CN1231304A - 处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法 - Google Patents
处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1231304A CN1231304A CN99104871A CN99104871A CN1231304A CN 1231304 A CN1231304 A CN 1231304A CN 99104871 A CN99104871 A CN 99104871A CN 99104871 A CN99104871 A CN 99104871A CN 1231304 A CN1231304 A CN 1231304A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fire retardant
- thermoplastic resin
- resin composition
- resin
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
- C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/095—Oxygen containing compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
一种处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,该方法包括下列步骤:树脂溶解步骤,将含阻燃剂的热塑性树脂组合物分散在溶剂中溶解至少一部分热塑性树脂组合物;除去阻燃剂步骤,从溶解了树脂的溶液中除去至少一部分阻燃剂;和除去树脂步骤,从已除去阻燃剂的溶液中除去至少一部分热塑性树脂。
Description
本发明涉及从含使用阻燃剂的热塑性树脂组合物(例如用于电视机、计算机等的荧光屏壳体)分离阻燃剂和热塑性树脂组合物的方法。
目前,一般使用热塑性树脂,如苯乙烯树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、提高了抗冲击性的高抗冲击聚苯乙烯树脂(聚丁二烯和聚苯乙烯的混合物、各单体的共聚物的混合物等),作为用于电视机和计算机、视频器等的荧光屏壳体。但是,热塑性树脂存在的问题是当其单独使用时易燃。从发生火灾时防止火焰蔓延考虑,广泛使用的树脂组合物是通过混入阻燃剂(如阻燃剂和阻燃辅助剂)使其成为阻燃性。全球都使用卤化阻燃剂,是因为与许多塑料树脂相比,卤化阻燃剂具有较高的阻燃效率和较低的成本。
卤基阻燃剂,尤其是溴基阻燃剂,对以苯乙烯树脂为代表的芳烃树脂具有优良的阻燃效果,并且已经大量用于家用电器的许多机体和部分材料。因此,大量含溴基阻燃剂的树脂组合物在处理这些电器时随之被废弃。
一般主要通过焚烧和回收来处理树脂废物,并且只有一部分通过热熔等办法加以再循环。
但是,由于其具有的高阻燃性,很难焚烧和处理阻燃树脂组合物。
随着人们对环境问题的日益关心,已经指出卤化有机物质对环境的危害并且已经限制卤化有机物质使用。目前,使用卤基阻燃剂的生产商认为可将卤基阻燃剂转变为不含卤化有机化合物的阻燃剂,如磷基阻燃剂。但是,磷基化合物的阻燃效果比卤化有机化合物差。因此,卤化有机化合物的这一转化进程非常缓慢。
最近,还要求资源的循环再生,尤其是塑料材料的再循环一直是全球性问题。因此,处理和循环再生树脂废物的方法一直是一个很重要的问题。含阻燃剂的树脂组合物的处理和循环再生一直很少被认真对待而成为严重的问题。
从这些情况考虑而提出了本发明。本发明的一个目的是提供从含阻燃剂的热塑性树脂组合物有效地分离阻燃剂和热塑性树脂的方法。
本发明的第一点是处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,该方法包括:树脂溶解步骤,将含阻燃剂的热塑性树脂组合物分散在溶剂中溶解至少一部分热塑性树脂组合物;除去阻燃剂步骤,从溶解了树脂的溶液中除去至少一部分阻燃剂;除去树脂步骤,从已除去阻燃剂的溶液中除去至少一部分热塑性树脂。
本发明第二点是处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,该方法包括:树脂溶解步骤,将含阻燃剂的热塑性树脂组合物分散在溶剂中并溶解至少一部分热塑性树脂组合物;除去树脂步骤,从溶解了树脂的溶液中除去至少一部分热塑性树脂组合物;除去阻燃剂步骤,从已除去树脂的溶液中除去至少一部分阻燃剂。
本发明第三点是根据上述的本发明所述的第一点或第二点,处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其中,除去树脂的步骤包括减压下蒸馏步骤。
本发明第四点是根据上述的本发明所述的第一点或第二点,处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其中,除去树脂的步骤包括加入水或低级醇的步骤。
本发明第五点是根据上述的本发明所述的第一至第四点的任何一点,处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其中所述的阻燃剂是溴基阻燃剂。
本发明第六点是根据上述的本发明所述的第一至第五点的任何一点,处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其中所述的热塑性树脂是苯乙烯聚合物。
本发明第七点是根据上述的本发明所述的第一至第六点的任何一点,处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其中所述的溶剂可由化学式1或化学式2表示:
化学式如下:
R1OOC-(CH2)n-COOR2其中,R1和R2是有1至3个碳原子的烷基,n是0≤n≤4的整数。
本发明第八点是根据上述的本发明所述的第一至第六点的任何一点,处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其中所述的溶剂含有至少一种选自d-苎烯(d-limonen)、l-苎烯和二聚戊烯的物质。
本发明涉及包括下列步骤的方法:将含阻燃剂的热塑性树脂组合物浸在能使至少部分热塑性树脂溶解的溶剂中,最后使至少一部分热塑性树脂与阻燃剂分离。
本文所述的热塑性树脂组合物是那些含有至少能使热塑性树脂具有阻燃性的阻燃剂和/或阻燃辅助剂,以及添加剂,如稳定剂和着色剂,后者根据树脂组合物的用途而混合,因此热塑性树脂组合物指与各种添加剂混合后形成的树脂组合物。
已知可用作阻燃剂的物质有,苯基氧化物基阻燃剂,如十溴代二苯醚、八溴代二苯醚和四溴代二苯醚;双酚A阻燃剂,如四溴代双酚A(TBA);溴基阻燃剂,如六溴代环十二烷、二(三溴代苯氧基)乙烷(bistribromophenoxyethane)、三溴代苯酚、亚乙基二(四溴代苯二甲酰亚胺)(ethylene bistetrabromophtalimido)、TBA聚碳酸酯低聚物、溴代聚苯乙烯和TBA环氧低聚物;氯基阻燃剂,如氯代石蜡、全氯代环十五烷和氯茵酸;磷基阻燃剂;氮化合物阻燃剂;和无机阻燃剂。
热塑性树脂组合物中所含的阻燃剂可以是一种类型或许多种类型的混合物,并且可用任意的阻燃剂含量。
当使用这些阻燃剂中的溴基阻燃剂时,本发明效果显著。
可使用任何热塑性树脂,本发明对苯乙烯聚合物尤其有效。提到的苯乙烯聚合物有聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、和包括苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、和苯乙烯-马来酸酐的聚合物。
上述的苯乙烯聚合物可以单独使用或作为混合物使用。也可以使用与其它聚合物的混合物。
尽管苯乙烯聚合物可以有任何分子量,但是优选分子量在200-1,000,000范围的那些。
目前主要使用的溴基阻燃剂包括不溶解于诸如十溴代二苯醚溶剂的那些以及相对溶解于溶剂(诸如四溴代双酚A)的那些。因此,有两类溴基阻燃剂,即,易于溶解在可溶解热塑性树脂的液体中的那些和不溶解的那些。所以,处理的方法可根据阻燃剂的溶解度而变。
下面详细描述本发明的处理方法。
本发明处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法包括下列步骤:第一步树脂溶解,分散含阻燃剂的热塑性树脂组合物于溶剂中,并且溶解至少一部分热塑性树脂。经本发明的处理方法处理的热塑性树脂组合物除了阻燃剂和树脂外,经常含有各种添加剂,如稳定剂和着色剂。这些添加剂在树脂溶解步骤中沉淀。因此,本方法包括第二步,除去固体步骤,从树脂溶解步骤获得的溶液中除去不溶固体。如上所述,根据阻燃剂的类型,阻燃剂在该步骤可以分离和除去,或不能分离或除去。然后通过树脂沉淀步骤,至少一部分热塑性树脂在已经除去了不溶固体的液体中沉淀,可以分离热塑性树脂。
当阻燃剂在树脂溶解步骤不溶解于溶剂时,在树脂沉淀步骤中,使用的树脂溶解液体仅含有溶解在溶剂中的树脂组分。这种情况下,可以通过减压下蒸馏,从溶液分离树脂,来回收该树脂。另外,由于所使用的溶液可以回收,它就可以在溶解步骤再次使用。
另一方面,当阻燃剂溶解于树脂溶解步骤的溶剂时,树脂沉淀步骤使用的树脂溶解液体含有树脂和阻燃剂。这种情况下,通过加入水或低级醇可以沉淀树脂,并使其与阻燃剂分离。提到的低级醇有甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等。
在本发明方法的树脂溶解步骤使用的溶剂可以是处理的热塑性树脂一般能溶解于其中的任何溶剂。例如,丙酮、甲苯、C1-2脂族卤代烃(例如1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、1,1,-二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烷等)、乙酸乙酯、乙酸甲酯和乙酸丁酯。由于溴基阻燃剂,四溴代双酚A可溶解于甲醇和上述溶剂,在树脂沉淀步骤使用甲醇就能容易地分离热塑性树脂和阻燃剂。
上述大多数溶剂具有低的闪点,在处理时需要小心。在树脂溶解步骤可以使用化学式3和4所示的乙二醇醚化合物和脂肪酸二烷基酯化合物,以及主要包括d-苎烯、l-苎烯和二聚戊烯的溶剂。这些溶剂能很好地溶解热塑性树脂。
化学式3如下:其中,R是氢或甲基,m是0≤m≤4的整数,n是0≤n≤4的整数;
化学式4如下:
R1OOC-(CH2)n-COOR2其中,R1和R2是有1至3个碳原子的烷基,n是0≤n≤4的整数。
另外,当使用化学式3所示的乙二醇醚作为主要组成时,在溶解有热塑性树脂的溶液中加入水会导致热塑性树脂在该溶液中沉淀。然后,通过干燥除去附着的水后,能很容易地获得热塑性树脂。要求在每100重量份溶解有热塑性树脂的溶液中加入5-20重量份水。
通过蒸馏溶解有热塑性树脂的溶液,可以分离溶剂和热塑性树脂。分离后的溶剂可再次作为溶剂,在本发明的处理方法中使用,分离后的树脂可再循环作为热塑性树脂的原料。
可使用的化学式3所示的乙二醇醚化合物有,二甘醇单烷基醚、二丙二醇单烷基醚、二甘醇二烷基醚、二丙二醇二烷基醚等。作为CmH2m+1和CnH2n+1所示的烷基,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基有效。二烷基醚中的两个烷基可以相同或不同。要求使用至少一种选自二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚和二丙二醇二甲醚的二烷基醚作为主要组分。
由于在本发明的处理方法的树脂溶解步骤使用的溶剂,随这些乙二醇醚浓度的提高,能溶解大量的苯乙烯聚合物,因此要求尽可能提高化学式3所示的乙二醇醚化合物的浓度。同时,浓度大于所述的化学试剂的第二类量为佳。
化学式4所示的脂肪酸二烷基酯化合物,较好的是草酸二烷基酯、丙二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯、己二酸二烷基酯,其中由R1和R2所示的烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基,代表亚甲基数的n在0-4的范围(包括0和4)。二烷基酯上的两个烷基可以相同或不同。
优选使用至少一种选自化学式4,其中由R1和R2所示的两个烷基为甲基的脂肪酸二甲酯化合物,尤其选用琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯,作为主要组分。
由于本发明中使用的溶剂,随这些脂肪酸二烷基酯化合物浓度的提高,能溶解大量的苯乙烯聚合物,所以要求尽可能提高化学式4所示的脂肪酸二烷基酯化合物的浓度。同时,浓度大于所述的化学试剂的第二类量为佳。
本发明的处理方法的树脂溶解步骤中使用的溶剂主要包括d-苎烯、l-苎烯或二聚戊烯。由于本发明中使用的溶剂,随这些组分浓度的提高,能溶解大量的苯乙烯聚合物,故要求尽可能提高这些化合物的浓度。还可以使用化学式3和4所示的溶剂、d-苎烯、l-苎烯和二聚戊烯的混合物。
在不明显损害溶剂的溶解能力下,按照要求可以在本发明的处理方法的树脂溶解步骤所使用的溶剂中,加入已知的粉末状和溶液状的添加剂。例如,可以任选地使用抗氧剂、抗菌剂/抗霉菌剂、驱虫剂、着色剂、发泡剂、表面活性剂或改善粉末流动性的试剂。
本发明处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法中,树脂可以是通过粗粉碎获得的固体碎片,或通过细粉碎获得的粉末,以提高树脂在溶剂中的溶解速度。另外,为了提高溶剂的溶解速度,可以进行加热和超声波操作。
由于上述操作,不溶解于溶剂的组分留在溶液中。通过过滤、上层清液处理、离心等可分离留下的组分。分离后的组分在用水洗涤和干燥除去粘附的溶液后,可再次用作各种添加剂原料。不溶于溶剂的物质,例如颜料和玻璃纤维仍可任其留下混在其中,只要它们不明显影响分离后的组分。
溶解后的树脂可通过常压或减压蒸馏,仅蒸馏出溶剂,就能很容易地回收。蒸馏获得的溶剂可再循环用作本发明的溶剂。蒸馏后作为残留物留下的热塑性树脂可再用于使用热塑性树脂的各种产品,例如,再经过模塑处理后作为TV、监测器和视频器的机体。溶解于溶剂的物质,例如染料可任其混在其中,只要它们不明显影响循环再生的树脂。
本发明的处理方法中,由于具有相对较高闪点的溶剂安全性能良好,可以在产生热塑性废物的地方,尤其是电器商店和工厂实施该方法。
实施例
下面具体描述本发明处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法。
实施例1
此实施例中,处理的热塑性树脂组合物是预先制备的包括以十溴代二苯醚作为阻燃剂组分和以聚苯乙烯作为树脂组分的热塑性树脂组分,并从树脂中分离出阻燃剂。阻燃剂含量调节到总共占树脂组合物的5重量份(was adjusted to accountfor 5 parts by weight of the resin composition)。
将要处理的树脂组合物首先经粗粉碎,获得约5mm×5mm的块。然后,将块分散和溶解于二丙二醇二甲醚中。溶解时,每20重量份将要处理的树脂使用100重量份溶剂。充分搅拌该溶液后,使其静置,沉淀阻燃剂。
之后,将溶解有聚苯乙烯的上层清液移入另一个容器,树脂组合物中的阻燃剂作为从该溶液沉淀的残余物分离。上述操作后保留的溶解有聚苯乙烯的溶液在常压和通入氮气以阻断氧的气氛下进行蒸馏操作,蒸馏设备的温度设定在200℃(二丙二醇二甲醚的沸点:175℃),从聚苯乙烯分出二丙二醇二甲醚。
由此获得的二丙二醇二甲醚被再次用于同样的操作,并获得同样的结果。因此,可以肯定二丙二醇二甲醚可以再次用作溶解聚苯乙烯的溶剂。测定重均分子量可以知道分离的聚苯乙烯的性能。结果表明,试验前后的重均分子量没有明显的差别,可以肯定回收的聚苯乙烯可再次作为原料。
实施例2
此实施例中,使用含2重量份主要包括磷酸异丙基苯基二苯酯的阻燃剂的苯乙烯树脂作为处理的热塑性树脂组合物,并从苯乙烯树脂中分离阻燃剂。
首先,细粉碎将要处理的树脂,获得20目或更小的粉末。将该粉末溶解于丁二酸二甲酯中。溶解时,每5重量份处理的树脂使用100重量份溶剂。随后,充分搅拌该溶液后,静置使阻燃剂沉淀。然后,将溶解有苯乙烯的溶液的上层清液移入另一个容器,树脂组合物中的阻燃剂作为从该溶液沉淀的残余物分离。
然后,获得的溶解有聚苯乙烯的溶液在减压下进行蒸馏操作,压力降低至20mmHg,蒸馏设备的温度设定在60℃,分离丁二酸二甲酯和聚苯乙烯树脂。
实施例3
此实施例中,使用含1重量份主要包括十溴代二苯醚的阻燃剂的ABS树脂作为处理的热塑性树脂组合物,并从ABS树脂中分离阻燃剂。
首先,细粉碎将要处理的树脂,获得20目或更小的粉末。将该粉末溶解于d-苎烯中。溶解时,每20重量份处理的树脂使用100重量份溶剂。随后,充分搅拌该溶液后,静置使阻燃剂沉淀。
然后,溶解有ABS树脂的溶液的上层清液移入另一个容器,树脂组合物中的阻燃剂作为从该溶液沉淀的残余物分离。之后,上述操作后保留的溶解有ABS树脂的溶液在常压和通入氮气以阻断氧的气氛下进行蒸馏操作,蒸馏设备的温度设定在200℃(d-苎烯的沸点:175℃),分离d-苎烯和ABS树脂。
由此获得的d-苎烯被再次用于同样的操作,并获得同样的结果。因此,可以肯定d-苎烯可以再次用作溶解ABS树脂的溶液。根据重均分子量的变化测定了分离的ABS树脂的降解程度。结果表明,试验前后的重均分子量没有明显的差别,可以肯定回收的ABS树脂可再次作为原料。
实施例4
此实施例中,预先制备包括十溴代二苯醚作为阻燃剂和聚苯乙烯作为树脂组分的热塑性树脂组合物,作为将要处理的热塑性树脂组合物,并从该树脂中分离所含的阻燃剂。阻燃剂含量调节到树总共占脂组合物重量的5重量份。
将要处理的树脂组合物首先经粗粉碎,获得约5mm×5mm的块。然后,将块分散和溶解于丁二酸二甲酯中。溶解时,每10重量份将要处理的树脂使用100重量份溶剂。充分搅拌该溶液后,使其静置,沉淀阻燃剂。
然后,溶解有聚苯乙烯溶液的上层清液移入另一个容器,树脂组合物中的阻然剂作为从该溶液沉淀的残余物分离。之后,上述操作后保留的溶解有聚苯乙烯均溶液在20mmHg下减压蒸馏,蒸馏设备的温度设定在60℃,分离丁二酸二甲酯和聚苯乙烯。
由此获得的丁二酸二甲酯被再次用于同样的操作,并获得同样的结果。因此,可以肯定丁二酸二甲酯可以再次用作溶解聚苯乙烯的溶液。测定重均分子量来了解分离后聚苯乙烯的性能。结果表明,试验前后的重均分子量没有明显的差别,可以肯定回收的聚苯乙烯可再次作为原料。
实施例5
此实施例中,预先制备包括十溴代二苯醚作为阻燃剂和聚苯乙烯作为树脂组分的热塑性树脂组合物,作为将要处理的热塑性树脂组合物,并从该树脂中分离所含的阻燃剂。阻燃剂含量调节到总共占树脂组合物重量的5重量份。
首先细粉碎将要处理的树脂组合物,获得50目或更小的粉末。然后,将该粉末分散和溶解于二丙二醇二甲醚中。溶解时,每20重量份将要处理的树脂使用100重量份溶剂。充分搅拌该溶液后,使其静置,沉淀阻燃剂。
然后,溶解有聚苯乙烯溶液的上层清液移入另一个容器,树脂组合物中的阻燃剂作为从该溶液沉淀的残余物分离。
之后,在100重量份上层清液中加入10份水使聚苯乙烯以胶状物沉淀。铲出获得的胶状聚苯乙烯用水洗涤,在100℃的炉内干燥,直到完全干燥。上述方法中,干燥100克苯乙烯树脂需要10分钟或更少的时间。获得的苯乙烯树脂的重均分子量为溶解前聚苯乙烯重均分子量的99%。可以确定树脂没有降解。因此,确证了经过再循环的聚苯乙烯与循环之前处于同一状态。
实施例6
此实施例中,约含10重量份十溴代二苯醚作为阻燃剂的高抗冲击聚苯乙烯(在此缩写为HIPS)作为待处理的热塑性树脂组合物,该树脂组合物原先用作电视机的后盖,将该树脂组合物粗粉碎至5mm×5mm的块。
将热塑性树脂组合物分散和溶解于氯仿。溶解时,每10重量份待处理的树脂组合物使用100重量份溶剂。充分搅拌该溶液后,使其静置,沉淀阻燃剂。
然后,溶解有HIPS的溶液的上层清液移入另一个容器,树脂组合物中的阻燃剂和其它不溶物作为从该溶液沉淀的残余物被分离。
在溶解了部分HIPS的氯仿溶液中加入甲醇沉淀树脂组分。铲出沉淀的树脂组分,用甲醇彻底洗涤,在100℃炉内充分干燥。该树脂组分的红外吸收光谱显示,树脂组分是聚苯乙烯。还可以确定该树脂组分不含阻燃剂。通过蒸馏使氯仿与甲醇分离。
实施例7
此实施例中,预先制备包括四溴代双酚A作为阻燃剂和聚苯乙烯作为树脂组分的热塑性树脂组合物,作为待处理的热塑性树脂组合物,并从该树脂中分离所含的阻燃剂。阻燃剂含量调节到总共占树脂组合物重量的3重量份。
首先细粉碎将要处理的树脂组合物,获得100目或更细的粉末。然后,将该粉末分散和溶解于甲苯中。溶解时,每5重量份待处理的树脂使用100重量份溶剂。充分搅拌该溶液后,没有观察到沉淀。
在溶解有聚苯乙烯和阻燃剂的溶液中加入甲醇以沉淀聚苯乙烯。作为减压蒸馏的结果,可以分离甲苯、甲醇和阻燃剂,取出阻燃剂,这样就从苯乙烯树脂中分离出阻燃剂。
采用本发明的处理方法能方便地使预料将被大量抛弃并且将来会引起问题的含阻燃剂的热塑性树脂组合物分离为阻燃剂和热塑性树脂。另外,由于通过阻燃剂和热塑性树脂的再循环可达到减少废物,并且用于循环的溶剂可以再用,因此本发明有助于解决目前面临的环境问题。
Claims (8)
1.一种处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,该方法包括下列步骤:
树脂溶解步骤,将含阻燃剂的热塑性树脂组合物分散在溶剂中并溶解至少一部分热塑性树脂组合物;
除去阻燃剂步骤,从溶解了树脂的溶液中除去至少一部分阻燃剂;
除去树脂步骤,从已除去阻燃剂的溶液中除去至少一部分热塑性树脂。
2.一种处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,该方法包括下列步骤:
树脂溶解步骤,将含阻燃剂的热塑性树脂组合物分散在溶剂中并溶解至少一部分热塑性树脂组合物;
除去树脂步骤,从溶解了树脂的溶液中除去至少一部分热塑性树脂组合物;
除去阻燃剂步骤,从已除去树脂的溶液中除去至少一部分阻燃剂。
3.如权利要求1或2所述的处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其特征在于所述的除去树脂步骤还包括减压下的蒸馏步骤。
4.如权利要求1或2所述的处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其特征在于所述的除去树脂步骤还包括加入水或低级醇步骤。
5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其特征在于所述的阻燃剂是溴基阻燃剂。
6.如权利要求1-5中任一权利要求所述的处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其特征在于所述的热塑性树脂是苯乙烯聚合物。
8.如权利要求1-6中任一权利要求所述的处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法,其特征在于所述的溶剂含有至少一种选自d-苎烯、l-苎烯和二聚戊烯的物质。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP097252/98 | 1998-04-09 | ||
JP9725298 | 1998-04-09 | ||
JP30817998 | 1998-10-29 | ||
JP308179/98 | 1998-10-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1231304A true CN1231304A (zh) | 1999-10-13 |
Family
ID=26438433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN99104871A Pending CN1231304A (zh) | 1998-04-09 | 1999-04-09 | 处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0949293A3 (zh) |
CN (1) | CN1231304A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100335538C (zh) * | 2001-03-01 | 2007-09-05 | 松下电器产业株式会社 | 含添加剂的热塑性树脂组合物的处理方法及处理装置 |
CN102050958A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-11 | 广东石油化工学院 | 含多溴联苯与多溴联苯醚的废旧塑料的再生方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3736237B2 (ja) * | 1999-09-17 | 2006-01-18 | 松下電器産業株式会社 | 難燃剤を含有する熱可塑性樹脂組成物の処理方法 |
DE10039363A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-03-07 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Trennung und Rückgewinnung von Zielpolymeren und deren Additiven aus einem polymerhaltigen Material |
WO2003011956A1 (fr) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Kabushikikaisha Sanesu | Procede et appareil de traitement de dechets plastiques contenant du plastique a base de polystyrene qui comprend un produit ignifuge |
DE10207336A1 (de) * | 2001-10-24 | 2003-05-15 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zum Reinigen und Wiederverwerten von geschäumten Polystyrol-Abfällen |
DE102005026450B4 (de) | 2005-06-08 | 2019-04-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung einer Dichtetrennung zur Trennung von flammgeschützten von flammschutzfreien Polymeren aus Kunststoffen aus Elektroaltgeräten |
EP2513212B1 (de) | 2009-12-17 | 2021-04-21 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum behandeln von kunststoffhaltigen abfällen |
JP7345545B2 (ja) | 2018-10-26 | 2023-09-15 | ポリスタイバート インコーポレイテッド | ポリスチレン廃棄物および/またはポリスチレンコポリマー廃棄物を再生するためのプロセス |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5232954A (en) * | 1992-05-12 | 1993-08-03 | Peters Donald F | Process for recovering thermoplastic resins using esters |
US5629352A (en) * | 1995-04-24 | 1997-05-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solvent for polystyrene, method for reducing volume of polystyrene foam and method for recycling polystyrene foam |
JP3693306B2 (ja) * | 1995-09-16 | 2005-09-07 | 株式会社化工機環境サ−ビス | 使用済みポリスチレンの回収方法及びその装置 |
DE19544172A1 (de) * | 1995-11-20 | 1997-05-22 | Oliver Von Dipl Chem Quast | Technisches Verfahren zur materialschonenden Abtrennung von reaktiv oder additiv gebundenen Halogenen und Halogenverbindungen aus thermoplastischen Kunststoffen |
EP1505086B1 (en) * | 1996-07-08 | 2009-02-11 | Sony Corporation | Method of manufacturing polyelectrolyte |
-
1999
- 1999-04-08 EP EP19990106953 patent/EP0949293A3/en not_active Withdrawn
- 1999-04-09 CN CN99104871A patent/CN1231304A/zh active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100335538C (zh) * | 2001-03-01 | 2007-09-05 | 松下电器产业株式会社 | 含添加剂的热塑性树脂组合物的处理方法及处理装置 |
CN102050958A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-05-11 | 广东石油化工学院 | 含多溴联苯与多溴联苯醚的废旧塑料的再生方法 |
CN102050958B (zh) * | 2010-11-18 | 2012-07-04 | 广东石油化工学院 | 含多溴联苯与多溴联苯醚的废旧塑料的再生方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0949293A2 (en) | 1999-10-13 |
EP0949293A3 (en) | 2000-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1068323C (zh) | 环酮过氧化物配制剂 | |
CN1231304A (zh) | 处理含阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法 | |
Cai et al. | A sustainable poly (vinyl chloride) plasticizer derivated from waste cooking oil | |
CN1074899A (zh) | 氧化铵 | |
CN101061164A (zh) | 用于净化氯乙烯聚合物(pvc)中的重金属的方法 | |
FR2970004A1 (fr) | Polyphosphonate, procede de preparation de celui-ci, et composition de resine thermoplastique ignifugee le comprenant | |
CN108410092A (zh) | 一种聚氯乙烯用增塑剂的制备方法 | |
EP0416376B1 (de) | Thermoplastische Polyestercarbonat-Polysiloxan-Blockcopolymere | |
US7435772B2 (en) | Method and apparatus for removing additives from thermoplastic resin composition | |
CN1152084C (zh) | 含有阻燃剂的热塑性树脂组合物的处理方法 | |
JP2000198875A (ja) | 難燃剤を含有する熱可塑性樹脂組成物の処理方法 | |
Howell | Degradation of vinylidene chloride/phenylacetylene (VDC/PA) copolymers. Effect of internal unsaturation on poly (vinylidene chloride) stability | |
CN1898295A (zh) | 具有高耐热性和高透明度的多芳基化合物的制备方法 | |
US6992148B2 (en) | Recovery of antimony catalyst residues from bromination reaction mixtures | |
CN1639202A (zh) | 涉及二酰基过氧化物的聚合方法 | |
CN117050438A (zh) | 一种阻燃的pvc复合材料及其制备方法 | |
CN1832990A (zh) | 碳酸二烷基酯作为膨胀型聚苯乙烯溶剂的用途 | |
CN1759136A (zh) | 制备基于pvc的掺合物的方法 | |
RU2645485C2 (ru) | Самозатухающая полимерная композиция | |
CN1227240C (zh) | 制备2-烷基-4-异噻唑啉-3-酮的方法 | |
Wu et al. | In situ ester–amide exchange reaction between polyamide 6 and ethylene‐vinyl acetate rubber during melt blending | |
CN1462758A (zh) | 利用聚苯乙烯合成高吸水性树脂的方法 | |
KR102022857B1 (ko) | 스티렌-아크릴로니트릴 수지 제거용 조성물 및 이에 함유된 유기 용매 회수 방법 | |
DE1257435B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen mit endstaendig ungesaettigten Gruppen | |
RU2087460C1 (ru) | Способ получения стабилизаторов "синстад" для полимеров и его варианты |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |