CN1226203A - 可堆肥的支持体薄膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种至少具有二层的可堆肥薄膜,其中本发明的薄膜具有低的卷曲性并且其一面具有根据DIN67530以20°角测定为小于10的光泽度值,其中薄膜的具有低光泽度值的外层含有1～80%(重量)的基本均匀分布的填料,填料的平均粒径为小于22μm,作为聚合物—树脂层状结构的各层的母料材料的聚合物来自:Ⅰ.脂族和部分芳族聚酯Ⅱ.脂族聚酯型聚氨酯；Ⅲ.脂族—芳族聚酯碳酸酯；Ⅳ.脂族聚酯酰胺。

Description

可堆肥的支持体薄膜

本发明涉及熔体挤出法制造的生物可降解薄膜，特别涉及可堆肥(compostable)的薄膜。

本发明涉及多层至少二层的薄膜，它具有非对称的层状结构和低的卷曲性，所述薄膜可用共挤出法来制造，而且无需其他处理步骤即可在制造过程中直接获得无光泽薄膜状态的产品。该薄膜由可堆肥的聚合物或共聚物构成，并在其一个外层中含有较大量的矿物填料。在制造过程中，由于至少具有二层的薄膜中充填层与未充填层的体积收缩率出乎意料地相似，因而本发明的薄膜具有非常低的卷曲性。此外，它们可含有加工助剂、着色颜料和稳定剂。由于其真丝般无光泽表面的特征，所述薄膜适于作表面低光泽的覆盖物。它们可用作诸如橡皮膏、绊创膏或胶带之类的支持体薄膜。本发明的薄膜适于多方面的应用，此处被特别强调的是用作绊创膏的支持体薄膜。

绊创膏通常是由涂布以压敏粘合剂的支持体材料、面积小于支持体材料的创口覆盖物和防粘材料组成，所述防粘材料在贮存期间保护胶粘物料和敷料。用于此种应用的薄膜必须符合许多要求，其中除了技术上的要求以外，首先必须满足美学上的要求。

供医用橡皮膏用的薄膜，必须具有尺寸稳定性，并能经受化学或物理预处理，以便于印刷和/或涂布覆层。

属于美学方面要求的，主要是真丝般无光泽的表面，这样的表面可确保外观类似皮肤。无光泽表面通常以光泽度来评定，力求最小的光泽度值。一般，按DIN67530以20°角测量所得的光泽度值小于10，已被证明用于橡皮膏是合格的。橡皮膏用薄膜的触感也必须令人瞩目，其中尤推柔软手感。

使用小块橡皮膏片时，拉伸力所致的负荷实际上是很小的，这是由于胶粘物料对诸如硅酮涂布纸或刚性薄膜之类惯用防粘材料的粘附力特别低之故。小块橡皮膏片不同于成卷橡皮膏，在成卷橡皮膏的情况下，由于不使用隔离层且粘合剂层贴在橡皮膏的外侧面上而可能出现较大的拉力。

同样，成卷橡皮膏的支持体薄膜并不是非常柔软的材料。在例如从橡皮膏卷上撕下胶带时所出现的那类施加纵向负荷的情况下，人们总希望纵向扩张不大，并且一般都能做到。

就此而言，对表征被用作小块橡皮膏片的合适的支持材料来说，不仅高的极限拉伸应力值或断裂伸长率是重要的，而且在存在拉伸应力的情况下，初始伸长率的值也是重要的评估标准。

在过去，无光泽-压延的聚氯乙烯(PVC)薄膜在许多场合被用作支持体薄膜。关于氯乙烯单体与所谓的外增塑剂对健康影响的公开讨论中，所批评的焦点特别是邻苯二甲酸酯增塑剂，这对取代增塑PVC施加了压力。

对医用橡皮膏支持体薄膜的要求例如曾在德国实用新型申请GM90 12 161.9和GM 93 06 768.2中(二者均属于Beiersdorf)提出。橡皮膏的类别是由相关的药典规定的，例如德国DAB 10(1991)。

已知某些聚合物材料是易被生物降解的。它们主要包括直接从天然存在的聚合物中获取的材料或改性后的材料，例如聚羟基链烷酸酯如聚羟基丁酸酯，塑性纤维素，纤维素酯，塑性淀粉，几丁质和支链淀粉。从聚合物应用的观点考虑，正如从开始应用聚合物之时起那样，人们希冀有目的地改变聚合物组成或结构，但是从天然合成过程看，这是难于达到的，并且经常只能获得非常有限程度的成功。

许多合成聚合物不为微生物所侵蚀，或者仅以极其缓慢的速度侵蚀。主链中含有杂原子的大部份合成聚合物被认为是有可能被生物降解的。在这些材料中的一类重要材料是聚酯。而仅含脂族单体的合成原料虽然具有较好的生物可降解性，但因其材料性能所限，仅极有限度地得以应用，参见Witt等人在Macrom.Chem.Phys.,195(1994)第793～802页中所述。与之相反，芳族聚酯则显示出明显低劣的生物可降解性，然而材料性能却良好。

许多生物可降解的聚合物近年来已被人们所知(参见DE 44 32161)。这些聚合物具有高的熔体可加工性，并且还是可生物降解的，即其整个聚合物链被微生物(细菌和真菌)通过酶的作用而分裂，并完全降解为二氧化碳、水和生物质。在天然环境中和在堆肥中的这类主要微生物作用的有关试验参见DIN 54 900。

本发明的目的是，提供可进行热塑加工而完全被生物降解以致在堆肥中没有残留的合成材料的塑料薄膜，所述的薄膜具有良好的机械性能范围，特别是强度与冲击韧性。

本发明的目的是无需另外的机械处理步骤从制造薄膜过程中获得无光泽薄膜。为了保证被简单地再加工成用于小块橡皮膏片的支持体薄膜，所述的薄膜应具有低的卷曲性。从生态学观点考虑，本发明的薄膜应不含卤素化合物与低分子量的芳族增塑剂。它应至少有一面能接受粘合剂，以使它能毫无困难地在普通的移动层合机中涂布压敏粘合剂。此外，所述的薄膜应有弹性，使之在创口部位能以柔性方式适应皮肤的运动。薄膜平面上非常大的各向异性，有利于薄膜在尽可能宽广范围内得到应用。

本发明的目的通过将矿物填料掺入由生物可降解的热塑性模塑组合物所制多层薄膜的至少一层中而实现。

因此，本发明提供生物可降解的刚而韧塑性薄膜，所述薄膜之特征在于，将矿物填料，特别是天然来源的矿物掺入到完全可生物降解的聚合物熔体中，所述的聚合物熔体被用作薄膜的至少一个外层的基础材料。于是，本发明是提供一种具有改进的机械与光学性能的生物可降解且可堆肥的薄膜。在本发明中术语“生物可降解且可堆肥的聚合物或薄膜”意指具有根据1996年制订的DIN54 900试验测定的生物降解能力的材料。

本发明的薄膜优选通过加工熔体而制得，而且冷却时各层仅显示出最小的体积收缩率差值，从而获得具有最小卷曲性的结构。本发明的薄膜可含有塑料加工中惯用的添加剂。

此外，本发明的主题还是一种具有双轴取向的薄膜，所述的薄膜由一种或多种可完全生物降解且可堆肥的聚合物组成，所述聚合物可能含有用来改进加工性能的其他添加剂。双轴取向，对于无定形热塑性塑料，在温度高于玻璃转化温度范围内进行，对于部份结晶的热塑性塑料则在低于晶体熔点的温度下进行。

本发明的主题同样还是无光泽、可堆肥薄膜作为胶带支持体材料的应用，所述胶带在其一面用现有技术已知的压敏粘合剂涂布。所述胶带特别涉及被进一步加工成绊创膏或含活性物质的橡皮膏。

本发明的层状结构是由至少为一层的(1)可堆肥的聚合物和/或可堆肥的共聚物和/或其混合物，它可非强制地添加有效量的合适的着色料与稳定剂，以及至少为一层的第二无光泽层(2)形成的。

层(2)之特征在于，该层具有作为母料的，即占大部分的可堆肥聚合物，并且通过添加填料而失去光泽。层(2)中使用的母料材料与层(1)的母料材料相同。可以非强制地在层(1)与(2)之间配置另外的层(3)，所述的另外层本身优选由可堆肥的母料树脂形成。

适用的聚合物是；

下面的脂族与部份芳族的聚酯：

A)线型双官能醇类，例如乙二醇、己二醇或优选为丁二醇，和/或可任选的环脂族双官能醇类，例如环己烷二甲醇和另外可任选的少量高官能度醇类，例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇，与线型双官能酸，例如琥珀酸或己二酸，和/或可任选的环脂族双官能酸，例如环己烷二羧酸，和/或可任选的芳族双官能酸如对苯二酸或间苯二酸或萘二羧酸和另外可任选的少量的高官能度酸如苯三酸，或

B)酸官能化和醇官能化的结构单元如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物如ε-己内酯，

或A)和B)的混合物或共聚物，其中芳族酸量不超过全部酸的50％(重量)。

上述酸也可用其衍生物如酰氯或酯。

下面组成的脂族聚酯型聚氨酯：

C)源于线型双官能醇类，例如乙二醇、丁二醇、己二醇，优选为丁二醇，和/或可任选的环脂族双官能醇类，例如环己烷二甲醇和另外可任选的少量高官能度醇类，例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇，与线型双官能酸，例如琥珀酸或己二酸，和/或可任选的环脂族双官能酸和/或芳族双官能酸，例如环己烷二羧酸和对苯二酸，和另外可任选的少量的高官能酸如苯三酸的酯部份，或

D)源于酸官能化和醇官能化的结构单元，例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物，例如ε-己内酯的酯部份，

或C)和D)的混合物或共聚物，和

E)C)和/或D)与脂族和/或环脂族双官能异氰酸酯，和另外可任选的高官能度异氰酸酯例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和可任选的另外的线型和/或环脂族双官能和/或高官能度醇类如乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、环己烷二醇的反应产物，其中C)和/或D)的酯部份至少是C),D)和E)之总量的75％(重量)。

下面组成的脂族-芳族聚酯碳酸酯：

F)源于线型双官能醇类，例如乙二醇、丁二醇、己二醇，优选为丁二醇，和/或可任选的环脂族双官能醇类，例如环己烷二甲醇和另外可任选的少量高官能度醇类，例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇，与线型双官能酸，例如琥珀酸或己二酸，和/或可任选的环脂族双官能酸，例如环己烷二羧酸和另外可任选的少量的高官能酸，例如苯三酸的酯部份，或

G)酸-和醇-官能化的结构单元，例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物，例如ε-己内酯的酯部份，

或F)和G)的混合物或共聚物和

H)由芳族双官能的酚类优选为双酚A与例如光气这样的碳酸根给体制得的碳酸酯部份，

其中酯部份F)和/或G)至少为F),G)和H)之总量的70％(重量)。

下面组成的脂族聚酯酰胺：

I)源于线型和/或环脂族双官能醇类，例如乙二醇、己二醇或丁二醇，优选为丁二醇，或环己烷二甲醇和另外可任选的少量高官能度醇类，例如1,2,3-丙三醇或新戊二醇，和线型和/或环脂族双官能酸，例如琥珀酸、己二酸，环己烷二羧酸，优选为己二酸和另外可任选的少量高官能酸，例如苯三酸的酯部份，或

K)源于酸官能化和醇官能化的结构单元，例如羟基丁酸或羟基戊酸或其衍生物，例如ε-己内酯的酯部份，

或I)和K)的混合物或共聚物和

L)源于线型和/或环脂族双官能胺类和，另外可任选的少量高官能度的胺类，例如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺，与线型和/或环脂族双官能酸和，另外可任选的少量高官能度酸，例如琥珀酸或己二酸的酰胺部份，或

M)酸-和胺-官能化的结构单元，优选为ω-月桂精内酰胺而特别优选的是ε-己内酰胺的酰胺部份，

或作为酰胺部份的L)和M)的混合物，

其中酯部份I)和/或K)至少为I),K),L)和M)之总量的30％(重量)。

根据本发明生物可降解且可堆肥的原料可以与加工助剂和添加剂如核化剂(例如1,5-萘磺酸二钠)、稳定剂或润滑剂一起配制。

生物可降解共聚多酯、聚酯型聚氨酯、聚酯碳酸酯和聚酯酰胺的分子量至少为10,000克/摩尔，而且聚合物中起始材料(单体)是统计分布的。

优选的所述生物可降解聚合物是聚酯型聚氨酯和聚酯碳酸酯，特别优选的是聚酯酰胺。

本发明还提供利用某些类生物可降解且可堆肥的聚合物材料制造的薄膜，所述的那类材料是聚酯酰胺。本发明的薄膜可由聚酯酰胺或各种聚酯酰胺的混合物来制造。

适用作本发明薄膜中层(1)的消光剂是以粉末形式使用的无机物质，例如通常被掺入到生物不降解的热塑性塑料中的那些消光剂。

举例来说，无机矿物填料包括并且优选为石膏、硅灰石，而特别被优选的是白垩和高岭土。天然与合成的氧化硅同样被认为是合用的。特别适用的是层状硅酸盐。

本发明的层(1)用的热塑性模塑组合物含有1％(重量)～80％(重量)、优选为10％(重量)～60％(重量)、特别优选为20％(重量)～40％重量的矿物质，优选为天然来源的矿物质。

在特别优选的实施方案中，本发明薄膜的无光泽层的层状硅酸盐的有利含量为至少10％(重量)，这样可以获得明显的消光效果；另一方面，本发明薄膜的无光泽层的层状硅酸盐的含量不应超过25％(重量)。出人意料的是，在此情况下机械强度没有出现明显的损害。

本发明还提供一种制造本发明的增强的热塑性模塑组合物的方法，其特征在于使填料与生物可降解的聚合物例如在捏合机或优选在挤出机中进行紧密的混合。

主要是从经济角度考虑，在无光泽薄膜一侧的无光泽层在总厚度中占有小的比例一般被认为是有好处的。因此，具有占总层厚度的15～40％的用层状硅酸盐消光的层是特别有利的。

添加消光的层状硅酸盐是以添加的母料形式来进行的，在特别优选的实施方案中，层状硅酸盐的重量比为30～80％(重量)。在母料中较低的层状硅酸盐的比例在经济上是不利的，而较高的比例会导致分布的不均匀，从而出现明显的不希望的硅酸盐聚结。因为这会引起更不均匀的糙度，并由此丧失舒适的手感等。

具有根据DIN53 735在190℃与2.16公斤的测试负荷下的较高的处于8～24克/10分钟的熔体流动指数的可堆肥的聚合物或共聚物已被证明是适用于制造这样的添加的母料的。为了能改进母料的均匀性，还可非强制地含有另外的塑化助剂例如蜡。为了防止母料聚合物组分的热降解，通常使用稳定剂来配制母料。

在优选的实施方案中，本发明的多层薄膜的各别层或所有的层均可以通过添加另外的加工助剂、填料、着色料与稳定剂以进行改性。使用着色料有可能生产出专门领域使用的橡皮膏。

在那些被选的实施方案的之一中，至少一层含有着色颜料。如果伤口和伤口覆盖物不想被直接看见的话，通用的是棕灰色薄膜。在许多儿童用的橡皮膏情况中使用明亮色彩与印刷操作。另外的添加剂例如硅酸盐与蜡能改进薄膜的使用性能，特别是表面滑爽性。稳定剂能使本发明的薄膜长期保持稳定并防止在加工期间受损。有关橡皮膏用的常用添加剂的介绍请参见Gchter和Müller在：Handbuch derKunststoff Additive,Hanser Verlag,Munidh 1983。

本发明还提供制造本发明薄膜的方法。

所述的方法之特征在于生物可降解且可堆肥的材料起初通过热与剪切力作用而熔化，在模头中熔体流的一层处于另一层之上，并被挤出与冷却至固化。这可以通过惯用的平膜或吹胀薄膜挤出法来进行。

所述的方法例如被Michaeli公开在：Extrusionswerkzeuge fürKunststoffe und Kautschuk,Carl Hanser Verlag,Munich 1991。另外的资料参见Handbuch der Kunststoff Extrusionstechnik,published by Hensen,Knappe and Potente,Carl Hanser Verlag,Munich 1989。

薄膜的收卷，以及还有通过加热和/或取向的进一步处理和/或对一面或二面的表面处理可在此后马上进行。

就其最新的应用而言，本发明的薄膜可以通过表面处理方法来改进其表面性能。电晕、等离子或氟与火焰处理特别适用于此目的。这些方法例如被Dorn和Wahono详细地介绍于Maschinenmarkt 96(1990)34-39或Milker and Mller in Kunststoffe 82(1992)978-981中。优选的方法是电晕处理。

在电晕处理时，有利的步骤是使薄膜在二个起电极作用的导电件之间通过，由此将高的电流-通常为频率10kHz的约10kV的交流电施加到电极之间而发生电晕放电。由于放电的结果，沿薄膜表面的空气被电离并在表面上发生反应，从而与聚合物母体相比产生极性基团。用于预处理本发明薄膜的处理强度处于常用范围内，但优选是使所产生的表面张力为38～50mN/m。

本发明的薄膜可以在其一面或二面上进行预处理。此处理的目的是提高表面对印刷和/或涂布材料的粘附力。在橡皮膏的情况，通常被印刷的是，例如明亮色彩的动物或物件图案，它们优选被印刷在儿童用橡皮膏的糙面一侧上。用惯用的制橡皮膏方法涂覆胶粘物料，并且将其涂布在薄膜的光滑面一侧上。

在取向时，将部份结晶材料加热到低于结晶熔点的温度，而将无定形材料加热到高于玻璃转化温度，接着进行一次或多次的双轴取向。在取向步骤后，在上述二种材料的情况中均可非强制地进行薄膜的定形。在取向与可能常进行的定形步骤后，可非强制地对薄膜进行在线的表面处理。表面处理可以电晕、火焰、等离子或氧化物质或它们的混合方式来进行，以便能增加薄膜上的表面张力。

本发明还提供取向薄膜的方法。双轴取向可以以同时拉伸法来进行，也可以以二步的顺序法(先纵向后横向拉伸或先横向后纵向拉伸)来进行，或者还可以以三步的顺序法(先纵向后横向和最后的纵向拉伸或先横向后纵向和最后的横向拉伸)来进行，或者还可以以四步法(先纵向后横向再纵向和最后的横向拉伸或先横向后纵向再横向和最后的纵向拉伸)来进行。

在每次取向后可非强制地进行薄膜的定形。在此情况下各别的纵向取向和横向取向可以以一步或多步方式来进行。

在本发明的优选形式的薄膜中，双轴取向的特征在于它采取由以纵向拉伸开始的顺序法。

在本发明的一种更优选形式的薄膜中，双轴取向的特征在于纵向的总拉伸比为1∶1.5～1∶10，和横向的总拉伸比为1∶2～1∶20。

在本发明的一种更优选形式的薄膜中，双轴取向的特征在于纵向的总拉伸比为1∶2.8～1∶8，和横向的总拉伸比为1∶3.8～1∶15。

在本发明的一种更优选形式的薄膜中，所述的薄膜厚度为小于500μm。

本发明的一种特定的方案的薄膜之特征在于薄膜具有的总厚度为至少30μm～至多200μm之间。具有厚度为至少50μm～至多100μm的薄膜是特别合适的。

本发明还提供本发明薄膜的应用。一种合适的应用是利用所述的薄膜作为用于涂以压敏粘合剂的、经预处理的或未经预处理的和印刷的或未印刷形式的单一薄膜。以此方式涂覆的薄膜适用作，例如标签或粘合条。另一种成品步骤提供橡皮膏中惯用的伤口覆盖物或活性物质释出剂。

为了提高粘合剂的粘附与锚固力，在制造期间和/或制造后的另外的加工期间可对薄膜表面进行电晕、火焰、等离子或用另外的氧化物质或它们的混合物进行预处理，以增加表面张力。

在本发明的所述薄膜的特别优选的用途中，只使用生物可降解且可堆肥的物质来制造橡皮膏结构，以便使整个堆肥材料同样是生物可降解和可堆肥的。

本发明还提供将本发明的薄膜用作制造具有非常高的水蒸汽可渗透性的胶带或橡皮膏的原料的应用，所述的薄膜被冷的或加热的带齿辊切成片。所述薄膜的预定作用途是卫生部门的伤口覆盖物与保护薄膜。

下面将根据实施例与比较例对本发明作更详细的介绍，并根据表1中所示的有关性能对各实施例彼此之间和实施例与比较例之间进行比较。

实施例1

在第一个实施例中内用共挤出吹塑装置生产二层薄膜。用于熔融操作的挤出机的温度为130～145℃，吹塑薄膜模头的温度为145℃。

所形成的薄膜具有层厚度的顺序为20μm与60μm。由于根据本发明添加层状硅酸盐的糙化效果之故显然由机械扫描测得的厚度是不精确的，所述的厚度是这样的正常层厚，它们是通过将事实上是粗糙的无光泽面假设为光滑表面而计算得到的。基于原料的密度和原料混合物的平均密度，这些正常的层厚度与总的正常厚度能够通过将各层所得的值相加来计算。

形成薄膜膜泡外层(1)非消光的60μm厚层是由可堆肥的聚酯酰胺生产的。所用聚酯酰胺是由作为结构单元的丁二醇、己二酸和己内酰胺组成的。其熔体粘度(根据DIN54811-B测定)为250Pas(190℃)和熔点(根据ISO3146/C2测定)为125℃。此聚酯酰胺的密度(根据ISO1183测定)为1.07g/cm³。

在薄膜生产后对由聚酯酰胺与添加的润滑剂形成的外层进行电晕处理，并获得35mN/m的表面张力。

薄膜的20μm厚的内层(2)是由70％(重量)的用于60μm厚层的聚酯酰胺树脂和30％(重量)的层状硅酸盐母料的混合物组成的。所说的母料具有50％(重量)的滑石粉。

滑石粉颗粒的粒径为小于22μm。模头出口处后测定的熔体温度为152℃。

实施例2

在下列的过程参数下，对具有熔体粘度(根据DIN54811-B测定)为250Pas(190℃)和熔点(根据ISO3146/C2测定)为125℃的生物可降解的聚酯酰胺的总厚度为51μm的双层薄膜结构进行双轴取向。最高的挤出温度为205℃。

因此，挤出机的加热段被加热到182℃和模头的最高温度为205℃。作为双层平膜的熔体在温度为20℃的骤冷辊上被冷却。在下一个的加工步骤中通过温度为65℃的加热辊将所得到的刚性厚膜加热到取向温度。光滑层(1)是由聚酯酰胺与所添加的润滑剂组成的。其厚度为39μm。

具有厚度为12μm的无光泽层(1)是由80％重量的用于39μm厚层的聚酯酰胺与20％(重量)的氧化硅母料的混合物组成的。母料的氧化硅含量为40％(重量)。氧化硅颗粒的尺寸为小于15μm。

各实际的拉伸辊是在温度为70℃下操作的。开始时，平膜分二步在纵向进行拉伸，第一步的拉伸为1∶1.5，第二步的拉伸比为1∶2.5。由此在纵向得到的总的拉伸比为1∶3.75。然后薄膜在温度为85℃的后-加热辊上通过。横向拉伸炉的预热段被加热到100℃。在实际被横向拉伸件上的温度为95℃。此处，薄膜在横向上以1∶5的拉伸比被拉伸。根据计算由此获得的表面拉伸比为1∶18.75。在横向拉伸后，在105℃对薄膜进行定形。在横向拉伸出口处的生产速度是32.0米/分。

比较例A

使用如实施例1的吹塑模头成形厚度为100μm的单层薄膜。所用的聚酯酰胺树脂是与润滑剂一起配制的。

比较例B

按实施例2对聚酯酰胺的单层平膜进行取向。该聚酯酰胺树脂是与润滑剂一起配制的。薄膜的厚度为46μm。

下面对所生产的试样的物理性能与可堆肥性进行测定。

机械性能：

按照DIN53455对试样的在纵向与横向的物理变量的极限拉伸强度与断裂伸长率进行测定。按照DIN53457对纵向与横向的E-模量进行测定。按照DIN53370对各别试样的层厚进行测定。

光学性能：

根据DIN67530以至少为20°的测试角在薄膜上测定表面光泽度。光泽度测定分别在薄膜的二面上是进行。

可堆肥性：

可堆肥性是按照1996年DIN制订的标准DIN54900第三部份规定测定的。根据试验结果，按照DIN规定对试样进行合适的分类。

对实施例1与2和比较例1和2的试样的测试结果被示于表1中。

表1

               实施例1 实施例2 比较例1 比较例2物理性能厚度[μm]             80      51     100     46E-模量，纵向[MPa]    280     255     270    226E-模量，横向[MPa]    323     305     350    292极限拉伸强度，纵向    54      92      55     90[MPa]极限拉伸强度，横向      42     111    40     109[MPa]断裂伸长率，纵向[％]    390    186    412    224断裂伸长率，横向[％]    630    98     654    111光学性能光泽度[GU]，无光泽面    0.8    5      3.1    105光泽度[GU]，光滑面      3.0    78     3.2    116可堆肥性生物可降解性             有    有      有     有

与比较例中的所有的薄膜相比，实施例中所给出的本发明的所有薄膜具有减低的光泽度。

Claims (9)

1．一种具有至少二层的可堆肥的薄膜，其特征在于本发明的薄膜具有低的卷曲性并且其一面具有根据DIN67530以20°角测定为小于10的光泽度值，其中薄膜的具有低光泽度值的外层含有1～80％的基本上均匀分布的填料，填料的平均粒径为小于22μm，作为聚合物-树脂层结构的各层的母料材料的聚合物来自：

Ⅰ．脂族和部份芳族聚酯

Ⅱ．脂族聚酯型聚氨酯

Ⅲ．脂族-芳族聚酯碳酸酯

Ⅳ．脂族聚酯酰胺。

2．根据权利要求1的薄膜，其特征在于生物可降解的聚合物是以下的共聚多酯：

Ⅰ．下面组成的脂族及部份芳族的聚酯：

A)线型双官能的醇类和/或可任选的环脂族双官能醇类和另外的可任选的少量高官能度醇类与线型双官能酸和/或可任选的环脂族双官能酸和/或可任选的芳族双官能酸和另外的可任选的少量的高官能度酸，或

B)酸-或醇-官能化的结构单元或其衍生物，

或A)和B)的混合物或共聚物，

其中芳族酸量不超过全部酸的50％重量，或

Ⅱ．下面组成的脂族聚酯型聚氨酯：

C)源于线型双官能的醇类和/或可任选的环脂族双官能醇类和另外的可任选的少量高官能度醇类与线型双官能酸和/或可任选的环脂族和/或芳族双官能酸，和另外的可任选的少量的高官能酸的酯部份或

D)源于酸-和醇-官能化的结构单元或其衍生物的酯部份，

或C)和D)的混合物或共聚物，和

E)C)和/或D)与脂族和/或环脂族双官能异氰酸酯和，另外的可任选的高官能度异氰酸酯和可任选的另外的线型和/或环脂族双官能和/或高官能度醇类的反应产物，

其中酯部份C)和/或D)至少是C),D)和E)之总量的75％(重量)，或

Ⅲ．下面组成的脂族-芳族聚酯碳酸酯：

F)源于线型双官能醇类和/或环脂族双官能醇类和另外的可任选的少量高官能度醇类与线型双官能酸和/或可任选的环脂族双官能酸和另外的可任选的少量的高官能酸的酯部份，或

G)源于酸-或醇-官能化的结构单元或其衍生物的酯部份，

或F)和G)的混合物或共聚物和

H)由芳族双官能的酚类与碳酸根给体制得的碳酸酯部份，

其中酯部份F)和/或G)至少为F),G)和H)之总量的70％(重量)，或

Ⅳ．下面组成的脂族聚酯酰胺：

I)源于线型和/或环脂族双官能醇类和另外的可任选的少量高官能度醇类与线型和/或环脂族双官能酸和，另外的可任选的少量的高官能酸的酯部份，或

K)源于酸-和醇-官能化的结构单元或其衍生物的酯部份，

或I)与K)的混合物或共聚物和

L)源于线型和/或环脂族双官能胺类和另外的可任选的少量的高官能度的胺类与线型和/或环脂族双官能酸和另外的可任选的少量高官能度酸的酰胺部份，或

M)源于酸-和胺-官能化的结构单元的酰胺部份，

或作为酰胺部份的L)与M)的混合物，

其中酯部份I)和/或K)至少为I),K),L)和M)之总量的30％(重量)。

3．根据权利要求1和/或2的薄膜，其特征在于硅酸和/或硅酸盐被用作填料。

4．根据权利要求1和/或2的薄膜，其特征在于薄膜的各层还可含有加工助剂，优选的添加剂包括硅酸盐、蜡和着色料。

5．根据前述的权利要求至少一项的薄膜，其特征在于生物可降解且可堆肥的聚合物是聚酯酰胺。

6．一种制造权利要求1～5的薄膜的方法，其特征在于薄膜是通过挤出制造的。

7．根据权利要求6的方法，其特征在于所述的薄膜在制造期间经受双轴取向。

8．根据权利要求7的方法，其特征在于纵向的总拉伸率为1∶1.5～1∶10和横向的总拉伸率为1∶2～1∶20。

9．权利要求1～5的薄膜的应用，其特征在于所述的薄膜作为经预处理的或未经预处理的和印刷的或未印刷形式的单一薄膜而被用作带有另外粘合剂的标签、胶带和/或橡皮膏的支持体薄膜。