CN1223610C - 微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法 - Google Patents

微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1223610C
CN1223610C CN03138817.5A CN03138817A CN1223610C CN 1223610 C CN1223610 C CN 1223610C CN 03138817 A CN03138817 A CN 03138817A CN 1223610 C CN1223610 C CN 1223610C
Authority
CN
China
Prior art keywords
microwave
molecular weight
compound
chitosan
chitin oligosaccharide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN03138817.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1473857A (zh
Inventor
李鹏程
邢荣娥
刘松
于华华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Oceanology of CAS
Original Assignee
Institute of Oceanology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Oceanology of CAS filed Critical Institute of Oceanology of CAS
Priority to CN03138817.5A priority Critical patent/CN1223610C/zh
Priority to AU2003275508A priority patent/AU2003275508A1/en
Priority to PCT/CN2003/000847 priority patent/WO2005007702A1/zh
Priority to US10/560,296 priority patent/US7648969B2/en
Publication of CN1473857A publication Critical patent/CN1473857A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1223610C publication Critical patent/CN1223610C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
    • C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
    • C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

本发明是一种微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法：其是由微波辐射能在电解质存在下，降解壳聚糖制成的。该化合物的n为聚合度，n＝3～150，R＝H或Ac，分子量在600～30000D之间。该化合物的制备方法是将称量的壳聚糖加入到含有NaCl或KCl或CaCl2的电解质稀酸溶液中，以480～800W的微波辐射能量，降解反应3～12分钟；反应完毕，冷至室温，再用2N的NaOH液中和得淡黄色絮状沉淀；再在4℃冷藏柜中沉化30min，抽滤，所得滤饼再在60℃下烘干，粉碎，即得本发明的甲壳低聚糖化合物。本发明应用微波辐射技术，将壳聚糖变为水溶性低聚糖，使不易发生反应的物质变得比较容易制成。此方法能够降低能耗，减小污染，节省时间和原料，具有产业化前景和广泛市场潜力。

Description

微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法
(一)技术领域
本发明涉及甲壳低聚糖的制备技术的改进，具体讲是微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法。其属于海洋化工工程技术领域。
(二)背景技术
众所周知，寡糖、低聚糖具有多种生物功能，其在抗癌药物、诊断试剂、植物生理、食品、化妆品等方面用途广泛，开发应用前景十分广阔。而且其与甲壳质和壳聚糖相比，具有十分突出的优点，如易溶于水、无抗原性，以及它们在宿主体内具有较弱的积累效应等。但目前由于寡糖、低聚糖的制备技术的繁杂和作用机制的研究尚不清楚，使得其价格十分昂贵。由此，寡糖、低聚糖在规模化应用上，就受到很大程度的限制。其主要原因就是对寡糖、低聚糖的制备技术和作用机制的研究尚不够深入。这与我国丰富的甲壳质资源显然是不相称的。
众所周知，降解甲壳质、壳聚糖是制备寡糖、低聚糖的主要手段，但目前所应用的方法如酸降解，氧化降解，超声波降解等得到的产品产率低，大约在10％～50％。而且重复性差，也就是所得糖的分子量及产率不稳。因产率低，大多数壳聚糖都被浪费，造成原料浪费严重，成本过高。因此研制或改进新的生产技术工艺，是降低成本，提高产率，扩大应用范围的关键问题。
在80年代后期兴起的一项有机合成新技术，即——将微波辐射能技术取代传统加热方法应用于有机干、湿反应(合成)。有研究成果，如在Diels-Alder反应及其它成环反应的应用中，充分显示出了此新技术的广阔前景，其特点是反应快，产率高，受热均匀，产品质量均一。由于在微波场中进行化学反应时，是一种内加热反应形式，是离子迁移和极性分子的旋转使分子运动，而不会引起分子内部结构的改变，其使反应速度和选择性有极大的提高。在有机干、湿反应中微波的应用越来越广泛，使一些用常规加热方法很难进行的反应也找到了新的途径，且使一些不易发生反应的物质也变得活跃起来。然而，国内外对在电解质存在下微波降解壳聚糖制备寡糖、低聚糖尚未见报道。
(三)技术内容
本发明的目的就是利用丰富的甲壳质资源，降解制备具有多种生物功能的低聚糖，使低聚糖广为社会所用，为人类造福。采用微波降解技术在电解质作用下对壳聚糖进行了降解，确定微波降解技术是将壳聚糖变为水溶性壳聚糖的一个很有效的途径，并使此方法能够降低能耗，减小污染，节省时间和原料，开发一个具有产业化前景和广泛市场潜力的应用技术。
本发明的任务是由以下技术方案完成的，研制了一种微波降解的甲壳低聚糖化合物：其是由微波辐射能在电解质存在下，降解壳聚糖制成的甲壳低聚糖化合物，该化合物的典型结构式为：
Figure C0313881700051
其中n为聚合度，n＝3～150，R＝H或Ac，分子量在600～30000D之间。
所述的甲壳低聚糖是在电解质作用下微波降解制成的，其中制备步骤如下：
(1)称取定量的壳聚糖粉末；
(2)按1∶20～50重量倍的比例，向称量的壳聚糖加入电解质溶液，将称量的壳聚糖溶解成粘稠液体；
(3)将该粘稠液体，搅拌均匀，封盖后放于微波炉中，再在一定的微波辐射能加热反应数分钟；
(4)再将该反应物用2mol/L(2N)的NaOH液中和至中性，析出淡黄色絮状沉淀物，再在4℃冷藏柜中沉化；
(5)将上述沉化的淡黄色絮状沉淀物进行抽滤，将所得滤饼在60℃下烘干；
(6)将烘干物粉碎至20～100目，进行分子量测定，取分子量在600～30000D之间的甲壳低聚糖作为甲壳低聚糖化合物的成品。
所述的(2)中的电解质溶液，其是在稀酸中加入适量的电解质制成含电解质的酸溶液。
所述的电解质，是：NaCl或KCl或CaCl2。
所述的(3)中微波辐射能量为480～800W。
所述的(3)中在含电解质的酸溶液中，用微波辐射降解壳聚糖的反应时间为3～12min。
所述的(3)-(6)步骤中在含电解质的酸溶液中，用微波辐射降解壳聚糖的所得产物的分子量，其与电解质的酸溶液、微波辐射能量和时间三者之间有如下关系：
①在NaCl+稀酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：2.01×104～9.14×103D；
②在KCl+稀酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：1.87×104～6.02×102D；
③在CaCl2+稀酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：1.65×104～4.79×102D；
④在稀盐酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：4.63×105～2.01×105D；
⑤在稀醋酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：4.73×105～2.04×105D。
总之，用含电解质的酸溶液在微波作用下降解壳聚糖所得产物的分子量范围，远远小于纯酸溶液在微波作用下降解产物的分子量。
本发明的优点在于：由于微波辐射能量及其作用时间与含不同电解质的酸溶液种类，三者的相互作用、综合协同作用，使得降解壳聚糖是以内加热反应形式，而不是分子内部结构改变的反应。在微波辐射能量作用下的酸降解反应是以离子迁移和极性分子的旋转，来促使反应物间的分子运动；而且酸溶液中氢离子有一定的催化作用，促使壳聚糖溶解度加大，降解速度加快。实验证明：在醋酸和微波辐射能量作用下，所得降解物质—甲壳低聚糖的分子量大于由盐酸和微波辐射能量作用下，所得降解物质—甲壳低聚糖的分子量。这是与它们解离氢离子的能力有关，由于醋酸的解离速度要远远小于盐酸。在微波降解壳聚糖的反应中，加入电解质后，可以加强微波与水偶合，即加快了体系的升温速度，更快的产生过热现象，而且微波辐射能加剧极性分子的运动，大大增加了反应物的碰撞频率，因此在极低浓度的酸体系中，加入一些金属盐可促进反应的进行。实验证明：在微波降解壳聚糖反应中，盐效应并不会影响糖环的结构，反而使反应速度和选择性有极大地提高。因此，在微波降解壳聚糖的反应中加入电解质后，壳聚糖的降解速度加快了。
(四)、附图及其实施例，本发明的实施例结合附图进一步说明如下，本发明的保护范围不仅局限于以下实施例中。
图1为壳聚糖的红外谱图；
图2为含NaCl的酸溶剂作用下所得甲壳低聚糖的红外谱图；
图3为含KCl的酸溶剂作用下所得甲壳低聚糖的红外谱图；
图4为含CaCl2的酸溶剂作用下所得甲壳低聚糖的红外谱图；
图5为纯酸溶剂作用下所得甲壳低聚糖的红外谱图；
图6为甲壳低聚糖的1HNMR图谱。
本发明的在电解质作用下的微波制备甲壳低聚糖技术方法如下：
准确称取适量壳聚糖粉末，用30倍的酸溶剂或含电解质的酸溶剂，使其溶解成粘稠液体，搅均，封盖，将反应器放入微波炉中，分别在480～800W，3～12min反应。反应完毕，冷至室温，用2mol/L(2N)的NaOH液中和得淡黄色絮状沉淀；再在4℃冷藏柜中沉化30min，抽滤，所得沉淀在60℃下烘干。将烘干物粉碎到20～100目，用乌氏粘度计测定分子量(测分子量的经典方法)。制备方法实施例如表1～4：
表1：480W下反应3～12min所得产物的分子量。
表2：640W下反应3～12min所得产物的分子量。
  8   2％HCl   4.23×105   3.97×105   3.62×105   3.16×105
  9   0.1MNaCl+2％HCl   1.94×104   1.76×104   1.45×104   1.02×104
  10   0.1MKCl+2％HCl   1.69×104   1.52×104   1.21×104   9.13×103
  11   0.05MCaCl2+2％HCl   1.51×104   1.43×104   1.12×104   8.97×103
表3：800W下反应3～12min所得产物的分子量。
Figure C0313881700071
表4：不同微波能量下在12分钟时所得产物的分子量
本发明的在电解质作用下、微波制备的甲壳低聚糖谱图分析：
参见图1～5可知，红外光谱的主要基团峰为：3410cm-1左右为O-H、N-H的伸缩振动峰，2924cm-1左右为C-H的伸缩振动峰，1623cm-1、1513cm-1左右为N-H的变角振动，分子较大，使得它的三个峰重叠而分为两个峰，1088cm-1左右为C-N的吸收峰(因此峰很强，因此不是C-C吸收峰)，651cm-1左右的峰也为NH2的峰，证明NH2基团并未被破坏，1380cm-1左右为C-H的变形振动，1248cm-1左右为O-H的面内变形振动，1153cm-1左右为C-O-C吸收峰，895cm-1左右为β-端基差向异构的C-H变角振动，证明微波并未破坏多糖的环状结构。并由谱图可知，在溶剂中加入KCl、NaCl、CaCl2电解质进行壳聚糖降解反应，盐效应并不会影响糖环的结构。所谓盐效应的含义是在弱电解质溶液中，加入与弱电解质没有相同离子的强电解质，而使弱电解质的离解度略微增大的效应，称为盐效应。盐效应的产生机理，是由于强电解质的加入，使溶液中离子间的相互牵制作用增强，离子结合成分子的机会减少，降低了分子化的程度，因而达到平衡时，弱电解质的离解度比未加入强电解质时略微大些。结合本案例中，壳聚糖是弱电解质，所加的NaCl等为强电解质。弱电解质是不能完全电离的，而强电解质可发生完全电离。从实施例的红外谱图中发现：降解产物甲壳低聚糖与壳聚糖的红外谱图一致，这证明糖环结构并未破坏，而且由降解产物甲壳低聚糖的红外谱图可以看出，不管加入何种电解质以及各电解质的离子强度有多大，在各红外谱图中主要峰的位置几乎一致，说明峰位置与加入电解质的种类无关，与各电解质的离子强度大小也无关。
本发明的甲壳低聚糖的核磁谱图分析，见图6：图中2.04ppm的基团峰是由于乙酰氨基未脱干净，其上的甲基峰；其他氢(H2～H6)的基团峰主要在3.2～4.2ppm。如表5：甲壳低聚糖中氢的位移
  H1   H2   H3   H4   H5   H6a   H6b
  5.49   3.76   4.13   3.98   3.87   3.23   3.29

Claims (7)

1、一种微波降解的甲壳低聚糖化合物，其特征在于：其是由微波辐射能在电解质存在下，降解壳聚糖制成的甲壳低聚糖化合物，该化合物的典型结构式为：
Figure C031388170002C1
其中n为聚合度，n＝3～150，R＝H或Ac，分子量在600～30000D之间。
2、根据权利要求1所述微波降解的甲壳低聚糖化合物的制备方法，其特征在于：
所述的甲壳低聚糖是在电解质作用下微波降解制成的，其中制备步骤如下：
(1)称取定量的壳聚糖粉末；
(2)按1∶20～50重量倍的比例，向称量的壳聚糖加入电解质溶液，将称量的壳聚糖溶解成粘稠液体；
(3)将该粘稠液体，搅拌均匀，封盖后放于微波炉中，再在一定的微波辐射能加热反应数分钟；
(4)再将该反应物用2mol/L的NaOH液中和至中性，析出淡黄色絮状沉淀物，再在4℃冷藏柜中沉化；
(5)将上述沉化的淡黄色絮状沉淀物进行抽滤，将所得滤饼在60℃下烘干；
(6)将烘干物粉碎至20～100目，进行分子量测定，取分子量在600～30000D之间的甲壳低聚糖作为甲壳低聚糖化合物的成品。
3、根据权利要求2所述微波降解的甲壳低聚糖化合物的制备方法，其特征在于：所述的(2)中的电解质溶液，其是在稀酸中加入适量的电解质制成含电解质的酸溶液。
4、根据权利要求3所述微波降解的甲壳低聚糖化合物的制备方法，其特征在于：所述的电解质，是：NaCl或KCl或CaCl2。
5、根据权利要求2所述微波降解的甲壳低聚糖化合物的制备方法，其特征在于：所述的(3)中微波辐射能量为480～800W。
6、根据权利要求2所述微波降解的甲壳低聚糖化合物的制备方法，其特征在于：所述的(3)中在含电解质的酸溶液中，用微波辐射降解壳聚糖的反应时间为3～12min。
7、根据权利要求2所述微波降解的甲壳低聚糖化合物的制备方法，其特征在于：所述的(3)-(6)步骤中在含电解质的酸溶液中，用微波辐射降解壳聚糖的所得产物的分子量，其与电解质的酸溶液、微波辐射能量和时间三者之间有如下关系：
①在NaCl+稀酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：2.01×101～9.14×103D；
②在KCl+稀酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：1.87×101～6.02×102D；
③在CaCl2+稀酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：1.65×104～4.79×102D；
④在稀盐酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：4.63×105～2.01×105D；
⑤在稀醋酸溶液、微波辐射能量480～800W和时间3～12min的作用下所得产物的分子量范围为：4.73×105～2.04×105D。
CN03138817.5A 2003-07-16 2003-07-16 微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法 Expired - Fee Related CN1223610C (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN03138817.5A CN1223610C (zh) 2003-07-16 2003-07-16 微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法
AU2003275508A AU2003275508A1 (en) 2003-07-16 2003-10-08 A chitin oligosaccharide compound and its preparation process
PCT/CN2003/000847 WO2005007702A1 (fr) 2003-07-16 2003-10-08 Compose chitine-oligosaccharide et son procede de preparation
US10/560,296 US7648969B2 (en) 2003-07-16 2003-10-08 Low molecular weight chitosan oligosaccharides and its preparation method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN03138817.5A CN1223610C (zh) 2003-07-16 2003-07-16 微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1473857A CN1473857A (zh) 2004-02-11
CN1223610C true CN1223610C (zh) 2005-10-19

Family

ID=31195417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN03138817.5A Expired - Fee Related CN1223610C (zh) 2003-07-16 2003-07-16 微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7648969B2 (zh)
CN (1) CN1223610C (zh)
AU (1) AU2003275508A1 (zh)
WO (1) WO2005007702A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100482077C (zh) * 2004-09-22 2009-04-29 中国科学院海洋研究所 一种新型低毒农作物杀菌剂的制备方法
CN100427496C (zh) * 2006-07-12 2008-10-22 中华全国供销合作总社南京野生植物综合利用研究院 一种半干法微波处理制备半乳甘露寡糖方法
MX2009000505A (es) * 2009-01-14 2010-07-15 Coyotefoods Biopolymer And Bio Proceso de obtencion de quitina a partir de residuos de crustaceos por microondas y/o autoclaveado en combinacion con acidos organicos.
TWI399432B (zh) * 2009-09-23 2013-06-21 Univ Yuan Ze 利用微波技術生產葡萄糖胺及乙醯葡萄糖胺之方法
US20110114472A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-19 Ho-Shing Wu Process for producing glucosamine and acetyl glucosamine by microwave technique
JP5425671B2 (ja) * 2010-03-10 2014-02-26 アルプス電気株式会社 磁界検知装置
CN101838347B (zh) * 2010-05-26 2011-10-26 天津大学 碱溶性壳聚糖衍生物的制备及在粘胶抗菌纤维制造上的应用
CN103073600B (zh) * 2013-01-18 2015-08-26 上海峰瑜生物科技发展有限公司 一种制备水溶性壳寡糖的方法
CN103772448A (zh) * 2013-12-20 2014-05-07 广西科技大学 壳聚糖的降解方法
CN103755832A (zh) * 2013-12-20 2014-04-30 广西科技大学 壳聚糖的降解方法
CN103820808A (zh) * 2013-12-20 2014-05-28 广西科技大学 壳聚糖的降解方法
CN103819580A (zh) * 2013-12-20 2014-05-28 广西科技大学 壳聚糖的降解方法
CN105131147B (zh) * 2015-10-09 2017-08-15 中国科学院海洋研究所 一种褐藻多糖硫酸酯的降解方法
CN109400948B (zh) * 2018-09-10 2021-05-28 中国科学院金属研究所 一种微波过程强化制备不同脱乙酰度和聚合度系列壳低聚糖的方法
CN110079819A (zh) * 2019-01-30 2019-08-02 南京工业大学 一种用电化学法制备氨基寡糖素的工艺及应用
CN110012992A (zh) * 2019-04-15 2019-07-16 余丰福 高效能小分子大豆蛋白活性肽固体饮料及其组方
CN110128567B (zh) * 2019-05-13 2021-03-16 金陵科技学院 使用天然生物质甲壳素高聚物制备环境友好型钢筋阻锈剂的方法
CN110551780A (zh) * 2019-09-04 2019-12-10 长春工业大学 一种酶解和清洁氧化耦合降解壳聚糖制备壳寡糖的方法
CN110628848A (zh) * 2019-10-22 2019-12-31 江南大学 一种高效制备聚合度为2-6的壳寡糖的方法
CN111892141B (zh) * 2020-08-26 2022-08-05 浙江工业大学 一种利用废铝屑制备复合絮凝剂的方法
CN114965543B (zh) * 2022-06-13 2023-10-20 青岛科技大学 壳寡糖nmr波谱的归属及脱乙酰度相关指标的测定方法
CN115110105B (zh) * 2022-07-28 2023-11-21 广东海洋大学 一种虾壳简易制备壳寡糖的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4159932A (en) * 1978-01-03 1979-07-03 Peniston Quintin P Process for activating chitin by microwave treatment and improved activated chitin product
US4150032A (en) * 1978-01-18 1979-04-17 Bristol-Myers Company 9-Oxobenzomorphan process and intermediates
JPS62182304A (ja) * 1986-02-07 1987-08-10 渡辺　嗣彦 柱体の建込み構造及びその施工方法
JPH0780921B2 (ja) * 1987-01-23 1995-08-30 ダイセル化学工業株式会社 微結晶キトサンおよびその製造方法
JPH0220292A (ja) * 1988-07-06 1990-01-23 Agency Of Ind Science & Technol 低分子化キトサンの製造方法
JPH0931105A (ja) * 1995-07-24 1997-02-04 Kitosan Shokuhin Kogyo Kk 低分子キトサン及びキトオリゴ糖の製造方法
CN1210867A (zh) * 1998-07-02 1999-03-17 许光庭 脱甲壳质乙酰基的新方法
CN1114620C (zh) * 2001-07-27 2003-07-16 唐梓进 一种半干法微波合成羧甲基壳聚糖的方法
CN1281631C (zh) * 2002-02-07 2006-10-25 徐云龙 羧甲基壳聚糖的微波制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20070089978A1 (en) 2007-04-26
AU2003275508A1 (en) 2005-02-04
WO2005007702A1 (fr) 2005-01-27
CN1473857A (zh) 2004-02-11
US7648969B2 (en) 2010-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1223610C (zh) 微波降解的甲壳低聚糖化合物及其制备方法
Rhazi et al. Investigation of different natural sources of chitin: influence of the source and deacetylation process on the physicochemical characteristics of chitosan
CN103965372B (zh) 一种壳聚糖-没食子酸接枝共聚物的制备方法
RU2355694C2 (ru) Катализатор получения полилактидов и способ его синтеза
CN102060942B (zh) 一种6-氨基-6-脱氧菊糖及其制备和应用
CN112522339B (zh) 一种利用几丁质降解n-乙酰-d-氨基葡萄糖制备3-乙酰氨基-5-乙酰基呋喃的方法
Kumar et al. Chemoenzymatic production of chitooligosaccharides employing ionic liquids and Thermomyces lanuginosus chitinase
CN105217888A (zh) 一种处理吡啶衍生物废水的方法
CN103435717B (zh) 一种壳寡糖
US5312908A (en) Chitin-chitosan oligomer having 2,5-amhydromannitol group or 2,5-anhydromannose group at terminal end and method for preparation thereof
CN102312021A (zh) 一种可德兰寡糖的制备方法
CN1944466A (zh) 敏化辐射降解法制备低分子量壳聚糖
CN114524888A (zh) 一种具有絮凝和抗菌双重性能的壳聚糖衍生物的制备方法
CN101633701B (zh) 一种透明质酸的纯化方法
CN1313500C (zh) 一种制备甲壳低聚糖化合物的方法
CN1050200A (zh) 一种钻井泥浆稀释剂的合成方法
CN111978197B (zh) 一种盐酸土霉素生产废液的资源化处理工艺
CN113952981A (zh) 自组装苝二酰亚胺的钒酸铋有机-无机复合光催化剂及其制备方法
CN1880467A (zh) 卡拉胶四、六糖的酶解制备和检测方法
CN113929791A (zh) 一种含双硫键天然多糖、制备方法及应用
CN114790253B (zh) 一种酰化甲壳素及其制备方法和应用
CN1300177C (zh) 高品质壳聚糖生产方法及其专用装置
CN109503731A (zh) 一种利用辐照辅助微波热酸水解同时制备低分子量壳聚糖及d-氨基葡萄糖硫酸盐的方法
CN100513457C (zh) 高纯度本征态聚苯胺的后处理方法
JP2019518083A (ja) 化学的および／または酵素的な加水分解によるキチンおよび／またはキトサンからの単糖類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20051019

Termination date: 20190716