CN1226135A - 用于对动物生活环境进行抗寄生虫处理的方法和组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用1－芳基吡唑型杀虫剂对拟步甲科进行控制。将其施用到动物褥草上,尤其是用于饲养动物的动物褥草上。还公开了西维因和1－芳基吡唑的混合物。
Description
本发明涉及用于对动物生活环境(尤其是动物褥草和饲养用房屋)进行抗寄生虫处理的方法，特别是用来保护这些动物生活环境使其免受来自拟步甲科的寄生虫的侵扰。
在本文中动物褥草(animal litter)是广义的，也就是说这一术语包括动物躺在或聚集于其上的由植物或其它材料制得的床，包括露天场所或场地，尤其是北美“饲养场”类型的那种。
本发明还包括液体粪肥的处理，特别是在动物饲养场所附近。本发明可施用于任何种类动物的褥草和液体粪肥，但是特别适用于鸟禽领域(尤其是鸡、火鸡、珍珠鸡、鸭、鹅和产蛋母鸡)。本发明的用途还有用本发明方法来处理随时可用的褥草或褥草组分。
消费用动物的密集饲养导致大量动物被圈养在一个受限制的空间内。这适用于小动物(如家禽和兔子及其它)和大动物(如牛、猪等)。
例如，童子鸡平均饲养8周。由于健康的原因，在两组之间(即两个饲养周期之间)，饲养员通常会清洁饲养场所，让饲养场所空闲数日。
然而，饲养员清洁饲养区域(更具体的是褥草)的频率通常受到饲养要求的限制。因此，动物饲养场所成为了一般含义的寄生虫(包括昆虫)发育的中心。这自然会直接影响饲养场所的卫生状况和动物健康，并且会间接影响饲养产率。
家禽褥草基本上是由植物来源的材料(如锯屑或木屑)组成的，迟早会混有动物的粪便或排泄物。由于不是每一个饲养周期都更换褥草，因此被污染的褥草的厚度通常会达到数十厘米。特别是来自拟步甲科(Tenebrionidae family)的鞘翅目(beetles)，也称为拟步甲(darkling beetles)会在其中发育。对家禽褥草进行处理是一个特别难以解决的问题，因为任何用来处理该褥草的产品往往会被褥草吸收，被褥草内的排泄物或褥草内的植物所吸收。而且，连续不断的新鲜排泄物往往会将杀虫物质与预被处理的场所分隔开来。
拟步甲科包括多个种。主要的一个种是小粉虫(Alphitobius diaperinus)，该种能够用本发明进行特别好的控制。另一个拟步甲种是黄粉虫(Tenebrio molitor)。侵扰家禽褥草的另一寄生虫种是具斑皮蠹(Dermestes maculatus)。
这些寄生虫(尤其是拟步甲)的存在有两个有严重经济后果的影响。
一个影响是在家禽成长方面。在家禽饲养过程中，饲养周期的速度是经济方面的一个决定性因素，食物摄入方面最小限度的侵扰对于动物成长也有影响。现在，这些鞘翅目被家禽摄入，特别是被仔鸡摄入，这会导致生长放慢。
第二个影响正是在饲养用房屋的结构方面。事实上，在成年阶段，特别是两个饲养周期之间，成虫鞘翅目能够攀登进入饲养用房屋的结构件中并在那里产卵。幼虫在再一次降落到褥草内之前往往会吞食热绝缘材料(如聚苯乙烯)。现在家禽对温度非常敏感，因此随着饲养的连续进行，这种破坏的结果会是灾难性的。因此饲养用房屋必须经常地进行维修或更换。
产蛋母鸡和兔子都是饲养在格栅上的，它们的粪便或排泄物连续地排放出来，一般贮存在饲养用房屋附近。如此本身积聚起来的液体粪肥也具有上述在饲养场所卫生状况和动物健康方面的缺点。
另一个通常会遇到的问题是存在蝇，尤其是家蝇，其幼虫在被污染的褥草和液体粪肥中发育。这些蝇对于在动物饲养场中或其附近的动物和人都是有害的。此外，这些蝇可以成为传染病原的媒介，可以是流行性病害的原因。
拟步甲科是特别难以除去的昆虫/寄生虫。这一困难性可以通过以下事实来说明，就是商业上已经成功的只有一种产品，它是已知其名称为西维因[甲基氨基甲酸1-萘酯]的产品。这是更加令人惊奇的，因为该产品是一种至少有四十年历史的老产品。尽管自那以后已经研制出大量的杀虫剂，然而没有一种能够在家禽方面代替西维因(carbaryl)。然而不幸的是，西维因是一种在许多方面性能都有限的产品，它在有效性和该有效性的持续时间上都有限。目前存在的这种缺乏适宜产品现象的一个解释可能是处理动物褥草的困难性，如上所述。
本发明的一个目的是提供能够完全或部分解决以上指出的问题的方法和组合物。
本发明的另一个目的是提供用来与来自拟步甲科的拟步甲或昆虫(尤其是小粉虫)作斗争的方法。
本发明的另一个目的是提供与寄生虫昆虫作斗争的方法，这些寄生虫昆虫常见于动物褥草中，已知名称为具斑皮蠹或来自拟步甲科的昆虫(如小粉虫和黄粉虫)。
本发明的另一个目的是提供一种用来对地板、褥草或液体粪肥进行抗寄生虫处理的方法，它对于拟步甲科和蝇特别有效，同时在商业饲养(尤其是家禽饲养)方面容易且实用。
本发明的另一个目的是提供一种用来对家禽生活或将要生活的场所进行抗寄生虫处理的方法，所述场所已经被拟步甲科侵扰或者能够被其侵扰。
本发明还有一个目的是提供一种方法，它只需要较宽间隔地进行处理，甚至特别是在饲养童子鸡的情况下，只需要每一个饲养周期在安置小动物之前处理一次。
本发明还有一个目的是提供一种方法，它适合于制备褥草组分或随时可用的褥草，它们都经过了抗这些寄生虫的处理，特别是在它们的整个使用期间抗寄生虫。
这些目的通过本发明全部或部分地得到满足。
因此，本发明的一个主题是一种用来对被拟步甲科侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，在该方法中向所述场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于以下化学式(Ⅰ)的化合物。
根据另一方面，本发明的一个主题是用来对被拟步甲科侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，在该方法中向所述场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物，所述场所包括地板、褥草、液体粪肥等。
根据另一方面，本发明的一个主题是用来对饲养场地或饲养用房屋(尤其是商业饲养，尤其是饲养家禽)、特别是对被拟步甲科侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，所述方法包括向所述场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物。
根据另一方面，本发明涉及用来与来自拟步甲科的拟步甲或昆虫(尤其是小粉虫)作斗争的方法，所述方法包括向被所述拟步甲科侵扰或能够被其侵扰的场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物。
本发明的另一个目的是提供用来与名称为具斑皮蠹的昆虫作斗争的方法，所述方法包括向场所(地板、褥草、液体粪肥、饲养场地或饲养用房屋)施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物。
本发明还涉及一种用来对动物生活环境、尤其是被寄生虫侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，所述寄生虫选自拟步甲和/或小粉虫和/或具斑皮蠹和/或黄粉虫，所述处理方法包括向所述环境或者向所述场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物。根据本发明的一个方面，这些被侵扰场所或能够被侵扰的场所是地板、褥草或液体粪肥等。根据另一方面，这些场所是商业饲养场地或饲养用房屋。
因此，本发明还涉及用来对被昆虫侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，所述昆虫选自拟步甲和/或小粉虫和/或具斑皮蠹和/或黄粉虫，在所述方法中向所述场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物，所述方法以少于每月一次的频率进行。
因此，本发明还涉及用来对被昆虫侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，所述昆虫选自拟步甲和/或小粉虫和/或具斑皮蠹和/或黄粉虫，在所述方法中向所述场所施用有效量的一种组合物，该组合物包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物，所述方法以不超过每饲养周期一次的频率进行。
本发明中所用的化学式(Ⅰ)的产品是具有以下化学式的产品：
其中：
R1是卤原子或CN基团或甲基；
R2是S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3是烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤原子；或者NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、卤代烷基或OR8基团或-N=C(R9)(R10)基团；
R5和R6各自代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、烷氧基羰基、S(O)rCF3基团；或者R5和R6可以一起形成二价亚烷基，其中可以插入一个或两个二价杂原子，如氧或硫；
R7表示烷基或卤代烷基；
R8表示烷基或卤代烷基或氢原子；
R9表示烷基或氢原子；
R10表示苯基或杂芳基，可任选地被卤原子或如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基这些基团中的一个或多个所取代；
R11和R12各自独立地表示氢原子或卤原子，以及可任选的CN或NO2，但是较好的是H或卤素；
R13表示卤原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基团；
m、n、q和r各自独立，表示0、1或2的整数；
X表示三价氮原子或C-R12基团，该碳原子的其它三个化合价形成芳环的一部分；
附带条件是当R1是甲基时，那么或者R3是卤代烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3以及X是N；或者R2是4,5-二氰基咪唑-2-基、R4是Cl、R11是Cl、R13是CF3以及X是=C-Cl。
化学式(Ⅰ)所定义的烷基通常包含1至6个碳原子。由代表R5和R6的二价亚烷基和连接R5和R6的氮原子所形成的环通常为5元、6元或7元环。
较佳的一类化学式(Ⅰ)的化合物包括如下化合物：如R1是CN和/或R3是卤代烷基和/或R4是NH2和/或X是CR12和/或R11和R12各自独立，为卤原子和/或R13是卤代烷基。
本发明中特别好的一种化学式(Ⅰ)的化合物是1-[2,6-Cl2-4-CF3苯基]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2吡唑，下文称为化合物A。
化学式(Ⅰ)的化合物可以用以下文献所述的种种方法或者用在擅长化学合成的本领域技术人员能力范围内的任何其它方法进行制备，所述文献是专利申请WO87/3781、93/6089或94/21606、或欧洲专利申请295,117、403,300、358,809或679,650，或德国专利申请19511269或美国专利5,232,940和5,236,938。关于化学制备本发明产品，认为本领域技术人员除了别的以外，能够得到“化学文摘”和本文所引文献的全部内容。包含化学式(Ⅰ)化合物的组合物还可以按照相同已有技术或类似已有技术的记载进行制备。
根据本发明的另一方面，后者涉及意欲用于以上所定义的方法的杀虫剂组合物。这些杀虫剂组合物包含至少一种化学式(Ⅰ)的活性化合物与固态或液态媒介物和/或表面活性剂混合，这多种组分是农业和/或养禽业和/或兽医领域上可接受的，和/或较好的是在动物饲养领域可接受的。特别是可以使用惰性且常规的媒介物和常规的表面活性剂。
用于本发明的组合物可以是可即用于被寄生虫侵扰或能够被其侵扰的场所的常规稀释的组合物，或者可以是浓缩的组合物(更适合于商业化或贮存)，它在施用之前必须稀释。稀释组合物可以用两种方法得到，一种方法是用水稀释含有活性物质的商用浓缩组合物(该浓缩混合物被称为“预混物(ready mix)”)，另一种方法是用分别含有各种组分或媒介物的组合物在使用时制备混合物(该混合物被称为“罐式混合物(tank mix)”)。
本发明所用的组合物还可以含有任何种类的其它组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂等。更通常的是将这些组合物与所有与常规配制技术有关的固态或液态添加剂结合使用。
总的来说，本发明的组合物通常含有约0.00001-95％的化学式(Ⅰ)的活性物质，较好的是0.5-90％的浓缩组合物。
除非另有说明，本发明所给出的百分数是以重量百分数计算的。
在本报告中，术语“媒介物”表示天然或合成的有机或无机物质，它与活性物质结合使用以便施用于植物部分。因此，这种媒介物通常是惰性的，它必须是农业和/或养禽业和/或兽医领域上可接受的，和/或较好的是在动物饲养领域可接受的。媒介物可以是固体(粘土、天然或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等)或者是液体(水、醇、尤其是丁醇等)。
表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂，或者是这些表面活性剂的混合物。可以提及的例如有聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或脂肪酸或脂肪族胺的缩聚物、取代的酚类(尤其是烷基酚类或芳基酚类)、磺基丁二酸的酯的盐、牛磺酸衍生物(尤其是烷基牛磺酸酯)、聚氧乙烯化的酚类或醇类的磷酸酯、脂肪酸和多元醇类的酯，以及含有硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐官能团的上述化合物的衍生物。当施用的载剂为水，而活性物质和/或惰性媒介物有一种或多种不溶于水时，至少存在一种表面活性剂通常是不可缺少的。
本发明组合物的表面活性剂含量有利的是在2％和40％之间。
本发明组合物可以是相当多样的形式，固体或液体。
固态组合物形式可提及的有撒粉用粉末、可润湿性粉末(或用水喷雾的粉末)和颗粒(尤其是水分散性颗粒)。
可润湿性粉末(或喷雾用粉末)通常含有1-90％的一种或多种活性物质，以及除固体媒介物之外，1-30％的湿润剂、2-20％的分散剂，以及如果需要的话，0.1-10％一种或多种稳定剂和/或其它添加剂，如渗透剂、粘合剂或抗团聚剂、染料等。
为了得到喷雾用粉末或可润湿性粉末，在合适的混合器中将活性物质与附加物质进行均匀混合，用磨机或其它合适的研磨机研磨该混合物。如此可得到润湿能力和悬浮能力优良的喷雾用粉末；这些粉末可以以任何所需浓度悬浮在水中，这些悬浮液可以非常有利地进行使用，尤其是施用到褥草上。
这里给出多种可润湿性粉末(喷雾用粉末)的组合物作为实施例：WP实施例1：
-一种或多种活性物质 50％
-乙氧基化的脂肪族醇(湿润剂) 2.5％
-乙氧基化的苯乙基苯酚(分散剂) 5％
-白垩(惰性媒介物) 42.5％WP实施例2：
-一种或多种活性物质 10％
-用8至10个分子的环氧乙烷进行乙氧基化的Cl3
支链型的羰基合成醇(湿润剂) 0.75％
-中性的木素磺酸钙(分散剂) 12％
-碳酸钙(惰性填料) 足量至100％WP实施例3：该可润湿性粉末含有与上述实施例相同的组分，比例如下：
-一种或多种活性物质 75％
-湿润剂 1.50％
-分散剂 8％
-碳酸钙(惰性填料) 足量至100％WP实施例4：
-一种或多种活性物质 90％
-乙氧基化的脂肪族醇(湿润剂) 4％
-乙氧基化的苯乙基苯酚(分散剂) 6％WP实施例5：
-一种或多种活性物质 50％
-阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物(湿润剂) 2.5％
-木素磺酸钠(分散剂) 5％
-高岭土(惰性媒介物) 42.5％
水溶液和乳液(例如用水稀释本发明的可润湿性粉末得到的组合物)都在本发明的总体范围内。乳液可以是油包水型或水包油型的，它们可以具有稠密的稠度，如同“蛋黄酱”的稠度。
本发明组合物可以配制成颗粒形式，尤其是水分散性颗粒。
这些颗粒可以通过挤压、压紧、浸渍粒状媒介物或由粉末成粒得到，(后两种情况下这些颗粒中活性物质的含量在0.5-85％之间)。
水分散性颗粒的堆积密度通常约在0.2和0.8(较好的是0.3至0.6)之间，粒度通常约在0.1和3毫米之间，较好的是0.3至1.5毫米。
这些颗粒的活性物质含量通常在约1％和90％之间，较好的在25％和85％之间。
颗粒的剩余部分基本上由固体填料和可任选的表面活性辅助剂(它能赋予颗粒以水分散性能)组成。根据所用填料是否溶于水可以将这些颗粒基本上分为两个不同的种类。填料可以是无机或有机的。用尿素可以得到优良的结果。也可以使用高岭土或膨润土。颗粒有利地包含表面活性剂(所含比例为颗粒的2-20％重量)，所述表面活性剂超过一半是由例如至少一种分散剂组成的，所述分散剂基本上是阴离子型的(如聚萘磺酸的碱金属或碱土金属盐或木素磺酸的碱金属或碱土金属盐)，余下部分由非离子型或阴离子型湿润剂(如烷基萘磺酸的碱金属或碱土金属盐)组成。
此外，尽管这是不可缺少的，也还可以加入其它辅助剂(如防沫剂)。
本发明的颗粒可以如下制备：混合必要的组分，然后按照数种本身已知的技术(成粒机、流化床、雾化器、挤压机等)进行粒化。通常进行压碎，接着是过筛，以选择上述限度范围内的粒度，这样就结束制备了。也可以使用如上得到的颗粒，然后用含一种或多种活性物质的组合物进行浸渍。
较好的是通过挤压，实施以下实施例所示的制备。
DG实施例1：分散性颗粒
在混合器中混合90％(重量)的一种或多种活性物质和10％珠状物形式的尿素。然后在销式磨机中研磨混合物，得到粉末，用约8％(重量)的水润湿粉末。在多孔辊挤压机中挤压润湿的粉末。将所得颗粒进行干燥，然后压碎并过筛，只分别保留那些尺寸在0.15和2毫米之间的颗粒。
DG实施例2：分散性颗粒
在混合器中混合以下组分：
-一种或多种活性物质 75％
-湿润剂(烷基萘磺酸钠) 2％
-分散剂(聚萘磺酸钠) 8％
-水不溶性惰性填料(高岭土) 15％
将该混合物在水的存在下于流化床上成粒，然后干燥、压碎并过筛，得到尺寸在0.15和0.80毫米之间的颗粒，
DG实施例3：分散性颗粒
在混合器中混合以下组分：
-一种或多种活性物质 80％
-湿润剂(磺基丁二酸二辛酯钠) 2％
-分散剂(聚羧酸钠) 5％
-防沫剂(硅油) 0.3％
-碱性木素磺酸盐 2.7％
将该混合物在水的存在下于流化床上成粒，然后干燥、压碎并过筛，得到尺寸在0.15和0.80毫米之间的颗粒。
这些颗粒可以单独使用，或者可以在水溶液或水分散体中使用以达到所需的剂量。它们也可以用来与其它活性物质制备组合物，其它活性物质的形式是可润湿性粉末或水悬浮体或颗粒。
用作液体组合物形式或那些欲在施用时组成液体组合物的形式，可提及的有溶液、尤其是水溶性浓缩物、乳液、可乳化浓缩物或悬浮浓缩物，它可以是悬浮乳液(一种固体在液态乳液中的悬浮体)。
这些可通过喷雾施用的悬浮体浓缩物可以制得稳定的流体产物，该流体产物不会沉淀出来，通常含有5-75％一种或多种活性物质，0.5-25％表面活性剂、0.1-10％触变剂和0-10％合适的添加剂，如防沫剂、防腐蚀剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂，以及水和/或活性物质的一种或多种不溶于或接近不溶于其中的有机液体作为媒介物：某些有机固态物质或无机盐可以溶解在媒介物中以帮助防止沉积或者用作水的防胶凝剂。
本发明所用的这些悬浮体浓缩物优选地包含10-35％化学式(Ⅰ)的活性物质、20-40％水、20-40％植物油和2-20％表面活性剂，润湿剂或分散剂，尤其是乙氧基化的聚苯乙烯基酚类(polystyrylphenols)和乙氧基化的烷基酚类的盐和酯。
此处给出悬浮体浓缩物组合物作为实施例：
SC实施例1：
-一种或多种活性物质 500克
-聚乙氧基化的磷酸三苯乙烯基苯酯 50克
-聚乙氧基化的烷基苯酚 50克
-聚羧酸钠 20克
-乙二醇 50克
-有机聚硅氧烷油(防沫剂) 1克
-多糖类 1.5克
-水 316.5克
SC实施例2：
-一种或多种活性物质 200克
-聚乙氧基化的磷酸三苯乙烯基苯酯 100克
-聚乙氧基化的烷基苯酚 79克
-聚羧酸钠 20克
-有机聚硅氧烷油(防沫剂) 1克
-水 300克
-向日葵油或豆油 300克
本发明还涉及施用上述组合物的方法。用于地板、褥草和液体粪肥的处理方法，较好的是使用颗粒，尤其是水分散性颗粒。对于非水平的地方(尤其是房屋内除地板之外的部分)，较好的是喷雾稀释的液体制剂，该制剂可以由固态或液态浓缩组合物得到，较好的是通过用水稀释来得到。
关于向地板、褥草或液体粪肥施用所述制剂(特别是颗粒)，可以使用数十克组合物对面积为2000米2的动物饲养场所进行处理，特别是每100米2用0.5-5克，这取决于颗粒中化合物(Ⅰ)的浓度。
较好的是将颗粒溶解或分散在适宜体积的水中，以用来处理那些场所，这可以通过喷雾来有利地进行。
根据该实施方案，也可以在把颗粒撒在地板上以后再润湿地板。
在本应用中，当提及将颗粒溶解在水中时，这当然必须理解为将形成颗粒的赋形剂溶解于水中，然后化合物(Ⅰ)分散于该水中。
根据本发明的第二实施方案，使用将化合物(Ⅰ)的悬浮体浓缩物或乳化浓缩物稀释于给定体积的水中所得的悬浮体。化学式(Ⅰ)的化合物的施用量通常为0.05-100毫克/米2，特别好的是0.5-50毫克/米2，更优选的是10-15毫克/米2。
每平方米施用的组合物体积通常可以为0.1-1升。
通常，施用本发明的组合物较好的是在没有动物存在的情况下进行。
本发明不仅可用于处理与密集饲养的小动物有关的褥草和液体粪肥的处理，而且可用于大动物饲养(尤其是牛)和所有群居动物(尤其是饲养用动物)的情况。可以提及的有例如北美的“饲养场”，那里是大量牛(例如1000至20,000头)户外群居1个月至数月，然后屠宰。
本发明的另一个主题是一种用来与拟步甲科作斗争的方法，它对应于上述对多种场所(地板、褥草、液体粪肥、场地或建筑物)进行处理的方法的特征。
本发明还有一个主题是可随时使用的褥草或褥草组分，它们能够用本发明方法得到。换句话说，本发明还涉及含有至少一种本发明化合物的产物，尤其是所述化合物的剂量是为0.01-50毫克/千克的可随时使用的褥草，较好的是0.1-10毫克/千克。
根据本发明的另一方面，上述含有至少一种本发明化合物的产物涉及农药组合物，尤其是杀虫组合物，它包含一种化学式(Ⅰ)的活性化合物[较好的是化合物(A)]与西维因进行混合，该混合物还可任选地含有以上只含化学式(Ⅰ)化合物作为活性物质的组合物中所述的多种其它制剂组分。
含有两种活性组分(一种是化学式(Ⅰ)的化合物，另一种是西维因)的组合物是特别有利的，因为它们除了拟步甲科以外，能够对付较宽范围的所有种类害虫或寄生虫，尤其是蜘蛛、蚁、蝇、蜱和蛴螬(金龟类幼虫)，还因为它们的作用速度(冲击效应)和它们的持续性。这些具有两种活性物质的组合物特别有效且施用便宜。
这些组合物具有意想不到的协同效应，它加强了化学式(Ⅰ)的化合物和西维因的活性范围。这两种活性物质单独以低浓度存在时基本上无活性，而组合物能够高程度地控制害虫。这一特点一方面增宽了抵御害虫的活性范围，另一方面提高了施用的安全性。
当这些含两种活性物质(化学式(Ⅰ)化合物+西维因)的组合物是浓缩组合物时，通常包含a)0.000001％至10％的化学式(Ⅰ)的活性物质，较好的是0.00001％至10％，更好的是0.0001-0.001％，以及b)0.0005-95％的西维因，较好的是0.5-90％，更好的是1-50％。固体制剂通常包含0.5-60％西维因。液体制剂通常包含5-90％西维因，较好的是40-80％。用于私人住宅和花园时，西维因的含量通常在1至20％之间，较好的是2-8％；由专业人士施用时，含量通常在10至50％之间。
化学式(Ⅰ)的化合物/西维因的重量比通常在0.005至0.5之间，较好的是0.01-0.1。
这些双组分的组合物还特别有用于处理草坪、花园、私人住宅和各种建筑物。
现在使用实施方案更详细地说明本发明的应用，这些实施方案是用来说明本发明及如何实施本发明的，而非对其进行限制。
实施例1
用含80％化合物(A)的水分散性颗粒以150克/公顷(=1.5克/100米2)的用量对家禽室进行处理。在家禽入住之前即对清洁的褥草进行该项处理。清洁的褥草基本上由稻草组成。
在处理的后一天，将一群1至2天大的小鸡安置在饲养用房屋中，每平方米约有7只动物。
用均匀散布的9个捕集器定期地监测褥草内拟步甲科(小粉虫)的数目变化。从处理后的第二周开始直至饲养结束，每周进行测量。
直至处理后的第9周，放置于经过处理的家禽室的9个捕集器中的拟步甲科的总数在11和96之间，而相类似但未经处理的家禽室中，每个计数点的拟步甲科(幼虫和成虫)的数目在1000至3000之间摆动。
如此，根据本发明可以得到95-97％的平均控制度(或对拟步甲科的破坏程度)，第10周(饲养周期的末尾)期间的控制度为86％。
实施例2
5毫升的液体混合物包含化合物(A)和西维因，以及水和丙酮。将该混合物倒在40克小麦粉上。水/丙酮的体积比等于9/1。活性物质的量为化合物(A)的浓度为0.4ppm(=0.00004％)，西维因的浓度为100ppm(=0.0001％)。
将10只成年黄粉虫昆虫放入盛有经过处理的小麦粉的烧瓶中。发现这些昆虫的死亡率为100％。
实施例3
对事先经过蝇幼虫处理的家禽粪便和牛粪表面进行施用。施用剂量为25ppm化合物(A)，幼虫发育或蝇被完全抑制了(对于未经处理的对比例而言有100％的有效率)。
实施例4
用化合物(A)处理盛有地板、家禽褥草和家禽粪便的容器。这些物质已经被家蝇和拟步甲科(小粉虫)的幼虫侵扰了。
施用乳液型或颗粒型的组合物以1、10和100ppm的剂量一次进行处理。在剂量为10和100ppm的情况下，发现幼虫阶段(蝇或拟步甲科)发育的抑制率为100％。在剂量为1ppm的情况下，发现幼虫阶段(蝇或拟步甲科)发育的抑制率为99至100％。
实施例5
将十克马铃薯片放在各个缸中。西维因和化合物(A)及其结合(如下表Ⅰ和Ⅱ所示)基本上溶解于水∶丙酮-表面活性剂溶液∶DMF的比例为90∶9∶1的混合物中。丙酮-表面活性剂溶液含有丙酮、Triton152和Triton172，以体积比约为785∶1∶3进行混合。将2毫升等分的溶液加入10克马铃薯片，将经过处理的马铃薯片干燥过夜，得到表Ⅰ和Ⅱ所示的活性物质浓度，单位为百万分之几。将成年黄粉虫和一条1厘米×3厘米的纸巾加入每个缸中。处理的后一天评定死亡率。
化学式(Ⅰ)的化合物与西维因的混合物的活性总是高于分别施用的化合物的活性总和，得到协同效应。
例如，对于一种给定的两种杀虫剂的混合物，其预期的杀虫活性We可以如下计算(参见Colby,S.R.,“计算除草剂组合的协同效应和拮抗效应”("Calculatingsynergistic and antagonistic response of herbicide combinations"),Weeds 15 1967第20-22页)：We=X+[Y·(100-x)]/100，其中X是经过化合物(A)以百万分之p的用量处理后，与未经处理的对比例比较得到的死亡百分率；Y是经过西维因以百万分之q的用量处理后，与未经处理的对比例比较得到的死亡百分率；因此We是经过化合物(A)和西维因以p+q ppm的用量处理后的预期死亡百分率。如果实际发现的值大于预期值，则We是协同作用的。
表Ⅰ
| 各物质 | |||
| 化合物(A)的用量(ppm) | 死亡率％ | 西维因的用量(ppm) | 死亡率％ |
| 2 | 100 | 400 | 93 |
| 0.5 | 87 | 100 | 80 |
| 0.125 | 7 | 25 | 27 |
| 0.03 | 0 | 6.25 | 0 |
表Ⅱ
| 组合 | ||
| 化合物(A)，西维因的用量(ppm) | 预期死亡率％ | 实际死亡率％ |
| 0.125,25 | 32 | 87 |
| 0.125,6.25 | 7 | 80 |
| 0.03,25 | 27 | 53 |
| 0.03,6.25 | 0 | 13 |
Claims (22)
1．一种用来对被拟步甲科侵扰或能够被其侵扰的场所进行抗寄生虫处理的方法，其中向所述场所施用有效量的包含至少一种对应于化学式(Ⅰ)的化合物的组合物：
其中：
R1是卤原子或CN基团或甲基；
R2是S(O)nR3或4,5-二氰基咪唑-2-基或卤代烷基；
R3是烷基或卤代烷基；
R4代表氢原子或卤原子；或者NR5R6、S(O)mR7、C(O)R7或C(O)O-R7、烷基、卤代烷基或OR8基团或-N=C(R9)(R10)基团；
R5和R6各自代表氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基、烷氧基羰基、S(O)rCF3基团；或者R5和R6可以一起形成二价亚烷基，其中可以插入一个或两个二价杂原子，如氧或硫；
R7表示烷基或卤代烷基；
R8表示烷基或卤代烷基或氢原子；
R9表示烷基或氢原子；
R10表示苯基或杂芳基，可任选地被卤原子或如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基这些基团中的一个或多个所取代；
R11和R12各自独立地表示氢原子或卤原子，以及可任选的CN或NO2，但是较好的是H或卤素；
R13表示卤原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3或SF5基团；
m、n、q和r各自独立，表示0、1或2的整数；
X表示三价氮原子或C-R12基团，该碳原子的其它三个化合价形成芳环的一部分；
附带条件是当R1是甲基时，那么或者R3是卤代烷基、R4是NH2、R11是Cl、R13是CF3以及X是N；或者R2是4,5-二氰基咪唑-2-基、R4是Cl、R11是Cl、R13是CF3以及X是=C-Cl。
2．如权利要求1所述的方法，在该方法的化学式(Ⅰ)中R1是CN和/或R3是卤代烷基和/或R4是NH2和/或X是CR12和/或R11和R12各自独立，为卤原子和/或R13是卤代烷基。
3．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中化学式(Ⅰ)的化合物是1-[2,6-Cl2-4-CF3苯基]-3-CN-4-[SO-CF3]-5-NH2吡唑，下文称为化合物A。
4．一种对动物生活环境进行抗寄生虫处理的方法，其中施用有效量的如权利要求1至3中任一项所定义的化学式(Ⅰ)的化合物。
5．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中被处理的场所是地板、褥草、液体粪肥、场地、建筑物或用于商业饲养用房屋。
6．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中被处理的场所是地板、褥草、液体粪肥、场地、建筑物或用来商业饲养得到家禽的房屋。
7．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中被处理的场所是被小粉虫侵扰或能够被其侵扰的。
8．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中被处理的场所是被具斑皮蠹、黄粉虫或来自拟步甲科的拟步甲侵扰或能够被其侵扰的。
9．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述处理以少于每月一次的频率进行。
10．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述处理以不超过每饲养周期一次的频率进行。
11．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中用含有0.00001-95％、较好为0.5-90％化学式(Ⅰ)活性物质的组合物进行处理。
12．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中用表面活性剂含量在2％和40％之间的组合物进行处理。
13．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中用分散性颗粒或者悬浮体或可乳化浓缩物形式的组合物进行处理。
14．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中用一种分散性颗粒形式的组合物进行处理，所述组合物的密度在0.2和0.8之间，较好的是0.3-0.6，尺寸在0.1和3毫米之间，较好的是0.3-1.5毫米。
15．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中施用化学式(Ⅰ)的活性物质进行处理，用量为每平方米0.05至100毫克，较好的是0.5-50毫克/米2，更好的是10-15毫克/米2。
16．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中处理在不存在动物的情况下进行。
17．如上述权利要求中任一项所述的方法，其中地板、褥草或液体粪肥以每千克可随时使用的褥草为0.01-50毫克用量的化学式(Ⅰ)的活性物质进行处理，较好的用量是0.1-10毫克/千克。
18．动物褥草，包含有效量的如权利要求1至3中任一项所定义的化学式(Ⅰ)的抗寄生虫活性物质。
19．家禽褥草，包含有效量的如权利要求1至3中任一项所定义的化学式(Ⅰ)的抗寄生虫活性物质。
20．地板、褥草或液体粪肥，包含有效量的如权利要求1至3中任一项所定义的化学式(Ⅰ)的抗寄生虫活性物质。
21．如权利要求18至20所述的地板、褥草或液体粪肥，包含0.05-100毫克/米2的化学式(Ⅰ)的抗寄生虫活性物质，较好的是0.5-50毫克/米2，更好的是10-15毫克/米2。
22．如权利要求18至20中任一项所述的褥草，包含每千克可随时使用的褥草为0.01-50毫克的化学式(Ⅰ)的活性物质，较好的是0.1-10毫克/千克。
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