CN1230564A - 乳液丁苯橡胶 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可用于生产轮胎胎面配料的乳液丁苯橡胶(SBR),该配料具有改进的引力性能。本发明还公开了一种丁苯橡胶组合物,它含有来自苯乙烯和1,3－丁二烯的重复单元,该组合物的数均分子量为约50,000～150,000且丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。本发明还公开了一种丁苯橡胶组合物,其中在120℃下,在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时,丁苯橡胶的log频率对储能模量的曲线与log频率对损失模量的曲线相交,相交点的频率范围为0.001—100弧度/秒。

Description

乳液丁苯橡胶
许多橡胶制品是由丁苯橡胶(SBR)制得的。例如，大量的SBR用于制造小汽车、卡车、飞行器和其它类型交通工具的轮胎。SBR常用来制造轮胎，因为与聚丁二烯橡胶相比，它通常提高了引力性能。
SBR的合成可用乳液聚合工艺或溶液聚合工艺。由乳液聚合制备的SBR(乳液SBR)通常在轮胎胎面配料中具有更好的引力性能。而由溶液聚合制备的SBR(溶液SBR)典型地在轮胎胎面中具有更好的滚动阻力和胎面磨耗性能。由于这种原因，一般认为溶液SBR较乳液SBR更优选，而且现在其售价高于乳液SBR。
在溶液聚合工艺的SBR合成中，使用一种可溶解单体(1,3-丁二烯和苯乙烯)、SBR和聚合催化剂或引发剂的有机溶剂。随着聚合的进行，得到SBR在溶剂中的溶液。这种聚合物溶液有时称为“聚合物浆”。随后SBR从聚合物浆中回收，然后可以干胶的形式使用于所需的应用中，如配制轮胎胎面。典型的用于SBR合成的乳液体系含有水，乳化剂(皂)，自由基引发剂，苯乙烯单体和1,3-丁二烯单体。例如，在自由基乳液聚合体系中，可由过氧化物或过硫酸盐的分解产生自由基。
通常使用的引发剂包括叔丁基过氧化氢，蒎烷过氧化氢，萜烷过氧化氢，过硫酸钾(K2S2O8)，过氧化苯甲酰，异丙苯过氧化氢和偶氮二异丁腈(AIBN)。这些化合物对热不稳定，并以中等的速度分解释放自由基。过硫酸钾和硫醇，如十二烷基硫醇相结合，通常用于聚合丁二烯平SBR。在热配方中，硫醇具有双重功能，即通过与过硫酸盐的反应而供给自由基，以及通过与一个增长链反应而终止它并引发另一个链增长，从而限制分子量。硫醇作为链转移剂或改性剂的使用，在乳液SBR的生产中具有重要的商业意义，因为它能够控制橡胶的韧性，否则将限制其在工厂中的加工性。
工业使用中所认可的标准聚合配方称为“公共”、“标准”、“GR-S”或热”配方。这一标准聚合配方含有下述组分(基于重量份)：75.0份1,3-丁二烯，25份苯乙烯，0.5份正十二烷基硫醇，0.3份过硫酸钾，5.0份皂片和180.0份水。
当这一标准配方在50℃的聚合温度下使用时，转化为聚合物的速率为5～6％每小时。聚合在70～75％转化率时终止，因为高转化率将导致聚合物的物理性能较差和加工性能较差，推测这是由于在胶乳粒子中发生了交联，形成了微凝胶或高度支化的结构。这种终止是通过加入“速止剂”进行的，速止剂例如为可与自由基和氧化剂迅速反应的对苯二酚(约0.1重量份)。因此，速止剂破坏了任何剩余的引发剂，并与聚合物自由基反应以阻止新链的形成。然后除去未反应的单体；首先，在大气压下，接着在减压下通过闪蒸除去丁二烯，然后在塔中通过汽提除去苯乙烯。
典型地，加入抗氧剂(1.25份)的分散体以防止SBR氧化。然后可通过加入盐水使胶乳部分地凝聚(膏化)，然后再用稀硫酸或硫酸铝使其完全凝聚。然后将凝聚的粒状生胶洗涤、干燥，并打包以备运输。关于这一基本方法的一个首要改进是采用连续法。在这样的一种连续方法中，连续地将苯乙烯、丁二烯、皂、引发剂和活化剂(一种助引发剂)由储存罐泵入并经过一系列的、保持在适当温度的搅拌反应器，其速度是这样的，即在最后一个反应器的出口处达到所需的转化率。然后加入速止剂，通过加入蒸汽使胶乳受热，并闪蒸掉未反应的丁二烯。然后汽提掉过量的苯乙烯，并一般通过混合入油、膏化、凝聚、干燥和打包，结束对胶乳的处理。
有关SBR和“标准配方”的更详细信息，参见Vanderbilt Rubber Handbook,George G Winspear(Editor),R T Vanderbilt Company,Inc(1968),p34-57。
U.S.P.5583173公开了一种制备丁苯橡胶胶乳的方法，该方法包括：(1)向第一聚合区中加入水，皂体系，自由基引发剂，1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体；(2)使1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体在第一聚合区中共聚合至单体转化率为约15～40％，以制得低转化率的聚合介质；(3)将低转化率聚合介质加入到第二聚合区中；(4)向第二聚合区中加入额外量的1,3-丁二烯单体和额外量的苯乙烯单体；(5)使共聚合继续进行，直至单体转化率至少为约50％，以制得丁苯橡胶胶乳。该方法有时称为FIM(加料-注射-单体)法。
使用U.S.P.5583173公开的工艺，可以将通过乳液聚合制备丁苯橡胶所需的皂的量减少30％以上。这是很有利的，因为它降低了成本并在环保上具有吸引人的地方。U.S.P.5583173同时报道，由该专利公开的方法制得的丁苯橡胶具有所含残余皂量较少的优点。这在最终产品如轮胎中减少了脂肪酸喷霜的特性，并在轮胎制造过程中，使帘布层更容易粘结在一起。
本发明公开了一种显著改进乳液SBR物理性能的工艺。事实上，本发明的乳液SBR可用于生产轮胎胎面配料，该配料的引力和滚动阻力性能类似与由溶液SBR所制得的配料，而同时不降低胎面磨耗性能。因此，本发明的乳液SBR在用于轮胎胎面配料的许多方面优于溶液SBR和通常的乳液SBR。当然这是优于本发明的改进的乳液SBR可用于生产轮胎胎面配料，这些配料具有显著改进的引力和滚动阻力性能，同时又保持了胎面磨耗性能。换句话说，本发明的乳液SBR对于轮胎胎面橡胶配料使用来说，具有改进的性能。
本发明改进的乳液SBR可通过混合种高分子量的SBR乳液和一种低分子量的SBR乳液，并使该胶乳混合物共凝聚而制得。优选将一种由FIM去制得的高分子量SBR乳液，与一种由FIM法制得的低分子量SBR乳液混合，并使该胶乳混合物共凝聚，从而制得本发明改进的乳液SBR。典型地，高分子量SBR的数均分子量为约200,000～1,000,000，重均分子量为约300,000～2,000,000。典型地，低分子量SBR的数均分子量为约20,000～150,000，重均分子量为约40,000～280,000。很重要的一点是，高分子量SBR所键合的苯乙烯含量，与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量的差至少为5％。典型地，高分子量SBR所键合的苯乙烯含量，与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量的差至少为10％，优选至少为15％，最优选至少为20％。
更具体地，本发明公开了一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物含有(Ⅰ)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(Ⅱ)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％；其中该丁苯橡胶组合物是由共凝聚一种高分子量丁苯橡胶胶乳和一种低分子量丁苯橡胶胶乳的混合物制得的；其中高分子量丁苯橡胶和低分子量丁苯橡胶的胶乳是由下述方法制得的，该方法包括(1)向第一聚合区中加入水，皂体系，自由基引发剂，1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体；(2)使1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体在第一聚合区中共聚合至单体转化率为约15～40％，以制得低转化率的聚合介质；(3)将低转化率聚合介质加入到第二聚合区中；(4)向第二聚合区中加入额外量的1,3-丁二烯单体和额外量的苯乙烯单体；(5)使共聚合继续进行，直至单体转化率至少为约50％，以制得丁苯橡胶胶乳。
本发明还公开了一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物含有(Ⅰ)一种数均分子量至少为约200,000～1,000,000的高分子量丁苯橡胶，和(Ⅱ)一种数均分子量为约20,000～150,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％；其中该丁苯橡胶组合物是由共凝聚一种高分子量丁苯橡胶胶乳和一种低分子量丁苯橡胶胶乳的混合物制得的；其中高分子量丁苯橡胶和低分子量丁苯橡胶的胶乳是由下述方法制得的，该方法包括(1)向第一聚合区中加入水，皂体系，自由基引发剂，1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体；(2)使1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体在第一聚合区中共聚合至单体转化率为约15～40％，以制得低转化率的聚合介质；(3)将低转化率聚合介质加入到第二聚合区中；(4)向第二聚合区中加入额外量的1,3-丁二烯单体和额外量的苯乙烯单体；(5)使共聚合继续进行，直至单体转化率至少为约50％，以制得丁苯橡胶胶乳。
本发明还进一步公开了一种丁苯橡胶组合物，它含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约50,000～150,000，以及其中丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。
本发明还进一步公开了一种丁苯橡胶组合物，它含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中在120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒。
本发明还进一步公开了一种丁苯橡胶组合物，它含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中在120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒，其中由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约50,000～150,000，以及其中丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。
本发明还进一步公开了一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％。
本发明还进一步公开了一种丁苯橡胶组合物，它含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中所述丁苯橡胶是由乳液聚合合成的，以及其中所述的丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.13～0.19,60℃下的tanδ为0.06～0.12，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
本发明还进一步公开了一种丁苯橡胶组合物，它含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中所述丁苯橡胶是由乳液聚合合成的，以及其中所述的丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.18～0.40,60℃下的tanδ为0.09～0.16，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份Wingstay100抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
本发明还进一步公开了一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其中胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％。
本发明还进一步公开了一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其中胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该丁苯橡胶组合物含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中在120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒，其中由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约50,000～150,000，以及其中丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。
本发明还进一步公开了一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其中胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该丁苯橡胶组合物含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中在120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒。
本发明还公开了一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其中胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280000的低分子量聚丁二烯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量聚丁二烯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％重量。
本发明还公开了一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其中胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为10％重量。
本发明还公开了一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280000的低分子量聚丁二烯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量聚丁二烯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％重量。
本发明还公开了一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量聚丁二烯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量聚丁二烯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％重量。
本发明的丁苯橡胶是由自由基乳液聚合合成一种高分子量的SBR和一种低分子量的SBR制得的。优选使用公开于U.S.P.5583173的通常的自由基乳液聚合工艺，由合成一种高分子量的SBR和一种低分子量的SBR，制得本发明的丁苯橡胶。这一聚合工艺称为FIM法(加料-注射-单体)。然后混合高分子量的SBR乳液和低分子量的SBR乳液，并使其共凝聚。
FIM法的进行是将苯乙烯单体，1,3-丁二烯单体，水，自由基引发剂和皂体系加入到第一聚合区中，以形成含水聚合介质。通常第一聚合区为一个反应器，或一系列的两个或多个反应器。单体的共聚合是由自由基引发剂引发的。这一共聚合反应的结果是形成一种低转化率的聚合介质。
当低转化率介质达到单体转化率为约15～40％时，将低转化率聚合介质加入到第二聚合区中。第二聚合区可以是一个反应器，或一系列的两个或多个反应器。任何情况下，第二聚合区均是在第一聚合区之后。通常，低转化率聚合介质在单体转化率为约17～35％时加入到第二聚合区中。更优选地，加入到第二聚合区时，单体转化率为20～30％。
向第二聚合区中加入额外的苯乙烯单体和丁二烯单体。通常，苯乙烯单体和1,3-丁二烯单体总量的约20～50％将被加入到第二聚合区中(单体总量的50～80％被加入到第一聚合区中)。通常优选单体总量的约30～45重量％，加入到第二聚合区中(单体总量的55～70％将被加入到第一聚合区中)。最优选向第二聚合区中加入单体总量的约35～42重量％(单体总量的58～65％将被加入到第一聚合区中)。通过在第一聚合区和第二聚合区之间分开加入单体，可使提供稳定胶乳所需的皂的总量降低至少约30％。
继续在第二聚合区中进行共聚合，直至单体转化率至少达到50％。优选使共聚合继续进行，直至总的单体转化率为50～68％。更优选地，使共聚合在第二聚合区中继续进行，直至单体转化率达到58～65％。
在合成SBR胶乳时，通常是约1～50重量％的苯乙烯和约50～99％的1,3-丁二烯进行共聚合。然而预期各种其它的乙烯基芳族单体可在SBR中代替苯乙烯。例如，按照本发明可代替苯乙烯，或用于与苯乙烯形成混合物并与1,3-丁二烯共聚合的一些代表性的乙烯基芳族单体的例子包括，1-乙烯基萘，3-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，3,5-二乙基苯乙烯，4-丙基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，2,4,6-三甲基苯乙烯，4-十二烷基苯乙烯，3-甲基-5-正己基苯乙烯，4-苯基苯乙烯，2-乙基-4-苯基苯乙烯，3,5-二苯基苯乙烯，2,3,4,5-四乙基苯乙烯，3-乙基-1-乙烯基萘，6-异丙基-1-乙烯基萘，6-环己基-1-乙烯基萘，7-十二烷基-2-乙烯基萘，和α-甲基苯乙烯等。典型地，高分子量SBR将含有约5～50重量％键合的苯乙烯，和约50～95重量％键合的丁二烯。对于高分子量SBR，优选含有约20～30重量％的苯乙烯，和约70～80重量％的1,3-丁二烯。对于高分子量SBR，最优选的是含有约22～28重量％的苯乙烯，和约72～78重量％的1,3-丁二烯。据此，将相类似比例的苯乙烯单体和丁二烯单体加入到第一聚合区和第二聚合区中。
低分子量SBR中通常将含有约1～50重量％的苯乙烯，和约50～99重量％的1,3-丁二烯。在某些情况下，例如需要低滚动阻力和良好的胎面磨耗性能时，对于低分子量SBR来说，将需要相对少量的苯乙烯，其约为3～10重量％，而SBR中的1,3-丁二烯的量为约90～97重量％。在低分子量聚合物中甚至可以含有更低量的键合的苯乙烯。例如，低分子量橡胶聚合物可以含有0～3重量％键合的苯乙烯，和97～100重量％键合的丁二烯。因此，在最极端的情况下，可以使用聚丁二烯作为共混物的一个聚合物组分。在其它情况下，例如需要高引力性能时，更高量的苯乙烯将被并用入低分子量SBR中。在这种情况下对于低分子量SBR来说，优选含有约40～50重量％的苯乙烯，和约50～60重量％的1,3-丁二烯。据此，将相类似比例的苯乙烯单体和丁二烯单体加入到第一聚合区和第二聚合区中。
高分子量SBR所键合的苯乙烯含量与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量之差至少要为5％，这是很重要的。通常，高分子量SBR所键合的苯乙烯含量与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量之差为5 ～40％。典型地，高分子量SBR所键合的苯乙烯含量与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量之差至少为10％。在多数情况下，高分子量SBR所键合的苯乙烯含量与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量之差为10～30％，之差为15～25％是最典型的。通常优选的是，高分子量SBR所键合的苯乙烯含量与低分子量SBR所键合的苯乙烯含量之差至少为15％，之差至少为20％是最优选的。
应当明确的是，高分子量SBR或低分子量SBR均可具有较高的键合苯乙烯含量。换句话说，在共混物中具有较高键合苯乙烯含量的SBR，可以是高分子量SBR，或者是低分子量SBR。还应当明确的是，聚丁二烯(其所含的键合苯乙烯为0)可作为共混物中的一种聚合物使用。在这种情况下，聚丁二烯可以是高分子量聚合物，或者是低分子量聚合物。当聚丁二烯用作共混物中的一种橡胶聚合物时，典型地，共混物中的SBR的键合苯乙烯含量至少为约10重量％。在这种情况下，共混物中SBR更典型的键合苯乙烯含量为至少约15重量％，并且最优选的键合苯乙烯含量为至少约20重量％。
实质上，任何类型的自由基引发剂均可用于引发这种自由基乳液聚合。例如可使用生成自由基的化合物，紫外线或辐射。为确保获得令人满意的聚合速率、均一性和可控制的聚合反应，通常使用在聚合条件下为水溶性或油溶性的生成自由基的化学试剂，会获得良好的结果。
通常使用的自由基引发剂的一些代表性例子包括各种过氧化合物，如蒎烷过氧化氢，过硫酸钾，过硫酸铵，过氧化苯甲酰，过氧化氢，过氧化二叔丁基，过氧化二异丙苯，过氧化2,4-二氯苯甲酰，过氧化癸酰，过氧化月桂酰，异丙苯过氧化氢，对-烷过氧化氢，叔丁基过氧化氢，乙酰丙酮过氧化物，过氧化二碳酸二(十六烷基)酯，过乙酸叔丁酯，过马来酸叔丁酯，过苯甲酸叔丁酯，乙酰基环己基磺酰基过氧化物等；各种偶氮化合物，如2-叔丁基偶氮-2-氰基丙烷，偶氮二异丁酸二甲酯，偶氮二异丁腈，2-叔丁基偶氮-1-氰基环己烷等；烷基过酮缩醇，如2,2-双-(叔丁基过氧)丁烷，3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯，1,1-二-(叔丁基过氧)环己烷等。过硫酸盐引发剂，如过硫酸钾和过硫酸铵，特别适应于这种含水乳液聚合。
引发剂的用量将随所需的要合成的SBR的分子量而变。使用少量的引发剂将得到较高的分子量，而使用大量的引发剂将得到较低的分子量。然而通常在反应混合物中含有0.005～1phm(重量份每100重量份的单体)的引发剂。当使用过硫酸金属盐引发剂时，典型地，在聚合介质中将使用0.1phm～0.5phm的引发剂。当然，所得SBR的分子量还依赖于存在于聚合过程中的链转移剂的量，如叔十二烷基硫醇的量。例如，可简单地通过增加链转移剂的量，来合成低分子量的SBR。作为一个具体的例子，在高分子量SBR的合成中，叔十二烷基硫醇的用量范围可以是约0.125phm～0.150phm。也可简单地通过增加存在于聚合过程中的叔十二烷基硫醇的量，来制得低分子量的SBR。例如，当叔十二烷基硫醇的存在量为0.38phm～0.40phm时，通常将得到低分子量的SBR。
除非另加说明，分子量是由凝胶渗透色谱法(GPC)测得的。使用带有检测光散射(Wyatt Technologies Inc.,model Mini DAWN)指数和差示折光指数的通常的GPC系统。通过一1.0微米孔径的注射管过滤器来过滤样品。在某些情况下，数均分子量是通过热场流动分级来测定的。由热场流动分级测定的数均分子量有时简写为Mn3F。在测定Mn3F时使用的热场流动分级系统由带有T-005型通道间隔仪(channel spacer)的FFFractionation,LLC(Salt Lake City,Utah)T-100型聚合物分级仪，Hewlett Packard(Palo Alto,Califomia)1047A型折射指数检测器，和WyattTechnologies Corporation(Santa Barbara,Califomia)DAWN DSP型激光光度计检测器组成。在这一测试过程中，使用四氢呋喃作为载体溶剂，它是以0.6mL/min的流速泵入体系中的。热场流动分级中的冷壁温度是由FTS Systems RCl 50型循环冷却器控制的。
使用Power Progranned Methodin FFFractionation,LLCin software programTEMP来实现聚合物的分级。该程序的条件如下：起始Delta T为60℃，平衡时间为0.5分钟，t1为5.0分钟，ta为-6.0，持续时间为30分钟，最终DeltaT为0℃。对冷壁冷却器所设定的温度为25℃。然而，在起始DeltaT为60℃时，典型的冷壁温度为40℃左右。将聚合物样品溶解于一溶剂中，然后将其未过滤地注射入热场流动分级系统中。典型地，注射入的样品量为约0.12mg。
以Wyatt Technologies Corporation in software program ASTRA收集和处理原始数据。数据收集时间为25分钟。对于光散射检测器，典型地，峰的基线的设定是从1.5分钟至25分钟，而对于折射指数检测器，峰的基线的设定是从1.5分钟至20分钟。对于数据处理，使用的DAWN光散射检测器包括5至16(代表在THF中，角度从39°至139°)。使用Zimm体系中的一级方程来调准光散射的角度依赖关系。对于所有的乳液聚合物样品，使用的折射指数增量(dn/dc)为0.154，而对于溶液聚合物样品来说为0.140。按照Wyatt Technologies方法，使用单分散的分子量为30000的聚苯乙烯标准物，来确定折射指数检测器的灵敏度(Aux 1常数)。
使用适合于一级多项式的限制数据计算样品的平均分子量。使用校正曲线，DAWM 90°检测器(d11)和Hewlett Packard 1047A型折射指数检测器的校正电压，计算光散射和折射指数的比(LS/RI)。每一峰下的面积即被记为确定的积分限2.5分钟至21分钟内的电压的总和。
典型地，高分子量SBR的数均分子量(由GPC测定)为约200,000～1,000,000，重均分子量(由GPC测定)为约300,000～2,000,000，门尼粘度(ML1+4)为约80～160。优选地，高分子量SBR的数均分子量为约300,000～970,000，重均分子量为约400,000～1,750,000，门尼粘度(ML1+4)为约90～150。更优选地，高分子量SBR的数均分子量为约650,000～930,000，重均分子量为约1,000,000～1,500,000，门尼粘度(ML1+4)为约95～130。
典型地，低分子量SBR的数均分子量(由GPC测定)为约20,000～150,000，重均分子量(由GPC测定)为约40,000～280,000，门尼粘度(ML1+4)为约2～40。优选地，低分子量SBR的数均分子量为约50,000～120,000，重均分子量为约70,000～270,000，门尼粘度(ML1+4)为约3～30。更优选地，低分子量SBR的数均分子量为约55,000～110,000，重均分子量为约120,000～260,000，门尼粘度(ML1+4)为约5～20。通常，低分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)为10～18。
低分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)与高分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)之差至少为50。通常，高分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)较低分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)至少高70。优选地，高分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)较低分子量SBR的门尼粘度(ML1+4)至少高80。
用于乳液聚合法中的皂体系含有相结合的松香酸和脂肪酸乳化剂。脂肪酸皂与松香酸皂的重量比为约50∶50至90∶10。通常优选的是，脂肪酸皂与松香酸皂的重量比为60∶40至85∶15。通常更优选的是，脂肪酸皂与松香酸皂的重量比为75∶25至82∶18。全部的皂均加入到第一聚合区中。所用皂的总量将小于3.5phm。皂的用量通常为约2.5～3.2phm。典型地，皂的使用量优选为约2.6～3.0phm。多数情况下，皂的最优选使用量为约2.7～2.9phm。当然，获得最佳结果所需的皂体系的精确用量将依赖于具体使用的皂体系。然而，本领域技术人员将很容易地确定获得最佳结果所需的具体皂的用量。
典型地，自由基乳液聚合将在约35F°(2℃)至65F°(18℃)的温度范围内进行。通常优选的是，聚合在约40F°(4℃)至60F°(16℃)的温度范围内进行。而典型地更优选的聚合温度为约45F°(7℃)至55F°(13℃)。为提高转化率，可有利地随着聚合的进行提高聚合温度。
当在第二聚合区中达到所需的聚合转化率之后，将制得的SBR胶乳从第二聚合区中转移出来，并加入速止剂以终止共聚合。这是将高分子量SBR乳液与低分子量SBR乳液进行混合的方便的时间点。典型地，混合物中高分子量SBR与低分子量SBR的重量比为约80∶20至25∶75。在多数情况下，混合物中高分子量SBR与低分子量SBR的重量比为约70∶30至30∶70。混合物中高分子量SBR与低分子量SBR的重量比典型地优选为约60∶40至40∶60。然后可以使用标准的凝聚和干燥工艺，将本发明的乳液SBR共混物从胶乳中回收。通过混合两种乳液得到的本发明的苯乙烯-丁二烯橡胶组合物的Mn3F为50,000～150,000。典型地，苯乙烯-丁二烯橡胶组合物的Mn3F为60,000～145,000，更典型地其Mn3F为75,000～140,000。优选地，苯乙烯-丁二烯橡胶组合物的Mn3F为90,000～135,000。同时，苯乙烯-丁二烯橡胶组合物的光散射与折射指数的比(LS/RI)为1.8～3.9。典型地，苯乙烯-丁二烯橡胶组合物的光散射与折射指数的比为2.0～3.8，更典型地，其光散射与折射指数的比为2.1～3.7。优选地，苯乙烯-丁二烯橡胶组合物的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
对于本发明的苯乙烯-丁二烯橡胶组合物，当在90～120℃下使用几何平行板进行动态振动频率扫描时，以频率对储能模量(G′)作图，并以频率对损失模量(G″)作图，二者有一交叉，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒。换句话说，120℃下当在低频时，例如0.1弧度/秒，G′小于G″。然而随着频率的增加，G′增加，直至它等于G″，并最终在高频处，如10弧度/秒时，G′大于G″。典型地，交叉点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒，更典型地，该频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。多数情况下，120℃时，该交叉点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。在所用的测试方法中，将橡胶样品制成直径为20mm，厚度为2m的样品。然后将样品以给定的间距在平行板间置于控制应力流变仪中。然后在某些施加的应力幅下(例如10000Pa至20000Pa)，对样品进行频率扫描(例如0.01Hz至100Hz)。该方法在120℃下进行。G′为储能模量，表示聚合物的弹性部分，并对凝胶和分子量的改变非常敏感。G″为损失模量，表示样品的粘性部分。
然后可将该方法制得的SBR用于生产具有改进性能的轮胎和其它许多橡胶制品。在生产轮胎胎面配料方面，使用本发明的乳液SBR具有许多优点。更具体地，在不损害胎面磨损和滚动阻力的情况下，可明显地改进引力性能。在许多情况下，将本发明的乳液SBR组合物与其它橡胶聚合物进行共混以获得所需的性能将是很有利的。当然这类轮胎胎面配料将含有其它可与本发明的乳液SBR组合物共硫化的橡胶。其它可与本发明的乳液SBR组合物共硫化的橡胶的代表性例子包括，天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶。在用于轮胎胎面配料时，本发明的SBR与天然橡胶或合成聚异戊二烯的共混物将是非常有利的。例如，30phr～70phr的SBR可与30phr～70phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯橡胶进行共混。典型的情形是40phr～60phr的SBR可与40phr～60phr的天然橡胶或合成聚异戊二烯橡胶的共混物。SBR与顺式-1,4-聚丁二烯和/或天然橡胶的共混物也同样适应于轮胎胎面配料。通常，这类共混物含有30phr～70phr的SBR和30phr～70phr的天然橡胶和/或顺式-1,4-聚丁二烯橡胶。最典型的情形是40phr～60phr的SBR和40phr～60phr的天然橡胶和/或顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的共混物。典型地，用于这类共混物中的顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，其顺-1,4-异构体的含量至少为约90％，更典型的是顺-1,4-异构体的含量至少为约95％。适应于这类共混物中的高顺式-1，4-聚丁二烯橡胶，典型地，其顺式-异构体的含量应大于90％，并可由公开于加拿大专利1236648的方法制得。适应于这类共混物中的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，还由TheGoodyearTire&RubberCompany，以Budene1207聚丁二烯橡胶和Budene1208聚丁二烯橡胶出售。
具有非常有用性能的轮胎胎面配料，还可由包括3,4-聚异戊二烯的共混物制得。总的来说，在轮胎胎面配料中可包括约5～40phr(份每100份橡胶)的高Tg3,4-聚异戊二烯，以及约60～95phr的本发明的SBR组合物。通常这类轮胎胎面配料将含有约10～25phr的3,4-聚异戊二烯，和约75～90phr的SBR组合物。典型更优选的是，这类轮胎胎面配料中含有约12～20phr的高Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶。当然，这类轮胎胎面配料也可含有除SBR组合物之外的其它橡胶。然而对于这类橡胶来说，可与SBR组合物和3,4-聚异戊二烯共硫化是很重要的。可与SBR组合物和3,4-聚异戊二烯橡胶共硫化的其它橡胶的一些代表性例子包括，天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，和异戊二烯-丁二烯橡胶。
基于100重量份橡胶，优选的高性能汽车轮胎共混物含有(1)约20～60份的天然橡胶，(2)约5～30份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，(3)约10～50份的SBR组合物，和(4)约5～30份的3,4-聚异戊二烯橡胶。对于这一共混物优选的是含有(1)约30～50份的天然橡胶，(2)约10～20份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，(3)约20～40份的SBR组合物，和(4)约10～20份的3,4-聚异戊二烯橡胶。对于这一轮胎胎面橡胶配料来说，更优选的是含有(1)约35～45份的天然橡胶，(2)约10～20份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，(3)约25～35份的SBR组合物，和(4)约10～20份的3,4-聚异戊二烯橡胶。
为使轮胎性能最佳，在轮胎胎面配料中可以结合使用高Tg 3,4-聚异戊二烯，低Tg 3,4-聚异戊二烯和本发明的SBR组合物。低Tg 3,4-聚异戊二烯的Tg小于约-5C。典型地，低Tg 3,4-聚异戊二烯的Tg为约-55-5℃。对于低Tg 3,4-聚异戊二烯来说，优选其Tg约-30～-10℃，最优选其Tg为-20～-10℃。典型地，低Tg 3,4-聚异戊二烯的数均分子量大于约200000。通常，低Tg 3,4-聚异戊二烯的数均分子量为约200000～500000，优选为约250000～40000。典型地，高Tg3,4-聚异戊二烯的Tg为约0～25℃，其数均分子量为约30000～180000。优选地，高Tg 3,4-聚异戊二烯的Tg为约5～20℃。典型地，高Tg 3,4-聚异戊二烯的3,4-异构体含量为约75～95％,1,2-异构体含量为约5～25％。
在这类轮胎胎面配料中，典型地，高Tg 3,4-聚异戊二烯与低Tg 3,4-聚异戊二烯的重量比为约0.1∶1至10∶1。通常优选高Tg 3,4-聚异戊二烯与低Tg 3,4-聚异戊二烯的重量比为约0.5∶1至2∶1。通常最优选高Tg 3,4-聚异戊二烯与低Tg3,4-聚异戊二烯的重量比为约0.8∶1至1.2∶1。通常使用基本上等量的高Tg 3,4-聚异戊二烯和低Tg 3,4-聚异戊二烯，以获得最佳效果。
对于高性能汽车轮胎来说，基于100重量份的橡胶，特别优选的共混物含有(1)约20～60份的天然橡胶，(2)约5～30份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，(3)约10～50份本发明的SBR组合物，(4)约2.5～15份的高Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶，和(5)约2.5～15份的低Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶。该共混物优选含有(1)约30～50份的天然橡胶，(2)约10～20份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，(3)约20～40份本发明的SBR组合物，(4)约5～10份的高Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶，和(5)约5～10份的低Tg3,4-聚异戊二烯橡胶。对于这一轮胎胎面橡胶配料来说，更优选含有(1)约35～45份的天然橡胶，(2)约10～20份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，(3)约25～35份本发明的SBR组合物，(4)约5～10份的高Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶，和(5)约5～10份的低Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶。
在需要轮胎引力性能最佳的情况下，可以从共混物中除去高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶。然而应当明确的是，在这种情形下，胎面磨耗性能将受到某种程度的损害。在任何情况下，基于100重量份的橡胶，制得高性能轮胎的优良的轮胎胎面配料共混物将含有(1)约20～60份的天然橡胶，(2)约10～50份的SBR组合物，和(3)约10～30份的高Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶。在另一配方中，基于100重量份的橡胶，共混物将含有(1)约20～60份的天然橡胶，(2)约10～50份的SBR组合物，(3)约5～15份的高Tg 3,4-聚异戊二烯橡胶，和(4)约5～15份的低Tg 3,4-聚异戊二烯。
可以使用通常的组分和标准的工艺对本发明的含乳液SBR的橡胶共混物进行配料。例如，这类橡胶共混物典型地将与炭黑和/或二氧化硅，硫，填料，促进剂，油，蜡，焦烧抑制剂和加工助剂进行混合。多数情况下，与乳液SBR共混物进行配料的有硫和/或一种含硫化合物，至少一种填料，至少一种促进剂，至少一种抗降解剂，至少一种加工油，氧化锌，以及任选地一种增粘剂树脂，任选地一种增强树脂，任选地一种或多种脂肪酸，任选地一种塑解剂，和任选地一种或多种焦烧抑制剂。这种共混物通常含有约0.5～5phr(份每100重量份橡胶)硫和/或含硫化合物，优选1～2.5phr。在存在喷霜问题时，理想地使用不溶性的硫。
通常在共混物中使用10～150phr的至少一种填料，优选30～80phr。多数情况下填料中将使用一些炭黑。当然，填料也可以完全由炭黑构成。填料中可以包括二氧化硅，以提高抗撕裂生和性热性。填料中可以包括粘土和/或滑石粉以降低成本。通常，共混物还包括0.1～2.5phr的至少一种促进剂，优选0.2～1.5phr。通常，胎面配料共混物中将包括0.25～10phr的抗降解剂，如抗氧剂和抗臭氧剂，优选其量为1～5phr。通常共混物中将包括2～100phr加工油，优选其量为5～50phr。本发明的乳液SBR橡胶共混物通常还含有0.5～10phr的氧化锌，优选1～5phr。这些共混物还任选地含有0～10phr的增粘剂树脂，0～10phr的增强树脂，1～10phr的脂肪酸，0～2.5phr的塑解剂，和0～2phr的焦烧抑制剂。
在许多情况下，本发明的胎面橡胶配料中将有益地包括二氧化硅。含乳液SBR的共混物通常在含硫有机硅化合物(二氧化硅偶联剂)存在下进行加工，以实现最佳的性能。适宜的含硫有机硅化合物的例子具有下述通式：Z-Alk-Sn-Alk-Z                   (Ⅰ)其中Z选自下述基团原页34和其中R1为1至4个碳原子的烷基，环己基或苯基；R2为含1至8个碳原子的烷氧基，或含5至8个碳原子的环烷氧基；Alk为1至18个碳原子的二价烃，n为2至8的整数。
按照本发明可使用的含硫有机硅化合物的具体例子包括：3,3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3,3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)八硫化物，3,3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，2,2′-双(三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，3,3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3,3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3,3′-双(三丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3,3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)六硫化物，3,3′-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)八硫化物，3,3′-双(三辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(三己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3,3′-双(三-2″-乙基己氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3,3′-双(三异辛氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(三叔丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，2,2′-双(甲氧基二乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，2,2′-双(三丙氧基甲硅烷基乙基)五硫化物，3,3′-双(三环壬氧基(nexoxy)甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(三环戊氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，2,2′-双(三-2″-甲基环己氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，双(三甲氧基甲硅烷基甲基)四硫化物，3-甲氧基乙氧基丙氧基甲硅烷基-3′-二乙氧基丁氧基甲硅烷基丙基四硫化物，2,2′-双(二甲基甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物，2,2′-双(二甲基仲丁氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，3,3′-双(甲基丁基乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(二叔丁基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，2,2′-双(苯基甲基甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，3,3′-双(二苯基异丙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(二苯基环己氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3,3′-双(二甲基乙基巯基甲硅烷基丙基)四硫化物，2,2′-双(甲基二甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物，2,2′-双(甲基乙氧基丙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，3,3′-双(二乙基甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3,3′-双(乙基二仲丁氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3,3′-双(丙基二乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物，3,3′-双(丁基二甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物，3,3′-双(苯基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，3-苯基乙氧基丁氧基甲硅烷基-3′-三甲氧基甲硅烷基丙基四硫化物，4,4′-双(三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物，6,6′-双(三乙氧基甲硅烷基己基)四硫化物，12,12′-双(三异丙氧基甲硅烷基十二烷基)二硫化物，18,18′-双(三甲氧基甲硅烷基十八烷基)四硫化物，18,18′-双(三丙氧基甲硅烷基十八碳烯基)四硫化物，4,4′-双(三甲氧基甲硅烷基丁烯-2-基)四硫化物，4,4′-双(三甲氧基甲硅烷基环己烯)四硫化物，5,5′-双(二甲氧基甲基甲硅烷基戊基)三硫化物，3,3′-双(三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)四硫化物，和3,3′-双(二甲氧基苯基甲硅烷基-2-甲基丙基)二硫化物。
优选的含硫有机硅化合物为3,3′-双(三甲氧基或三乙氧基甲硅烷基丙基)硫化物。最优选的化合物为3,3′-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。因此，对于通式Ⅰ，优选Z为原页36其中R2为含2至4个碳原子的烷氧基，特别优选的是2个碳原子的烷氧基；Alk为2至4个碳原子的二价烃，特别优选三个碳原子的；n为3至5的整数，特别优选4。
通式Ⅰ的含硫有机硅化合物在橡胶组合物中的用量将依赖于所用的二氧化硅的量。通常，通式Ⅰ化合物的用量为每重量份二氧化硅约0.01～1.0重量份。优选地，其用量为每重量份二氧化硅约0.02～0.4重量份。更优选地，其用量为每重量份二氧化硅约0.05～0.25重量份。
除含硫有机硅化合物外，为获得合理的高模量和高抗撕裂性，橡胶组合物中还应当含有足够量的二氧化硅，以及若使用的话，还有炭黑。二氧化硅填料的加入量为约10～250phr。优选地，二氧化硅的存在量为约15～80phr。若还存在炭黑，则炭黑的用量可以变化。通常，炭黑的量为约5～80phr。优选地，炭黑的量为约10～40phr。应当理解的是，二氧化硅偶联剂可与炭黑连同使用；也就是说，在加入橡胶组合物之前先与炭黑预混合，并且这部分炭黑的量包括在前述的橡胶组合物配料中的炭黑量中。任何情况下，二氧化硅和炭黑的总量将至少为约30phr。如前所提及的，二氧化硅和炭黑的合并重量可以低至约30phr，但优选约45～130phr。
用于橡胶配料应用中的通常所用的硅质颜料，可在本发明中用作二氧化硅，它们包括热解和沉淀硅质颜料(二氧化硅)，尽管沉淀二氧化硅是优选的。优选用于本发明中的硅质颜料为沉淀二氧化硅，例如，由酸化可溶性的硅酸盐，如硅酸钠而得到的那些。
这些二氧化硅可以通过例如由使用氮气测定的BET表面积来表征，优选其BET表面积为约40～600，更通常是约50～300平方米每克。测定表面积的BET法公开于Journal oftheAmerican Chemical Society,Volume 60,304页(1930)。
典型地，还可用邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收值来表征二氧化硅，该值为约100～400，更通常的是约150～300。期望二氧化硅的最终平均粒径例如为0.01～0.05微米，该值是由电子显微镜测定的，尽管二氧化硅粒子可以更小，或者更大。
本发明中可以使用各种商品可得的二氧化硅，这里仅仅是举例，而不是要起限制作用，它们例如可为由PPG Industries生产的商标为Hi-Sil，牌号为210、243等的二氧化硅；由Rhone-Poulenc生产的例如牌号为Z1165MP和Z165GR的二氧化硅；以及由DegussaAG生产的例如牌号为VN2和VN3的二氧化硅。
典型地，可使用热机械混合工艺混合包括二氧化硅和有机硅化合物的轮胎胎面配料。可以使用橡胶混合领域技术人员所公知的方法来实现轮胎胎面橡胶配料的混合。例如，组分典型地是以至少两个阶段来混合的；即至少一个非生产性阶段，随后是一个生产性混合阶段。典型地，在通常称为“生产性”混合阶段的最终阶段，混合最终的包括硫化剂的固化剂，其中典型的混合温度，或最终温度，低于在前面的非生产性阶段所用的混合温度。在一个或多个非生产性阶段中混合橡胶，二氧化硅，含硫有机硅，以及若使用的话炭黑。术语“非生产性”和“生产性”混合阶段对于橡胶混合领域的技术人员来说是公知的。若在配料中使用二氧化硅填料，则含有含硫有机硅化合物的可硫化橡胶组合物，可硫化橡胶以及通常至少一部分二氧化硅，应进行热机械混合步骤。热机械混合步骤通常包括在混合机或挤出机中的一段适宜时间的机械处理，以使橡胶的温度为140～190℃。热机械处理的适宜时间是操作条件和组分的体积和性质的函数。例如，热机械处理的时间可以是约2～20分钟。通常优选使橡胶达到的温度为约145～180℃，并且保持该温度约4～12分钟。通常更优选使橡胶达到的温度为约155～170℃，并且保持该温度约5～10分钟。
本发明的含乳液SBR的轮胎胎面配料，可结合通常的轮胎生产工艺用于轮胎胎面中。可以用代替典型用作胎面橡胶的本发明的乳液SBR，用标准的方法制造轮胎。在用含乳液SBR的共混物构筑起轮胎后，可以使用通常的轮胎固化周期来进行硫化。按照本发明制得的轮胎可以在很宽的温度范围内进行固化。然而，通常优选约132℃(270F°)至166℃(330F°)进行本发明轮胎的固化。进行本发明轮胎固化的更典型的温度为约143℃(290F°)至154℃(310F°)。通常优选本发明轮胎进行硫化所用的固化周期为约10～20分钟，最优选的固化周期为约12～18分钟。
通过下述实施例对本发明作进一步详述，但实施例仅仅起到说明的目的，并不是有意要限制本发明的范围，或者是可以用来实施的方式。除非另加说明，所有的份数和百分数均以重量计。实施例1(对照)
在该实验中，通过标准的连续法由1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体的共聚合合成SBR胶乳。该过程在由系列的五个聚合反应器组成的中试车间中进行。在该过程使用的所有反应器均为30加仑搅拌反应器，它们连接在一起进行系列操作(反应器的总体积为150加仑)。这一系列反应器连续地进行操作，其实际运转速率为18.53加仑每小时，这使得实际的反应时间为8.1小时。
单体以48.9磅每小时的加料速率加入到第一反应器中。单体物料中含69重量％的1,3-丁二烯和31重量％的苯乙烯。同时连续地向第一反应器中加入活化剂溶液，皂溶液，净化剂溶液，改性剂和引发剂。
活化剂溶液为含有0.67％乙二胺四乙酸钠铁的水溶液。它向第一反应器中的加料速度应足以使乙二胺四乙酸钠铁的含量保持在0.026phm。
皂溶液含有96.79％的水，0.19％的氢氧化钠，0.20％的氢氧化钾，0.59％的歧化木松香的钾皂，1.10％的氢化混合牛脂脂肪酸，0.89％的歧化浮油松香的钾皂，0.18％的缩合萘磺酸钠盐，0.03％的焦磷酸四钾，0.02％的甲醛次硫酸钠，和0.01％的亚硫酸氢钠。皂体系溶液向第一反应器的加料速度应足以保持氢氧化钠的含量为0.341phm，氢氧化钾的含量为0.347phm，歧化木松香钾皂的含量为1.088phm，氢化混合牛脂脂肪酸的含量为2.022phm，歧化浮油松香的钾皂的含量为1.631phm，缩合萘磺酸钠盐的含量为0.335phm，焦磷酸四钾的含量为0.057phm，甲醛次硫酸钠的含量为0.034phm，亚硫酸氢钠的含量为0.019phm。
净化剂溶液含有99.31％的水，0.096％的氢氧化钠和0.60％的亚硫酸氢钠。净化剂溶液向第一反应器的加料速度应足以保持氢氧化钠的含量为0.004phm，亚硫酸氢钠的含量为0.026phm(亚硫酸氢钠的总含量为0.045phm)。
加入到第一反应器中的改性剂为叔十二烷基硫醇。它以0.137phm的速率加入到第一反应器中。加入到第一反应器中的引发剂为蒎烷过氧化氢，加入的速率为0.087phm。
在该方法中，当胶乳从第五反应器中出料时，向其中加入作为速止剂的二乙基羟胺和二甲基二硫代氨基甲酸钠的混合物，以终止聚合。由该方法制得的胶乳是稳定的。然而，若第一反应器中的皂含量降低时，则不能制得稳定的胶乳。实施例2
在该实验中，由FIM法制得高分子量的乳液SBR。在该方法中所用的设备和方法同实施例1，所不同的是单体加料分开进行，一些单体加入到第三反应器中。在该方法中，单体以29.6磅每小时的速度连续地加入到第一反应器，并以19.1磅每小时的速度连续地加入到第三反应器中。这可使皂的总含量降低约40％。
在该实验中，加入到第一反应器中的皂溶液含有98.0％的水，0.25％的氢氧化钾，0.13％的氯化钾，0.0％的歧化木松香的钾皂，1.18％的氢化混合牛脂脂肪酸，0.28％的歧化浮油松香的钾皂，0.12％的缩合萘磺酸钠盐，0.02％的焦磷酸四钾，0.02％的甲醛次硫酸钠，和0.01％的亚硫酸氢钠。皂体系溶液向第一反应器的加料速度应足以保持氢氧化钾的含量为0.435phm，氯化钾的含量为0.230phm，歧化木松香钾皂的含量为0.0phm，氢化混合牛脂脂肪酸的含量为2.076phm，歧化浮油松香的钾皂的含量为0.492phm，缩合萘磺酸钠盐的含量为0.206phm，焦磷酸四钾的含量为0.035phm，甲醛次硫酸钠的含量为0.035phm，亚硫酸氢钠的含量为0.019phm。
在该方法中，同时向第一反应器中加入0.503phm的Witconate1223L的水溶液，和线性烷基苯磺酸的钠盐(由Witco Chemicals获得)作为第二表面活性剂。蒎烷过氧化氢引发剂的含量增加至0.110phm。
使用该方法制得的SBR胶乳证明是稳定的。由该工艺获得的乳液SBR的数均分子量为约130,000，重均分子量为约490,000。从胶乳中回收的SBR中的残留皂含量同时也降低了。实施例3
由实施例所述的工艺，通过简单地将叔十二烷基硫醇的含量提高至0.39phm，可制得低分子量的乳液SBR。该情形下，制得的乳液SBR的数均分子量为约60,000，重均分子量为约185,000。实施例4～6
在该实验中，将由FIM法制得的高分子量乳液SBR与由FI民法制得的低分子量乳液SBR进行混合，配制成标准轮胎胎面橡胶。将该橡胶配料进行硫化，并将其物理性能与由标准乳液SBR和标准溶液SBR制得的类似的橡胶配料进行比较。在共混物中的高分子量SBR含有23.5％键合的苯乙烯，其数均分子量为130,000，重均分子量为490,000，玻璃化转变温度为约-55℃。共混物中的低分子量SBR含有5％键合的苯乙烯，其数均分子量为67,000，重均分子量为251,000,ML1+4门尼粘度为20.7。共混物中高分子量SBR与低分子量SBR的重量比为50∶50。
橡胶配料是由混合70份不同的三种SBR橡胶，与37.5重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，70份炭黑，2份氧化锌，0.8份石蜡，3份微晶蜡，1.15份Wingstay100对苯二胺抗氧剂，1.2份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3份二硫代四甲基秋兰姆和1.45份硫。然后将该橡胶配料进行硫化并评价其物理性能。表Ⅰ中列出了硫化橡胶共混物在0℃和60℃的tanδ。拉伸模式、11Hz、形变范围为0.01～1％下，用动态机械测试仪测定tanδ。表Ⅰ
    实施例 tanδ@0℃ tanδ@60℃
 4-新乳液SBR共混物    0.15     0.10
 5-标准溶液SBR    0.12     0.10
 6-FIM乳液SBR    0.16     0.13
60℃下tanδ值低说明滞后较低，以及相应地由这种橡胶制得的轮胎胎面较由60℃下tanδ值较高的橡胶制得的轮胎，具有低的滚动阻力。另一方面，与0℃下tanδ值较低的胎面橡胶组合物制得的轮胎相比，0℃下tanδ值较高的橡胶，可用来制得具有更好引力性能的轮胎胎面。通常优选胎面橡胶组合物具有最高可能的0℃下的tanδ值，以在所有驱动条件和所有驱动速度下获得最佳的引力性能。同样优选胎面橡胶组合物具有最低的可能的60℃下的tanδ值，以提供低滚动阻力和良好的胎面磨耗性能。
在橡胶配料中实验本发明的乳液SBR共混物，可获得0℃下的较高tanδ值和60℃下的较低tanδ值。这表示其具有良好的引力性能、滚动阻力和胎面磨耗性能。实际上，用本发明的乳液橡胶制得的固化橡胶共混物，其0℃下的tanδ值几乎与由通常的乳液橡胶制得的固化橡胶样品同样高。而值得注意的是，用本发明的乳液橡胶制得的固化橡胶共混物，其60℃下的tanδ值实际上与由标准溶液SBR制得的固化橡胶样品相同。因此，使用本发明的工艺，可以制得具有溶液SBR和乳液SBR的最佳性能乳液SBR。
本发明的丁苯橡胶，当其在含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫的橡胶共混物中固化后，通常其0℃下的tan δ值为0.13～0.19,60℃下的tanδ值为0.06～0.120。多数情况下，本发明的丁苯橡胶组合物在这样一种橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ值为0.14～0.18,60℃下的tanδ值为0.08～0.11。通常优选的是，本发明的丁苯橡胶组合物在这样一种橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ值为0.15～0.17,60℃下的tanδ值为0.09～0.10。实施例7～9
在该实验中，将由FIM法制得的高分子量乳液SBR与由FIM法制得的低分子量乳液SBR渐近线混合，配制成标准轮胎胎面橡胶。将该橡胶配料进行硫化，并将其物理性能与由标准乳液SBR和标准溶液SBR制得的类似的橡胶配料进行比较。在共混物中的高分子量SBR含有23.5％键合的苯乙烯，其数均分子量为130000，重均分子量为490000，玻璃化转变温度为约-55℃。共混物中的低分子量SBR含有48％键合的苯乙烯，其数均分子量为56000，重均分子量为137000,ML1+4门尼粘度为11.4。共混物中高分子量SBR与低分子量SBR的重量比为50∶50。
橡胶配料是由混合70份不同的三种SBR橡胶，与37.5份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，70份炭黑，2份氧化锌，0.8份石蜡，3份微晶蜡，1.15份Wingstay100抗氧剂，1.2份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3份二硫代四甲基秋兰姆和1.45份硫。然后将该橡胶配料进行硫化并评价其物理性能。表Ⅱ中列出了硫化橡胶共混物在0℃和60℃的tanδ。拉伸模式、11Hz、形变范围为0.01～1％下，用动态机械测试仪测定tanδ。
表Ⅱ
    实施例 tanδ@0℃ tanδ@60℃
 7-新乳液SBR共混物     0.25     0.12
 8-标准溶液SBR     0.13     0.11
 9-FIM乳液SBR     0.12     0.12
如前面所解释的，60℃下tanδ值低说明滞后较低，以及相应地由这种橡胶制得的轮胎胎面较由60℃下tanδ值较高的橡胶制得的轮胎，具有低的滚动阻力。另一方面，与0℃下tanδ值较低的胎面橡胶组合物制得的轮胎相比，0℃下tanδ值较高的橡胶，可用来制得具有更好引力性能的轮胎胎面。通常优选胎面橡胶组合物具有最高可能的0℃下的tanδ值，以在所有驱动条件和所有驱动速度下获得最佳的引力性能。同样优选胎面橡胶组合物具有最低的可能的60℃下的tanδ值，以提供低滚动阻力和良好的胎面磨耗性能。
在橡胶配料中使用本发明的乳液SBR共混物，可获得0℃下的较高tanδ值和60℃下的较低tanδ值。这表示其具有突出的引力性能和良好的滚动阻力和胎面磨耗性能。用本发明的乳液橡胶制得的固化橡胶共混物，其0℃下的tanδ值高于由通常的乳液橡胶制得的固化橡胶样品。而值得注意的是，用本发明的乳液橡胶制得的固化橡胶共混物，其60℃下的tanδ值与由标准溶液SBR制得的固化橡胶样品类似。因此，本发明的乳液SBR可以用来制备具有更好的引力性能，和与由溶液SBR制得的轮胎胎面相比，滚动阻力和胎面磨耗性能具有惊人可比性的轮胎胎面。
本发明的丁苯橡胶，当其在含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫的橡胶共混物中固化后，通常其0℃下的tan δ值为0.18～0.40,60℃下的tanδ值为0.09～0.16。多数情况下，本发明的丁苯橡胶组合物在这样一种橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ值为0.20～0.30,60℃下的tanδ值为0.10～0.14。通常优选的是，本发明的丁苯橡胶组合物在这样一种橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ值为0.23～0.27,60℃下的tanδ值为0.10～0.13。实施例10
在该实验中，以连续法由1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体的乳液共聚合，合成了两种苯乙烯-丁二烯(SBR)胶乳。聚合后将胶乳以特定的比例混合，然后凝聚并干燥。该实验在Goodyear的Houston生产装置中进行。
在一系列的13个连续搅拌罐反应(CSTRs)中，合成了高ML1+4门尼粘度和中键合苯乙烯含量的胶乳。在被分开并加料到聚合反应器中之前，将苯乙烯物料流、1,3-丁二烯物料流和改性剂物料流混合，并加入到直径约3英寸(7.6cm)、长约30英寸(76cm)的Ligtnin静态混合器中。将约60％的这种单体/改性剂物料流与软水混合，并在热交换器中冷却至温度约为52F°(11℃)。在其从热交换器中放出之后，但在进入第二个直径约4英寸(10.2cm)、长约36英寸(91cm)的Ligtnin静态混合器中之前，将活化剂溶液、皂溶液、氧净化剂溶液和引发剂加入到该物料流中。在该静态混合器之后，进入第一CSTR之前，该混合的物料流在管状反应器中的停留时间约为40秒。将剩余的40％单体/改性剂物料流连续地加入到系列中的第五反应器中。下表中描述了反应器系列的构型：
   RV     类型    体积(加仑)  Pzm温度(F°)               搅拌
    叶轮类型 速度(rpm)
    0     管状     100     63
    1     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    2     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    3     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    4     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    5     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    6     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    7     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    8     CSTR     5700     50     Brumagin     71
    9     CSTR     5700     50 Axial Flow Turbine     71
    10     CSTR     5700     50 Axial Flow Turbine     71
    11     CSTR     5700     50 Axial Flow Turbine     71
    12     CSTR     5700     50 Axial Flow Turbine     71
    13     CSTR     5700     50 Axial Flow Turbine     71
向该反应器构型中连续地加入下述物料流：
物料流速(lbs/min) 物料流组成(％)
第一阶段：向管状反应器中加入的物料流
    丁二烯单体：     209.65
    1,3-丁二烯     90.00
杂质(混合的丁烯、异丁烯、4-乙烯基环己烯等)     10.00
    苯乙烯单体：     85.93
    苯乙烯     91.00
杂质(4-乙烯基环己烯、乙基苯、混合二甲苯等)     9.00
    皂溶液：     124.25
    软水     79.33
    45％的氢氧化钾水溶液     2.04
    40％的磷酸三钾水溶液     2.06
    20％的氢氧化钠水溶液     1.71
    混合的氢化牛脂脂肪酸     8.21
    47％的萘磺酸钠水溶液     1.70
    歧化浮油松香的钾皂(80％活性)     1.95
    23％的十二烷基苯磺酸钠水溶液     3.00
    软水     702.64     100.00
    引发剂：     0.68
    蒎烷过氧化氢(44％活性)     100.00
    活化剂溶液：     65.59
    软水     98.69
    20％的硫酸铁水溶液     0.41
    40％的乙二胺四乙酸四钠水溶液     0.56
    甲醛次硫酸钠     0.34
    改性剂(链转移剂)：     0.29
    叔十二烷基硫醇     100.00
    氧净化剂溶液：     2.46
    软水     97.00
    亚硫酸氢钠     3.00
第二阶段：加入到第五CSTR中的物料流
    丁二烯单体：     139.76
    1,3-丁二烯     90.00
杂质(混合的丁烯、异丁烯、4-乙烯基环己烯等)     10.00
    苯乙烯单体：     57.28
    苯乙烯     91.00
杂质(4-乙烯基环己烯、乙基苯、混合二甲苯等)     9.00
    改性剂(链转移剂)：     0.20
    叔十二烷基硫醇     100.00
速止剂：在第13CSTR转化率达到62％之后加入(或者固体22.6％)     42.56
    软水     97.08
    85％的二乙基羟胺水溶液     0.38
    40％的二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液     0.80
    47％的萘磺酸钠水溶液     0.89
    45％的氢氧化钾水溶液     0.85
消泡剂：在回收单体操作的过程中加入到胶乳中     0.30
    软水     50.00
    Nalco-Exxon EC9060A消泡剂     50.00
将制得的胶乳连续地从第13反应器中排出，并通过一过滤器除去凝聚物。过滤器由孔径为约3/8英寸(9.5mm)的篮式除滤器组成。然后将胶乳通过一卸料罐，以回收残余的1,3-丁二烯单体。从卸料罐排出后，向该物料流中加入上表中所列的消泡剂。然后使胶乳物料流经过所施加的真空度约为3～5psig(1.2×105Pa～1.4×105Pa)的第一闪蒸罐。随后使其经过所施加的真空度约为22英寸汞柱(7.4×104Pa)的第二闪蒸罐。然后使胶乳经过一塔板数为12的汽提塔，同时15psig的蒸汽被注入到塔的底部，并使塔顶的真空度约为22英寸汞柱(7.4×104Pa)。在通过汽提从该稳定的胶乳中除去未反应的单体后，发现其固含量为20.8％，键合的苯乙烯含量为23.4％，ML1+4门尼粘度为105。在其经过汽提塔后，将该胶乳储存在容积为45000加仑的储存罐中。
在与制备高粘度胶乳相类似的反应器体系中合成ML1+4门尼粘度较低并且键合苯乙烯含量较高的第二胶乳。合成低粘度胶乳所用的系列反应器构型描述于下表中：
RV     类型    体积(加仑)  Pzm温度(F°)                  搅拌
    叶轮类型 速度(rpm)
    0     管状     150     63
    1     CSTR     3750     50 Axial Flow Turbine     107
    2     CSTR     3750     50 Axial Flow Turbine     107
    3     CSTR     3750     50     Brumagin     71
    4     CSTR     7500     50     Brumagin     71
    5     CSTR     7500     50     Brumagin     71
    6     CSTR     3750     50 Axial Flow Turbine     107
    7     CSTR     3750     50 Axial Flow Turbine     107
    8     CSTR     3750     50 Axial Flow Turbine     107
    9     CSTR     3750     50 Axial Flow Turbine     107
向该反应器构型中连续地加入下述物料流：
物料流速(lbs/min) 物料流组成(％)
第一阶段：向管状反应器中加入的物料流
    丁二烯单体：     38.02
    1,3-丁二烯     90.00
杂质(混合的丁烯、异丁烯、4-乙烯基环己烯等)     10.00
    苯乙烯单体：     54.10
            苯乙烯     91.00
杂质(4-乙烯基环己烯、乙基苯、混合二甲苯等)     9.00
            皂溶液：     40.62
            软水     79.33
            45％的氢氧化钾水溶液     2.04
            40％的磷酸三钾水溶液     2.06
            20％的氢氧化钠水溶液     1.71
            混合的氢化牛脂脂肪酸     8.21
            47％的萘磺酸钠水溶液     1.70
            歧化浮油松香的钾皂(80％活性)     1.95
            23％的十二烷基苯磺酸钠水溶液     3.00
            软水      217.15     100.00
            引发剂：      0.20
            蒎烷过氧化氢(44％活性)     100.00
            活化剂溶液：      17.68
            软水     98.69
            20％的硫酸铁水溶液     0.41
            40％的乙二胺四乙酸四钠水溶液     0.56
            甲醛次硫酸钠     0.34
            改性剂(链转移剂)：     0.19
            叔十二烷基硫醇     100.00
            氧净化剂溶液：     0.65
            软水     97.00
            亚硫酸氢钠     3.00
第二阶段：加入到第三CSTR中的物料流
            丁二烯单体：     25.34
            1,3-丁二烯     90.00
杂质(混合的丁烯、异丁烯、4-乙烯基环己烯等)     10.00
            苯乙烯单体：     36.07
          苯乙烯     91.00
杂质(4-乙烯基环己烯、乙基苯、混合二甲苯等)     9.00
          改性剂(链转移剂)：     0.12
          叔十二烷基硫醇     100.00
速止剂：在第9CSTR转化率达到62％之后加入(或者固体21.6％)     13.31
          软水     97.08
          85％的二乙基羟胺水溶液     0.38
          40％的二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液     0.80
          47％的萘磺酸钠水溶液     0.89
          45％的氢氧化钾水溶液     0.85
消泡剂：在回收单体操作的过程中加入到胶乳中     0.05
          Nalco-Exxon EC9060A消泡剂     100.00
在通过汽提从该稳定的胶乳中除去未反应的单体后，发现其固含量为20.5％，键合的苯乙烯含量为50.6％,ML1+4门尼粘度为13。
在搅拌罐中制备222646lbs(100992kg)的高粘度胶乳和184828lbs(83838kg)的低粘度胶乳的混合物(55％∶45％干重)。向该胶乳混合物中加入2105lbs(955kg)的50％活性的Goodyear WingstayC抗氧剂乳液。
使用通常的连续法对该胶乳进行凝聚和干燥。胶乳凝聚的速率为8001b/min(362kg/min)。向凝聚罐中加入硫酸，以使pH值保持在3.7。还向凝聚罐中以29lbs/min(13kg/min)的速率加入盐水(23％的氯化钠水溶液)，以及以0.06lbs/min的速率加入由Union Carbide获得的PM1969乙二胺混合物。将聚合物碎屑用凝聚液漂洗，然后在单螺杆挤出机中脱水。然后将聚合物在单通道、燃烧煤气的裙式干燥器中，于210°F下进行干燥，直至水分含量小于0.5％。最终聚合物的键合苯乙烯含量为35.7％,ML1+4门尼粘度为52。实施例11～13
在该实验中，将由通常的乳液聚合制得的高分子量乳液SBR与由通常的乳液聚合制得的低分子量乳液SBR进行混合，配制成标准的二氧化硅增强的轮胎胎面橡胶。将该橡胶配料进行硫化，并将其物理性能与由标准乳液SBR和标准溶液SBR制得的类似的橡胶配料进行比较。在共混物中的高分子量SBR含有23.5％键合的苯乙烯，其ML1+4门尼粘度为约111。共混物中的低分子量SBR含有50％键合的苯乙烯，其ML1+4门尼粘度为15。共混物中高分子量SBR与低分子量SBR的重量比为50∶50。
橡胶配料是由混合70份不同的三种SBR橡胶，与37.5重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶(含有7.5份高芳香加工油)，60份二氧化硅，以5份N330炭黑为载体的5份Si-69二氧化硅偶联剂，26.25份高芳香加工油，2份Agerite Resin D抗氧剂(聚合的1,2-二氢-2,24-三甲基喹啉)，3份氧化锌，1.25份Wingstay100对苯二胺抗氧剂，1.8份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，1.45份二苯胍促进剂和1.6份硫。然后将该橡胶配料进行硫化并评价其物理性能。表Ⅲ中列出了硫化橡胶共混物在0℃和60℃的tanδ。拉伸模式、11Hz、形变范围为0.01～15％下，用动态机械测试仪测定tanδ。
表Ⅲ
    实施例 tanδ@0℃ tanδ@60℃
11-新乳液SBR共混物     0.26     0.06
12-标准溶液SBR     0.09     0.07
13-FIM乳液SBR     0.11     0.07
在载有二氧化硅的橡胶配料中使用本发明的乳液SBR共混物，可获得0℃下的较高tanδ值和60℃下的较低tanδ值。这表示其具有良好的引力性能和滚动阻力性能。用本发明的乳液橡胶制得的固化橡胶共混物，其0℃下的tanδ值高于由通常的乳液橡胶制得的固化橡胶样品。而值得注意的是，用本发明的乳液橡胶制得的固化橡胶共混物，其60℃下的tanδ值实际上与由标准溶液SBR制得的固化橡胶样品相同。
本发明的丁苯橡胶，当其在含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，33.75重量份高芳香加工油，60份二氧化硅，以5份N330炭黑为载体的5份Si-69二氧化硅偶联剂，2份Agerite Resin D抗氧剂(聚合的1,2-二氢-2,24-三甲基喹啉)，3份氧化锌，1.25份Wingstay100对苯二胺抗氧剂，1.8份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，1.45份二苯胍促进剂和1.6份硫的橡胶共混物中固化后，通常其0℃下的tanδ值为0.20～0.40,60℃下的tanδ值为0.03～0.10。多数情况下，本发明的丁苯橡胶组合物在这样一种橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ值为0.22～0.35,60℃下的tanδ值为0.04～0.08。通常优选的是，本发明的丁苯橡胶组合物在这样一种橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ值为0.25～0.27,60℃下的tanδ值为0.05～0.07。
尽管为说明本发明而列出了一些代表性的实施方案和具体细节，但是在不脱离本发明范围的前提下，对于本领域技术人员来说，作出各种变化和改进将是显而易见的。

Claims (265)

1．一种在轮胎胎面橡胶配料中使用的具有改进性能的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，该组合物含有(Ⅰ)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(Ⅱ)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％；其中该丁苯橡胶组合物是由共凝聚一种高分子量丁苯橡胶胶乳和一种低分子量丁苯橡胶胶乳的混合物制得的；其中高分子量丁苯橡胶和低分子量丁苯橡胶的胶乳是由下述方法制得的，该方法包括(1)向第一聚合区中加入水，皂体系，自由基引发剂，1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体；(2)使1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体在第一聚合区中共聚合至单体转化率为约15～40％，以制得低转化率的聚合介质；(3)将低转化率聚合介质加入到第二聚合区中；(4)向第二聚合区中加入额外量的1,3-丁二烯单体和额外量的苯乙烯单体；(5)使共聚合继续进行，直至单体转化率至少为约50％，以制得丁苯橡胶胶乳。
2．一种特征在于使用权利要求1的乳液丁苯橡胶组合物制得的轮胎胎面。
3．一种具有特征为含有权利要求1的乳液丁苯橡胶组合物的胎面的轮胎。
4．权利要求1的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶含有衍生自约20～50重量％的苯乙烯和约50～80重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
5．权利要求4的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约1～50重量％的苯乙烯和约50～99重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
6．权利要求5的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约80～160。
7．权利要求6的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约2～40。
8．权利要求7的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶含有衍生自约20～30重量％的苯乙烯和约70～80重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
9．权利要求8的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约3～10重量％的苯乙烯和约90～97重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
10．权利要求8的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约40～50重量％的苯乙烯和约50～60重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
11．权利要求9的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
12．权利要求11的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约90～150。
13．权利要求12的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约3～30。
14．权利要求13的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约100～130。
15．权利要求14的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约5～20。
16．权利要求15的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
17．权利要求10的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
18．权利要求17的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约90～150。
19．权利要求18的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约3～30。
20．权利要求19的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约100～130。
21．权利要求20的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度为约5～20。
22．权利要求21的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
23．权利要求5的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约400,000～1,750,000。
24．权利要求23的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约70,000～270,000。
25．权利要求24的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶含有衍生自约20～30重量％的苯乙烯和约70～80重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
26．权利要求25的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约3～10重量％的苯乙烯和约90～97重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
27．权利要求25的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约40～50重量％的苯乙烯和约50～60重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
28．权利要求26的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
29．权利要求28的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约1,000,000～1,500,000。
30．权利要求29的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约120,000～260,000。
31．权利要求30的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
32．权利要求27的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
33．权利要求32的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约1,000,000～1,500,000。
34．权利要求33的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约120,000～260,000。
35．权利要求34的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
36．一种乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，该组合物含有(Ⅰ)一种数均分子量为约200,000～1,000,000的高分子量丁苯橡胶，和(Ⅱ)一种数均分子量为约20,000～150,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％；其中该丁苯橡胶组合物是由共凝聚一种高分子量丁苯橡胶胶乳和一种低分子量丁苯橡胶胶乳的混合物制得的；其中高分子量丁苯橡胶和低分子量丁苯橡胶的胶乳是由下述方法制得的，该方法包括(1)向第一聚合区中加入水，皂体系，自由基引发剂，1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体；(2)使1,3-丁二烯单体和苯乙烯单体在第一聚合区中共聚合至单体转化率为约15～40％，以制得低转化率的聚合介质；(3)将低转化率聚合介质加入到第二聚合区中；(4)向第二聚合区中加入额外量的1,3-丁二烯单体和额外量的苯乙烯单体；(5)使共聚合继续进行，直至单体转化率至少为约50％，以制得丁苯橡胶胶乳。
37．一种特征在于使用权利要求36的乳液丁苯橡胶组合物制得的轮胎胎面。
38．一种具有特征为含有权利要求36的乳液丁苯橡胶组合物的胎面的轮胎。
39．权利要求36的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶含有衍生自约20～50重量％的苯乙烯和约50～80重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
40．权利要求39的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约1～50重量％的苯乙烯和约50～99重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
41．权利要求40的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的数均分子量为约300,000～970,000。
42．权利要求41的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的数均分子量为约50,000～130,000。
43．权利要求42的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶含有衍生自约20～30重量％的苯乙烯和约70～80重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
44．权利要求43的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约3～10重量％的苯乙烯和约90～97重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
45．权利要求43的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶含有衍生自约40～50重量％的苯乙烯和约50～60重量％的1,3-丁二烯的重复单元。
46．权利要求44的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
47．权利要求46的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的数均分子量为约650,000～930,000。
48．权利要求47的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的数均分子量为约55,000～110,000。
49．权利要求48的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
50．权利要求45的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
51．权利要求50的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的数均分子量为约650,000～930,000。
52．权利要求51的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的数均分子量为约55,000～110,000。
53．权利要求52的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
54．权利要求1的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的数均分子量为约200,000～1000,000。
55．权利要求54的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的数均分子量为约20,000～150,000。
56．权利要求23的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的数均分子量为约650,000～930,000。
57．权利要求56的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的数均分子量为约70,000～110,000。
58．权利要求29的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的数均分子量为约650,000～930,000。
59．权利要求58的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶的数均分子量为约70,000～110,000。
60．权利要求3的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自炭黑和二氧化硅的填料。
61．权利要求60的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶的橡胶。
62．权利要求61的轮胎，其特征在于，用硫硫化胎面。
63．一种含有衍生自苯乙烯和1,3-丁二烯重复单元的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约50,000～150,000；其中丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。
64．一种含有衍生自苯乙烯和1,3-丁二烯重复单元的丁苯橡胶组合物，其特征在于，在90～120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒。
65．一种含有衍生自苯乙烯和1,3-丁二烯重复单元的丁苯橡胶组合物，其特征在于，在90～120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒，并且其中由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约50,000～150,000；其中丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。
66．权利要求63的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
67．权利要求66的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
68．权利要求67的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
69．权利要求68的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
70．权利要求69的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
71．权利要求70的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
72．要权利要求64的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
73．权利要求72的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
74．权利要求73的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
75．权利要求74的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
76．权利要求65的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
77．权利要求76的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
78．权利要求77的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
79．权利要求78的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
80．权利要求79的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
81．权利要求80的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
82．权利要求81的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
83．权利要求82的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
84．权利要求83的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
85．权利要求84的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
86．一种具有特征为含有权利要求63的丁苯橡胶组合物的胎面的轮胎。
87．权利要求86的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自炭黑和二氧化硅的填料。
88．权利要求87的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶的橡胶。
89．权利要求88的轮胎，其特征在于胎面由硫硫化。
90．一种具有特征为含有权利要求64的丁苯橡胶组合物的胎面的轮胎。
91．权利要求90的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自炭黑和二氧化硅的填料。
92．权利要求91的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶的橡胶。
93．权利要求88的轮胎，其特征在于胎面由硫硫化。
94．一种具有特征为含有权利要求65的丁苯橡胶组合物的胎面的轮胎。
95．权利要求94的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自炭黑和二氧化硅的填料。
96．权利要求95的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶的橡胶。
97．权利要求96的轮胎，其特征在于胎面由硫硫化。
98．权利要求97的轮胎，其特征在于，胎面含有30～70phr的丁苯橡胶组合物和30～70phr的天然橡胶。
99．一种具有特征为含有权利要求85的丁苯橡胶组合物的胎面的轮胎。
100．权利要求99的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自炭黑和二氧化硅的填料。
101．权利要求100的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有选自天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶的橡胶。
102．权利要求101的轮胎，其特征在于胎面由硫硫化。
103．权利要求102的轮胎，其特征在于，胎面含有30～70phr的丁苯橡胶组合物和30～70phr的天然橡胶。
104．权利要求102的轮胎，其特征在于，胎面含有40～60phr的丁苯橡胶组合物和40～60phr的天然橡胶。
105．权利要求36的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶含有衍生自约5～20重量％苯乙烯的重复单元。
106．一种乳液丁苯橡胶组合物，它是由特征为共凝聚一种胶乳组合物的方法制得的，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％。
107．权利要求106的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，共凝聚之后干燥丁苯橡胶。
108．权利要求106的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为10％。
109．权利要求108的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约400,000～1,750,000，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约70,000～270,000。
110．权利要求109的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为15％。
111．权利要求110的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约1,000,000～1,500,000，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约120,000～260,000。
112．权利要求111的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
113．权利要求111的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
114．权利要求106的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差为5～40％。
115．权利要求109的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差为10～30％。
116．权利要求112的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差为15～25％。
117．一种丁苯橡胶组合物，其特征在于，它含有衍生自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中所述丁苯橡胶是由乳液聚合合成的，以及其中所述的丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.13～0.19,60℃下的tanδ为0.06～0.12，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
118．权利要求117的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.14～0.18,60℃下的tanδ为0.08～0.11。
119．权利要求117的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.15～0.17,60℃下的tanδ为0.09～0.10。
120．权利要求63的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.13～0.19,60℃下的tanδ为0.06～0.120，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
121．权利要求120的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.14～0.18,60℃下的tanδ为0.08～0.11。
122．权利要求120的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.15～0.17,60℃下的tanδ为0.09～0.10。
123．权利要求64的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.13～0.19,60℃下的tanδ为0.06～0.120，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
124．权利要求123的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.14～0.18,60℃下的tanδ为0.08～0.11。
125．权利要求123的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.15～0.17,60℃下的tanδ为0.09～0.10。
126．权利要求65的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.13～0.19,60℃下的tanδ为0.06～0.120，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
127．权利要求126的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.14～0.18,60℃下的tanδ为0.08～0.11。
128．权利要求126的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.15～0.17,60℃下的tanδ为0.09～0.10。
129．权利要求120的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
130．权利要求129的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
131．权利要求121的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
132．权利要求131的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
133．权利要求122的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
134．权利要求133的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
135．权利要求123的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
136．权利要求124的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
137．权利要求125的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
138．权利要求137的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
139．权利要求126的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
140．权利要求139的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
141．权利要求140的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
142．权利要求127的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
143．权利要求142的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
144．权利要求143的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
145．权利要求128的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
146．权利要求145的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
147．权利要求146的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
148．权利要求147的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
149．权利要求87的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有30～70phr的至少一种选自天然橡胶和顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的橡胶。
150．权利要求87的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有40～60phr的至少一种选自天然橡胶和顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的橡胶。
151．权利要求91的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有30～70phr的至少一种选自天然橡胶和顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的橡胶。
152．权利要求91的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有40～60phr的至少一种选自天然橡胶和顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的橡胶。
153．权利要求95的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有30～70phr的至少一种选自天然橡胶和顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的橡胶。
154．权利要求95的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有40～60phr的至少一种选自天然橡胶和顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的橡胶。
155．一种丁苯橡胶组合物，其特征在于，它含有衍生自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.18～0.40,60℃下的tanδ为0.09～0.16，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
156．权利要求155的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.20～0.30,60℃下的tanδ为0.10～0.14。
157．权利要求155的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.23～0.27,60℃下的tanδ为0.10～0.13。
158．权利要求63的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.18～0.40,60℃下的tanδ为0.09～0.16，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
159．权利要求158的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.20～0.30,60℃下的tanδ为0.10～0.14。
160．权利要求158的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.23～0.27,60℃下的tanδ为0.10～0.13。
161．权利要求64的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.18～0.40,60℃下的tanδ为0.09～0.16，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
162．权利要求123的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.20～0.30,60℃下的tanδ为0.10～0.14。
163．权利要求161的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.18～0.40,60℃下的tanδ为0.09～0.16。
164．权利要求65的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.18～0.40,60℃下的tanδ为0.09～0.16，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，7.5重量份高芳香加工油，70重量份N220炭黑，2重量份氧化锌，0.8重量份石蜡，3重量份微晶蜡，1.15重量份对苯二胺抗氧剂，1.2重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，0.3重量份二硫代四甲基秋兰姆和1.45重量份硫。
165．权利要求164的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.20～0.30,60℃下的tanδ为0.10～0.14。
166．权利要求164的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.23～0.27,60℃下的tanδ为0.10～0.13。
167．权利要求158的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
168．权利要求167的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
169．权利要求159的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
170．权利要求169的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
171．权利要求160的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～1 35,000。
172．权利要求1 71的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
173．权利要求161的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
174．权利要求162的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
175．权利要求163的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
176．权利要求175的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
177．权利要求164的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
178．权利要求177的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
179．权利要求178的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
180．权利要求165的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
181．权利要求180的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
182．权利要求181的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
183．权利要求166的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
184．权利要求183的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
185．权利要求184的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
186．权利要求185的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
187．一种丁苯橡胶组合物，其特征在于，它含有衍生自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.20～0.40,60℃下的tanδ为0.03～0.10，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，33.75重量份高芳香加工油，60重量份二氧化硅，10重量份N330炭黑，2重量份聚合的1,2-二氢-2,24-三甲基喹啉抗氧剂，3重量份氧化锌，1.25重量份对苯二胺抗氧剂，1.8重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，1.45重量份二苯胍促进剂和1.6重量份硫。
188．权利要求187的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.22～0.35,60℃下的tanδ为0.04～0.08。
189．权利要求187的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.25～0.27,60℃下的tanδ为0.05～0.07。
190．权利要求63的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.20～0.40,60℃下的tanδ为0.03～0.10，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，33.75重量份高芳香加工油，60重量份二氧化硅，10重量份N330炭黑，2重量份聚合的1,2-二氢-2,24-三甲基喹啉抗氧剂，3重量份氧化锌，1.25重量份对苯二胺抗氧剂，1.8重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，1.45重量份二苯胍促进剂和1.6重量份硫。
191．权利要求190的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.22～0.35,60℃下的tanδ为0.04～0.08。
192．权利要求190的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.25～0.27,60℃下的tanδ为0.05～0.07。
193．权利要求64的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.20～0.40,60℃下的tanδ为0.03～0.10，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，33.75重量份高芳香加工油，60重量份二氧化硅，10重量份N330炭黑，2重量份聚合的1,2-二氢-2,24-三甲基喹啉抗氧剂，3重量份氧化锌，1.25重量份对苯二胺抗氧剂，1.8重量份N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，1.45重量份二苯胍促进剂和1.6重量份硫。
194．权利要求193的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.22～0.35,60℃下的tanδ为0.04～0.08。
195．权利要求193的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.25～0.27,60℃下的tanδ为0.05～0.07。
196．权利要求65的丁苯橡胶，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物在橡胶共混物中固化后，其0℃下的tanδ为0.20～0.40,60℃下的tanδ为0.03～0.10，该橡胶共混物含有70重量份丁苯橡胶，30重量份高顺1,4-聚丁二烯橡胶，33.75重量份高芳香加工油，60重量份二氧化硅，10重量份N330炭黑，2重量份聚合的1,2-二氢-2,24-三甲基喹啉抗氧剂，3重量份氧化锌，1.25重量份对苯二胺抗氧剂，1.8重量份N-环己基2-苯并噻唑次磺酰胺，1.45重量份二苯胍促进剂和1.6重量份硫。
197．权利要求196的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.22～0.35,60℃下的tanδ为0.04～0.08。
198．权利要求196的丁苯橡胶组合物，其特征在于，所述丁苯橡胶组合物0℃下的tanδ为0.25～0.27,60℃下的tanδ为0.05～0.07。
199．权利要求190的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
200．权利要求199的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
201．权利要求191的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
202．权利要求201的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
203．权利要求192的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
204．权利要求203的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
205．权利要求193的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
206．权利要求194的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
207．权利要求195的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
208．权利要求207的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
209．权利要求196的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约60,000～145,000。
210．权利要求209的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.0～3.8。
211．权利要求210的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至10弧度/秒。
212．权利要求197的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约75,000～140,000。
213．权利要求212的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.1～3.7。
214．权利要求213的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.01弧度/秒至5弧度/秒。
215．权利要求198的丁苯橡胶组合物，其特征在于，由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约90,000～135,000。
216．权利要求215的丁苯橡胶组合物，其特征在于，丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为2.2～3.0。
217．权利要求216的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.05弧度/秒至1弧度/秒。
218．权利要求217的丁苯橡胶组合物，其特征在于，当频率为0.1弧度/秒时，储能模量小于损失模量，而当频率为100弧度/秒时，储能模量大于损失模量。
219．权利要求64的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的模量范围为约5000～100,000帕斯卡。
220．权利要求64的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的模量范围为约10,000～50,000帕斯卡。
221．权利要求64的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的模量范围为约12,000～40,000帕斯卡。
222．一种丁苯橡胶胶乳，其特征在于，它含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％。
223．权利要求222的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为10％。
224．权利要求223的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约400,000～1,750,000，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约70,000～270,000。
225．权利要求224的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为15％。
226．权利要求225的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约1,000,000～1,500,000，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约120,000～260,000。
227．权利要求226的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
228．权利要求226的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
229．权利要求222的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差为5～40％。
230．权利要求224的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差为10～30％。
231．权利要求227的丁苯橡胶胶乳，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差为15～25％。
232．权利要求65的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的模量范围为约5000～100,000帕斯卡。
233．权利要求65的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的模量范围为约10,000～50,000帕斯卡。
234．权利要求65的丁苯橡胶组合物，其特征在于，log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的模量范围为约12,000～40,000帕斯卡。
235．一种乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于通过共凝聚一种胶乳组合物的方法制得的，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量聚丁二烯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量聚丁二烯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％重量。
236．权利要求235的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，共凝聚之后干燥丁苯橡胶组合物。
237．权利要求235的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约15％重量。
238．权利要求237的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约400,000～1,750,000，低分子量聚丁二烯橡胶的重均分子量为约70,000～270,000。
239．权利要求238的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约20％重量。
240．权利要求239的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶的重均分子量为约1,000,000～1,500,000，低分子量聚丁二烯橡胶的重均分子量为约120,000-260,000。
241．权利要求240的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量聚丁二烯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
242．权利要求240的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
243．权利要求235的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量聚丁二烯橡胶与高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度相差至少50。
244．权利要求235的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量聚丁二烯橡胶与高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度相差至少70。
245．权利要求235的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量聚丁二烯橡胶与高分子量丁苯橡胶的ML1+4门尼粘度相差至少80。
246．一种乳液丁苯橡胶组合物，它是由特征为共凝聚一种胶乳组合物的方法制得的，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量聚丁二烯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量聚丁二烯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％。
247．权利要求246的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，共凝聚之后干燥丁苯橡胶组合物。
248．权利要求246的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约15％重量。
249．权利要求248的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量聚丁二烯橡胶的重均分子量为约400,000～1,750,000，低分子量聚丁二烯橡胶的重均分子量为约70,000～270,000。
250．权利要求249的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约20％重量。
251．权利要求250的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量聚丁二烯橡胶的重均分子量为约1,000,000～1,500,000，低分子量丁苯橡胶的重均分子量为约120,000～260,000。
252．权利要求251的乳液丁苯橡胶组合物，其特征在于，高分子量聚丁二烯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约70∶30至30∶70。
253．权利要求251的乳液丁苯橡胶，其特征在于，高分子量聚丁二烯橡胶与低分子量丁苯橡胶的重量比为约60∶40至40∶60。
254．权利要求246的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶与高分子量聚丁二烯橡胶的ML1+4门尼粘度相差至少50。
255．权利要求246的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶与高分子量聚丁二烯橡胶的ML1+4门尼粘度相差至少70。
256．权利要求246的乳液丁苯橡胶，其特征在于，低分子量丁苯橡胶与高分子量聚丁二烯橡胶的ML1+4门尼粘度相差至少80。
257．一种轮胎，它包括大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其特征在于，胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量，与低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量的差至少为5％。
258．一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其特征在于，胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该丁苯橡胶组合物含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中在120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒，其中由热场流动分级测定的该丁苯橡胶组合物的数均分子量为约50,000～150,000，以及其中丁苯橡胶的光散射与折射指数的比为1.8～3.9。
259．一种轮胎，它含有大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其特征在于，胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该丁苯橡胶组合物含有来自苯乙烯和1,3-丁二烯的重复单元，其中在120℃下，在该丁苯橡胶的动态振动频率扫描中使用几何平行板时，丁苯橡胶的log频率对储能模量所作的曲线，与log频率对损失模量所作的曲线相交，相交点的频率范围为0.001弧度/秒至100弧度/秒。
260．一种轮胎，它包括大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其特征在于，胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300000的高分子量丁苯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280000的低分子量聚丁二烯橡胶；其中高分子量丁苯橡胶与低分子量聚丁二烯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中高分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％重量。
261．一种轮胎，它包括大致为腰鼓形的胎体，向外的周向胎面，两个间隔的胎圈，至少一个由胎圈延伸至胎圈的帘布层，和径向延伸并连接所述胎体和所述胎圈的胎侧；其中所述胎面适应于接触地面；其特征在于，胎面含有一种乳液丁苯橡胶组合物，该组合物是由包括共凝聚一种胶乳组合物的方法制得，该胶乳组合物含有(a)水，(b)一种乳化剂，(c)一种重均分子量至少为约300,000的高分子量聚丁二烯橡胶，和(d)一种重均分子量小于约280,000的低分子量丁苯橡胶；其中高分子量聚丁二烯橡胶与低分子量丁苯橡胶的比为约80∶20至25∶75；以及其中低分子量丁苯橡胶所键合的苯乙烯含量至少为约10％重量。
262．权利要求257的轮胎，其特征在于，所述胎面还进一步含有一种选自天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，高乙烯基聚丁二烯橡胶，中乙烯基聚丁二烯橡胶，高反式-1,4-聚丁二烯橡胶，溶液丁苯橡胶，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，异戊二烯-丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶的橡胶。
263．权利要求257的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有天然橡胶。
264．权利要求257的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶。
265．权利要求257的轮胎，其特征在于，胎面还进一步含有天然橡胶，高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶和3,4-聚异戊二烯橡胶；其中所述胎面含有约20～60重量份的天然橡胶，约5～30重量份的高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶，约10～50重量份的丁苯橡胶组合物，以及约5～30重量份的3,4-聚异戊二烯橡胶。
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