CN1253511C - 防积垢的热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

热塑性树脂组合物，其包含热塑性树脂(A)和携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒(C)，胶体无机物(B)在热塑性树脂(A)、胶体无机物(B)和热塑性树脂细粒(C)总量中的比例为0.01-0.8wt%。通过含有在少量和良好分散状态显示防积垢作用的胶体无机物(B)，该热塑性树脂组合物可有效地防止积垢而不损害基体热塑性树脂的固有特性。

Description

防积垢的热塑性树脂组合物
[技术领域]
本发明涉及防积垢的即在加工或模塑时不易导致积垢的热塑性树脂组合物。
[背景技术]
热塑性树脂由于有卓越的模塑性能与着色性能而使用于如压延、注塑和挤出的各种加工或模塑方法中，以生产各色各样的成型产品。通常取决于物类与应用，热塑性树脂可与各种添加剂如热稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增塑剂、填料、颜料、抗静电剂、冲击性能改性剂、加工性能改性剂和发泡剂共混，以形成供加工或模塑使用的热塑性树脂组合物。在加工或模塑过程中，所共混的添加剂可分离和沉淀出来而沉积在加工或模塑机如压延辊、压花辊、模具和挤出模头金属部件的表面上。这种现象叫“积垢(plateout)”，这种沉积物也叫“积垢(物)”，除了这类添加剂的沉淀外，在有些情况下热塑性树脂中的杂质或低分子量组分也能沉淀和沉积而导致“积垢”，另外，在有些情况下，这二者的合并或与其它因素的合并能引起“积垢”，因此，在本说明书中，热塑性树脂组合物中的组分在加工或模塑机的金属部件表面上的沉积“现象”和“沉积物”统称为“积垢”。
积垢的产生导致劣质的产品，如表面粗糙的模塑产品或尺寸不准确的模塑产品。并且，有必要中止操作和实施清洁以去除积垢，这将使生产率减低和带来操作上的麻烦。在许多情况下，可通过物料的选择，组分量的调整或加工条件如加工温度的调整等排除积垢，但必须通过试验与差措来选取防范措施，因为取决于积垢的起因这些措施是有不同的。
如同John Wiley & Sons公司出版、Edward J.Wickson编辑的聚氯乙烯配方手册(Handbook of Polyvinyl Chloride formulating)”1993年)和Van Nostrand Reinhold公司出版，Jesse Edenbaum编辑的“塑料添加剂和改性剂手册(Plastics Additives and Modifiers Handbbok)”(1993)中所描述的，在氯乙烯树脂加工的领域里，粉未状二氧化硅由于其大的表面积可有效地刮去和吸收可能的积垢物，而被认为可起抗积垢剂的作用。虽然取决于二氧化硅粉未的等级，但认为用量相对于聚氯乙烯化合物有0.3-2％的量对防积垢是有效的。
不过，二氧化硅粉未加入到聚氯乙烯化合物中的量约大到1％重量时，将不利于该化合物的抗冲击性能，并导致作为透明产品使用时不期望的透明度的下降。
另外，市售的二氧化硅粉未有很低的堆密度因而有不良的粉未处理特性。尤其是在气动输送含有二氧化硅粉未的树脂组合物加入到热塑性树脂的情况下，由于微细的粉未状二氧化硅难以被细粉回收设备如旋风分离器或袋滤器所俘获，它有从该体系中飞散出去的倾向。这不仅在经济上是不利的，而且从可能的一种环境污染源来说是不期望的。
日本专利公开(JP-B)5-61302披露了在由接枝共聚物乳液的凝聚得到的合成树脂粉末中，加入金属如Si的氧化物细粉而得到了一种具有改进的流动性能与防粘性能的合成树脂粉末的方法。不过，该出版物没有对积垢有任何介绍，我们的看法是这种通过粉末共混加入的Si的氧化物细粉仅有很低的防积垢作用。
日本未审公开专利申请(JP-A)8-81605披露了将0.1-0.5μm的碳酸钙细粉以0.1-1重量份加入100重量份的氯乙烯树脂中以防止积垢。该出版物描述了小于0.1μm的碳酸钙细粉有差的防积垢效应。该出版物有针对组合物中分别含有0.1重量份和1重量份碳酸钙细粉的实施例1和实施例2，且实施例2显示出足够的防积垢效应，而实施例1显示出较低的防积垢效应因而被认为是不适当的。这可解释为归因于碳酸钙细粉的低加入量。在我们看来，在该出版物中使用的这种碳酸钙细粉招致显著的粉尘，从操作环境的观点是不期望的，而该出版物未予提及。另外，从其实施例来看，该出版物似乎将面对展现一种不透明的产品，当应用于透明产品时，它的低透明度似乎是不能免除的。
WO96/34036披露了将胶体二氧化硅的水分散体加入到含水的聚合物胶乳中和凝聚该胶乳而得到的一种聚合物细粒的凝聚物，所得的这种凝聚物的聚合物细粒内有俘获的胶体二氧化硅初级粒子，由模塑该凝聚物而得的模塑产品由于有在高浓度下分散的胶体二氧化硅而具有改进的刚性，韧性和耐热性。该出版物描述了每100重量份聚合物可优选地加入1-500重量份的胶体二氧化硅和每100重量份聚合物可加入25至150重量份的胶体二氧化硅。由此，该出版物未涉及任何关于含有较低胶体二氧化硅浓度的热塑性树脂组合物的加工性能特别是防积垢作用，这种组合物可由以上所得的含有俘获的胶体二氧化硅粒子的聚合物细粒的凝聚物与其它热塑性树脂的共混而制得。
[发明的公开]
本发明的主要目的是提供一种能有效抑制积垢的热塑性树脂组合物，它用含有的无机细粒子作为防积垢剂，其用量比先前用的较少，对其它特性包括粉未处理特性的不利影响较小。
由于我们为达到上述目的而广泛研究的结果，业已发现可提供一种能有效地防积垢的热塑性树脂组合物，并且它不但对粉未特性而且对如透明性和抗冲击性能等其它特性无不利的影响。它的起防积垢剂作用的无机细粒不是直接地，而是在将无机细粒携带于单独制备的有良好粉未特性的热塑性树脂细粒(或它的凝聚物)后才与构成这种热塑性树脂组合物的主要热塑性树脂(在下文中称作热塑性树脂(A))共混的。
由此，按本发明提供的热塑性树脂组合物包括热塑性树脂(A)和带有胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒(C)，含有的胶体无机物(B)在热塑性树脂(A)，胶体无机物(B)和热塑性树脂细粒(C)总量中的比例为0.01-0.8wt％。
[优选实施方案的描述]
作为本发明热塑性树脂组合物中的主要热塑性树脂组分(A)可以是不受特别限制的任一种树脂，但它的实例可包括：氯乙烯树脂，氯化氯乙烯树脂，偏二氯乙烯树脂，苯乙烯树脂，丙烯酸类树脂，聚酯树脂，聚碳酸酯树脂和聚酰胺树脂。在这些当中特别优选的是使用氯乙烯树脂，其中已加入有至少一种选自Pb、Cd、Ca、Zn、Sn、Ba、Mg和Al的金属元素的稳定剂，因为根据本发明这可以获得特别明显的防积垢作用。
本发明中作为防积垢剂使用的胶体无机物(无机细粒)(B)可优选包含至少一种选自Ca、Mg、Ba、Zn、Al、Si和Ti的金属元素的氧化物或碳酸盐的物质，它具有的分散的平均粒度(初级粒子)为2-100nm。其中，特别优选使用的是Si和Ti的氧化物和钙的碳酸盐中的至少一种物质。也许对这些无机细粒作了一些化学或物理的表面改性。分散的平均粒度过大是不应被优选的，因为在同一加入量时无机粒子的总表面积减小将导致差的防积垢效应，并且由于无机粒子的分散失败，热塑性树脂组合物的所得模塑产品倾向于呈粗糙的表面状态。分散的平均粒度在5-50nm是被特别优选的。
就热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)带有的胶体无机物(B)能有如同上述一样胶粒大小的良好分散来说，胶体无机物(B)可采取不受特别限制的任一形式提供。不过，为了保持有上述胶体粒度的良好分散状态，直至胶体无机物(B)能被热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)携带，优选以含水或有机的分散介质中的胶粒分散形式提供胶体无机物(B)。从安全性与环境方面考虑，含水分散液是特别优选的。
热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)包括聚合物(C)，其可以是选自二烯烃单体，芳族乙烯基单体，(甲基)丙烯酸酯单体和腈类单体中的至少一种单体和任选的另一种可共聚的单体的聚合物。聚合物(C)的实例包括：ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)，MBS树脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯树脂)，AAS树脂(丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯树脂)，丙烯酸类聚合物冲击性能改性剂和聚合物加工性能改性剂。取决于添加的目的，聚合物(C)的加入量可有显著的变化，不过对通常每100重量份的热塑性树脂(A)，它的优选范围在0.05-50重量份，特别优选在0.1-30重量份。
聚合物(C)可使用通常的合成树脂生产方法如乳液聚合，悬浮聚合或本体聚合来生产。其中乳液聚合是优选的，以利于胶体无机物(B)加入聚合物(C)的胶乳中。可以在有或没有公知乳化剂存在下实施乳液聚合。
热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)优选显示有良好粉未加工性能的如至少50μm尤其是70～300μm大小的粒子。因此，照这样看来，像在悬浮聚合中可能出现的足够大尺寸的细粒也可用来携带胶体无机物(B)。然而，就使用能提供携带状态的聚合物胶乳来说，优选通过如凝聚作用把聚合物胶乳转变为淤浆，以利构成该胶乳的聚合物细粒形成其凝聚物。
热塑性树脂细粒(C)可以不同方式携带胶体无机物(B)，通常包括(a)胶体无机物(B)主要是附在热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)的表面，和(b)胶体无机物(B)主要是包含在热塑性树脂细粒(C)中。虽然中间状态自然是可能的，对本发明的目的而言，优选(b)的包含方式。
可以提出各种方法使热塑性树脂细粒(或凝聚物)携带的胶体无机物(B)处于本发明要求的上述状态，不过至少可以说通过热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)与胶体无机物(B)的干混(粉未共混)不可能获得那样的状态，几乎最重要的是要采用湿混方式，其中热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)和胶体无机物(B)至少之一以其分散液的形式提供。如果假设仅有一个是以分散液形式提供，应优选以分散液形式提供胶体无机物(B)。
尤其是，虽有各种生产携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒(或凝聚物)(C)的方法，但优选采用加入胶体无机物(B)的分散液于已干燥的聚合物(C)粉未中并干燥该混合物的方法；加入分散液(B)至聚合物(C)的淤浆中再脱水和干燥该混合物的方法；加入分散液(B)于通过聚合物(C)脱水而得的聚合物(C)的湿饼中再干燥该混合物的方法；加入分散液(B)于聚合物(C)的胶乳中并分离和干燥该混合物固体物的方法。其中，优选采用从聚合物胶乳(C)和胶体无机物(B)的混合液体中分离固体物质的方法。从聚合物胶乳(C)和胶体无机物(B)的混合液中分离出固体物可采用任一种方法，包括喷雾干燥法；喷雾该混合物液体到酸性介质上以引起共凝聚，随后脱水和干燥的方法；用酸或盐的共凝聚，随后脱水和干燥的方法；冷冻干燥法等。在干燥或共凝聚的情况下，构成胶乳的聚合物(C)细粒将自然地导致形成含有胶体无机物(B)的凝聚物。在以上的方法中，为了能提供胶体无机物(B)的高度包含，共凝聚随之脱水和干燥的方法是最为优选的。
添加剂如热稳定剂，抗氧化剂，紫外光吸收剂或防粘剂可按要求加入到聚合物(C)中。可在聚合物(C)的胶乳或将其转变为淤浆或粉末后加入这些添加剂。
通过将热塑性树脂(A)和携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒(C)共混，以使胶体无机物(B)对(A)、(B)和(C)的总量在0.01～0.8wt％，优选0.05～0.3wt％的含量，便可得到本发明的热塑性树脂组合物。共混可使用共混机如Henchel混合器或Bambury混合器。共混时可加入添加剂，如抗冲击改性剂，加工性能改性剂，热稳定剂，抗氧化剂，阻燃剂，紫外光吸收剂，增塑剂，润滑剂，抗静电剂，杀菌剂，填料，颜料或发泡剂。由此得到的热塑性树脂组合物可经受如压延、挤出成形、吹塑和注塑等各种加工或模塑处理。由此，本发明中的术语“积垢”不仅狭义地意指在压延辊表面上的积垢，还广义地涉及由于积垢导致的粘性物质在模头上的附着，注塑模具中的沉积等。
在下文中，将根据实施例对本发明作更具体的描述，不过这无论如何也不应认为是对本发明范围的限制。以下实施例中除非另有说明“份”意指“重量份”。
[测量方法]
这里描述的各种物理性能是根据下列方法的测量值。
胶粒的平均粒度
含水分散液中胶粒的平均粒度是使用仪器(“N4SD”，CoulterElectronics Inc.制造)用动态光散射法测量的。干胶粒的平均粒度值取自供应商发行的技术小册子。
干粉的平均粒度与细粉分数
与0.5克炭黑共混的50克粉样分别用有850，500，355，300，250，212，150，106和45μm筛孔的堆叠式筛子筛分，以各筛上粉份量对总粉份量的重量百分数在Rosin-Ramler图上作图，规定以获得50wt％累积量的粒度作为平均粒度(50％平均粒度，有时记为D50％)。而把通过45μm筛的粉份量对总粉重量的重量百分数作为细粉的分数。
积垢
在辊隙0.25mm，198℃和13rpm转速的条件下，用每辊有150mm直径和400mm宽的试验辊将热塑性树脂组合物样品熔融捏和2min，用肉眼观察来评估辊表面的光泽。对积垢用5个等级评估，等级A表示没有因为在辊表面的积垢在辊表面生雾，到等级E表示辊表面有明显的生雾。
冲击强度
上述积垢试验中用辊捏和后得到的树脂片在200℃热压成3mm厚的模压片，在23℃按照JIS K7110测量其冲击强度。
透明性
上述积垢试验中用辊捏和后得到的树脂片在200℃热压成3mm厚的模压片，用浊度计测量混浊度。
[聚合物(C)的合成]
[合成实施例a]含有接枝聚合物的二烯类橡胶
在备有搅拌器的耐压容器中装入
蒸馏水              200份
焦磷酸四钠          1.5份
硫酸亚铁            0.002份
乙二胺四乙酸二钠    0.005份
右旋糖              1份
油酸钾              1份
氢过氧化二异丙苯        0.4份
用氮置换后，加入
丁二烯                  75份
苯乙烯                  25份
叔-十二烷基硫醇         0.3份
在60℃反应8小时得到平均粒度0.12μm的二烯类橡胶胶乳。
向210份的橡胶胶乳(包含70份固体物)中加入
蒸馏水                60份
甲醛合次硫酸氢钠      0.6份
在保持体系于70℃时，在1小时内逐滴加入
甲基丙烯酸甲酯        15份
氢过氧化枯烯          0.2份
的混合物，然后保持3小时，此后加入
甲醛合次硫酸氢钠      0.6份
在体系保持于70℃时，在1小时内逐滴加入
苯乙烯                15份
氢过氧化枯烯          0.2份
随后保持3小时以完成聚合。由此便得到平均粒度0.13μm的聚合物胶乳(a)。
[合成实施例b]丙烯酸类共聚物
在备有搅拌器的耐压容器中装入
蒸馏水                200份
十二烷基苯磺酸钠      2份
过硫酸钾              0.1份
用氮置换后，体系在搅拌下保持于70℃，然后在1小时内逐滴加入
甲基丙烯酸甲酯        60份
甲基丙烯酸正丁酯      40份
的混合物，接着保持2小时以完成聚合，由此便得到聚合物胶乳(b)。
[合成实施例C]含有接枝共聚物的丙烯酸类橡胶
在备有搅拌器的耐压容器中装入
蒸馏水            200份
硼酸              0.45份
无水碳酸钠        0.045份
油酸钾            2份
过硫酸钾          0.15份
用氮置换后，体系在搅拌下保持于70℃，然后在3小时内逐滴加入
丙烯酸正丁酯      49.8份
二乙烯基苯        0.2份
的混合物，再保持1小时，此后加入
过硫酸钾          0.15份
在体系保持于70℃时，在3小时内逐滴加入
丙烯酸正丁酯      49份
丙烯酸烷基酯      1份
的混合物，随后保持1小时，可得到平均粒度0.24μm的丙烯酸类橡胶胶乳。
在210份该橡胶胶乳(含70份固体物)中加入
蒸馏水            60份
过硫酸钾          0.15份
在体系保持于70℃时，在2小时内逐滴加入
甲基丙烯酸甲酯    25份
苯乙烯            5份
随后保持2小时以完成聚合，由此可得到聚合物胶乳(c)。
[实施例1]
将含100份固体物质的聚合物胶乳(a)与2.5份(固体物＝1份)含有平均粒度50nm的胶体二氧化硅(胶体无机物)的胶体二氧化硅水分散液(“SNOWTEX ST-XL”，Nissan Kagaku Kogyo K.K.制造)彼此相混合。该混合物显示的平均粒度为0.13μm，其不比聚合物胶乳(a)大。加入0.5份丁基化羟甲苯于该混合物中，将所得的混合物在搅拌下渐渐加入保持在40℃的1000份0.5wt％硫酸水溶液(凝聚剂)中。然后该混合物用10wt％氢氧化钾水溶液中和，在90℃的增高的温度下热处理后，将混合物脱水与干燥可得到含无机物的聚合物粉末(D50％＝约150μm)。顺便说一下，脱水时的滤液是清亮的。由对携带无机物的聚合物粉末截面的观察结果可见，无机粒子是在聚合物内部和基本上包含于其中的形式。该携带无机物的聚合物粉末显示有4.5wt％的细粉分数，且发现其是不会引起多少粉尘的一种粉末。
使用Henchel混合器于氯乙烯树脂(“S9008”，Kureha ChemicalIndustry Co.，Ltd.)中共混15份上述制备的携带无机物的聚合物粉末，2.5份Ca-Zn-基稳定剂(“Irgastab CZ122”，Witco Co.制)，0.25份硬脂酸，0.3份脂族酰胺蜡(“Henkel Loxiol EBS”，Henkel Co.制)，2.5份环氧大豆油和2.0份丙烯酸类聚合物加工性能改性剂，以制备热塑性树脂组合物。
根据上述的方法对热塑性树脂组合物的积垢，冲击强度和透明性(浊度)进行评定。评定的结果连同以下实施例制备的热塑性树脂组合物的评定结果一起列于后面的表1。
[实施例2]
除去使用的携带无机物的聚合物粉末以外，热塑性树脂组合物按实施例1同样的方法制备，携带无机物的聚合物粉末如同实施例1类似的方法制备，只是聚合物胶乳(a)不与胶体二氧化硅混合，而是将其变为聚合物淤浆，然后该聚合物淤浆与1份(作为固体物)的平均粒度50nm的胶体二氧化硅水分散液(“SNOWTEX ST-XL”，NissanKagaku Kogyo K.K制)共混，接着脱水与干燥。
[实施例3]
除去使用的携带无机物的聚合物粉末以外，热塑性树脂组合物按实施例1同样的方法制备，携带无机物的聚合物粉末如同实施例1类似的方法制备，只是聚合物胶乳(a)不与胶体二氧化硅混合，而是将其干燥成聚合物粉末，该聚合物粉末(D50％＝约150μm)与1份(作为固体物)的平均粒度50nm的胶体二氧化硅水分散液(“SNOWTEXST-XL”，Nissan Kagaku Kogyo K.K制)共混，接着进一步干燥。
[实施例4]
除去使用的携带无机物的聚合物粉末以外，热塑性树脂组合物按实施例1同样的方法制备，携带无机物的聚合物粉末如同实施例1类似的方法制备，只是聚合物胶乳(a)与固体物含量40wt％和平均粒度15nm的胶体二氧化硅水分散液0.2份(0.08份作为固体物)共混，而不是与平均粒度50nm的胶体二氧化硅水分散液1份(作为固体物)(“SNOWTEX ST-XL”，Nissan Kagaku Kogyo K.K制)共混。
[对照实施例1]
热塑性树脂组合物是按如同实施例1的方法制备的，只是使用了干的聚合物粉末而不是携带无机物的聚合物粉末，前者是按类似实施例1的方法处理聚合物胶乳(a)而制备的，只是其中省略了胶体二氧化硅水分散液。
[对照实施例2]
热塑性树脂组合物是按如同实施例1的方法制备的，只是用干的聚合物-无机物粉末混合物而不是携带无机物的聚合物粉末，前者的制备方法与实施例1的携带无机物的聚合物粉末类似，只是将没有胶体二氧化硅的聚合物胶乳(a)干燥以至成聚合物粉末，然后该聚合物粉末与1份(固体物)具有平均初级粒度30nm的细粉状二氧化硅(“AEROSIL 50”，Nippon Aerosil K.K制)相共混。
[对照实施例3与4]
热塑性树脂组合物是按如同实施例1的方法制备的，只是用了两种携带无机物的聚合物粉末而不是所述的携带无机物的聚合物粉末，前者的制备方法与实施例1的携带无机物的聚合物粉末类似，只是如表1所示的将胶体二氧化硅水分散液(“SNOWTEX ST-XL”，NissanKagaku Kogyo K.K制)中的固体量分别变为10份与0.01份，而不是1份(在实施例1中)。
[实施例5]
热塑性树脂组合物是按如同实施例1的方法制备的，只是加入的是2份携带无机物的聚合物粉末而不是15份携带无机物的聚合物粉末，前者是按实施例1类似的方法制备的，只是如表1所示，分别地使用聚合物胶乳(b)而不是聚合物胶乳(a)，和把胶体二氧化硅水分散液量变为5份(固体物)及凝聚剂变为未中和的1wt％硫酸铝水溶液，并在每100份氯乙烯树脂中加入20份氯乙烯树脂的冲击强度改性剂(“BTA 712”，Kureha Chemical Co.，Ltd.制)而不是2份丙烯酸类聚合物加工性能改性剂。
[实施例6]
热塑性树脂组合物是按如同实施例1的方法制备的，只是按实施例1类似的方法制备携带无机物的聚合物粉末时，使用的是聚合物胶乳(c)而不是聚合物胶乳(a)。
如同实施例1的方法评定热塑性树脂组合物，但未进行浊度值的测量，因为模塑产品是明显不透明的。
如表1所示，实施例1～4是针对本发明的热塑性树脂组合物的实施例，其通过加入胶体无机物形成了携带无机物的聚合物，与未加入无机物的对照实施例1的热塑性树脂组合物相比，表现出明显较小的积垢。实施例1～4的热塑性树脂组合物很少引起粉尘，并且不降低其它的物理特性。
由细粉状二氧化硅与干燥后的聚合物(C)的粉末共混而得到的对照实施例2的热塑性树脂组合物不仅防积垢不佳，而且在防粉尘性能、透明性和冲击强度方面也不大好。
由加入过量的胶体二氧化硅水分散液而得到的实施例3的热塑性树脂组合物的处理特性差，这是因为除了很大比例的胶体无机物不能充分地凝聚而从体系中排放出去以外，还有大量粉尘的出现。
由于胶体二氧化硅水分散液加入量少，对照实施例4的热塑性树脂组合物在防积垢方面很少有所改进。
由加入作为聚合物(C)的聚合物加工性能改性剂而得到的实施例5的热塑性树脂组合物显示卓越的防积垢特性，保持透明性，并由于加入了冲击强度调节剂(“BTA 712”)而不妨碍强度的改进效应。
由使用作为聚合物(C)的丙烯酸类抗冲击性能改性剂而得到的实施例6的热塑性树脂组合物，其类似地显示良好的防积垢特性，并且不妨碍冲击强度的改进。
[工业应用性]
如上所述，本发明提供了一种热塑性树脂组合物，它含有的少量和处于高分散状态的胶体无机物显示防积垢效应，其结果是可有效地防止积垢而不损害基体热塑性树脂的固有特性。
表1
  实施例  1   2   3   4   对照1  对照2   对照3   对照4   5  6
  聚合物(C)胶乳  (a)   (a)   (a)   (a)   (a)  (a)   (a)   (a)   (b)  (c)
  无机物(B)类型*1平均粒度[nm]*2量(固体)[重量份]  SiO2(C)   SiO2(C)   SiO2(C)   SiO2(C)   -  SiO2(P)   SiO2(C)   SiO2(C)   SiO2(C)  SiO2(C)
 50   50   50   15   -  30   50   50   50  50
 1   1   1   0.08   -  1   10   0.01   5  1
  加入(B)时聚合物(C)的状态  胶乳   淤浆   粉末   胶乳   -  粉末   胶乳   胶乳   胶乳  胶乳
  滤液状态  清亮   清亮   -   清亮   清亮  -   混浊   清亮   清亮  清亮
  细粉分数[wt％]  4.5   4.8   4.9   3.8   3.8  5.3   8.4   4.4   5.1  4.2
  粉尘  很少   很少   很少   很少   很少  显著   严重   很少   很少  很少
  (B)+(C)的量[重量份]  15   15   15   15   15  15   15   15   2  15
  BTA 712的量[重量份]  -   -   -   -   -  -   -   -   20  -
  K-130P的量[重量份]  2   2   2   2   2  2   2   2   -  2
  (B)/(A)+(B)+(C)[重量％]  0.13   0.13   0.13   0.010   0  0.13   1.3   0.0013   0.078  0.13
  积垢  A   A   B   B   E  D   A   E   A  A
  浊度[％]  3.6   3.5   3.9   3.2   3.2  6.5   17.8   3.4   3.2  -
  冲击强度[KJ/m2]  124   126   122   130   130  109   32   124   132  126
*1：SiO2(C)表示胶体二氧化硅以水分散液加入，和SiO2(P)表示胶体二氧化硅以干细粉加入；
*2：SiO2(P)的平均粒度是供应商的技术小册子中指示的初级粒子大小。

Claims (10)

1.热塑性树脂组合物，其包括热塑性树脂(A)和携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒(C)，胶体无机物(B)包括至少一种具有2-100nm的分散的平均粒度的选自Ca，Mg，Ba，Zn，Al，Si和Ti中至少一种金属的氧化物或碳酸盐，且胶体无机物(B)在热塑性树脂(A)、胶体无机物(B)和热塑性树脂细粒(C)的总量中的比例为0.01～0.8wt％，其中携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒(C)是通过以含水或有机分散介质的胶粒分散体的形式提供胶体无机物(B)而制得的。
2.权利要求1的热塑性树脂组合物，其中热塑性树脂细粒(C)呈凝聚物结构。
3.权利要求2的热塑性树脂组合物，其中携带胶体无机物(B)的主要方式是附着于热塑性树脂细粒凝聚物(C)的表面上。
4.权利要求3的热塑性树脂组合物，其中携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒凝聚物(C)是由含有形成热塑性树脂细粒凝聚物(C)的聚合物凝聚胶乳的淤浆和胶体无机物(B)混合，再干燥该混合物而制得的。
5.权利要求2的热塑性树脂组合物，其中携带胶体无机物(B)的主要方式是包含于热塑性树脂细粒凝聚物(C)的内部。
6.权利要求5的热塑性树脂组合物，其中携带胶体无机物(B)的热塑性树脂细粒凝聚物(C)是通过形成热塑性树脂细粒凝聚物(C)的聚合物胶乳和胶体无机物(B)混合，然后使该混合物经受聚合物胶乳的凝聚与干燥而制得的。
7.权利要求6的热塑性树脂组合物，其中与聚合物胶乳混合的胶体无机物(B)是胶体分散液的形态。
8.权利要求1-7任一项的热塑性树脂组合物，其中热塑性树脂细粒(C)包括至少一种选自二烯烃单体，芳族乙烯基单体，(甲基)丙烯酸酯单体和腈单体的单体的聚合物细粒，且在每100重量份的热塑性树脂(A)中，该热塑性树脂细粒(C)的比例为0.05-50重量份。
9.权利要求1-7任一项的热塑性树脂组合物，其中热塑性树脂(A)是氯乙烯树脂，且该热塑性树脂组合物还含有包括至少一种选自Pb，Cd，Ca，Zn，Sn，Ba，Mg和Al的金属的稳定剂。
10.权利要求8的热塑性树脂组合物，其中热塑性树脂(A)是氯乙烯树脂，且该热塑性树脂组合物还含有包括至少一种选自Pb，Cd，Ca，Zn，Sn，Ba，Mg和Al的金属的稳定剂。
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