CN1240004A - 氟树脂纤维状材料以及使用该纤维状材料的除臭抗菌布 - Google Patents

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Abstract

得到一种除臭抗菌活性高的聚四氟乙烯等氟树脂的纤维状材料。提供一类含有5~50重量%锐钛矿型氧化钛等光分解催化剂的聚四氟乙烯等氟树脂的单丝、短纤维、裂膜纤维或它们的加工丝、以及使用它们的除臭抗菌织布、编布、非织造布。

Description

氟树脂纤维状材料以及使用该纤维状材料的除臭抗菌布
                   技术领域
本发明涉及一种含有光分解催化剂的氟树脂的、特别是聚四氟乙烯的纤维状材料以及使用该纤维状材料的除臭抗菌布。
                   背景技术
光分解催化剂是一种可被光能、特别是紫外线等高波长光的能量活化,并发挥出使化合物分解的催化能的物质,已知有锐钛矿型氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、三氧化钨(W2O3)等。已经知道,这些光分解催化剂既能分解发生臭气的化合物,又具有杀菌作用,可被用于除臭抗菌。为了使这种光分解催化剂有效地作用,有必要使其与有害物质直接接触。可是,在担持光分解催化剂的材料为有机物质的场合下,该材料本身也被分解掉了。
由于以聚四氟乙烯(PTFE)为代表的氟树脂是一种能避免该分解作用的材料,曾有人提出一种以PTFE等作为基质的含有光分解催化剂的片材、薄膜等的膜状物(《工业材料》1996年7月号(Vol.44,No.8))。但是,这些形态中,不能达到使PTFE中含有的光分解催化剂充分有效地发挥功能,而且在窗帘等室内日常用品的利用形态上也有限度。
本发明的主要目的在于,提供这样一种纤维状材料和布,它是将具有光分解催化剂的除臭抗菌性与氟树脂结合起来,而且通过制成纤维状材料,使光分解催化剂露出表面的机会增加,因此富于优良的除臭抗菌性。
                      发明的公开
本发明涉及一种由具有光分解催化剂的氟树脂制成的纤维状材料。
这种光分解催化剂优选为锐钛矿型的氧化钛,而且纤维状材料中优选含有或附着有、特别优选含有1~50%(重量%,以下相同)。附着可以采用涂布或浸渍等方法来进行。PTFE在有的场合下优选为半烧结体,而且也可以含有具有除臭活性的吸附剂。也可以将吸附剂涂布到纤维状材料本身上。
作为纤维状材料的形态,优选以下形态:
(1)单丝
(2)短纤维
(3)被撕裂成网眼状的连续长丝
(4)使(1)~(3)与至少一种其他纤维状材料混纺或合捻而形成的加工丝。
其中,单丝和短纤维也可以有枝杈。
另外,加工丝中使用的其他纤维状材料优选为纤维状活性碳,而且也可以含有上述吸附剂或者用吸附剂涂布。
本发明还涉及一种由上述纤维状材料制成的除臭抗菌布。
作为除臭抗菌布,可以是由与至少一种其他纤维状材料组合而成的非织造布、织布或编布构成。其他纤维状材料的至少一种可以是纤维状活性碳或含有它的材料,或者是含有上述吸附剂或用该吸附剂涂布的材料。
另外,可以将这些除臭抗菌布在由其他纤维状材料制成的非织造布、织布或编布等基布上进行复层化。该场合下,基布可以含有纤维状活性碳,或者也可以含有上述吸附剂或用该吸附剂涂布。
                  实施发明的最佳方案
本发明基本上是由具有光分解催化剂的氟树脂制成的纤维状材料构成。作为氟树脂,可以举出PTFE、PFA、FEP、ETFE等,其中优选PTFE。以下,以PTFE为代表进行说明,也可以使用其他的氟树脂。
用于本发明的PTFE中,包括四氟乙烯(TFE)的均聚物和TFE与最高达0.2%的其他共聚单体的共聚物。作为共聚单体,可以举出例如三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等,但不仅限定于它们。聚合方法可以是乳液聚合法或悬浮聚合法任一种。
作为本发明中使用的光分解催化剂,可以举出锐钛矿型氧化钛、氧化锌、三氧化钨等。其形态通常为粉末状。这些光分解催化剂中,锐钛矿型氧化钛可以分解广泛的恶臭物质,例如氨、乙醛、醋酸、三甲胺、甲硫醇、硫化氢、苯乙烯、二甲硫、二甲二硫(二硫化ジメチル)、异戊酸等,即使在弱光(紫外线)下也能发挥很好的效果,从这一点考虑是特别优选的。
从除臭抗菌作用的速度方面考虑,含量优选在5重量%以上,从容易成型方面考虑,优选在50重量%或以下,特别优选为10~40重量%。
本发明中的“纤维状材料”是这样一个概念,它包括上述列举出的单丝、短纤维、裂膜纤维、加工丝等形态。
作为这种含有光分解催化剂的PTFE纤维状材料的制造方法,可以举出例如以下的制造方法。(1)单丝的制造(A)采用乳液纺丝法制造(参照美国专利No.2,772,444号说明书)
使PTFE的细粉、光分解催化剂粉末、表面活性剂和凝固剂的水性分散体(凝固剂为在例如褐藻酸钠等酸性活化下凝固的物质)在酸性浴中从微细喷丝孔中挤出并凝固,这样形成的纤维状挤出物经干燥、烧结、拉伸而制成单丝。(B)采用薄膜撕裂法制造(参照WO94/23098号公报)(a)掺有氧化钛的PTFE原料粉末的制造
将PTFE乳液聚合水性分散体与光分解催化剂粉末的水性分散体混合后进行搅拌,或者添加凝析剂(滴入盐酸、硝酸等)后进行搅拌,在使PTFE一次粒子凝集的同时,也使光分解催化剂粉末共凝析出来,制成在PTFE一次粒子的凝集粒子中掺有光分解催化剂粉末而形成的二次粒子(平均粒径200~1000μm),然后,干燥水分,获得粉末(a-1)。
作为另一种方法,有将悬浮聚合法获得的PTFE模塑粉与光分解催化剂粉末均匀混合而获得的方法(a-2)。
上述(a)的制造掺有光分解催化剂的PTFE原料粉末的方法中,优选(a-1)的方法。(a-1)的方法中,可以使其含有更多的光分解催化剂粉末(例如10.1~40重量%),可以用获得的粉末制成均匀的成型加工品,而且,在最终制成纤维状材料时,可以使光分解催化剂均匀分散,获得良好的光催化作用。如果采用该方法,可以大量(例如超过30%)且均一地含有光分解催化剂粉末。(b)未烧结膜的制造
向上述(a)中获得的混合粉末中添加挤出助剂(例如埃克森公司制的作为石油溶剂的Isopar M),采用糊料挤出和压延成型的方法制成薄膜,再干燥助剂,获得未烧结膜。(c)热处理膜(烧结膜A、半烧结膜B)的制造
烧结膜A的制法可以是,将上述(b)中获得的未烧结膜在PTFE粉末的熔点以上、通常为350~380℃的气氛中加热约2分钟以上而获得。
另外,也可以将上述(a-2)中获得的混合粉末压缩成型,制成圆筒状预成型品,将其在360℃下加热15小时后进行冷却,接着切削成薄膜。
半烧结膜B可以通过将上述(b)的未烧结膜在粉末熔点(约345~348℃)与烧结制品熔点(325~328℃)之间的温度下进行热处理而获得。
作为薄膜的其他制造方法,可以将氟树脂粒子和氧化钛粒子的混合分散液涂布到氟树脂薄膜上并烧结、或者涂布到铝板等或聚酰亚胺薄膜上并烧结,作为流延膜而获得。
另外,此时的氟树脂粒子和薄膜可以是单独的PTFE或是与其他的PFA、FEP混合和复合。(d)拉伸膜(C和D)的制造
拉伸膜是在加热下使薄膜在长度方向上通过轧辊之间,可以通过改变轧辊之间的相对速度,使烧结膜A以5倍左右拉伸获得延伸膜C,使半烧结膜B以5倍~20倍左右拉伸获得延伸膜D。(e)单丝化
方法之一是可以将烧结膜A或半烧结膜B细细地切断,然后在长度方向上拉伸获得单丝。
另外一个方法是,为了使其成为有枝杈的结构,用旋转的针辊擦过延伸膜C和D而获得。还可以在擦过之后进行分割。
单丝的最大粗细是由薄膜的原片决定的,最小粗细是由撕裂的最小宽度决定,为25特左右。(2)短纤维的制造(参照WO94/23098号公报)
短纤维可以通过将上述的单丝切断成任意长度(优选的长度为25mm~150mm左右)来制造。另外,为了提高纤维的交织性而用更细的纤维提高表面积,优选制成有枝杈的短纤维。有枝杈的短纤维可以通过用高速旋转的针辊擦过延伸膜C或D来获得。
该短纤维具有枝杈和卷曲,可以单独地利用或者以下述加工丝的形态利用。
以下示出用该方法获得的短纤维的优选性状,但不仅限定于这些性状。
纤维长度:5~200mm,优选10~150mm
枝杈数:0~20根/5cm,优选0~10根/5mm
卷曲数:0~25个/20mm,优选1~15个/20mm
纤度:1~150旦,优选2~75旦
截面形状:不定形(3)裂膜纤维的制造(WO95/00807号公报)
可以这样制造:使用在上述(1)-(B)的(d)中制造的单向拉伸膜C或D,先将该薄膜分割成5~20mm左右宽的带状,然后用针辊、优选用一对针辊将其撕裂而成。
网眼结构是指被针辊上的针尖撕裂的PTFE单向拉伸膜并未形成分散的纤维,在宽度方向上(与薄膜进料方向相垂直的方向)展开时形成网状的结构。
裂膜纤维可以单独地、或者将2根以上捆扎成束地、或者以下述加工丝的形态用于编织。(4)加工丝的制造
将上述(1)、(2)或(3)中制造的含有光分解催化剂的PTFE纤维状材料与其他纤维状材料组合来制造。
混纺和合捻可以按常规方法进行。
作为其他的纤维状材料,可以举出纤维状活性碳;棉、羊毛等天然纤维材料;人造丝等半合成纤维材料;聚酯、尼龙、聚丙烯等合成纤维材料等,作为臭气急剧增强(气体浓度增高)的场合下的除臭抗菌布,优选纤维状活性碳等。作为纤维状活性碳,可以举出例如用丙烯酸纤维制造的纤维状活性碳。含有光分解催化剂的PTFE纤维状材料,从发挥除臭抗菌作用的观点看,优选使加工丝占10%以上,特别优选占20%以上。
使具有除臭活性的吸附剂以各种形态存在于本发明的含有光分解催化剂的PTFE纤维状材料中,由于能提高除臭效率而是优选的。作为具有除臭活性的吸附剂,可以举出纤维状或颗粒状的活性炭、沸石、アステンチC-150(大和化学工业(株)制)等。
使PTFE中以填料的形态含有该吸附剂中的活性炭、沸石的颗粒的场合下,含量为PTFE的25%以下,优选为1~20%。
而且,使用アステンチC-150的场合下,可以在上述加工丝的其他纤维状材料上或者在将其制成布(后述)时使用的其他纤维材料上进行涂布或者浸渍。アステンチC-150的涂布或者浸渍的方法,优选采用或喷雾等常规方法用アステンチC-150的约10%水溶液进行涂布,经脱水、干燥而成。
另外,如上所述,作为加工丝的其他纤维状材料之一,也可以使用具有除臭活性的纤维状活性碳,该场合下含量优选为加工丝的80%以下,特别优选为5~75%。
本发明的含有光分解催化剂的PTFE纤维状材料,为可通过光分解催化作用有效地发挥出除臭抗菌活性的功能的那种形态,制成织布、编布、非织造布等形态,例如作为除臭抗菌布等很有用。
本发明还涉及一种由上述含有光分解催化剂的PTFE纤维状材料制成的除臭抗菌布。
本发明中的布包括织布、编布、非织造布,这些布可以采用通常的方法制造。
本发明的除臭抗菌布也可以是与其他纤维状材料制成的基布组合而形成复层化的形态。使用基布的场合下,基布可以是织布、非织造布、编布中任一种形态,其材料优选为纤维状活性碳、间位芳族聚酰胺纤维、对位芳族聚酰胺纤维、PTFE纤维、聚酰亚胺纤维、玻璃纤维、聚苯硫醚纤维、聚酯纤维等。特别地,含有纤维状活性碳的基布在提高除臭效果上是优选的。基布中的纤维状活性碳的含量为5~100%,优选为10~100%左右。
这样制造的本发明的氟树脂纤维状材料,可以直接地或者加工成所希望的形态,作为各种材料的填料使用,而且可以用于地毯、灯罩(照明ヵ-バ)、反射板、内装饰布、百叶帘、窗帘、辊式窗帘、床上用品(床罩、枕套等)、糊窗纸、壁纸、榻榻米、纱窗、空气过滤器、空调过滤器、液体过滤器、车内(汽车、电车、飞机、船等)的内装饰材料、网眼花边、医疗用衣服(手术穿着等)、医疗用手套(手术用手套等)、浴池窗帘、纸尿布、拖鞋、鞋(学校鞋、护士鞋等)、电话罩、24小时浴池用杀菌过滤器、观叶植物(人造花)、渔网、西服、袜子、袋滤器等。特别地,除臭抗菌布可以用作尿布面层、围裙等衣类原材料、床(ベット)、垫子、枕头、被罩等寝室材料、窗帘、桌布、垫子、壁布等的装饰材料。进一步地,这些用途中,对于使用场所为医院、盥洗室、厨房、更衣场等容易发生异臭、繁殖细菌的场所很有用。
下面,基于实施例具体地说明本发明的纤维状材料和除臭抗菌布,但本发明不受这些实施例的限定。实施例1(1)含有氧化钛的PTFE原料粉的制造
将含有8kg乳液聚合PTFE颗粒(数均分子量:500万,平均粒径:约0.3μm)的10%水性分散液与含有2kg锐钛矿型氧化钛(日本アェロジル(株)制Titanium Dioxide P25。平均粒径:约21μm)的20%水性分散液,分别连续地注入带有搅拌桨和温度调节夹套的凝析槽(容积:150升,槽内温度:30℃)中,搅拌,获得PTFE颗粒与氧化钛颗粒均匀凝集的二次粒子,将其从水相中分离出来。将该凝集粒子在烘箱(130℃)中干燥,获得含有20%氧化钛的PTFE粉末(平均粒径:500μm,表观密度:约450g/升)。(2)未烧结膜的制造
向上述(1)中获得的含有氧化钛的PTFE粉末100份中混合25份成型助剂(埃克森公司制石油溶剂Isopar M),制成糊料。以糊料挤出法将该糊料挤出,用压延辊压延,接着经干燥除去成型助剂,制成宽200mm、厚100μm的连续的含有氧化钛的未烧结PTFE膜。(3)热处理膜的制造
对上述(2)中制造的含有氧化钛的未烧结PTFE膜进行热处理,制成含有氧化钛的烧结PTFE膜A-1和含有氧化钛的半烧结PTFE膜B-1。
烧结PTFE膜A-1是将未烧结PTFE膜在360℃的烘箱中加热约3分钟获得的。
半烧结PTFE膜B-1是将未烧结PTFE膜在340℃的烘箱中加热约30秒钟获得的。其烧结度(结晶转化率)为0.4。(4)单向拉伸膜的制造
将烧结PTFE膜A-1在两对加热辊(直径:330mm,温度:300℃)之间,在长度方向上拉伸5倍,获得单向拉伸膜C-1。
另外,用上述的加热辊将半烧结PTFE膜B-1在长度方向上拉伸10倍,获得单向拉伸膜D-1。
与未拉伸膜相比,单向拉伸膜使氧化钛粒子露出表面,也可以以其本身来利用。如果进一步将后述的薄膜制成纤维状,则可以提供更好的特性和利用形态。(5)单丝的制造
将上述(3)的烧结PTFE膜A-1或半烧结膜B-1分割成2mm宽,然后与上述(4)同样地进行单向拉伸,这样就由膜A-1获得200特的矩形截面单丝,由膜B-1获得100特的矩形截面单丝。
应予说明,除了下述(6)的方法以外,也可以将这些单丝切成很短制成短纤维。(6)短纤维的制造
按照WO94/23098号公报的实施例5中(4)的方法,使用上下一对针辊将上述(4)中获得的单向拉伸膜C-1或D-1以1.6m/分的薄膜进料速度(V3),以48m/分的针辊线速度(V4)进行擦过·撕裂,获得短纤维。应予说明,获得的每1根短纤维皆为有枝杈的纤维。
将由单向拉伸烧结PTFE膜C-1获得的烧结短纤维作为E-1,将由单向拉伸半烧结PTFE膜D-1获得的半烧结短纤维作为F-1。
对于获得的含有氧化钛的PTFE短纤维,采用下述方法考察纤维长度、枝杈数、截面形状、纤度和卷曲数。结果示于表1中。(纤维长度和枝杈数)
测定随机取样的100根纤维的长度和枝杈数(包括线圈)。(截面形状)
用扫描型电子显微镜测定随机取样的纤维束。(纤度)
使用利用纤维共振测定的电子式纤度测定仪(Search公司制),测定随机取样的100根纤维。
应予说明,作为测定对象的纤维,不区分主干、枝杈地选择可用本测定仪测定的3cm以上的纤维。但是,在3cm范围内有很大的枝杈,且存在许多条枝杈的纤维,由于对测定结果有影响,而被排除在外。由于可以用上述测定仪测定的纤度为2~70旦的范围,超过70旦的纤维采用重量测定法来求出纤度。而且,对于不足2旦的纤维,因难以测定而除外。(卷曲数)
按照JIS L1015的方法,使用(株)兴亚商会制的自动卷曲性能测定仪测定随机取样的100根纤维(但不测定枝杈中存在的卷曲)。
                    表1
性质           短纤维
烧结 半烧结
纤维长(mm)枝杈数(根/5cm)截面形状纤度(旦)卷曲数(个/20mm) 11~1050~7不定形2~530~4 9~930~5不定形2~420~5
(7)裂膜纤维的制造(参照WO96/00807号公报)
将单向拉伸烧结PTFE膜C-1在长度方向上切成5mm宽,然后以5m/分的薄膜进料速度通过插有针的二对高速(针尖的线速度:30m/分)旋转的针辊,制成具有网眼结构的500特(500g时为1km)的裂膜纤维。(8)加工丝的制造
使用相同重量的烧结短纤维E-1和羊毛原纱,按照常规方法进行裂膜、混纺、粗疏、捻纱,制成200特(200g时为1km)的加工丝。实施例2(除臭抗菌非织造布的制造)
用含有氧化钛的PTFE烧结短纤维E-1制成网状物,将该网状物装载到间位芳族聚酰胺纤维的基布(帝人(株)的牌号C01700)上,使其目付分别为200g/m2(样品A)和40g/m2(样品B),以100根/cm2的密度用针进行针刺,获得非织造布。
另外,用含有氧化钛的PTFE半烧结短纤维F-1制成网状物,将该网状物装载到间位芳族聚酰胺纤维毛毡(目付350g/m2。日本フェルト工业(株)制的牌号GX-0302)上,使其目付分别为200g/m2(样品C)和40g/m2(样品D),采用水流交织法获得复层型非织造布。
对于获得的除臭抗菌非织造布(样品A~D)进行以下的除臭试验。结果(分解速度常数k)示于表2中。(除臭试验)
在5升烧瓶(具有气体注入口、气体取样口)内放置样品片(9cm×9cm),在距离样品片2cm的平行位置处配置光源(黑光灯6W×1个),测定注入的乙醛浓度随时间的变化,考察乙醛的分解速度。用注射器注入乙醛,使其初期浓度约为20ppm。放置约1分钟时,用气体监测器(B&K公司制的1302型多气体监测器)测定浓度随时间的变化。
t分钟后的浓度C用下述公式表示。
                    C=C0e-kt(C0为初期浓度,e为自然对数,k为分解速度常数)k(ppm/秒)的值越大,乙醛的分解能力越大。
应予说明,为了进行比较,制造以下的薄膜A~D,进行同样的除臭试验。结果示于表2中。
薄膜A:含有20%氧化钛的PTFE单向拉伸(5倍)烧结膜(坪量:200g/m2)
薄膜B:含有20%氧化钛的PTFE单向拉伸(5倍)烧结膜(坪量:40g/m2)
薄膜C:含有20%氧化钛的PTFE单向拉伸(10倍)半烧结膜(坪量:200g/m2)
薄膜D:含有20%氧化钛的PTFE单向拉伸(10倍)半烧结膜(坪量:40g/m2)
                           表2
供试物 目付(g/m2) 分解速度常数k(×105)
烧结PTFE 样品A薄膜A 200200 1533.82
样品B薄膜B 4040 96.143.6
半烧结PTFE 样品C薄膜C 200200 2015.28
样品D薄膜D 4040 12163.5
从表2看出,通过使用含有氧化钛的PTFE纤维状材料制成非织造布,可以格外地提高乙醛的分解速度。由此可以确认除臭效果优良。实施例3(除臭抗菌非织造布的制造)
用含有氧化钛的PTFE烧结短纤维E-1制成网状物,将该网状物装载到纤维状活性碳的毛毡上(クラレヶミヵル(株)制的クラクティブ。目付:150g/m2)上,使其目付为100g/cm2,以100根/cm2的密度用针进行针刺,获得复层化的非织造布。
对该非织造布进行与实施例2同样的除臭试验,在开始光照射2分钟之后,乙醛浓度减半。由于浓度显著降低,不能计算分解速度常数k。实施例4(除臭抗菌织布的制造)
将上述(7)中制造的含有氧化钛的PTFE烧结裂膜纤维作为纬纱,将聚酯纤维的20特(20g时为1km)加工丝作为经纱,制造平纹织布(400g/m2)。
对该织布进行与实施例2同样的除臭试验,分解速度常数k为171×10-5。实施例5(除臭抗菌织布的制造)
使用上述(8)中获得的含有氧化钛的烧结PTFE加工丝,制造2根纬线的斜纹织布(500g/m2)。
对该织布进行与实施例2同样的除臭试验,分解速度常数k为135×10-5。参考例共凝析粉末与干混粉末的比较[共凝析粉末的制造]
将PTFE乳液聚合中获得的PTFE粒子的水性分散体(平均粒径0.3μm,数均分子量500万,浓度10重量%,相当于PTFE4kg)与氧化钛粉末水性分散体(日本ェアロジル社制氧化钛P-25,浓度10重量%,相当于氧化钛1kg)在50升搅拌釜内混合并搅拌,获得PTFE与氧化钛的凝集物。将该凝集物在150℃的干燥烘箱内干燥水分,将该粉末作为“粉末①”(氧化钛含量20重量%,粉末的性状为,平均粒径440微米,表观密度0.45)。[干混粉末的制造]
与上述同样地将PTFE乳液聚合中获得的PTFE粉末的水性分散体(粒子的平均粒径0.3μm,数均分子量500万,浓度10重量%,相当于PTFE5kg)在50升的搅拌釜内混合并搅拌,获得PTFE的凝集物。将该凝集物在150℃的干燥烘箱内干燥水分(粉末的性状为,平均粒径450微米,表观密度0.45)。
接着,将该PTFE粉末与氧化钛粉末振摇混合。将混合5重量%氧化钛的PTFE粉末作为粉末②,将混合20重量%氧化钛的PTFE粉末作为粉末③,分别将其总量配制成500g,在2升聚乙烯制广口瓶中混合。[成形助剂的混合]
将粉末①也与粉末②和粉末③同样地加入2升聚乙烯制广口瓶中,添加成形助剂Isopar M(埃克森公司制石油溶剂)25重量份。[各粉末的成形结果]
将上述各粉末用料筒直径50mm、口模直径6mm的模具进行糊料挤出,评价挤出成形性(挤出物的外观)、挤出物用压延辊的压延性(制成100μm厚时的外观)、压延膜的烧结加工品(烧结温度:370℃)的拉伸性(在薄膜宽20mm、卡盘管50mm、拉伸温度300℃下能否拉伸5倍)、氧化钛在薄膜上的分布状态之外观(从薄膜上随机采取5处,在电子显微镜的50倍视野内,用X射线微量检测器扫描)。结果示于表3中。从表3所示的结果可以看出,共凝析品优良。
                                     表3
    粉末①       粉末②         粉末③
糊料挤出成形性     无异常直线型的挤出物       有异常挤出物不规则地蛇行         有异常挤出物的表面各处发生龟裂
压延性     无异常稳定的长度薄膜       有异常薄膜宽度不稳定         有异常薄膜常常断裂
拉伸性     无异常被稳定地拉伸       有异常平均10个样品中有2~3个断裂         有异常全部样品在途中断裂
氧化钛的分布     均匀       稍不均匀          相当不均匀

Claims (22)

1.一种由具有光分解催化剂的氟树脂构成的纤维状材料。
2.一种由具有光分解催化剂的聚四氟乙烯构成的纤维状材料。
3.权利要求1或2中所述的纤维状材料,其中含有光分解催化剂1~50重量%。
4.权利要求1~3任一项中所述的纤维状材料,其中,光分解催化剂为锐钛矿型氧化钛。
5.权利要求2~4任一项中所述的纤维状材料,其中,聚四氟乙烯为半烧结体。
6.权利要求1~5任一项中所述的纤维状材料,其中,氟树脂还含有具有除臭活性的吸附剂。
7.权利要求1~6任一项中所述的纤维状材料,其中,具有除臭活性的吸附剂是涂布着的。
8.权利要求1~7任一项中所述的纤维状材料,为单丝形态。
9.权利要求1~7任一项中所述的纤维状材料,为短纤维形态。
10.权利要求8或9中所述的纤维状材料,具有枝杈结构。
11.权利要求1~7任一项中所述的纤维状材料,为被裂膜成网眼状的连续纱形态。
12.权利要求1~10任一项中所述的纤维状材料,为与至少1种其它纤维状材料混纺或合捻而成的加工丝形态。
13.权利要求12中所述的纤维状材料,其中,上述其它纤维状材料的至少1种为纤维状活性碳。
14.权利要求12中所述的纤维状材料,其中,上述其它纤维状材料的至少1种含有具有除臭活性的吸附剂,或者是用该吸附剂涂布的。
15.由权利要求1~14任一项中所述的纤维状材料构成的除臭抗菌布。
16.一种除臭抗菌布,它是由在权利要求1~14任一项中所述的纤维状材料中组合至少1种其它纤维状材料而形成的非织造布、织布或编布制成。
17.权利要求16中所述的除臭抗菌布,其中,上述其它纤维状材料的至少1种包括纤维状活性碳。
18.权利要求16中所述的除臭抗菌布,其中,上述其它纤维状材料的至少1种含有具有除臭性的吸附剂,或者是用该吸附剂涂布的。
19.一种复层化的除臭抗菌布,它是将权利要求15~18任一项中所述的除臭抗菌布在由其它纤维状材料制成的非织造布、织布或编布等基布进行复层化而成。
20.权利要求19中所述的复层化的除臭抗菌布,其中,上述基布的其它纤维状材料的一部分或全部含有具有除臭活性的吸附剂,或者是用该吸附剂涂布的。
21.权利要求19中所述的复层化的除臭抗菌布,其中,上述基布的其它纤维状材料为纤维状活性碳。
22.权利要求2中所述的纤维状材料,它的制造方法是,在水性分散体中的PTFE一次粒子凝集时,使光分解催化剂粉末共存并且共凝析,由这样获得的含有光分解催化剂的PTFE二次粒子的粉末制得。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100447317C (zh) * 2006-11-30 2008-12-31 浙江理工大学 用于废气分解的膨体聚四氟乙烯纤维的制备方法
CN1940151B (zh) * 2005-09-29 2010-06-23 康那香企业股份有限公司 具有中央固着线的块状无纺布及利用其的受污染流体净化方法
CN102782196A (zh) * 2010-10-14 2012-11-14 宙斯工业产品股份有限公司 抗微生物基材

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3963541B2 (ja) * 1997-10-23 2007-08-22 日東電工株式会社 太陽光照射式空気清浄用シート及び空気の浄化方法
KR20000016856A (ko) * 1998-08-05 2000-03-25 가마이 고로 공기정화장치
GB9905349D0 (en) * 1999-03-10 1999-04-28 Bennett Safetywear Limited Protective garment and process for its production
US6465389B1 (en) * 1999-07-29 2002-10-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Heat resistant catalyst sheet and process for producing same
JP2001300301A (ja) * 2000-04-24 2001-10-30 Nitto Denko Corp ガス吸着体及びその使用方法
JP2002113311A (ja) * 2000-10-04 2002-04-16 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 触媒バグフィルター、その製造方法、それに用いる不織布及び排ガスの処理方法
US20040170578A1 (en) * 2001-04-27 2004-09-02 Shinichi Sugihara Fluorine coating composition and method of fluorine coating
KR100561762B1 (ko) * 2001-06-21 2006-03-16 다이킨 고교 가부시키가이샤 부직포 및 그것을 이용한 적층체 및 끈형상체
US7601262B1 (en) 2001-06-22 2009-10-13 Argonide Corporation Sub-micron filter
US20050098277A1 (en) * 2002-02-06 2005-05-12 Alex Bredemus Reduced visibility insect screen
US6763875B2 (en) * 2002-02-06 2004-07-20 Andersen Corporation Reduced visibility insect screen
US6880612B2 (en) 2002-02-06 2005-04-19 Andersen Corporation Reduced visibility insect screen
US7247374B2 (en) * 2002-06-12 2007-07-24 Traptek Llc Encapsulated active particles and methods for making and using the same
US20040192129A1 (en) * 2003-03-31 2004-09-30 Mcgregor Gordon L. Insect screen with improved optical properties
US20040198115A1 (en) * 2003-03-31 2004-10-07 Mcgregor Gordon L. Insect screen with improved optical properties
US20040203303A1 (en) * 2003-03-31 2004-10-14 Mcgregor Gordon L. Durable insect screen with improved optical properties
US7108912B2 (en) * 2004-03-09 2006-09-19 Yeu Ming Tai Chemical Industrial Co., Ltd. Polytetrafluoroethylene fiber and method for manufacturing the same
US7521410B2 (en) * 2004-03-26 2009-04-21 Arrowstar, Llc Compositions and methods for imparting odor resistance and articles thereof
WO2005103169A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-03 Showa Denko K.K. Coating material and use thereof
US7390343B2 (en) * 2005-09-12 2008-06-24 Argonide Corporation Drinking water filtration device
EP1931441A1 (en) * 2005-09-12 2008-06-18 Argonide Corporation Electrostatic air filter
US8091563B2 (en) * 2006-07-27 2012-01-10 Rovcal, Inc. Hair styling apparatus having cloth-covered heating member
US20080057019A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Collier Robert B Compositions and methods for imparting odor resistance and articles thereof
US8871826B2 (en) * 2010-01-06 2014-10-28 Graphicpak Corporation Hybrid polymer compositions with enhanced bio-degradability
US9108968B2 (en) 2012-04-25 2015-08-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine
KR20150021564A (ko) 2012-06-27 2015-03-02 아고나이드 코포레이션 알루미늄 처리된 규산질 흡수제 및 이를 삽입한 정수 장치
CN107090713A (zh) * 2013-06-24 2017-08-25 大金工业株式会社 用于防止水生生物附着的织布的制造方法
KR102197495B1 (ko) * 2013-07-25 2020-12-31 도레이 카부시키가이샤 내마모성 다중 직물
FR3019563B1 (fr) 2014-04-03 2016-04-29 Centre Nat Rech Scient Procede de preparation de fibres macroscopiques de dioxyde de titane par extrusion unidirectionnelle continue, fibres obtenues et applications
TW201900023A (zh) 2017-05-19 2019-01-01 美商大金美國股份有限公司 組成物及製造組成物之方法
WO2019009237A1 (ja) * 2017-07-06 2019-01-10 岡本株式会社 糸、繊維製品および製造方法
KR102111607B1 (ko) 2018-03-28 2020-05-15 주식회사 엘지화학 용출 제어형 비료

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166147A (en) 1973-04-16 1979-08-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shaped and fired articles of tio2
US4096227A (en) * 1973-07-03 1978-06-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for producing filled porous PTFE products
JPS56115326A (en) 1980-02-18 1981-09-10 Daikin Ind Ltd Preparation of fine polytetrafluoroethylene powder containing filler
CA1301400C (en) * 1987-11-09 1992-05-19 Sellathurai Suppiah Porous composite materials and methods for preparing them
US4985296A (en) * 1989-03-16 1991-01-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Polytetrafluoroethylene film
JPH0340865A (ja) * 1989-07-07 1991-02-21 Shigenobu Kasamatsu 悪臭分解性繊維の製造法
JP3127376B2 (ja) 1990-11-09 2001-01-22 東レ・ファインケミカル株式会社 ポリテトラフロロエチレン系焼成繊維焼結成型品、およびそれからなるフィルター、散気管および散液管
DE4130356C2 (de) * 1991-09-12 1995-01-26 Bitterfeld Wolfen Chemie Fasermaterial aus PTFE und Verfahren zu seiner Herstellung
US5281475A (en) 1991-10-17 1994-01-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Continuous polytetrafluoroethylene fibers
JPH05195427A (ja) 1992-01-14 1993-08-03 Tadao Isshiki 機能性セラミックス付着・含有繊維
US5697390A (en) 1993-01-29 1997-12-16 Coltec Industries Inc Process for producing filled polytetrafluoroethylene resin composite materials and products
JPH06248545A (ja) 1993-02-19 1994-09-06 Suzuki Sogyo Co Ltd 複合資材
CN1064093C (zh) * 1993-04-05 2001-04-04 达金工业株式会社 聚四氟乙烯棉状物及其制造方法
JPH09100437A (ja) * 1995-10-05 1997-04-15 Yamagata Pref Gov Techno Porisu Zaidan 塗料組成物
JPH09256217A (ja) * 1996-03-25 1997-09-30 Nitto Denko Corp ポリテトラフルオロエチレン繊維およびその製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1940151B (zh) * 2005-09-29 2010-06-23 康那香企业股份有限公司 具有中央固着线的块状无纺布及利用其的受污染流体净化方法
CN100447317C (zh) * 2006-11-30 2008-12-31 浙江理工大学 用于废气分解的膨体聚四氟乙烯纤维的制备方法
CN102782196A (zh) * 2010-10-14 2012-11-14 宙斯工业产品股份有限公司 抗微生物基材

Also Published As

Publication number Publication date
CN1088478C (zh) 2002-07-31
EP0950731A1 (en) 1999-10-20
AU5139498A (en) 1998-07-03
TW385342B (en) 2000-03-21
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DE69716643T2 (de) 2003-06-26
US6235388B1 (en) 2001-05-22

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