CN1227274C - 共聚物、含有该共聚物的粘合剂和层合材料 - Google Patents

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Abstract

直链α-烯烃和由通式CH2＝CH-R表示的乙烯基化合物(I)的共聚物，其中R是烃基团，取代基R的位阻参数Es是-1.64或-1.64以下和取代基R的位阻参数B1是1.53或1.53以上；含有该共聚物作为有效成分的粘合剂；和含有该粘合剂的层合材料。

Description

共聚物、含有该共聚物的粘合剂和层合材料
技术领域
本发明涉及直链α-烯烃和指定的乙烯基化合物的共聚物，和它们的用途。特别地，本发明涉及直链α-烯烃和指定的乙烯基化合物的共聚物，它类似于聚氯乙烯和适合于生产模制品如膜、片材、管材，涉及用于聚烯烃树脂的含有该共聚物的粘合剂，和涉及在各层之间有优异的粘合作用的层合材料。
背景技术
通常，用作拉伸薄膜、包裹膜或管道的聚合物要求具有粘弹性(弹性可复原性和延迟的可复原性)和透明度以及在柔韧性和耐热性之间的平衡，像聚氯乙烯一样。然而，聚氯乙烯被认为在环境污染上有问题，因为它在焚烧时有可能产生有害物质。虽然用聚合物如乙烯类共聚物代替聚氯乙烯现正在研究，但是实际条件是任何令人满意的替代方案还没有实现。
此外，虽然对烯烃树脂如聚乙烯、聚丙烯等有优异粘合性的粘合剂已经广泛地用于家用电器设备的外壳、汽车等的外部部件，但是最近仍然需要在粘合性上进一步改进的粘合剂。
发明内容
经过广泛的研究，本发明者发现可以解决上面的问题的共聚物，并且完成了本发明。
本发明的目的是提供能够具有一种不含被认为在环境污染上有问题的任何卤素的结构并且在透明度上和在粘弹性和耐热性之间的平衡上表现优异的特定共聚物。
本发明的另一个目的是提供含有该共聚物作为有效成分的粘合剂。
此外，本发明的另一目的是提供在层之间具有优异的粘合性的层合材料。
本发明的其它目的和优点将从下面的叙述变得更加清楚。
即，本发明涉及直链α-烯烃和由通式CH2＝CH-R表示的乙烯基化合物(I)的共聚物，其中R是烃基团，取代基R的位阻参数(stericparameter)Es是-1.64或-1.64以下和取代基R的位阻参数B1是1.53或1.53以上。
此外，本发明提供包括该共聚物作为有效成分的粘合剂和通过层合含有粘合剂的层与被粘物而获得的层合材料。
附图说明
图1是在实施例1中获得的聚合物的13C-NMR谱图。
图2是在实施例2中获得的聚合物的13C-NMR谱图。
图3是在实施例3中获得的聚合物的13C-NMR谱图。
图4是在实施例4中获得的聚合物的13C-NMR谱图。
图5是在实施例5中获得的聚合物的13C-NMR谱图。
具体实施方式
用作本发明的共聚物的组分的α-烯烃优选包括具有3-20个碳原子的直链α-烯烃，和它的特定实例包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯等，优选丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯，和更优选丙烯。
在本发明中使用的乙烯基化合物(I)是含有烃基R的由CH2＝CH-R表示的乙烯基化合物，该基团R的位阻参数Es和B1是在各自的特定范围内。
在此处，“位阻参数(空间参数)Es和B1”是取代基的空间体容度(steric bulkiness)的参数指示(详细地说，Es和B1分别表示三维范围(three-dimensional extent)和二维范围(two-dimensionalextent))和并由文献中描述的方法测定[C.Hansch和A.Leo：“Exploring QSAR Fundamentals and Applications in Chemistryand Biology”第3章(ACS Professional Reference Book，华盛顿，DC(1995))]。它指出，Es的值越小，三维范围越大，以及B1的值越大，二维范围越大。
在本发明中，取代基R的位阻参数Es是-1.64或-1.64以下，优选-3.10至-1.70，更优选-2.80至-1.70，特别优选-2.35至-1.75，和最优选-2.10至-1.75，而取代基R的位阻参数B1是1.53或1.53以上，优选1.53至2.90，更优选1.70至2.70，和特别优选1.91至2.60。
当参数Es高于-1.64，或参数B1低于1.53时，该共聚物将在弹性可复原性和延迟的可复原性上较差，因此它不是优选的。
在乙烯基化合物(I)中的3-位碳优选是叔或季碳，因为所获得的共聚物在弹性可复原性和延迟可复原性上表现优异。
在本发明中使用的乙烯基化合物(I)的特定例子包括乙烯基环丙烷，乙烯基环丁烷，乙烯基环戊烷，乙烯基环己烷，乙烯基环庚烷，乙烯基环辛烷，乙烯基降冰片烷，乙烯基金刚烷，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-己烯，3-甲基-1-庚烯，3-甲基-1-辛烯，3，3-二甲基-1-丁烯，3，3-二甲基-1-戊烯，3，3-二甲基-1-己烯，3，3-二甲基-1-庚烯，3，3-二甲基-1-辛烯，3，4-二甲基-1-戊烯，3，4-二甲基-1-己烯，3，4-二甲基-1-庚烯，3，4-二甲基-1-辛烯，3，5-二甲基-1-己烯，3，5-二甲基-1-庚烯，3，5-二甲基-1-辛烯，3，6-二甲基-1-庚烯，3，6-二甲基-1-辛烯，3，7-二甲基-1-辛烯，3，3，4-三甲基-1-戊烯，3，3，4-三甲基-1-己烯，3，3，4-三甲基-1-庚烯，3，3，4-三甲基-1-辛烯，3，4，4-三甲基-1-戊烯，3，4，4-三甲基-1-己烯，3，4，4-三甲基-1-庚烯，3，4，4-三甲基-1-辛烯等，优选乙烯基环戊烷，乙烯基环己烷，乙烯基环庚烷，乙烯基环辛烷，乙烯基降冰片烷，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-己烯，3，3-二甲基-1-丁烯，3，3-二甲基-1-戊烯，3，4-二甲基-1-戊烯，3，5-二甲基-1-己烯，3，3，4-三甲基-1-戊烯和3，4，4-三甲基-1-戊烯，特别优选乙烯基环己烷，乙烯基降冰片烷，3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，3，3-二甲基-1-丁烯，3，4-二甲基-1-戊烯和3，3，4-三甲基-1-戊烯。
一部分该乙烯基化合物(I)的位阻参数的值示于下表。
化合物     ES     B1
3-甲基-1-丁烯     -1.71     1.90
3-甲基-1-戊烯     -2.37     1.90
乙烯基环戊烷     -1.75     1.90
乙烯基环己烷     -1.81     1.91
直链α-烯烃不满足上面限制条件。不包括在乙烯基化合物(I)中的一些直链α-烯烃和苯乙烯的位阻参数的值示于下表中。
化合物     ES     B1
丙烯     -1.24     1.52
1-丁烯     -1.31     1.52
1-辛烯     -1.54     1.52
苯乙烯     -1.01     1.71
其中除去3-位上的碳原子以外的碳原子不具有支化结构的乙烯基化合物(I)是优选的。在此处，支化结构是指分子骨架不是直链结构和该结构具有经由叔碳或季碳支化的骨架。此类乙烯基化合物(I)的特定例子包括3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，3，3-二甲基-1-丁烯等。
在本发明中，其中烃基R具有环状结构的乙烯基化合物(I)也是优选的。它的特定例子包括乙烯基环丙烷，乙烯基环丁烷，乙烯基环戊烷，乙烯基环己烷，乙烯基环庚烷，乙烯基环辛烷，乙烯基降冰片烷，乙烯基金刚烷等等。
其中除去3-位上的碳原子以外的碳原子不具有支化结构且烃基R具有环状结构的乙烯基化合物(I)是优选的。最优选的乙烯基化合物(I)是乙烯基环己烷。
在本发明的共聚物中，从被共聚合的乙烯基化合物(I)衍生的单元(简称“乙烯基化合物(I)单元”)的含量具有0.1至99.9mol％的宽范围内。它的含量能够容易地由1H-NMR谱或13C-NMR谱方法测定。
此外，当乙烯基化合物(I)单元的含量是在以上范围内的较低值时，获得了在透明度、粘弹性和柔韧性上优异的并且象增塑聚氯乙烯树脂的一种适合于膜或片材(特别是拉伸膜和包裹膜)的共聚物。在这种情况下，乙烯基化合物(I)单元的含量优选是10到50mol％，更优选15到45mol％，特别优选20到40mol％，最优选25到35mol％。
另一方面，当乙烯基化合物(I)单元的含量是在以上范围内的较高值时，获得了在耐热性上优异的适合于管材等并且象硬聚氯乙烯的共聚物。而且，乙烯基化合物(I)单元的含量优选是40到90mol％，更优选50到90mol％，特别优选60到85mol％，最优选65到85mol％。
而且，从粘合性能考虑，乙烯基化合物(I)单元的含量更优选是1-80mol％，特别优选2-50mol％。
在此处，α-烯烃单元和乙烯基化合物(I)单元的总含量是100mol％。
在本发明共聚物的聚合物骨架(如果在聚合物的分子链当中存在的话包括支化聚合物链在内)中直链α-烯烃-乙烯基化合物(I)序列是由13C-NMR谱测定的。在骨架中，其中一个乙烯基化合物(I)单元插入在两个直链α-烯烃单元之间的结构，其中两个乙烯基化合物(I)单元相连的结构，和其中两个直链α-烯烃单元相连的结构都会存在。具有几种类型的上述组合的共聚物在粘弹性和柔韧性上是优异的，因此是优选的。
从耐气候性考虑，本发明的共聚物优选在所有分子结构(包括取代基R)中没有双键，共聚物的端基除外。含有双键的共聚物还在热稳定性上较差，在模塑过程中例如由凝胶产生鱼眼的问题可能发生。
从机械强度和透明度考虑，共聚物优选具有分子量分布(Mw/Mn)，以重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率表达，为1.5到4.0，更优选1.5到3.5，特别优选1.5到3.0。
此外，从机械强度考虑，共聚物优选具有重均分子量(Mw)为5,000到1,000,000，更优选10,000到500,000，进一步优选为20,000到400,000，特别优选为50,000到400,000。
另外，从粘合性考虑，共聚物优选具有重均分子量(Mw)为1,000到1,000,000，更优选5,000到1,000,000，特别优选5,000到200,000。
而且，从机械强度考虑，该共聚物优选具有特性粘度[η](在四氢化萘中于135℃测量)为0.1到10.0dl/g，更优选0.15到6.0dl/g，特别优选0.3到6.0dl/g，最优选0.35到5.0dl/g。
本发明的共聚物可以是除了含有直链α-烯烃和乙烯基化合物(I)之外还含有一种或多种可加成聚合的单体的共聚物，只要本发明的目的和效果不受到损害。可加成聚合的单体的例子包括除了乙烯、乙烯基化合物(I)和α-烯烃以外的乙烯基化合物。
它的特定例子包括乙烯基醚如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚；(甲基)丙烯酸或它的烷基酯如丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯；丙烯腈；和羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯基酯。它们当中的一种或多种是优选使用的。
本发明的共聚物能够例如通过在由二氯·异亚丙基双(茚基)合锆与甲基铝氧烷接触所获得的催化剂存在下将直链α-烯烃和乙烯基化合物(I)共聚合来制备。在这种情况下，通过适当地改变该直链α-烯烃和该乙烯基化合物(I)的引入量和聚合条件如聚合温度和聚合时间，有可能获得具有不同的单体共聚比、分子量等的共聚物。
在制备方法中，一些催化剂或一些聚合条件的使用会导致产生作为副产物的该直链α-烯烃或该乙烯基化合物(I)的均聚物。在这种情况下，本发明的共聚物能够容易地通过使用索格利特萃取器或类似装置进行溶剂萃取来分级。在该萃取中使用的溶剂能够根据乙烯基化合物(I)的类型来适当地选择。例如，乙烯基化合物(I)的均聚物如聚乙烯基环己烷能够在使用甲苯作为溶剂的萃取中作为不溶性组分被除去，和共聚物能够作为可溶于溶剂中的组分被分级。
当然，只要在预定应用中不产生问题，本发明的共聚物可以以它含有该副产物的形式使用。
在透明度上和在粘弹性和耐热性之间的平衡上表现优异的本发明的共聚物适合用作模制品如膜、片材或管，与由聚氯乙烯制造的那些类似，以及如容器或类似物，和还用作存储介质的基材如压缩光盘，或透镜。
这类膜、片材、管材或容器能够由已知的模塑法制造，例如，包括从圆口模头挤出熔化树脂和将所形成的象管子的吹胀薄膜收卷的吹胀模塑方法，或包括从线性口模中挤出熔化树脂和将所形成的膜或片材收卷(winding up)的T形模头挤出模塑方法，或其它方法如压延、吹塑、注塑或异型材挤出模塑。
根据本发明的模制品的柔韧性和粘弹性是优异的。柔韧性和粘弹性能够让模塑制品进行拉伸试验，从滞后曲线测定。
本发明的共聚物能够与其它材料结合形成具有两层或更多层的多层膜、片材或管道。该膜、片材或管道能够由各种已知层合方法中的任何一种来生产，如共挤塑方法，干层合方法，夹心层合方法和挤出层合方法，等等。可使用的其它材料是已知材料如纸，纸板，铝薄膜，玻璃纸，尼龙，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚丙烯，聚偏二氯乙烯，乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和各种粘合用树脂。
用作模制品的共聚物可含有已知的聚合物材料，如自由基聚合的低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，乙烯-直链α-烯烃共聚物弹性体，聚丙烯，聚苯乙烯，聚苯醚，聚对苯二甲酸乙二醇酯等。
模制品如膜、片材或管道可以接受已知的后处理，如电晕放电处理，等离子体处理，臭氧处理，紫外线照射，电子束辐照等等。
共聚物可含有稳定剂如苯酚型稳定剂，亚磷酸酯型稳定剂，胺型稳定剂，酰胺型稳定剂，防老化剂，耐候剂，抗沉淀剂，抗氧化剂，热稳定剂，光稳定剂；添加剂如触变性能控制剂，膨胀剂，消泡剂，表面控制剂，颜料分散剂，抗静电剂，润滑剂，成核剂，阻燃剂，加工油，染料等等；颜料如过渡金属化合物如氧化钛(金红石型)，氧化锌，炭黑等等；和有机或无机填料如玻璃纤维，碳纤维，钛酸钾纤维，硅灰石，碳酸钙，硫酸钙，滑石，玻璃薄片，硫酸钡，粘土，微细粉状的硅石，云母，硅酸钙，氢氧化铝，氢氧化镁，氧化镁，氧化铝，硅藻土等等。
此外，本发明的共聚物能够用于含有该共聚物作为有效成分的粘合剂中。含有该共聚物作为有效成分的粘合剂显示出了对各种树脂如聚烯烃树脂的优异粘合性能。
该粘合剂可含有溶剂如水，芳族烃(例如甲苯，二甲苯)，脂族烃(例如己烷)，酯(例如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，酮(例如丁酮，甲基异丁基酮)，醇(例如甲醇，异丙醇，乙二醇，丙二醇)，等等。溶剂在粘合剂中的含量通常是150到3000重量份，优选200到2000重量份，每100重量份的共聚物。当粘合剂含有溶剂时，如上所述的共聚物、稳定剂、添加剂、颜料、填料等等可以溶解或分散在溶剂中。
本发明的层合材料是通过层合粘合剂层与被粘物而制备的层合材料，能够通过将粘合剂粘附于被粘物上来获得。作为被粘物，可以列举聚烯烃树脂和橡胶，如聚丙烯，聚乙烯(例如自由基聚合的低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯)，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯共聚物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等；含极性基的热塑性树脂如聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))，聚氯乙烯，聚酰胺树脂，(甲基)丙烯酸酯树脂，乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂，乙烯-醋酸乙烯树脂等等；含有极性基的热固性树脂如环氧树脂，聚氨酯树脂，脲醛树脂等等；无机材料如金属(例如铝板，铝箔)，玻璃，水泥等等；纤维素聚合物材料如纸，玻璃纸，纸板，木材等等。
在层合材料中可以使用两种类型的被粘物。
在这些被粘物中，含极性基的热塑性树脂和聚烯烃树脂是优选的，并且聚丙烯是更优选的。
被粘物可含有以上提及的稳定剂，添加剂，颜料，填料，溶剂等等。
层合材料的生产方法的例子包括，例如，一种包括将被粘物、粘合剂(该共聚物)和被粘物按此顺序堆置并热压它们的方法；一种包括将溶液状粘合剂施涂于被粘物上，干燥所得物并层合另一被粘物的方法；一种包括将溶液状粘合剂施涂于被粘物上，然后施涂其中溶解了形成被粘物的材料的溶液，和将它们加热以粘附和层合它们的方法；和一种包括将被粘物、共聚物和被粘物共挤出来制备层合材料的方法。
其中溶解了形成被粘物的材料的溶液包括，例如，含有含极性基的热塑性树脂或含极性基的热固性树脂、和颜料、溶剂等等的溶液。该溶液能够作为涂料来处理。
即，本发明的粘合剂用作一种用于改进在基材和涂料之间的粘合性的粘合剂，并且在这种情况下，被粘物是在层合材料中的粘合剂层的两侧上，一种被粘物是基材，另一种是涂料的涂层。作为涂料，两种或更多类型的含极性基的热塑性树脂或含极性基的热固性树脂可以混合和使用，而且至少一种类型的涂料可以施涂两次或多次。
本发明的粘合剂的使用模式的其它例子包括：作为粘合剂用于粘合基材和成形的装饰膜的使用模式，该基材具有汽车的仪表箱(console box)、保险杠或类似物形状，该膜具有与通过具有象木纹理一样图案的装饰膜的热成型所制得的基材同样的形状。
本发明将通过实施例和对比实施例来更详细地描述。然而，本发明不限于这些。
在实施例中各共聚物的性能是通过下列方法测定的。
(1)特性粘度[η]是用乌氏粘度计，使用四氢化萘作为溶剂于135℃下测量的。
(2)通过使用下列两种类型的凝胶渗透色谱分析法测定分子量和分子量分布。需要指出的是，分子量分布是作为重均分子量与数均分子量的比率(Mw/Mn)来评价。
型号：150-C，由Waters制造
柱：Shodex填充柱80M
测量所用温度：140℃
测量所用溶剂：邻二氯苯
测量所用的浓度：1mg/ml
(3)玻璃化转变点是在下列条件下使用DSC(SSC-5200，由SEIKOINSTRUMENT CO.制造)测量的并从它的拐点测定。
加热：从20℃到200℃(速度20℃/min)，保持10分钟。
冷却：从200℃到-50℃(速度20℃/min)，保持10分钟。
测量范围：从-50℃到300℃(20℃/min)
(4)乙烯基环己烷单元在共聚物中的含量和共聚物的结构是通过13C-NMR分析来测定。
13C-NMR装置：DRX600，由BRUKER CO.制造
测量用的溶剂：邻二氯苯和邻二氯苯-d4按4∶1的比率(体积比)的混合物。
测量用的温度：135℃
实施例1
向已经用氩气置换氛围的400ml高压釜中引入137ml的乙烯基环己烷和49ml g的脱水甲苯。在加热至30℃后，加入丙烯，达到0.4MPa。另外，添加5.6ml的甲基铝氧烷[MMAO，由Tosoh Akzo Corp.生产，铝原子换算的浓度＝6wt％]在甲苯中的溶液以及添加由4.3mg二氯·异亚丙基双(茚基)合锆溶于8.7ml的脱水甲苯中所形成的混合物。该反应液体被搅拌1小时，然后倾倒在500ml的甲醇中，沉淀的白色固体通过过滤来收集。该固体用甲醇洗涤，然后在减压下干燥，获得44.7g的聚合物。
聚合物具有0.16dl/g的特性粘度[η]，9,000的数均分子量，2.0的分子量分布(Mw/Mn)，93℃的熔点，-8℃的玻璃化转变点，和7.6mol％的乙烯基环己烷单元含量。由聚合物形成的压制板材具有非常高的透明度并且在柔韧性和弹性可复原性上是优异的。如此获得的聚合物的13C-NMR谱图示于图1中。
实施例2
在已用氩气置换气氛的300ml玻璃反应器中加入68ml的乙烯基环己烷和17ml的脱水甲苯。在加热至30℃后，将丙烯鼓泡吹入达15分钟，以便用丙烯置换氩气。另外，添加5.6ml的甲基铝氧烷[MMAO，由Tosoh Akzo Corp.生产，铝原子换算的浓度＝6wt％]在甲苯中的溶液以及添加由4.3mg二氯·异亚丙基双(茚基)合锆溶于8.7ml的脱水甲苯中所形成的混合物。反应液体被搅拌1小时，然后倾倒在500ml的甲醇中，沉淀的白色固体通过过滤来收集。该固体用甲醇洗涤，然后在减压下干燥，获得29.0g的聚合物。
该聚合物具有0.18dl/g的特性粘度[η]，62℃的玻璃化转变点，和55mol％的在聚合物中的乙烯基环己烷单元含量。该聚合物的压制板材具有非常高的透明度。如此获得的聚合物的13C-NMR谱图示于图2中。
实施例3
进行与实施例2中同样的操作，只是乙烯基环己烷的加入量从68ml改变为192ml和不使用脱水甲苯，得到28.1g的聚合物。聚合物具有0.19dl/g的特性粘度[η]，77℃的玻璃化转变点，和67mol％的在聚合物中的乙烯基环己烷单元含量。该聚合物的压制板材具有非常高的透明度。
如此获得的聚合物的13C-NMR谱图示于图3中。
实施例4
[共聚物的生产]
在已用氩气置换气氛的5000ml高压釜中加入441g的乙烯基环己烷和1242g的脱水甲苯。在加热至30℃后，加入丙烯，达到0.4MPa。另外，添加15.6ml的甲基铝氧烷[MMAO，由Tosoh Akzo Corp.生产，铝原子换算的浓度＝6wt％]在甲苯中的溶液以及添加由8.7mg二氯·异亚丙基双(茚基)合锆溶于8.7ml的脱水甲苯中预先制备的混合物和1.1ml的前述甲基铝氧烷的甲苯溶液。反应液体被搅拌1小时，然后倾倒在6000ml的甲醇中，沉淀的白色固体通过过滤来收集。该固体用甲醇洗涤，然后在减压下干燥，获得243g的聚合物。
聚合物具有0.18dl/g的特性粘度[η]，10,000的数均分子量，2.1的分子量分布(Mw/Mn)，116℃的熔点，-5℃的玻璃化转变点，和3mol％的乙烯基环己烷单元含量。由聚合物形成的压制板材具有非常高的透明度并且在柔韧性和弹性可复原性上是优异的。如此获得的聚合物的13C-NMR谱图示于图4中。
[粘合剂和层合材料的制备实施例]
钢板(4mm厚)，铝板(200μm)，聚四氟乙烯片(200μm)，在实施例4[共聚物的生产]中获得的聚合物和50μm PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)框架，聚四氟乙烯片材(200μm)，铝板(200μm)和钢板(4mm厚)按照这些顺序堆置并使用热压模塑机在180℃和5MPa的压力下进行热压，获得片状粘合剂。
接着，铝箔，被粘物(厚度100μm的聚丙烯薄膜)，该片状粘合剂，被粘物(厚度2mm的聚丙烯片)和铝箔从上到下依次按这一顺序连续层压，所获得的层合材料在0.3MPa的压力下在180℃下保持3秒，以粘合该层合材料的一部分(25mm宽度)。在剥离铝箔后，让层合材料在23℃和50％的湿度下放置1小时。其后，将层合材料切成10mm宽度×100mm长度(粘合长度25mm)，层合材料的没有粘合的部分被保留，以180°的剥离角度在100毫米/秒的剥离速度下进行剥离试验。对聚丙烯的剥离强度是5.9(N/10mm)。
实施例5
向已经用氩气置换氛围的400ml高压釜中引入137ml的乙烯基环己烷和43ml g的脱水甲苯。在加热至30℃后，加入丙烯，达到0.4MPa。另外，添加7.1ml的甲基铝氧烷[MMAO，由Tosoh Akzo Corp.生产，铝原子换算的浓度＝6wt％]在甲苯中的溶液以及添加由6.5mg二氯·异亚丙基双(茚基)合锆溶于13.0ml的脱水甲苯中所形成的混合物。该反应液体被搅拌两个小时，然后倾倒在500ml的甲醇中，沉淀的白色固体通过过滤来收集。该固体用甲醇洗涤，然后在减压下干燥，获得105.7g的聚合物。
聚合物具有0.15dl/g的特性粘度[η]，8,000的数均分子量，2.3的分子量分布(Mw/Mn)，10℃的玻璃化转变点，和27mol％的乙烯基环己烷单元含量。如此获得的聚合物的13C-NMR谱图示于图5中。
按照与实施例4(粘合剂和层合材料的制备实施例)中同样的方式，只是在实施例5中获得的共聚物用作粘合剂，制备层合材料和测量层合材料的剥离强度。对聚丙烯的剥离强度是4.0(N/10mm)。
如上所述，根据本发明，提供能够具有一种不含有被认为在环境污染上有问题的任何卤素的结构的共聚物，该共聚物在透明度、粘弹性和粘合性上以及在柔韧性和耐热性之间的平衡上表现优异，和使用该共聚物的模制品，粘合剂和层合材料。

Claims (4)

1.一种丙烯和乙烯基环己烷的共聚物，所述共聚物含有1-80mol％衍生自乙烯基环己烷的单元，并且具有5,000至1,000,000的重均分子量，其由重均分子量与数均分子量之比所表示的分子量分布为1.5-4.0，并且具有0.1到10.0dl/g的特性粘度[η]。
2.包含权利要求1的共聚物的模制品。
3.包含权利要求1的共聚物作为有效成分的粘合剂。
4.层合材料，其中包括权利要求3的粘合剂的层被层合到被粘物上。
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