CN1233521C - 制造金属层压制品的方法 - Google Patents

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CN1233521C CNB021068631A CN02106863A CN1233521C CN 1233521 C CN1233521 C CN 1233521C CN B021068631 A CNB021068631 A CN B021068631A CN 02106863 A CN02106863 A CN 02106863A CN 1233521 C CN1233521 C CN 1233521C
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Abstract

本发明涉及一种制造金属层压制品的方法，为了连续地生产具有优良尺寸稳定性和平整性的金属层压制品，其中在其表面具有不平坦处(91)的热处理辊上对能够形成光学上各向异性熔融相的热塑性液晶聚合物膜(5’)进行热处理，随后将金属片材(3)粘结至膜(5’)的至少一侧。

Description

制造金属层压制品的方法
技术领域
本发明涉及一种制造带膜(以下该膜称为热塑性液晶聚合物膜)金属层压制品的方法，该膜由能够形成光学上各向异性熔融相的热塑性聚合物而制备(以下该热塑性聚合物称为热塑性液晶聚合物)。通过本发明方法得到的金属层压制品具有优异的性能，例如低湿气吸收性、耐热性、耐化学性和衍生自热塑性液晶聚合物膜的电学性能，其还具有优良的热尺寸稳定性。因此，它可用作电路板材料或要求热尺寸稳定性的基材。
背景技术
近几年，用于移动通信和其他方面的便携式电子装置对尺寸变小和重量减轻的需求逐渐变高，并且对高密度贴装的期望日益强烈。据此，发展了多层线路板、减小的接线节距、精细的通路孔和小尺寸的多脚IC封装，与此同时无源元件例如电容器和电阻也出现了尺寸变小和表面贴装。特别是，制造这些直接贴装在表面或建在印刷线路板或类似物内部的无源元件的技术能够获得高密度贴装和可靠性的改进。结果，对线路板的尺寸精确性或接线节距的精确性要求非常高，而且还要求热尺寸稳定性。
具有优异性能例如低湿气吸收性、耐热性、耐化学性和电性能的热塑性液晶聚合物膜，随着能提高印刷线路板和类似物的可靠性的电绝缘材料的快速发展而发展。
传统上，在用于电路板例如印刷线路板的金属层压制品的制造方面，运用真空热压装置，将切至预定尺寸的热塑性液晶聚合物膜和金属箔叠加放置在两个热压板之间，并且在真空状态下热压粘合(间歇式真空热压层合)。此时，如果压合之前热塑性液晶聚合物膜的分子取向率随着机械强度纵横比的值大约为1，就能得到具有令人满意的尺寸稳定性的金属层压制品。然而，由于真空热压层合是片层型生产方法，所以叠放材料的时间、一次压制操作的时间、压制后取出材料的时间等等将会很长。因此，金属层压制品每一片层的生产速度会很慢，生产成本会增加。而且，如果为了提高生产速度而改进设备使得同时能够生产大量片层，则装置规模很大，不利之处是导致高的设备成本。因此，需要解决这一问题并且发展一种能够以低生产成本提供金属层压制品的连续生产方法。
欧洲第0507332 A2号专利公开公报公开了一种制造层压制品的方法，其包括在层间放置至少一个膜和至少一个金属箔，该膜含有能够形成光学上各向异性熔融相的液晶聚合物，然后在所述液晶聚合物熔点以下80℃至所述熔点以下5℃的温度范围下，使它们经由压辊之间的缝隙而压制所得层。
欧洲第0507332 A2号专利公开公报公开了提高热塑性液晶聚合物膜和金属箔之间粘结强度的条件，并且考虑到改进所得金属层压制品中热塑性液晶聚合物膜层的机械强度。不过，欧洲第0507332 A2号专利公开公报没有说明所得金属层压制品的尺寸稳定性。换句话说，在欧洲第0507332 A2号专利公开公报公开的方法中，教导了压辊之间热塑性液晶聚合物膜和金属箔在热压粘合时的温度条件，但是未考虑热压粘合之前膜的残余应变。当具有残余应变的热塑性液晶聚合物膜被热压粘合至金属箔时，膜的形状不良，因而所得金属层压制品不具有足够的尺寸稳定性和平整性。由此，按照欧洲第0507332 A2号专利公开公报公开的方法，难于连续而稳定地获得具有优良尺寸稳定性的平整的金属层压制品。
发明内容
鉴于上述，本发明的发明人已经研究了能够稳定而连续地生产具有优良尺寸稳定性和平整性的金属层压制品的方法，并且发现了下述内容。
当残余应变已经被有效消除的热塑性液晶聚合物膜与金属片材例如金属箔或金属板在压辊之间层压在一起，就能得到具有优良尺寸稳定性和平整性的金属层压制品。
即使热塑性液晶聚合物膜在熔融膜形成时受到拉伸以至于其机械性能变得各向同性，残余应变仍然存在。残余应变并不总是与分子取向一致。作为一种消除残余应变的方法，可以考虑对膜进行传统的热处理方法。但是在采用以传统的连续热处理设备为代表的浮动型方法的情形下，会对膜施加张力。这不足以消除残余应变，也会使膜产生由于张力引起的热应变。然而，按照本发明发明人的发现，如果膜在表面不平坦和不规则的热处理辊上进行热处理，则膜拉伸而施加的张力被不平坦性引起的摩擦力减轻，使得能够在无收缩和膨胀的状态下进行热处理，如此能够有效消除膜的残余应变。当由此得到的膜与金属片材粘合，就可稳定而连续地获得具有优良尺寸稳定性和平整性的金属层压制品，因为在膜中没有发生收缩和膨胀。
按照上述发现，本发明人成功地提供了一种方法，采用表面不平坦的热处理辊可稳定而连续地获得具有优良尺寸稳定性和平整性的金属层压制品。
本发明人打算提供一种制造金属层压制品的改进方法，其特征在于金属片材粘结至热塑性液晶聚合物膜的至少一侧，该热塑性液晶聚合物膜已经由表面不平坦的热处理辊进行过热处理。
美国第5,843,562号专利或日本公开第2000-273225号专利申请公开了一种采用表面不平坦的辊改进热塑性液晶聚合物膜的性能的方法。
美国第5,843,562号专利公开了一种技术，该技术使得热塑性液晶聚合物膜能从至少一对压辊之间经过，压辊中的至少一个在其表面上有特定的不平坦处，从而凸压该膜，以将该不平坦处转印到膜上，从而提高耐磨性。还有，日本公开第2000-273225号专利申请公开了一种技术，该技术使得热塑性液晶聚合物膜能在无应力的情况下热收缩，从而改进其特性和防止膜内剥落(内层剥落)。该文献说明当由于热收缩而在膜上出现波纹或形变(deflection)时，该膜与压花辊(260℃)接触，如此使得能够很容易地展平该膜。
不过，美国第5,843,562号专利和日本公开第2000-273225号专利申请都涉及调节膜的形状的技术，且都没公开或暗示通过用表面不平坦的热处理辊进行热处理而能够有效消除热塑性液晶聚合物膜的残余应变，以及通过采用经过有效消除残余应变的膜来连续生产金属层压制品。
本发明方法中，优选金属片材连续热压粘合到热塑性液晶聚合物膜的至少一侧上。还有，在热处理辊表面上的不平坦处的高度优选1至15μm，以便有效消除膜的残余应变。而且，热处理辊的温度优选在从比膜的热形变温度低30℃的温度到热形变温度。通过热处理辊加工的热塑性液晶聚合物膜在200℃的热尺寸变化优选不超过0.1％，以便获得具有优良尺寸稳定性的金属层压制品。
附图说明
在任何情形下，由下述其优选的具体实施方案的描述连同所附附图一起将更清楚地理解本发明。然而，给出具体实施方案和附图的目的仅仅是用于解释和说明，无论如何并不限制本发明范围。
图1是表示按照本发明一个具体实施方案制造双侧金属层压制品的方法所用的装置的示意图。
具体实施方式
以下将参照附图解释本发明一个具体实施方案。
图1表示按照这一具体实施方案来制造双侧金属层压制品的方法所用的连续热辊压制装置。采用该装置，从第三放松辊4解开的长热塑性液晶聚合物膜5被夹在从第一和第二放松辊1和2(上部和下部)解开的两个长金属片材3和3之间，将它们送入一对压辊6和7之间以压合。结果，金属片材3和3被整体粘接在热塑性液晶聚合物膜5的两侧，从而连续形成双侧金属层压制品10。该金属层压制品10由卷绕辊8牵引。
而且，热处理辊9例如其上形成许多不平坦处91的压花辊置入第三放松辊4和一对压辊6和7之间。该热处理辊9对热塑性液晶聚合物膜5’进行热处理，如此消除膜5’的残余应变。也就是说，当热处理辊9对热塑性液晶聚合物膜5’进行热处理，膜5’由卷绕辊8牵引时，热处理辊9上形成的不平坦处91引起的摩擦力减轻了膜5’的张力。在膜不会收缩和膨胀的状态下热处理膜5’，如此能够有效地消除膜5’的残余应变。热处理之后，金属片材3和3通过压辊6和7热压粘合至热塑性液晶聚合物膜5。因为已经消除了膜5的残余应变，所以膜5不会收缩或膨胀。由此，可以稳定而连续地获得具有令人满意的尺寸稳定性和平整性的金属层压制品10。
对本发明所用的热塑性液晶聚合物没有特别限制。不过，其具体实例是公知的热致液晶聚酯和热致液晶聚酯酰胺，它们由可归入以下所列举化合物的物质和其衍生物而制备。
(1)芳香族或脂肪族二羟基化合物(作为典型实例，参见表1)
                         [表1]
(2)芳香族或脂肪族二羧酸(作为典型实例，参见表2)
                    [表2]
(3)芳香族羟基羧酸(作为典型实例，参见表3)
                        [表3]
Figure C0210686300101
(4)芳香族二胺、芳香族羟胺或芳香族氨基羧酸(作为典型实例，参见表4)
                        [表4]
由这些化合物得到的热塑性液晶聚合物的典型实例是具有表5所示结构单元的共聚物(a)和(e)。
                             [表5]
此外，本发明中所用的热塑性液晶聚合物优选具有约200至约400℃的熔点，更优选约250至约350℃，以便给膜提供理想的耐热性和可加工性。从膜生产的角度考虑，优选具有较低熔点的聚合物。因此，在要求较高耐热性和较高熔点的情况下，对所得膜进行热处理以使其具有希望的耐热性和熔点。正如热处理的一个实施例，将所得到的熔点为283℃的膜在260℃下加热5小时以使得其熔点上升至320℃。
通过挤出模塑热塑性液晶聚合物而得到热塑性液晶聚合物膜。此时可以采用任何已知的挤出模塑方法。当中，T模薄膜形成和拉伸方法，层压和拉伸方法，吹胀法等等在工业上都是有益的。尤其采用层压和拉伸方法或吹胀法，不仅在膜的机械轴向(以下该方向称为“MD方向”或“MD”)上而且在垂直于MD的方向(以下该方向称为“TD方向”或“TD”)施加拉力。这使得能够获得其机械性能和热性能在MD方向和TD方向上均衡的膜。
并不特别限制热塑性液晶聚合物膜的厚度。还可以使用不超过2mm厚的板状或片状膜。然而，在热塑性液晶聚合物膜用于印刷线路板的情况下，膜的厚度优选为20-150μm，更优选为20-50μm。如果膜的厚度小于20μm，膜的刚性和强度会变小。结果，电子元件贴装在所得的印刷线路板时膜会发生形变，这对线路的位置精确性会产生坏影响。而且，热塑性液晶聚合物膜可含有诸如润滑剂或抗氧化剂之类的添加剂。
而且，优选的是，热塑性液晶聚合物膜的热膨胀系数基本上与该膜上形成的电导体的热膨胀系数相同，该电导体包括金属片材。在电导体形成于热塑性液晶聚合物膜上之前和/或之后都可调节热塑性液晶聚合物膜的热膨胀系数。还有，在运用其表面不平坦的热处理辊进行热处理之前和/或之后都可调节热塑性液晶聚合物膜的热膨胀系数。通过传统的热处理可调节热塑性液晶聚合物膜的热膨胀系数。公知的装置例如干燥烘箱、陶瓷加热器、热压机等等都可用于此目的。
本发明中，在金属片材3被热压粘合至热塑性液晶聚合物膜5之前，通过其上形成有不平坦处91的热处理辊9对热塑性液晶聚合物膜5’进行热处理，以便于消除膜5’的残余应变。对热处理辊9上不平坦处91的图纹并没有特别的限制。压花辊可以用作热处理辊9。还有，在特殊图纹中具有特定凸出处的辊也可用作热处理辊9。
热处理辊9的不平坦处91的高度优选为1μm至15μm。不平坦处91的高度小于1μm的情况下，热处理辊9的摩擦力作用会变低，往往不能消除残余应变。另一方面，高度超过15μm的情况下，不平坦处91转移至膜5’，在与金属片材3粘合的后续步骤中膜5往往易于俘获空气。不平坦处91的高度更优选为3μm至15μm。还有，当热塑性液晶聚合物膜的厚度是H(μm)时，不平坦处91的高度最好不超过2H/3。热处理辊9的不平坦处91的密度优选为每10000μm2的表面积具有3-600个，更优选5-120个，进一步优选5-60不平坦处。
此外，热处理辊9的温度优选为从比热塑性液晶聚合物膜5’的热形变温度低30℃的温度至热形变温度。在超出该范围的温度下，不能充分地消除残余应变。
通过热处理辊9进行热处理的时间优选为1秒至20秒。更优选以2秒至15秒作为热处理时间，这并不取决于辊周围的温度变化和膜5’的厚度变化。特别优选2秒至10秒。
还有，在200℃下通过热处理辊9的加工而导致的热塑性液晶聚合物膜5的热尺寸变化优选不超过0.1％，以便于制造具有高的尺寸稳定性的金属层压制品10。当该比率大于0.1％时，层压制品10的尺寸稳定性会降低。
通过具有不平坦处的热处理辊9进行的热处理基本上在不加压的状态下进行。然而，按照膜的进程，在与热处理辊9接触时不能防止膜5’被拉伸。
本发明中，长金属片材3，3分别层压在长热塑性液晶聚合物膜5的两侧，它们由一对压辊6和7之间经过以便于被热压粘合，从而得到双侧金属层压制品10，该制品中金属片材3，3连续地被整体粘结至热塑性液晶聚合物膜5的两侧。在金属层压制品10以这样一种方式获得的情形下，加热金属辊可用作压辊6和7。本发明还可以得到单侧金属层压制品。在该情形下，耐热橡胶包覆的辊和加热金属辊一起用作压辊6和7。耐热橡胶包覆的辊和加热金属辊优选以这样的方式放置，使得耐热橡胶包覆的辊被布置在膜侧，而加热金属辊被布置在金属片材侧。正如基于JIS K 6301的A型弹簧硬度测试仪所测试的，耐热橡胶包覆的辊优选具有80度或更高的辊表面硬度(JISA硬度)，更优选80至95度。通过向合成橡胶中例如硅橡胶和氟橡胶或者向天然橡胶中加入硫化剂和硫化促进剂例如碱性物质，就可以得到具有80度或更高硬度(JIS A硬度)的橡胶。如果耐热橡胶包覆的辊的辊表面硬度小于80度，则热压粘合时的压力不充足，使得膜5和金属片材3之间的粘合性趋于降低。另一方面如果耐热橡胶包覆的辊的辊表面硬度超过95度，则加热金属辊和耐热橡胶包覆的辊之间产生的局部高压会导致层压制品10的外观不良。
而且，两压辊之一是具有平面态橡胶涂层的辊，通过对涂层和另一压辊施加作用力而使涂层偏移，从而热塑性液晶聚合物膜5和金属片材3在压辊6和7之间热压粘合。在这样的情形下，压力作用于膜5和金属片材3，以表面压力表示，优选不小于20Kg/cm2。当表面压力不小于20Kg/cm2时，能够获得具有足够粘结强度的均匀的层压制品10。
在其挤压部分基本上未变形的辊成对使用的情况下，热压粘合时，施加于热塑性液晶聚合物膜5和金属片材3上的压力优选不小于5Kg/cm(以线压表示)，以提供充足的粘结强度。对压力上限并无特别限制。以线压表示，上限最好不超过400Kg/cm，在这一压力下层压制品10的粘结强度很充分，以表面压力表示，上限不超过200Kg/cm2，在这一压力下可以防止膜漂移或突出金属片材。
压辊的线压是用对加热辊施加的力(热压粘合负载)除以加热辊的有效宽度而得到的值。同样，表面压力是在热压粘合时用热压粘合负载除以加热辊上其形变而形成的热压表面积而得到的值。
本发明中，为了实现良好的外观、层压制品的高粘结强度和高尺寸稳定性，热塑性液晶聚合物膜和金属片材优选在这样的温度下热压粘合，即从比热塑性液晶聚合物膜的熔点低50℃的温度至比熔点低5℃的温度。另外预热金属片材可以减轻其与压辊接触时它的快速热膨胀和应变，以获得具有良好外观的层压制品，即使作用于热塑性膜的张力增大了。优选按照材料、热膨胀系数和金属片材的厚度来设定不同的预热温度。例如，当采用通过电解方法制得的厚18μm、宽400mm的铜箔时，该温度优选为大约150-200℃。预热时的气氛可以依照金属片材的材质来选择。采用易于被空气中的氧气氧化的材料时，优选氮或类似的惰性气氛。
本发明中，当以其外边缘的线速度表示时，压辊的旋转速度优选不超过30m/min。为了使金属片材在与压辊接触时能够有效地进行热传递，优选速度不超过20m/min。对旋转速度的低限并无特别限制，但是太低的旋转速度会导致较低的生产率。旋转速度最好设定为不低于0.1m/min的数值。
对金属片材无特别限制。然而，用于电连接的金属制成的箔是合适的。可以使用铜、金、银、镍或铝制成的箔。作为铜箔，任何通过压延法、电解法等等制造的铜箔都可以使用。当中，优选具有大的表面粗糙度的电解铜箔，因为该铜箔与热塑性液晶聚合物膜的粘结强度高。可以对金属箔进行表面处理，例如通常采用的蚀刻。
金属箔的厚度优选5-200μm，更优选5-75μm。本发明中，厚度为0.2-2mm的金属板可以用作金属片材以代替金属箔。尤其在通过本发明方法制造的层压制品用作电子部件的热辐射板时，考虑到挠曲加工性，金属板的厚度优选为0.2-1mm。既然具有这一厚度的金属板通常由压延法制造并且其表面粗糙度不大于1μm，则可取的是，通过对金属板进行化学或物理处理而获得优选的2-4μm的表面粗糙度。这使得金属板和热塑性液晶聚合物膜之间的粘结强度高。还有，对表面粗糙度也无特别限制。不过，从金属板强度的角度考虑，金属板的表面粗糙度优选小于金属板厚度的50％。同样，从金属层压制品中热塑性液晶聚合物膜的强度的角度考虑，表面粗糙度优选小于热塑性液晶聚合物膜厚度的50％。
实施例
以下，将参考实施例来具体描述本发明。然而，无论如何本发明不受这些实施例的限制。此处，下述参考实施例和实施例中，热塑性液晶聚合物膜的熔点、热形变温度、厚度、机械性能(拉伸强度或弹性)和外观，层压制品的粘结强度和尺寸稳定性，以及膜的热尺寸变化以下述方式进行评价。
(1)熔点
采用差示扫描量热仪，观察膜的热行为以确定熔点。换句话说，将测试膜的温度以20℃/min的速率升高以完全熔化该膜，之后，将熔融产物以50℃/min的速率快速冷却至50℃，然后当其温度又以20℃/min的速率升高时出现热吸收峰的位置记录为膜的熔点。
(2)热形变温度
采用热机械分析仪(TMA)，在对膜的一侧施加1g拉伸负荷和膜的温度以5℃/min的速率从室温升至200℃的条件下，观察到膜快速伸长的这一温度，作为热形变温度。
(3)厚度
通过数字式厚度计[由光丰(Mitsutoyo)公司生产]在TD方向上每间隔1cm测量所得膜的厚度，以十个点的平均值作为厚度。
(4)机械性能(拉伸强度或弹性)
按照ASTM D 882方法，通过采用拉力试验机来测量从所得膜切下的测试片的拉伸强度或弹性。
(5)外观
外观以目测。对于长度不小于200m的膜，未观察到起皱、拱肋和变形的外观评价为○(最佳)，每1m长度观察到少于一个褶皱、拱肋和变形的膜的外观评价为△(令人满意)，每1m长度观察到不少于一个褶皱、拱肋、变形或未粘合部分的膜的外观评价为×(不良)。
(6)层压制品的粘结强度
由层压制品制造宽度1.0cm的测试片，通过双面粘结带将其膜层固定在平板上。然后，按照JIS C 5016采用180°方法以50mm/min的速率剥离测试片的金属片材。测量此刻的剥离强度。
(7)层压制品的尺寸稳定性
按照JIS C 6471测量尺寸稳定性。
(8)膜的热尺寸变化
采用干燥烘箱在200℃下加热膜30分钟，然后从烘箱中取出该膜。按照IPC-TM-650.2.2.4测量取出后膜的长度和加热之前的长度之间的热尺寸变化(％)，共九个点值，沿长度方向三处和沿宽度方向三处。其平均值作为热尺寸变化。
参考实施例1
以20千克/小时的产出速率熔融挤出热塑性液晶聚合物，在侧向膨胀速率为4.00倍和垂直膨胀速率为2.50倍的条件下通过吹塑法得到膜，该热塑性液晶聚合物是对-羟基苯甲酸和6-羟基-2-萘甲酸的共聚物，其具有280℃的熔点。因此，获得热塑性液晶聚合物膜，其平均厚度为50μm，厚度分布为±7％，拉伸强度的MD对TD的比值为1.05。200℃下膜的热尺寸变化在MD方向上为+0.1％而在TD方向上为-0.5％。还有，热形变温度为200℃。该热塑性液晶聚合物膜称为A-型。
参考实施例2
以20千克/小时的产出速率熔融挤出热塑性液晶聚合物，在侧向膨胀速率为2.00倍和垂直膨胀速率为5.00倍的条件下通过吹塑法得到膜，该热塑性液晶聚合物是对-羟基苯甲酸和6-羟基-2-萘甲酸的共聚物，其具有280℃的熔点。因此，获得热塑性液晶聚合物膜，其平均厚度为50μm，厚度分布为±7％，拉伸强度的MD对TD的比值为3.5。200℃下膜的热尺寸变化在MD方向上为+0.8％而在TD方向上为-2.0％。还有，热形变温度为200℃。该热塑性液晶聚合物膜称为B-型。
实施例1
采用参考实施例1中获得的A-型热塑性液晶聚合物膜和厚度为18μm的电解铜箔。具有不平坦处91的辊作为热处理辊9连在图1所示连续热压装置上，该不平坦处91高度为15μm，比率为每10000μm2辊表面10个。热处理辊9的温度设定为200℃，压辊6和7的温度设定为260℃。通过这些辊以10Kg/cm2的压力将A-型膜和电解铜箔热压粘合在一起，同时以2m/min的速率牵引，从而得到具有金属箔/热塑性液晶聚合物膜/金属箔结构的双侧金属层压制品10。对热塑性液晶聚合物膜5’施加3Kg/40cm宽的拉力。还有，热塑性液晶聚合物膜5’接触热处理辊9的时间为15秒。经热处理后得到的热塑性液晶聚合物膜5，也就是在金属箔层压于其上之前的膜，取样测量以确定热尺寸变化。该结果与所得层压制品10的粘结强度、尺寸稳定性和外观一起列于表6中。
实施例2
采用参考实施例2中获得的B-型热塑性液晶聚合物膜和厚度为18μm的电解铜箔。具有不平坦处91的热处理辊9连在图1所示连续热压装置上，该不平坦处91高度为15μm，比率为每10000μm2辊表面10个。热处理辊9的温度设定为200℃，压辊6和7的温度设定为260℃。通过这些辊以10Kg/cm2的压力将B-型膜和电解铜箔热压粘合在一起，同时以2m/min的速率牵引，从而得到具有金属箔热塑性液晶聚合物膜/金属箔结构的双侧金属层压制品10。对热塑性液晶聚合物膜5’施加3Kg/40cm宽的拉力。还有，热塑性液晶聚合物膜5’接触热处理辊9的时间为15秒。经热处理后得到的热塑性液晶聚合物膜5，也就是在金属箔层压于其上之前的膜，取样测量以确定热尺寸变化。该结果与所得层压制品10的粘结强度、尺寸稳定性和外观一起列于表6中。
实施例3
采用参考实施例1中获得的A-型热塑性液晶聚合物膜和厚度为18μm的电解铜箔。具有不平坦处91的热处理辊9连在图1所示连续热压装置上，该不平坦处91高度为2μm，比率为每10000μm2辊表面10个。热处理辊9的温度设定为200℃，压辊6和7的温度设定为260℃。通过这些辊以10Kg/cm2的压力将A-型膜和电解铜箔热压粘合在一起，同时以2m/min的速率牵引，从而得到具有金属箔/热塑性液晶聚合物膜/金属箔结构的双侧金属层压制品10。对热塑性液晶聚合物膜5’施加3Kg/40cm宽的拉力。还有，热塑性液晶聚合物膜5’接触热处理辊9的时间为15秒。经热处理后得到的热塑性液晶聚合物膜5，也就是在金属箔层压于其上之前的膜，取样测量以确定热尺寸变化。该结果与所得层压制品10的粘结强度、尺寸稳定性和外观一起列于表6中。
实施例4至6
除了实施例4中将热处理辊9的温度改变为180℃，实施例5中改变为220℃和实施例6中改变为140℃之外，重复实施例1的过程从而得到双侧金属层压制品10。经热处理后所得热塑性液晶聚合物膜5的热尺寸变化，也就是金属箔层压在其上之前的膜的热尺寸变化，与所得层压制品10的粘结强度、尺寸稳定性和外观一起列于表6中。
对比实施例1
采用参考实施例1中获得的A-型热塑性液晶聚合物膜和厚度为18μm的电解铜箔。其表面上没有不平坦处91的热处理辊连在图1所示连续热压装置上。热处理辊的温度设定为200℃，压辊6和7的温度设定为260℃。通过这些辊以10Kg/cm2的压力将A-型膜和电解铜箔热压粘合在一起，同时以2m/min的速率牵引，从而得到具有金属箔/热塑性液晶聚合物膜/金属箔结构的双侧金属层压制品。对热塑性液晶聚合物膜5’施加3Kg/40cm宽的拉力。还有，热塑性液晶聚合物膜5’接触热处理辊9的时间为15秒。经热处理后得到的热塑性液晶聚合物膜5的热尺寸变化，也就是在金属箔层压于其上之前的膜的热尺寸变化，与所得层压制品10的粘结强度、尺寸稳定性和外观一起列于表6中。
对比实施例2
采用参考实施例2中获得的B-型热塑性液晶聚合物膜和厚度为18μm的电解铜箔。其表面上没有不平坦处91的热处理辊连在图1所示连续热压装置上。热处理辊的温度设定为200℃，压辊6和7的温度设定为260℃。通过这些辊以10Kg/cm2的压力将B-型膜和电解铜箔热压粘合在一起，同时以2m/min的速率牵引，从而得到具有金属箔/热塑性液晶聚合物膜/金属箔结构的双侧金属层压制品10。对热塑性液晶聚合物膜5’施加3Kg/40cm宽的拉力。还有，热塑性液晶聚合物膜5’接触热处理辊9的时间为15秒。经热处理后得到的热塑性液晶聚合物膜5的热尺寸变化，也就是在金属箔层压于其上之前的膜的热尺寸变化，与所得层压制品10的粘结强度、尺寸稳定性和外观一起列于表6中。
                                            [表6]
  经热处理后膜的热尺寸变化(％) 粘结强度(Kg/cm)   层压制品的热尺寸稳定性(％) 外观
  MD   TD
 实施例1   0.05   1.2±0.1   -0.01   +0.01   ○
 实施例2   0.07   1.3±0.1   +0.05   -0.02   ○
 实施例3   0.04   1.5±0.1   -0.02   +0.01   △
 实施例4   0.10   1.2±0.1   0   +0.01   ○
 实施例5   -0.05   1.2±0.1   -0.03   -0.05   △
 实施例6   0.35   1.2±0.1   +0.05   +0.07   △
 对比实施例1   1.2   1.2±0.5   +0.10   -0.05   ×
 对比实施例2   -2.0   0.7±0.7   +0.25   -0.20   ×
从表6清楚地知道，对于对比实施例1所得到金属层压制品，其粘结强度是充足的，但是经热处理后膜的热尺寸变化不好，并且层压制品的尺寸稳定性和外观也不良。同样，对于对比实施例2所得到的金属层压制品，经热处理后膜的热尺寸变化不好，并且层压制品的尺寸稳定性和外观也不良。相反地，对于实施例1至6所得到的金属层压制品，经热处理后它们的膜的热尺寸变化优良，并且层压制品的粘结强度、尺寸稳定性和外观也优良。
虽然已经参考所附仅用于说明目的的附图并结合其优选的具体实施方案完整地描述了本发明，但是通过阅读此处代表本发明的说明书，本领域技术人员很容易想到明显落入本框架的众多的变化和改变。
本申请是基于2001年3月7日申请的日本第2001-63382号专利申请，此处该文献的全部内容均引入作为参考。

Claims (4)

1.一种连续制造金属层压制品的方法，包括：
(a)在包括放松辊、压辊和卷绕辊的连续热辊压制装置中，加入表面具有不平坦处的热处理辊；
(b)在所述热处理辊上对含有能够形成光学上各向异性熔融相的热塑性聚合物的膜进行热处理；和
(c)通过压辊将金属片材粘结至热处理过的膜的至少一侧上，
其中，热处理辊表面的不平坦处的高度为1μm至15μm，且热处理辊的温度在比所述膜的热形变温度低30℃的温度至所述热形变温度的范围内。
2.如权利要求1所述的制造金属层压制品的方法，其特征在于所述在具有不平坦处的热处理辊上热处理过的膜的热尺寸变化在200℃下不超过0.1％。
3.如权利要求1所述的制造金属层压制品的方法，其特征在于通过热压粘合将金属片材连续粘结至所述在具有不平坦处的热处理辊上热处理过的膜的至少一侧。
4.如权利要求1所述的制造金属层压制品的方法，其特征在于在无压力状态下在表面具有不平坦处的热处理辊上对所述膜进行热处理。
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