ES2201539T3 - Procedimiento para la condensacion fraccionada de una mezcla caliente de gases que contiene acido acrilico o acido metacrilico, con una alta proporcion de componentes no condensanbles. - Google Patents

Procedimiento para la condensacion fraccionada de una mezcla caliente de gases que contiene acido acrilico o acido metacrilico, con una alta proporcion de componentes no condensanbles.

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ES2201539T3 ES98950022T ES98950022T ES2201539T3 ES 2201539 T3 ES2201539 T3 ES 2201539T3 ES 98950022 T ES98950022 T ES 98950022T ES 98950022 T ES98950022 T ES 98950022T ES 2201539 T3 ES2201539 T3 ES 2201539T3
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Abstract

Procedimiento para la condensación fraccionada de una mezcla de gases, la cual, además de ácido acrílico o ácido metacrílico, contiene al menos otro componente condensable y además una alta proporción de uno o varios componentes no condensables, caracterizado porque se conduce la mezcla de gases a través de una columna con elementos insertados con poder separador, y se separan por condensación los componentes condensables mediante enfriamiento.

Description

Procedimiento para la condensación fraccionada de una mezcla caliente de gases que contiene ácido acrílico o ácido metacrílico, con una alta proporción de componentes no condensables.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la condensación fraccionada de una mezcla caliente de gases, la cual contiene al menos dos componentes condensables y una alta proporción de componentes no condensables.
Mezclas calientes de gases, las cuales, además de componentes condensables, contienen una alta proporción de componentes no condensables, se forman, por ejemplo, en la preparación de ácido acrílico o ácido metacrílico mediante oxidación en fase gaseosa, catalizada de forma heterogénea. Para ello, por ejemplo se reacciona propeno con oxígeno molecular, sobre catalizadores en estado de agregación sólido, a temperaturas de entre 200 y 400ºC, en una o dos etapas, a través de acroleína (compárese por ejemplo DE-A- 1 962 431, DE-A-2 943 707, DE-C-1 205 502, EP-A-0 257 565, EP-A-0 253 409, DE-A-2 251 364, EP-A-0 117 146, GB-B-1 450 986 y EP-A-0 293 224). Se emplean catalizadores de tipo óxido de varios componentes, por ejemplo en base a óxidos de los elementos molibdeno, bismuto y hierro (en la etapa I), o molibdeno y vanadio (en la etapa II), respectivamente. La mezcla caliente de reacción contiene, además del ácido acrílico (condensable) o del ácido metacrílico (condensable) y componentes condensables, una alta proporción de componentes no condensables, como nitrógeno u oxígeno.
Para la separación de ácido acrílico son conocidos numerosos procedimientos. Así, a partir de la publicación DE-C-2 136 396 es conocido separar el ácido acrílico a partir de los gases de reacción obtenidos en la oxidación catalítica en fase gaseosa, mediante absorción a contracorriente con una mezcla formada a partir de aproximadamente 75% en peso de difeniléter y aproximadamente 25% en peso de difenilo. La publicación DE-A-2 449 780 describe el enfriamiento de la mezcla caliente de reacción mediante evaporación parcial del disolvente en un condensador director (dispositivo "quench") antes de la absorción a contracorriente. Además de esta absorción del producto de reacción, el cual contiene el ácido acrílico, en una mezcla de disolventes de alto punto de ebullición, otros procedimientos contemplan una condensación completa del ácido acrílico y del agua de reacción formado posteriormente en la oxidación catalítica. Así, se forma una disolución de ácido acrílico acuosa, la cual puede ser procesada adicionalmente mediante destilación con un agente azeótropo (compárese por ejemplo las publicaciones DE- C-2 429 291 y JP-A-1 124 766) o mediante un procedimiento de extracción (compárese por ejemplo las publicaciones DE-A-2 164 767 y JP-A-5 81 40-039). En la publicación EP-A-0 551 111 se pone en contacto la mezcla que contiene el ácido acrílico, preparada mediante oxidación en fase gaseosa, con agua, en una columna de absorción, y la disolución acuosa obtenida es destilada en presencia de un disolvente, el cual forma un azeótropo con compuestos polares de bajo punto de ebullición, como agua o ácido acético. Además, a partir de la publicación DE-C-2 323 328 es conocida la separación de ácido acrílico a partir de una lejía residual de la esterificación de butanol - ácido acrílico, mediante extracción con una mezcla especial de disolventes orgánicos. En los procedimientos aquí descritos, es desventajoso que para la extracción o absorción se emplee un disolvente orgánico, el cual debe ser separado de nuevo en una etapa de procedimiento adicional, como una rectificación, con alta carga térmica.
La publicación EP-A-0 751 110 describe un procedimiento en dos etapas para la purificación de acroleína, la cual está contenida en una corriente gaseosa de partida, además de agua, ácidos y gases inertes. En la primera etapa, el gas de partida es separado, en una columna refrigerada, en una corriente líquida y una descarga en forma gaseosa, siendo accionada la columna refrigerada en condiciones definidas. En la segunda etapa, la descarga en forma gaseosa es condensada a una temperatura inferior en 20ºC, con la obtención de una fracción líquida y una fracción en forma gaseosa purificada.
El objeto de la presente invención se basaba en proporcionar un procedimiento que separara una mezcla gaseosa, formada en la oxidación catalítica en fase gaseosa a ácido acrílico o ácido metacrílico, la cual presentara una alta proporción de componentes no condensables, de tal forma, que se obtuviera ácido acrílico o ácido metacrílico con una pureza lo más alta posible, con la necesidad del menor número posible de etapas de procedimiento.
La solución de este objeto parte de un procedimiento para la condensación fraccionada de una mezcla de gases, la cual, además de ácido acrílico o ácido metacrílico, contiene además al menos un componente adicional condensable, y además una alta proporción de uno o más componentes no condensables. El procedimiento según la invención para la condensación fraccionada está caracterizado, porque la mezcla gaseosa es conducida a través de una columna con elementos insertados con poder separador, y los componentes condensables son separados por condensación, mediante enfriamiento.
Según la invención, también se proporciona un procedimiento para la preparación de ácido acrílico o ácido metacrílico. Éste parte de la oxidación en fase gaseosa catalítica de alcanos, alquenos, alcanoles y/o alcanales, con 3 o 4 átomos de carbono, y/o precursores de los mismos, con la formación de un producto crudo, el cual, además de ácido acrílico o ácido metacrílico, contiene al menos un producto secundario y/o al menos un producto de partida no reaccionado. El procedimiento de preparación según la invención está caracterizado porque el producto crudo en forma gaseosa es procesado adicionalmente, según el anterior procedimiento según la invención, para la condensación fraccionada.
Según una forma de realización preferida, la mezcla caliente de gases, que contiene el ácido acrílico o ácido metacrílico, contiene una fracción de punto de ebullición alto, de punto de ebullición intermedio y de punto de ebullición bajo, las cuales, a su vez, contienen, cada una, uno o varios componentes, como es el caso, por ejemplo, en la mezcla caliente de gases de producto de reacción formada mediante oxidación catalítica en fase gaseosa, en la preparación de ácido acrílico. Otras formas de realización preferidas de la invención se derivan a partir de la descripción subsiguiente y del ejemplo. Es descrito el empleo de una columna con elementos insertados con poder separador para la condensación fraccionada de mezclas calientes de gases, con una alta proporción de componentes no condensables.
La única figura muestra, de forma esquemática, una columna, la cual es empleada para la realización del procedimiento según la presente invención.
Las columnas que se pueden emplear para el procedimiento según la invención no están sometidas a ninguna restricción especial. Básicamente, son adecuadas todas las columnas con elementos insertados con poder separador. Como elementos insertados de columna se consideran todos las los elementos insertados, especialmente platos, empaquetaduras y/o cuerpos de relleno. Entre los platos se prefieren platos de burbujas, fondos perforados, plataformas de válvulas y/o platos "dual-flow". La columna comprende al menos un dispositivo de refrigeración. Para ello, son adecuados todos los transmisores de calor o intercambiadores de calor, en los cuales el calor liberado en la condensación es evacuado indirectamente (externamente). Para ello pueden emplearse todos los aparatos habituales, siendo preferidos intercambiadores de calor de haz de tubos, intercambiadores de calor de placas y refrigeradores por aire. Medios de refrigeración adecuados en un refrigerador por aire son, correspondientemente, aire, y, en otros dispositivos de refrigeración, líquidos refrigerantes, especialmente agua. Si solamente hay provisto un dispositivo de refrigeración, entonces éste es colocado en la cabeza de la columna, en el cual la fracción de compuestos de bajo punto de ebullición es separada por condensación. El experto puede determinar fácilmente, en dependencia de la pureza deseada de las fracciones condensadas, y así de los componentes, el número de dispositivos de refrigeración necesarios, siendo determinada la pureza de los componentes condensados, esencialmente mediante el poder separador instalado de la columna, esto es, la altura de la columna y la energía suministrada mediante la mezcla de gases a condensar. De forma conveniente, si existen varios dispositivos de refrigeración, éstos son colocados en diferentes secciones de la columna. Por ejemplo, con una mezcla caliente de gases, la cual, además de la alta proporción de componentes no condensables, contiene una fracción de punto de ebullición alto, de punto de ebullición intermedio y de punto de ebullición bajo, puede disponerse un dispositivo de refrigeración en la sección inferior de la columna, para la separación por condensación de la fracción de alto punto de ebullición, y un dispositivo de refrigeración en la cabeza de la columna, para la separación por condensación de la fracción de punto de ebullición bajo. Las fracciones condensadas son evacuadas en las secciones respectivas en la columna, a través de salidas laterales. En dependencia del número de los componentes en la fracción de punto de ebullición alto, de punto de ebullición intermedio y de punto de ebullición bajo, pueden estar dispuestos, respectivamente, también varias salidas laterales. Las fracciones evacuadas a través de las salidas laterales, pueden entonces ser sometidas a varias etapas de purificación adicionales, por ejemplo procedimientos de separación por destilación o por extracción, o a una cristalización, según la pureza deseada de los componentes. Según una forma de realización preferida de la invención, se disponen una salida de compuestos de alto punto de ebullición, una salida de compuestos de bajo punto de ebullición, y 0, 1 o 2 salidas de compuestos de punto de ebullición intermedio. La presión presente en la columna depende de la cantidad de componentes no condensables, y asciende, de forma preferida, a 0,5 hasta 5 bar de presión absoluta, especialmente de 0,8 hasta 3 bar de presión absoluta. Las condiciones de funcionamiento exactas para la columna, como la regulación de temperatura y presión, disposición y colocación del (de los) dispositivo(s) de refrigeración, disposición de las salidas laterales, para evacuar las fracciones deseadas, elección de la altura de la columna y del diámetro de la columna, número y distancia de los elementos insertados / platos con poder separador en la columna o tipo de los elementos insertados de columna con poder separador, pueden ser determinadas por el experto, en el marco de experimentos habituales, en dependencia del objetivo de separación.
Como mezclas de gases pueden emplearse todas las mezclas calientes de gases, que, además de ácido acrílico o ácido metacrílico, contienen al menos otro componente condensable y una alta proporción de al menos un componente no condensable, y no presentan una marcada formación de azeótropos. Esto es, los azeótropos son adecuados entonces, cuando la composición de la mezcla azeotrópica está muy desplazada hacia un lado. Según la invención, el concepto "componente condensable" comprende todos los componentes o compuestos, cuyo punto de ebullición no sea inferior que -40ºC a presión normal (1 bar), de forma preferida no inferior que -30ºC a presión normal (1 bar), especialmente no inferior que -20ºC a presión normal (1 bar). De forma preferida, la temperatura de la mezcla caliente de gases a condensar está entre 20 y 450ºC, especialmente entre 100 y 350ºC, y de forma preferida entre 150 y 300ºC. La proporción de componente(s) está, de forma preferida, entre 20 y 100% en peso, especialmente entre 50 y 95% en peso, de forma muy especialmente preferida entre 70 y 90% en peso, respectivamente referido al 100% en peso de mezcla caliente de gases. La mezcla de gases contiene, según una forma de realización preferida de la invención, una fracción de alto punto de ebullición, de punto de ebullición intermedio y de punto de ebullición bajo, de las cuales cada una a su vez puede contener uno o varios componentes, estando presente el ácido acrílico o ácido metacrílico en la fracción de punto de ebullición intermedio. Los conceptos fracciones de alto punto de ebullición y de bajo punto de ebullición se refieren al producto deseado, el ácido acrílico o metacrílico, y se refieren a las fracciones que tienen un punto de ebullición o intervalo de ebullición, respectivamente, menor o mayor, respectivamente, que la fracción de punto de ebullición intermedio, desviándose éstos al menos en 5 hasta 10ºC del intervalo/punto de ebullición de la fracción de punto de ebullición intermedio.
Según una forma de realización preferida, la mezcla caliente de gases es refrigerada, antes de la separación por condensación, de forma directa o indirecta (externamente). Esto puede tener lugar mediante una refrigeración indirecta, por ejemplo refrigerador por gas, pero también mediante una refrigeración directa con un adyuvante refrigerante de alto punto de ebullición, por ejemplo hidrocarburos de alto punto de ebullición, o, de forma preferida, con la fracción de alto punto de ebullición, condensada a partir de la mezcla de gases. En el adyuvante, sin embargo, es desventajoso que éste debe ser procesado de nuevo. En lo que respecta al aparato, la refrigeración puede llevarse a cabo de forma separada de la columna en un aparato propio, por ejemplo un refrigerador de gas, un quench o una caldera flash, o de forma integrada en el fondo de la columna (con o sin elementos insertados en la columna). En la refrigeración, la mezcla caliente de gases es enfriada a 50 hasta 300ºC, especialmente 70 hasta 200ºC, respectivamente por debajo del punto de ebullición del componente con punto de ebullición más alto.
Una mezcla caliente de gases especialmente adecuada es la mezcla de gases de reacción como la que se forma en la oxidación en fase gaseosa catalítica de alcanos, alquenos, alcanoles y/o alcanales, con 3 o 4 átomos de carbono, y/o precursores de los mismos, a ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente, según procedimientos conocidos. De forma especialmente preferida se emplea propeno, propano, acroleína, terc.-butanol, isobuteno, isobutano, isobutiraldehído, metacroleína, ácido isobutárico o metil-terc.-butiléter. Como compuestos de partida, sin embargo, pueden emplearse también aquellos, a partir de los cuales se forma el compuesto de partida con 3 o 4 átomos de carbono per se, ya durante la oxidación en fase gaseosa, como intermedio. Como ejemplo sean nombrados, para la preparación del ácido metacrílico, el ácido isobutárico o el metil-terc.-butiléter. Así, como producto crudo para la condensación, de forma preferida, hay presente una mezcla de gases de la oxidación catalítica en fase gaseosa de alcanos, alquenos, alcanoles y/o alcanales, con 3 o 4 átomos de carbono, y/o precursores de los mismos, a ácido acrílico o a ácido metacrílico. Tanto el ácido acrílico como también el ácido metacrílico pueden ser preparados directamente a partir de propano o isobutano, respectivamente. En el empleo de propano como compuesto de partida, éste puede también ser reaccionado, según procedimientos conocidos, mediante oxideshidrogenación catalítica (por ejemplo según la publicación US-A-5 510 558), oxideshidrogenación homogénea (por ejemplo según la publicación CN-A-1 105 352) o deshidrogenación catalítica (por ejemplo según la publicación EP-A-0 253 409), a una mezcla de propeno/propano. Mezclas de propeno/propano adecuadas son también propeno de refinería (70% de propeno y 30% de propano) o propeno de craqueo (95% de propeno y 5% de propano). En el empleo de una mezcla de propeno/propano para la preparación de ácido acrílico, el propano actúa como un gas diluyente y/o como reactante. Al igual que el propano, puede también actuar como reactante el isobutano, y ambos pueden, por ejemplo según la publicación EP-B-0 608 838, también ser reaccionados directamente a ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente. En la preparación del ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente, en general los gases de partida son diluidos con gases inertes como nitrógeno, CO_{2}, hidrocarburos saturados con 1 hasta 6 átomos de carbono y/o vapor de agua, son conducidos, en mezcla con oxígeno a temperaturas elevadas (habitualmente 200 hasta 450ºC), así como, en caso dado, a presión elevada, sobre catalizadores de mezcla de óxidos de metales de transición (por ejemplo que contienen Mo, V, W y/o Fe), y son transformadas por oxidación al ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente (compárese por ejemplo las publicaciones DE-A-4 405 059, EP-A-0 253 409, EP-A-0 092 097 y DE-A-4 431 949). Estas reacciones son llevadas a cabo, por ejemplo, en una etapa o en varias etapas. Procedimientos especialmente adecuados para la preparación de ácido metacrílico son aquellos que parten de metacroleína, especialmente cuando la metacroleína es preparada mediante oxidación catalítica en fase gaseosa de terc.-butanol, isobutano o isobuteno, o mediante reacción de formaldehído con propionaldehído, según las publicaciones EP-B-0 092 097 y EP-B-0 058 927. La mezcla de gases de reacción formada contiene, además del ácido deseado, componentes secundarios, como acroleína o metacroleína no reaccionada, respectivamente, y/o propeno o isobuteno, respectivamente, vapor de agua, monóxido de carbono, dióxido de carbono, nitrógeno, oxígeno, ácido acético, ácido propiónico, formaldehído, otros aldehídos y anhídrido del ácido maleico. Habitualmente la mezcla de gases de reacción contiene, respectivamente referido a la mezcla de gases de reacción total, de 1 a 30% en peso de ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente, de 0,05 hasta 1% en peso de propeno o isobuteno, respectivamente, y de 0,05 a 1% en peso de acroleína o metacroleína, respectivamente, de 0,05 hasta 10% en peso de oxígeno, de 0,05 hasta 2% en peso de ácido acético, de 0,01 hasta 2% en peso de ácido propiónico, de 0,05 hasta 1% en peso de formaldehído, de 0,05 hasta 2% en peso de aldehídos, de 0,01 hasta 0,5% en peso de anhídrido de ácido maleico y de 20 hasta 98 %, de forma preferida de 50 hasta 90% en peso, de gases inertes diluyentes. Como gases inertes diluyentes están contenidos, especialmente, hidrocarburos saturados con 1 hasta 6 átomos de carbono, como de 0 hasta 90% en peso de metano y/o propano, además de 1 hasta 30% en peso de vapor de agua, de 0,05 hasta 15% en peso de óxidos de carbono y de 0 hasta 90% en peso de nitrógeno, respectivamente referido al 100% en peso de gas diluyente. Así, una mezcla de gases tal contiene, además del componente objetivo ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente, el cual condensa como fracción de punto de ebullición intermedio, otros compuestos en el intervalo de compuestos de alto punto de ebullición y de bajo punto de ebullición. De forma adecuada, la condensación fraccionada es llevada a cabo de tal forma, que en la columna estén provistos dos dispositivos refrigerantes, uno en la sección inferior de la columna, para la separación por condensación de los componentes de alto punto de ebullición, y uno en la sección superior de la columna, para la separación por condensación de la fracción de bajo punto de ebullición.
De forma ventajosa, el procedimiento se lleva a cabo en presencia de una fracción de alto punto de ebullición, una fracción de punto de ebullición intermedio, una fracción de bajo punto de ebullición y compuesto(s) condensable(s), de la forma representada en la figura, y como es descrito a continuación, pudiendo subdividirse la columna en diferentes secciones, en las que son resueltos objetivos técnicos diferentes. Las referencias numéricas en la figura denominan aquí las diferentes secciones en la columna (I.a hasta I.f) o diferentes secciones/aparatos de la columna (I.a), alimentaciones y evacuaciones (1 - 11), así como circuitos de refrigeración II y III, respectivamente.
I.a Sección de fondo Enfriamiento de la mezcla caliente de gases
En la sección de fondo I.a, la mezcla caliente de gases es alimentada y enfriada. Esto puede llevarse a cabo mediante refrigeración indirecta, por ejemplo mediante intercambiadores de calor, o enfriamiento directo con la fracción de alto punto de ebullición, condensada en la siguiente sección de la columna, como medio refrigerante. El enfriamiento puede llevarse a cabo también, en lugar de en la sección de fondo de la columna, de forma análoga, en un aparato separado I.a, como se muestra en la figura. En este caso, la mezcla caliente de gases a condensar de la conducción 1 es enfriada en un quench o en un quench preconectado, respectivamente, y es conducida a través de la conducción 2 a la sección de fondo I.a de la columna. A través de la conducción 3, el medio refrigerante (fracción condensada de alto punto de ebullición) es reconducida, para el enfriamiento de la mezcla caliente de gases, al quench o al quench preconectado, respectivamente. Si el enfriamiento se lleva a cabo con un adyuvante de alto punto de ebullición o con la fracción de alto punto de ebullición de la sección I.b, respectivamente, una parte de la corriente, habitualmente menor que el 1% en peso referido al 100% del condensado, puede ser purgada del procedimiento.
I.b Circuito de refrigeración II: Condensación de la fracción de punto de ebullición alto
En la sección de la columna I.b el calor de condensación es evacuado de forma externa, a través del circuito refrigerante II, mediante un intercambiador de calor, por ejemplo con agua como medio refrigerante, evacuando de la columna la fracción de punto de ebullición alto, condensada a través de la conducción 4, enfriando la misma y recirculando a la columna una parte de la fracción de punto de ebullición alto condensada, enfriada, a través de la conducción 5, mientras que la otra parte, habitualmente menos del 1% en peso referido al 100% en peso de condensado en la salida lateral, es evacuada a través de la conducción 6. La fracción de alto punto de ebullición condensada, enfriada, es conducida en contracorriente con respecto al gas que sube. En dependencia del objetivo de separación, también existe la posibilidad de unir constructivamente las secciones I.a y I.b de la columna, esto es, el enfriamiento del gas de reacción y la condensación de una fracción de alto punto de ebullición, (no está mostrado), de forma que los procesos nombrados sean llevados a cabo de forma simultánea. También existe la posibilidad de proveer, en lugar del circuito de refrigeración externo II, una refrigeración directa (no está mostrado), en la cual un adyuvante de alto punto de ebullición es inyectado para el enfriamiento, el cual a su vez es conducido en círculo o es procesado adicionalmente de forma externa.
I.c Circuito de refrigeración II \rightarrow salida lateral: Enriquecimiento en compuestos de alto punto de ebullición
En la sección de la columna I.c, entre la sección de la columna I.b (circuito de refrigeración II) y I.d (salida lateral), se lleva a cabo, hacia el circuito de refrigeración II, un enriquecimiento por destilación y separación por condensación de la fracción de alto punto de ebullición a partir de la corriente gaseosa conducida hacia arriba en contracorriente.
I.d Salida lateral: Evacuación de la fracción de punto de ebullición intermedio.
A través de la salida lateral 7 en la sección de la columna I.d. los componentes finales deseados, como ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente, son evacuados. En el caso extremo de una condensación en una sola etapa, en la sección de la salida lateral 7 se separa por condensación la fracción de punto de ebullición intermedio a partir de la mezcla de gases conducida hacia arriba.
I.e Salida lateral \rightarrow circuito de refrigeración III: Enriquecimiento de compuestos de punto de ebullición intermedio
En la sección de la columna I.e, entre la sección de la columna I.d (salida lateral 7) y I.f (circuito de refrigeración II) se lleva a cabo el enriquecimiento por destilación de la fracción de punto de ebullición intermedio a partir de la corriente de gases conducida hacia arriba en la mezcla de gases, siendo enriquecida la fracción de punto de ebullición intermedio hacia la salida lateral (sección I.d). También existe la posibilidad de juntar constructivamente las secciones I.d y I.e de la columna en una sola sección (no está mostrado). De forma adecuada, en este caso en la sección I.d de la columna se inserta un plato de retención, para evacuar el líquido de la columna.
I.f Circuito de refrigeración III: Condensación de la fracción de bajo punto de ebullición
En la sección de la columna I.f del circuito de refrigeración III externo se lleva a cabo la condensación de la fracción de bajo punto de ebullición a partir de la corriente gaseosa conducida hacia arriba en contracorriente. De forma análoga al circuito de refrigeración II, el calor de condensación es evacuado de forma externa a través del circuito de refrigeración III, mediante un intercambiador de calor, con por ejemplo agua como medio refrigerante, descargando la fracción de punto de ebullición bajo a través de la conducción 8, enfriándola y reconduciendo a la columna una parte de la fracción de punto de ebullición bajo enfriada, condensada, a través de la conducción 9, mientras que la otra parte es descargada a través de la conducción 10. Los gases no condensados son descargados de la cabeza de la columna, a través de la conducción 11, pudiendo, en caso dado, ser sobrecalentada la corriente gaseosa, para evitar una condensación adicional en el tubo de vapores.
La columna mostrada de forma esquemática en la figura es especialmente adecuada para la condensación fraccionada de una mezcla de gases de reacción arriba nombrado, como la que se forma en la oxidación catalítica en fase gaseosa a ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente. En este caso, para evitar una polimerización, de forma ventajosa se adiciona, en uno o varios puntos de la columna, fácilmente localizables por el experto en la materia, un estabilizante, especialmente fenotiazina u otro estabilizante descrito en la publicación EP-A-0 765 856. De la columna se retira, a través de la salida lateral 7, el producto objetivo, el ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente, en una alta pureza, de más del 95%, especialmente más del 97% en peso, respectivamente referido al condensado descargado por la salida lateral. Los componentes no condensables, los cuales, de forma preferida, son nitrógeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono, oxígeno, metano, propano y propeno, son descargados en la cabeza de la columna a través de la conducción 11. La fracción de punto de ebullición alto, separada por condensación en la sección I.b, la cual contiene, de forma predominante, anhídrido del ácido maleico, ácido benzoico, estabilizantes como fenotiazina u otros estabilizantes descritos en la publicación EP-A-0 765 856, ácido acrílico monómero y oligómero, es descargada a través de la conducción 6, mientras que la fracción de punto de ebullición bajo, separada por condensación, la cual contiene de forma predominante agua, ácido acético y formaldehído, es descargada a través de la conducción 10.
En oposición a los procedimientos hasta el momento para la separación de ácido acrílico, los cuales requieren el empleo de un agente de absorción o de extracción, es posible, según la invención, una separación del ácido acrílico o del ácido metacrílico, respectivamente, en una alta pureza, porque se introducen los gases de reacción calientes de la oxidación catalítica en fase gaseosa desde abajo en una columna de absorción, y se dejan subir por sí mismos, sin conducir un agente de absorción externo en contracorriente. Los gases que suben se enfrían, los componentes condensables condensan, y forman casi un "agente de absorción interno" que baja. Así, el procedimiento según la invención posibilita la separación del ácido acrílico o del ácido metacrílico, respectivamente, en una pureza alta, sin agente de absorción o de extracción externo. Además, el procedimiento posibilita un aprovechamiento óptimo de la energía calorífica, que está contenida en los gases de reacción de la oxidación catalítica en fase gaseosa. Además, los componentes no condensables, retirados a través de la cabeza, pueden ser reconducidos, como gas diluyente o de circulación, a la etapa para la preparación del ácido acrílico o ácido metacrílico, respectivamente.
El procedimiento según la invención posibilita, en sólo una etapa de procedimiento, no solamente una separación de la mezcla caliente de gases en una parte condensable y una parte no condensable, sino simultáneamente una separación de la parte condensable en fracciones que hierven a diferentes puntos de ebullición o intervalos de ebullición, respectivamente, y una alta pureza de los diferentes componentes. Como dicho anteriormente, los componentes condensables forman casi un "agente de absorción interno" que baja, por lo que el procedimiento según la invención se puede considerar, de forma simplificada, como una combinación ventajosa de rectificación y de absorción. Es especialmente sorprendente, que esta alta pureza de los componentes es posible sin el empleo de un adyuvante. De forma óptima, el procedimiento según la invención aprovecha la energía calorífica de mezclas de gases a partir de reacciones, en las cuales se forman mezclas calientes de gases. Con respecto a los procedimientos habituales de destilación, rectificación y condensación, el procedimiento según la invención se diferencia en que se trabaja con una alta proporción de componentes no condensables. Habitualmente, en los procedimientos habituales arriba nombrados la proporción de componentes no condensables asciende a menos del 5%. Así, el procedimiento según la invención posibilita una separación especialmente económica de una mezcla de gases calientes, con una alta proporción de componentes no condensables, en sus componentes condensables, en una sola etapa de procedimiento. Es especialmente ventajoso, que los componentes deseados pueden ser obtenidos en una alta pureza.
La invención es explicada en base al siguiente ejemplo, el cual representa una forma de realización preferida de la invención.
Ejemplo
A partir de una oxidación catalítica en fase gaseosa a ácido acrílico, se obtuvo una mezcla según la siguiente composición (tabla 1), con una temperatura de 270ºC:
TABLA 1
Componente Concentración, % en peso
Agua 4,4
Formaldehído 0,2
Ácido acético 0,4
Ácido acrílico 10,1
Anhídrido de ácido maleico 0,07
Ácido benzoico 0,02
Acroleína 0,1
Anhídrido de ácido ftálico 0,01
Ácido propiónico 0,002
Ácido maleico 0,0
Acrilato de alilo 0,001
Benzaldehído 0,001
Furfural 0,001
Fenotiazina 0,0
Nitrógeno Resto (76,545)
Oxígeno 3,6
Óxido de carbono 0,75
Dióxido de carbono 2,6
Propeno 0,5
Propano 0,7
La mezcla (3040 g/h) fue introducida desde abajo en una columna, la cual, de forma esquemática, está conformada esencialmente como la columna mostrada en la figura. Se empleó una columna con platos de burbujas. La columna medía 2,6 m de alto y tenía un diámetro de 8 cm. El número de platos era de 27. La temperatura en el fondo de la columna era de 120ºC. El calor de condensación fue evacuado a través de un transferidor de calor en los platos 1 y 27. En la cabeza de la columna se adicionó, de forma continua, fenotiazina como estabilizante.
Del fondo de la columna se descargó una fracción de punto de ebullición alto, según la composición mostrada en la tabla 2, con 1 g/h a 120ºC:
TABLA 2
Componente Concentración, % en peso
Agua 0,6
Formaldehído 0,002
Ácido acético 0,403
Ácido acrílico 40
Anhídrido de ácido maleico 0,9
Ácido benzoico 9,0
Acroleína 0,006
Anhídrido de ácido ftálico 3,6
Ácido propiónico 0,008
Ácido maleico 0
Acrilato de alilo 0,002
Benzaldehído 0,006
Furfural 0,009
Fenotiazina Resto (45,464)
Nitrógeno 0
Oxígeno 0
Óxido de carbono 0
Dióxido de carbono 0
Propeno 0
Propano 0
En el plato 3 se descargó de la columna, a través de una salida lateral, la siguiente fracción de punto de ebullición intermedio (tabla 3), con 350 g/h a 93ºC:
TABLA 3
Componente Concentración, % en peso
Agua 1,1
Formaldehído 0,004
Ácido acético 1,0
Ácido acrílico Resto (96,914)
Anhídrido de ácido maleico 0,6
Ácido benzoico 0,2
TABLA 3 (continuación)
Componente Concentración, % en peso
Acroleína 0,008
Anhídrido de ácido ftálico 0,1
Ácido propiónico 0,02
Ácido maleico 0
Acrilato de alilo 0,01
Benzaldehído 0,004
Furfural 0,01
Fenotiazina 0,03
Nitrógeno 0
Oxígeno 0
Óxido de carbono 0
Dióxido de carbono 0
Propeno 0
Propano 0
En el plato 27 se descargó la siguiente fracción de punto de ebullición bajo (tabla 4), con 90 g/h a 34ºC:
TABLA 4
Componente Concentración, % en peso
Agua Resto (87,69)
Formaldehído 0,08
Ácido acético 8,2
Ácido acrílico 4,0
Anhídrido de ácido maleico 0
Ácido benzoico 0
Acroleína 0,03
Anhídrido de ácido ftálico 0
Ácido propiónico 0
Ácido maleico 0
Acrilato de alilo 0
Benzaldehído 0
TABLA 4 (continuación)
Componente Concentración, % en peso
Furfural 0
Fenotiazina 0
Nitrógeno 0
Oxígeno 0
Óxido de carbono 0
Dióxido de carbono 0
Propeno 0
Propano 0
Los componentes no condensables (gas de desecho) fueron evacuados por la cabeza. Su composición era, con 2630 g/h y 25ºC, como sigue:
TABLA 5
Componente Concentración, % en peso
Agua 2,0
Formaldehído 0,2
Ácido acético 0,09
Ácido acrílico 0,03
Anhídrido de ácido maleico 0
Ácido benzoico 0
Acroleína 0,1
Anhídrido de ácido ftálico 0
Ácido propiónico 0
Ácido maleico 0
Acrilato de alilo 0
Benzaldehído 0
Furfural 0
Fenotiazina 0
Nitrógeno Resto (88,18)
Oxígeno 4,1
Óxido de carbono 0,9
TABLA 5 (continuación)
Componente Concentración, % en peso
Dióxido de carbono 3,0
Propeno 0,6
Propano 0,8
Tal y como puede observarse a partir de la comparación de la columna 3 con el resto de tablas, mediante el empleo de una columna para la condensación, se obtiene ácido acrílico de alta pureza, así como una buena separación de los componentes restantes.

Claims (10)

1. Procedimiento para la condensación fraccionada de una mezcla de gases, la cual, además de ácido acrílico o ácido metacrílico, contiene al menos otro componente condensable y además una alta proporción de uno o varios componentes no condensables, caracterizado porque se conduce la mezcla de gases a través de una columna con elementos insertados con poder separador, y se separan por condensación los componentes condensables mediante enfriamiento.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla de gases está presente como producto crudo de la oxidación en fase gaseosa catalítica de alcanos, alquenos, alcanoles y/o alcanales con 3 ó 4 átomos de carbono, y/o sus precursores, a ácido acrílico o ácido metacrílico.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la mezcla caliente de gases es enfriada antes de la separación por condensación.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se condensa una mezcla caliente de gases con una fracción de punto de ebullición alto, una de punto de ebullición intermedio y una de punto de ebullición bajo.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque cada fracción de punto de ebullición alto, de punto de ebullición intermedio y de punto de ebullición bajo contiene uno o varios componentes.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se condensa una mezcla caliente de gases con entre 20 y 100% en peso de componentes no condensables con respecto al 100% en peso de la mezcla de gases.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se condensa una mezcla caliente de gases con una temperatura de entre 100 y 350ºC.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea una columna con uno o varios dispositivos de enfriamiento.
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque como elementos insertados en la columna con poder separador se emplean empaquetaduras, cuerpos de relleno y/o fondos.
10. Procedimiento para la preparación de ácido acrílico o ácido metacrílico mediante oxidación en fase gaseosa catalítica de alcanos, alquenos, alcanoles y/o alcanales con 3 ó 4 átomos de carbono, y/o sus precursores, mediante la formación de un producto crudo, el cual, además de ácido acrílico o ácido metacrílico, contiene al menos un producto secundario y/o al menos un producto de partida no reaccionado, caracterizado porque el producto crudo en forma gaseosa es condensado según el procedimiento de la reivindicación 1.
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