレインであり、メタクリル酸製造の場合にはイソブタンおよび/またはイソブテンおよび/またはt−ブチルアルコールおよび/またはメタクロレインであるガス材料を触媒またはレドックスで酸化で得られる(メタ)アクリル酸の精製方法であって、
上記の酸化で得られるガス混合物(1)が主として下記a)〜h)から成り:
a)プロパンおよび/またはプロピレンまたはイソブタンおよび/またはイソブテン(ガス材料の構成に依存)、
b)最終酸化物、
c)求める(メタ)アクリル酸、
d)(メタ)アクロレイン、
e)t−ブチルアルコール(メタクリル酸製造の場合)、
f)水蒸気、
g)酢酸およびメタクリル酸製造の場合の副産物としてのアクリル酸、
h)副反応で生じる重質生成物、
上記反応で生じるガス混合物(1)を吸収カラム(C1)の底部へ送り、少なくとも一種の疎水性の重質吸収溶剤をこの吸収カラム(C1)の頂部から向流方向に供給し、少なくとも一種の重合抑制剤の存在下で吸収を行なって、
吸収カラム(C1)の頂部で下記から成るガス流(7)を回収し:
1)プロパンおよび/またはプロピレンまたはイソブタンおよび/またはイソブテン(アクリル酸とメタクリル酸のどちらを製造するかによる)および上記混合物(1)の最終酸化物から成る非凝縮性軽質化合物、
2)水と酢酸(アクリル酸製造の場合)または多量の水と酢酸とアクリル酸(メタクリル酸製造の場合)から成る多量の凝縮性軽質化合物、
3)(メタ)アクロレイン、
吸収カラム(C1)の底部で、下記から成る流体を回収し:
1)(メタ)アクリル酸、
2)一種または複数の重質吸収溶剤、
3)副反応で生じる重質生成物、
4)一種または複数の重合抑制剤、
5)多量の上記凝縮性軽質化合物、
次に、カラム(C1)から出た流体を分離カラム(C2)へ送り、そこで分離を行って、
分離カラム(C2)の頂部で軽質不純物から成る流体を回収し、それを吸収カラム(C1)の底部へ送り、
分離カラム(C2)の底部で下記:
1)一種または複数の吸収溶剤中の(メタ)アクリル酸溶液、
2)少量の上記凝縮性軽質化合物、
3)副反応で生じる重質生成物、
4)一種または複数の重合抑制剤、
から成る流体を回収する方法において、
分離カラム(C2)の底部からの液体流(4)を第1分離部(S1)の頂部へ供給物として送って、
a)第1分離部(S1)の頂部ではガス流を得、
b)第1分離部(S1)の底部では軽質化合物を除去した一種または複数の吸収溶剤を主にした流体(9)を得た後、上記流体(9)はカラム(C1)へ供給物として直接再循環するか、上記流体(9)中に含まれる重質化合物を除去した後にカラム(C1)へ再循環し、
第1分離部(S1)の頂部で得られた上記ガス流か、このガス流を凝縮して得られる液体流を、沸点が溶剤の沸点と(メタ)アクリル酸の沸点との間に有る中間重質化合物を濃縮するための第2分離部(S2)の底部へ送って、
a)この第2分離部(S2)の頂部ではガス流を、
b)この第2分離部(S2)の底部では第1分離部(S1)の頂部へ送られる液体流をそれぞれ得、
第2分離部(S2)の頂部で得られた上記ガス流か、このガス流を凝縮して得られた液体流を第3分離部(S3)の底部へ送って、
a)第3分離部(S3)の頂部で得たガス流を凝縮し、その一部は第3分離部(S3)の頂部へ再循環し、残部は重質不純物が除去された純粋な(メタ)アクリル酸として回収し、
b)第3分離部(S3)の底部で得た中間重質化合物の液体流の一部は第2分離部(S2)へ送り、残りの部分はカラム(C4)へ送り、このカラム(C4)の頂部で上記中間重質化合物の少なくとも一部(8)を除去し、このカラム(C4)の底部では上記流体(5)中に初期から存在する一種または複数の重質溶剤と一種または複数の重合抑制剤との流体(7)を回収する、
ことを特徴とする方法。 - 上記の分離部(S1)、(S2)、(S3)が単一カラム(C3)の底部、中間部、頂部であり、分離カラム(C2)の底部からの流体(4)が上記単一カラム(C3)へ第1分離部(S1)より上側へ送られる請求項1に記載の方法。
- 単一カラム(C3)の理論段数が8〜25で、単一カラム(C3)の各分離部(S1)、(S2)、(S3)の理論段数がそれぞれ下記である請求項2に記載の方法:
各分離部(S1):1〜5、
各分離部(S2):1〜10、
各分離部(S3):3〜20。 - 単一カラム(C3)の頂部の圧力が2.7〜27kPaであり、単一カラム(C3)の底部の温度が150〜250℃であり、単一カラム(C3)の頂部の温度が40〜110℃である請求項2または3に記載の方法。
- 単一カラム(C3)が底部ボイラと頂部コンデンサとを備えた蒸留カラムであり、頂部での還流比TRが0.5/1〜4/1である請求項2〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 上記の各分離部(S1)および(S2)が単一カラム(C31)の下側部分および上側部分であり、分離カラム(C2)の底部からの流体(4)がこの単一カラム(C31)の分離部(S1)より上側へ送られ、上記分離部(S3)は単一カラム(C32)の一つの部分で、この部分の底部へは上記単一カラム(C31)の頂部からの流体が供給される請求項1に記載の方法。
- 上記単一カラム(C31)の頂部の圧力が2.7〜27kPaであり、上記単一カラム(C32)の頂部の圧力が2.7〜27kPaであり、各上記単一カラム(C31)および(C32)の底部の温度が150〜250℃であり、各上記単一カラム(C31)および(C32)の頂部の温度が40〜110℃である請求項6に記載の方法。
- 各分離部(S1)と(S2)の各々が少なくとも一つの蒸発器から成り、カラム(C2)の底部からの流体(4)が蒸発器(E1)または分離部(S1)に直列に配置された複数の蒸発器の第1の蒸発器(El1)へ供給物として送られ、蒸発器(E1)または分離部(S1)に直列に配置された複数の蒸発器(El1;El2)の最後の蒸発器(El2)の底部で軽質化合物が除去された一種または複数の吸収溶剤を含む流体(9)を得、分離部(S3)は一つのカラム(C33)の単一部分であり、この底部には蒸発器(E2)または分離部(S2)に直列に配置された複数の蒸発器の最後の蒸発器(E22)の頂部からの流体が供給される請求項1に記載の方法。
- 上記カラム(C33)の頂部の圧力が2.7〜27kPaであり、上記カラム(C33)の底部の温度が150〜250℃であり、上記カラム(C33)の頂部の温度が40〜110℃である請求項8に記載の方法。
- 分離部(S1)へ供給される原料中の(メタ)アクリル酸の濃度が5〜70重量%である請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- カラム(C4)の底部で回収した上記流体(7)を上記の各カラムまたは分離部(C1;C2;C3;C31;C32、C33)の頂部へ安定剤流体として再循環する請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 上記カラム(C4)の頂部の圧力が2.7〜40kPaである請求項11に記載の方法。
- 必要に応じて溶剤の沸点より高いまたは沸点が最高の溶剤の沸点より高い沸点を有する重質不純物の流体(11)を除去した後に、分離部(S1)の底部からの流体(9)を吸収カラム(C1)の頂部へ再循環する請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 精製段階で生じるロスを埋め合わせるために、溶剤を豊富に含むループ中に一種または複数の新規な溶剤を導入し、および/または、溶剤が(メタ)アクリル酸の沸点に近い沸点を有する軽質不純物を含む場合には、上記カラム(C4)に供給される流体(5)の所で追加の溶剤を供給する請求項11〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 大気圧下での沸点が200℃以上である一種または複数の疎水性の重質吸収溶剤を用いる請求項11〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 疎水性の重質吸収溶剤としてジトリルエーテルを用いる請求項15に記載の方法。
- 吸収カラム(C1)での吸収および上記カラム(C2)および上記分離部(S1)〜(S3)での分離を一種または複数の重合抑制剤の存在下で実施し、この重合抑制剤をフェノール化合物、キノン類、フェノチアジンおよびその誘導体、マンガン塩、金属チオカルバメート、N−オキシル化合物、アミン、ニトロソ基含有化合物およびN−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアンモニウム塩の中から選択する請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
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