CN1214905C - 眼用晶体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及采用金属有机化合物来制备模塑塑料制品的方法，该方法包括使含有一种或多种可聚合的分子或化合物或成分的可固化组合物在脱模剂存在下进行聚合铸塑的步骤，其中脱模剂包含金属有机化合物、络合物和/或它们的盐。采用这种脱模剂可减少模塑制品的表面缺陷和模具损坏现象的发生。
Description
本发明涉及制备模塑塑料制品的方法，尤其涉及眼用晶体塑料制品的制备方法和眼用晶体本身，以及金属有机化合物在该方法中的应用。
近来，有机玻璃在光学元件(例如窗玻璃、棱镜、照相机、电视荧光屏、望远镜以及眼用晶体)领域已经开始取代无机玻璃。术语眼用晶体是指矫正晶体及非矫正晶体(如太阳镜)。有机玻璃具有几种有利的特征，例如较无机玻璃重量轻、安全性更好如耐冲击性更好。
用作有机玻璃的常规材料包括聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂以及聚碳酸酯树脂。然而，这些聚合物各有各的缺点。例如，聚甲基丙烯酸甲酯树脂有较高吸湿倾向，因而会引起形状和折光率发生改变。聚苯乙烯树脂与聚碳酸酯树脂有发生双折射、光散射以及随时间而引起透明性下降的缺点。此外，聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯既不耐刮又不耐溶剂。
由聚多元醇(碳酸烯丙酯)经自由基聚合的产物构成的有机玻璃也是众所周知的，例如可从欧洲专利申请0473163获知。这类聚合物不存在上述问题。但是，当在眼用晶体中采用聚多元醇(碳酸烯丙酯)时，会使模具损坏率上升。所谓模具损坏是指成形眼用晶体的模具在开模时，在眼用晶体中或模具中发生的损坏现象。
这类眼用晶体的另一个已知问题是铸塑有机玻璃存在称为“羊齿”的表面缺陷问题。致所以将这种缺陷称为羊齿是由于该缺陷常与羊齿植物的叶片形状相似。这种羊齿的真正性质以及它们是如何形成的现在还不清楚，由于这类羊齿的大小可在0.5-30厘米2不等，因此它们的确是一个问题。然而，可用表面抛光除去这种羊齿，但这种方法是不理想的。
另一个已知问题是用着色剂通过技术上众所周知的吸液法使晶体着色时，在铸塑眼用晶体中出现着色不匀的问题。眼用晶体着色不匀也可能与表面缺陷有关。因此，希望有着色效果更加均匀的眼用晶体着色方法。
日本专利JP 238151和JP 09241336介绍了采用磷化合物(根据新的IUPAC表示法磷是周期表第15族元素，电负性为约2.1)作为脱模剂。普通脱模剂用于制造光学制品(如眼用晶体)时存在许多问题。这类脱模剂常需要较多的使用量才能发挥有效作用，因而会对铸塑材料的机械性能和光学性能产生不利的影响。此外，常用脱模剂对聚合物表面张力有负面影响，并难以使用涂料(抗刮擦或其它涂料)和难以使色调均匀以及会使聚合物性能变得不可靠。
WO 96/24865介绍了邻苯二甲酸二烯丙基酯型低聚物在眼用晶体组合物固化中的应用，从而减少了在制造眼用晶体时发生模具损坏的情况。
用于当今工业上由聚多元醇(碳酸烯丙酯)制备眼用晶体的模具只适用于具有同等折射率的眼用晶体组合物。当采用这类模具时，折射率的改变会导致眼用晶体放大率发生变化。为了得到具有相同放大率的眼用晶体，对于形成较高折射率眼用晶体的组合物来说，需要不同的模具。因此，在所得眼用晶体折射率不同，而模具不改变的情况下，通过引入某些低聚物及任选引入共聚单体并不能达到改进眼用晶体性能的目的。
本发明的一个目的是提供一种模具损坏少、羊齿现象和其它着色不均匀缺陷少的制造模塑塑料制品的方法。
本发明涉及制备模塑塑料制品的方法，该方法包括在脱膜剂的存在下，使包含一种或多种可聚合分子或化合物的可固化组合物进行铸塑聚合的步骤；其中可聚合分子或化合物优选为可进行自由基聚合的，优选单体、共聚单体和/或低聚物，例如多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)和甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯基或烯丙基共聚单体；脱模剂包括金属有机化合物、配合物和/或它们的盐(条件是金属有机化合物中的金属不是硅或磷。本文中所用术语金属也包括过渡金属元素，这是不言而着色时，在铸塑眼用晶体中出现着色不匀的问题。眼用晶体着色不匀也可能于表面缺陷有关。因此，希望有着色效果更加均匀的眼用晶体着色方法。
日本专利JP 238151和JP 09241336介绍了采用磷化合物(根据新的IUPAC表示法磷是周期表第15族元素，电负性为约2∶1)作为脱膜剂。普通脱膜剂用于制造光学制品(如眼用晶体)时存在许多问题。这类脱膜剂常需要较多的使用量才能发挥有效作用，因而会对铸塑材料的机械性能和光学性能产生不利的影响。此外，采用脱膜剂时对聚合物表面张力有负面影响，并难以使用涂料(抗刮擦或其他涂料)和难以使色调均匀以及会使聚合物性能变得不可靠。
WO 96/24865介绍了邻苯二甲酸二烯丙基酯型低聚物在眼用晶体组合物固化中的应用，从而减少了在制造眼用晶体时发生模具损坏的情况。
用于当今工业上由聚多元醇(碳酸烯丙酯)制备眼用晶体的模具只适用于具有同等折射率的眼用晶体组合物。当采用这类模具时，折射率的改变回导致眼用晶体放大率发生变化。为了得到具有相同放大率的眼用晶体，对于形成较高折射率眼用晶体的组合物来说，需要不同的模具。因此，在所得眼用晶体折射率不同，而模具不改变的情况下，通过引入某些低聚物及任选引入共聚单体并不能达到改进眼用晶体性能的目的。
本发明的一个目的是提供一种模具损坏少、羊齿现象和其它着色不均匀缺陷少的制造模塑塑料制品的方法。
在第1项中，本发明提供了一种制造眼用晶体的方法，包括：
在铸塑模中，在作为外脱模剂和/或者内脱模剂的金属有机化合物、络合物和/或者其盐存在条件下，将包含一种或者多种可聚合的非聚氨酯形成的分子或者化合物或合成物的眼用晶体进行聚合模铸塑；
其中，金属有机化合物的金属具有的电负性按照Allred &Rochow的方法计算为1.5-1.75；
减小在聚合模铸塑步骤后需要打开铸塑模的力，但不影响包括巴氏硬度在内的眼用晶体的机械性能和/或者眼用晶体的光学性能；
在对眼用晶体进行着色的步骤中，减少在着了色的眼用晶体上包含羊齿和着色失败的表面缺陷，同时对着色硬度没有负面影响。
在第2项中，本发明提供了一种如第1项所述的制造眼用晶体的方法，包括以下步骤：
(a)是含有一种或者多种可聚合非聚氨酯形成的分子或者化合物或合成物的可固化组合物在脱模剂的存在下进行聚合铸塑的步骤，而脱模剂又包含金属有机化合物、络合物和/或者它们的盐，金属有机化合物的金属具有的电负性按照Allred & Rochow的方法计算为1.5-1.75；和
(b)将眼用晶体浸入着色溶液中，其中，减少在着了色的眼用晶体上包含羊齿和着色失败的表面缺陷。
在第3项中，本发明提供了第1项或者第2项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物的用量要足以使开模力降低至低于200牛，和/或者使开模所需的脱模能降至低于0.15牛·米。
在项4中，本发明提供了项1或者项2所述的方法，其特征在于，金属有机化合物的用量要足以使开模力降低至低于90牛，和/或者使开模所需的脱模能降至低于0.10牛·米。
在第5项中，本发明提供了第1项或者第2项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物的用量为组合物总重量的0.0001-1％。
在第6项中，本发明提供了第1项或者第2项任意一项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物是下式I-III化合物：
其中，M是按规定的金属，X＝O或S，以及金属有机化合物的R1-R8独立地选自氢、卤素、烃基、卤素取代的烃基，以及
式中R9是C2-C22烃基、以及X定义规定同上，
式中R1-R8任选连接形成环状结构。
在第7项中，本发明提供了第6项所述的方法，其特征在于，R1-R8选自氢、卤素、辛酸基、月桂酸基、丁基、己酸基以及癸酸基，其中，金属是锡或者锌。
在第8项中，本发明提供了第7项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物选自二月桂酸二丁基金属、二丁基金属氧化物和2-乙基己酸金属盐。
在第9项中，本发明提供了第6项所述的方法，其特征在于，R9是C4-C12烃基。
在第10项中，本发明提供了一种眼用晶体，其含有热固性聚合物、金属有机化合物、络合物和/或者其盐，其中所述金属有机化合物中的金属具有的电负性按照Allred & Rochow的方法计算为1.5-1.75。
本发明涉及制备模塑塑料制品的方法，该方法包括在脱膜剂的存在下，使包含一种或多种可聚合分子或化合物的可固化组合物进行铸塑聚合的步骤；其中可聚合分子或化合物优选为可进行自由基聚合的，优选单体、共聚单体和/或低聚物，例如多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)和甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯基或烯丙基共聚单体；脱膜剂包括金属有机化合物、配合物和/或它们的盐(条件是金属有机化合物中的金属不是硅或磷。本文中所用术语金属也包括过渡金属元素，这是不言而喻的。此外，要指出的是，术语“可自由基聚合单体”不包括会形成氨基甲酸酯的常见单体。优选的是，本发明涉及所有单体基本上都可进行自由基聚合的方法；更优选的是，该方法涉及主要包含可自由基聚合的单体、引发剂、着色剂以及金属有机化合物的组合物的聚合。
利用规定的金属有机化合物来制备根据本发明眼用晶体时，在不会对光学制品的机械性能(如硬度)和/或光学性质(如折射率)产生不利影响的情况下，可减少模具损坏、羊齿或其它着色缺陷的发生。此外，这些金属有机脱模剂基本上不会对聚合物和单体的表面张力产生负面影响，因而基本上不会对聚合物表面上的涂层的粘附性(抗刮擦性)产生负面影响。优选的金属有机化合物选自有机金属化合物、金属配合物、金属盐以及金属皂。最优选的是有机金属化合物，其中金属是共价键合的。金属的原子价通常在1-6不等，原子价为2-6是优选的。优选的金属有机化合物是下式I-III化合物：
式中M是按规定的金属，X＝O或S，R1-R8分别选自氢、卤素、烃基、卤素取代的烃基，以及
式中R9是C2-C22烃基、优选C4-12烃基以及X规定同上，
式中R1-R8任选连接而成环状结构。
优选化合物的结构为：R1-R8分别选自氢、卤素、辛酸基、月桂酸基、丁基、己酸基以及癸酸基。更优选的化合物是二月桂酸二丁基金属、氧化二丁基金属以及2-乙基己酸金属盐(辛酸盐)。
虽然不希望受这种理论所束缚，但金属电负性显然是选择用于本发明方法的金属有机化合物的重要因素。采用根据Allred & Rochow计算的、Cotton & Wilkinson出版的基础无机化学(Basic InorganicChemistry)(ISBN#0-471-505323)中的表2-3的元素电负性表作为参考，金属有机化合物的优选金属的电负性为1.5-1.75，更优选按Allred & Rochow方法计算金属的电负性为1.6-1.73，最优选金属为锌、锡和钴。
如果用于制备眼用晶体，金属有机脱模剂必须完全溶解于单体中，以防止晶体透射率下降。
本发明人已经注意到，规定的金属有机化合物即使在浓度很低时也显示出脱模剂活性，因此，既适宜作内用脱模剂(即配在可聚合组合物内)，也适宜作外用脱模剂(即直接涂敷在模具上)。优选的是，金属有机化合物用作内脱模剂。
如果用作外脱模剂的话，可在铸塑眼用晶体前将金属有机化合物涂敷在模具上，例如可用任何适用的方法如喷雾法或浸涂法，或以浓缩态或以溶于溶剂中的溶液形态进行涂敷。一般来说，如果以溶液涂敷，溶剂应在模具实际用于铸塑前蒸发掉。
如果用作内脱模剂的话，金属有机化合物可以纯态或溶于适用介质中的形态引入可聚合组合物中。这类适用介质通常是用于可聚合组合物中的一种单体或单体混合物。虽然可以将纯态的金属有机化合物与用于该组合物中的其它化合物(纯态)例如引发剂或着色剂相混合，但通常是不希望这样做的，因为金属有机化合物对这类化合物有失稳作用，从而会导致发生事故。优选的是，金属有机化合物以纯态或以溶于一种或多种单体中的溶液形态混入可聚合组合物中。就准确的剂量来说，使用金属有机化合物溶液的优选浓度为0.001-50％(重量/重量)，更优选为0.01-25％(重量/重量)，而再更优选为0.05-20％(重量/重量)。这种溶液可供给所有待聚合的单体，或者与其它单体相混合的单体。
根据本发明的金属有机化合物不是指用作例如美国专利US5856415中所述的辐射屏蔽化合物。辐射屏蔽化合物的用量通常高于15％(重量)才能发挥效力，脱模剂的用量通常浓度较低，浓度低于10％(重量/重量)是更优选的，而最优选的用量为低于5％(重量/重量)，(所有都以最终眼用晶体重量计)。
优选的是，金属有机化合物的用量应使最终产品的表面张力约等于所用模具的表面张力。更优选的是，模具表面张力低于37毫牛/米以防止发生上述缺陷。在采用玻璃模具以铸塑组合物铸塑眼用晶体时，金属有机脱模剂的优选用量应满足开模时所需的最大开模力为200牛或低于200牛，更优选的是，所需开模力低于90牛，而最大开模力为80牛是最优选的。另一种确定金属有机化合物在眼用晶体铸塑过程中的所需用量的方法是估计开模时释放的脱模能。优选的是，选用的量要使脱模能低于0.15牛·米，更优选低于0.1牛·米。典型的金属有机化合物用量为0.0001(1ppm)-5％(重量/重量)，更优选为0.001-2％(重量/重量)，再更优选为0.002-1％(重量/重量)，而最优选为0.0025-1％(重量/重量)(以铸塑的组合物总重量计)。
可自由基聚合的分子或化合物一般可通过或以加热能实施聚合作用的方法或以光辐射能实施聚合作用的方法进行聚合。作为可自由基聚合的单体，任何众所周知的、含有可自由基聚合基团的单体都可采用，没有限制。
其它任选可自由基聚合的单体在可固化组合物中的含量可达20％(重量/重量)。这些共聚单体可以是甲基丙烯酸类、丙烯酸类、乙烯基类或烯丙基类，实例包括：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯以及氰尿酸三烯丙酯。
本发明组合物通常含有0.01-10(重量)％的聚合引发剂，这在技术上是众所周知的。该引发剂应溶于待固化组合物的其它成分中，并能在30°-约100℃产生自由基。这类引发剂的实例是有机过氧化物和过碳酸酯引发剂，特别是过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化二苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、月桂基过氧化物、偶氮二异丁腈以及偶氮二(2，4-二甲基戊腈)。对于本发明来说，聚合引发剂在组合物中的用量为约1-8％(重量/重量)是优选的。可使用单一的引发剂或使用两种或两种以上的混合引发剂。
本发明可聚合组合物的固化也可采用常规光聚合引发剂来实施。作为光聚合引发剂，任何众所周知的、能使可自由基聚合的单体进行光聚合的化合物都可采用，没有限制。可用于本发明的光引发剂的实例是：乙酰苯引发剂如1-苯基2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、羟基环己基苯基酮；酰基氧化膦引发剂如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2，6-二氯苯甲酰基二苯基氧化膦；双乙酰基氧化膦引发剂以及二羰基化合物。
常规多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)可用作单体或低聚物。单体通常是使用氯甲酸酯制得的。根据这种方法，二甘醇双烯丙基碳酸酯可通过二甘醇双(氯甲酸酯)与烯丙醇在碱存在下制得(如Kirk-Othmer的化学技术百科全书(Encyclopedia of Chemical Technology)，3rd ed.，John Wiley & Sons，1978，vol.2，p.111中所述)。多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)单体和低聚物也可借助碳酸二烯丙酯与多元醇的酯交换反应来制得(如欧洲专利申请0035304中所述)。按照这种方法，随碳酸二烯丙酯与多羟基醇的比例可制得单体或单体混合物和低聚物。通过碳酸二烯丙酯与多羟基醇混合物的酯交换反应也可能制得多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)混合物，这些多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)混合物也包括在本发明范围之内。以多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)单体用于本发明眼用晶体为佳。
用于制备多羟基聚醇(碳酸烯丙酯)的多羟基醇的分子中含有2-20个碳原子和2-6个羟基基团。这些醇的实例是：乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，4-二甲醇环己烷、4，8-双(羟乙基)三环(5，2，1，02.6)癸烷、α，α′-苯二甲醇、1，4-双(羟乙基)甲苯、2，2-(双(4-羟乙基)苯基)丙烷、季戊四醇、三羟甲基丙烷、二季戊四醇、二三羟甲基丙烷以及三(羟乙基)异氰脲酸酯。下列多羟基醇是优选的：二甘醇、1，4-二甲醇环己烷、季戊四醇和三(羟乙基)
异氰脲酸酯。
二元醇的实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-二甲醇环己烷、1，3-丁二醇、新戊二醇、1，3-环己二醇、对羟甲基苯和苯乙烯二醇(styrene glycol)以及其它脂族和芳族二元醇。支链二元醇优于线形二元醇。这类支链二元醇的实例包括1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、2，3-丁二醇、1，4-戊二醇、1，3-戊二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4-戊二醇、1，5-己二醇、1，4-己二醇、1，3-己二醇、1，2-己二醇、2，3-己二醇、2，4-己二醇、2，5-己二醇以及3，4-己二醇。
多元醇实例包括脂族三元醇如甘油和三羟甲基丙烷；及脂族多元醇如季戊四醇和山梨醇。
有利于本发明的可聚合单体实例包括下列常规化合物，即多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯和2，2-双(4-甲基丙烯酰基氧乙氧苯基)丙烷。其它可自由基聚合单体的实例包括不饱和羧酸如(甲基)丙烯酸、马来酸酐，(甲基)丙烯酸酯化合物如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物如邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯及烯丙基二甘醇碳酸酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘及二乙烯基苯；环己基二烯丙基酯低聚物、邻苯二甲酸二烯丙酯低聚物以及对苯二甲酸二烯丙酯低聚物。这些单体可以单独使用或以两类或两类以上的单体混合在一起使用。
对于眼用晶体的制造来说，最好采用能制成折射率为1.45-1.55，更优选为1.48-1.52，最优选为约1.5的晶体的铸塑组合物。
该组合物也可含一种或多种常规添加剂作为紫外光吸收剂、染料、颜料和/或红外光吸收剂。
下面将通过实施例对本发明作进一步的说明。
模具损坏是因为固化聚合物对玻璃模具的粘附造成的。借助拉伸试验机可测定固化聚合物与玻璃间的粘附性。为此，使单体组合物在两块大小为30×8厘米、去油脂的、用PVC-环夹持在一起的平行玻璃板之间聚合，聚合后，移去PVC环，于60℃在拉伸试验机的短臂上将上层玻璃板拉松，得到如附图1所示的拉伸-伸长曲线图，即将相互粘合的两块玻璃板拉开所需的力对延伸百分比作图。
一种衡量对玻璃模具粘附性的有效参数是全部释放能(E-总)，该能量的数值是上述图中曲线下的面积。
实施例1-6和对照实施例A-G
将二甘醇双烯丙基碳酸酯(Nouryset 200购自AKZO Nobel)，有机金属化合物和2.7％(重量/重量)的过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)混合制得清沏、均匀溶液，该整个混合物规定为100％。使混合物在20毫巴下脱气15分钟直至停止排出气体。将混合物充入玻璃模具组件中，在温度呈指数上升由45℃升至80℃的烘箱中进行聚合反应，聚合周期为21小时。
在对照实施例B-G中，未采用有机金属化合物，而是采用月桂酸或ZelecUN，后者是一种商购的供热固性用途的磷酸酯脱模剂，购自DuPont。
表1列出了已经聚合的组合物，指出了组合物中有机金属化合物的用量以及制得的眼用晶体的性能。Barcol硬度、开模力(F-open，Fmax)、全部释放能(E-总，Etot)以及着色硬度(Tinting hardness)。在所有实施例中，指定化合物的指定用量是以组合物总重量计的。
表1.根据本发明的实施例：
| 晶体 | 金属化合物 | 用量(ppm) | Fmax(N) | Etot(N) | 巴氏硬度(％) | 着色硬度(％) | 着色缺陷(％) |
| A | 无 | 0 | 129 | 0.25 | 31±2 | 45±3 | 30-50％ |
| 1 | DBTL | 160 | 58 | 0.020 | 30±2 | 43±2 | 未测定 |
| 2 | DBTO | 40 | 76 | 0.020 | 31±2 | 49±2 | 未测定 |
| 3 | 辛酸锡 | 160 | 88 | 0.11 | 未测定 | 47±2 | 未测定 |
| 4 | DBTL | 40 | 70 | 0.040 | 30±2 | 41±2 | 未测定 |
| 5 | DBTL | 20 | 79 | 0.070 | 30±2 | 42±2 | 未测定 |
| 6 | DBTL | 10 | 86 | 0.080 | 30±2 | 45±2 | 未测定 |
| 7 | DBTL | 90 | 0-6％ |
表1说明：
DBTO-二丁基氧化锡(Tegokat248购自Goldschmidt)
DBTL-二月桂酸二丁基锡(Tegokat218购自Goldschmidt)
辛酸锡-Tegokat129购自Goldschmidt
着色硬度
一种适用于测定光学聚合物着色硬度的方法是标准着色试验。为使样品着色，将1.51克TerasilRot R溶于800毫升软化水中。以500纳米光束测定试片的透过率(白度)，然后将试片浸入92-94℃的着色浴中持续4分钟，之后立即将试片浸入冷水中，以完全中止染料的渗透，用酒精清洁该试片后，以500纳米光束测定试片着色后的透过率。根据下述公式计算着色硬度：
Tn＝(Tt/Tb)*100％
Tn＝着色硬度(％)
Tb＝试片着色前，在500纳米下的透过率
Tt＝试片着色后，在500纳米下的透过率
表1中E-总结果表明，即使有机金属化合物浓度很低，包含本发明组合物的眼用晶体也大大降低了脱模能，因此减少了模具损坏，而对其它性能如巴氏硬度 和着色硬度未产生不利的影响。
当着色晶体出现所谓“白穹窿(white arches)”和“羊齿”而严重影响眼用晶体质量的缺陷时，就可认为是出现了着色缺陷。
表2结果表明，有机金属化合物不会对(聚合物)眼用晶体的可涂敷性产生负面影响，这是由于金属有机化合物不会对聚合物表面张力产生负面影响。此外，有机金属化合物还降低了玻璃模具的表面张力而使脱模更容易。
表2.根据本发明的实施例：
| 晶体 | 金属化合物 | 用量(ppm) | 晶体表面张力(mN/m) | 玻璃模具表面张力(mN/m) |
| A12 | 无DBTLDBTO | 016040 | 37±235±235±2 | 47±233±235±2 |
对照实施例B-G
按实施例1-6的步骤制备组合物，结果列于表3。
表3.对照实施例
| 晶体 | 化合物 | 用量(ppm) | Fmax(N) | Etot(Nm) |
| B | 月桂酸 | 40 | 111 | 0.21 |
| C | 月桂酸 | 20 | 108 | 0.23 |
| D | 月桂酸 | 10 | 109 | 0.24 |
| E | Zelec UN | 100 | 70 | 0.090 |
| F | Zelec UN | 50 | 79 | 0.14 |
| G | Zelec UN | 25 | 86 | 0.16 |
表3结果表明，常用脱模剂(Zelec UN)的脱模效果较本发明的金属有机化合物差。此外，结果还表明，有机金属化合物的有机部分(月桂酸)本身不具有脱模剂性质。
实施例8-10和对照实施例H
按实施例1所述方法，对各种金属有机化合物脱模剂进行评价，结果如下：
| 实施例 | 化合物 | 用量(ppm) | Fmax(N) | Etot(N) | 巴氏硬度 | T(％) |
| H | 无 | - | 124-144 | 0.27-0.30 | 34±2 | 93.2 |
| 8 | Zn-octoate | 140 | 58 | 0.03 | 32±2 | 93.0 |
| 9 | Mn-octoate | 30 | 113 | 0.26 | 31±2 | 93.1 |
| 10 | Co-octoate | 30 | 93 | 0.23 | 35±2 | 92.4 |
T＝透过率
Zn-octoate＝2-乙基己酸锌(Durham-Zinc(2)购自Elementis)
Mn-octoate＝2-乙基己酸锰(Durham-Manganese购自Elementis)
Co-octoate＝2-乙基己酸钴(Durham-Cobalt，购自Elementis)
显然，这些金属有机化合物改进了模具中晶体的脱模性能。
实施例11和对照实施例1
按实施例1的方法，对铸塑晶体中羊齿的数量进行评价。当不采用金属有机化合物时，所有晶体中有约40％出现了羊齿。然而，采用50-100ppm(0.005-0.01％重量/重量)的DBTL时，减少到只有约不到10％的晶体出现羊齿。
实施例12-16
按实施例1方法，再对锡化合物进行评价，结果如下：
| 实施例 | 化合物 | 用量(ppm) | Fmax(N) | Etot(N) | 巴氏硬度 | T(％) |
| H | 无 | - | 124-144 | 0.27-0.30 | 34±2 | 93.2 |
| 12 | DBSnDA | 238 | 45 | 0.01 | 31±2 | 93.0 |
| 13 | BSnTO | 225 | 69 | 0.04 | 34±2 | 93.2 |
| 14 | MBSnO | 141 | 96 | 0.19 | 33±2 | 93.0 |
| 15 | TASn | 107 | 80 | 0.18 | 32±2 | 93.0 |
| 16 | EncDBTDL | 222 | 61 | 0.08 | 34±2 | 91.3 |
T＝透过率
DBSnDA＝二乙酸二丁基锡(Tegokat233，购自Goldschmidt)
BsnTO＝三(2-乙基己酸)丁基锡(Tegokat220，购自Goldschmidt)
MBSnO＝单丁基氧化锡(Tegokat256，购自Goldschmidt)
TASn＝四烯丙基锡(购自Aldrich)
EncDBTDL＝包胶的DBTDL(Intelimer5012购自Landec)
这些锡化合物的使用改进了脱模性能和减少了表面缺陷如羊齿及着色不匀。对各种其它锡化合物进行评价后也得到类似结果。由此说明，在铸塑操作中，金属是获得所希望的积极效果的决定性因素：然而，改变金属有机化合物中的有机部分可使这种效果的提高达到最佳化。这很可能是与不同的有机基团在总组合物中有不同的溶解度有关。
本发明不受上述说明所限制，要求的权利由下列权利要求书所确定。
Claims (10)
1.一种制造眼用晶体的方法，包括：
在铸塑模中，在作为外脱模剂和/或者内脱模剂的金属有机化合物、络合物和/或者其盐存在条件下，将包含一种或者多种可聚合的非聚氨酯形成的分子或者化合物或合成物的眼用晶体进行聚合模铸塑；
其中，金属有机化合物的金属具有的电负性按照Allred & Rochow的方法计算为1.5-1.75；
减小在聚合模铸塑步骤后需要打开铸塑模的力，但不影响包括巴氏硬度在内的眼用晶体的机械性能和/或者眼用晶体的光学性能；
在对眼用晶体进行着色的步骤中，减少在着了色的眼用晶体上包含羊齿和着色失败的表面缺陷，同时对着色硬度没有负面影响。
2.一种如权利要求1所述的制造眼用晶体的方法，包括以下步骤：
(a)是含有一种或者多种可聚合非聚氨酯形成的分子或者化合物或合成物的可固化组合物在脱模剂的存在下进行聚合铸塑的步骤，而脱模剂又包含金属有机化合物、络合物和/或者它们的盐，金属有机化合物的金属具有的电负性按照Allred & Rochow的方法计算为1.5-1.75；和
(b)将眼用晶体浸入着色溶液中，其中，减少在着了色的眼用晶体上包含羊齿和着色失败的表面缺陷。
3.根据权利要求1或者2所述的方法，其特征在于，金属有机化合物的用量要足以使开模力降低至低于200牛，和/或者使开模所需的脱模能降至低于0.15牛·米。
4.根据权利要求1或者2任意一项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物的用量要足以使开模力降低至低于90牛，和/或者使开模所需的脱模能降至低于0.10牛·米。
5.根据权利要求1或者2任意一项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物的用量为组合物总重量的0.0001-1％。
6.根据权利要求1或者2任意一项所述的方法，其特征在于，金属有机化合物是下式I-III化合物：
其中，M是按规定的金属，X＝O或S，以及金属有机化合物的R1-R8独立地选自氢、卤素、烃基、卤素取代的烃基，以及
式中R9是C2-C22烃基、以及X定义规定同上，
式中R1-R8任选连接形成环状结构。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，R1-R8选自氢、卤素、辛酸基、月桂酸基、丁基、己酸基以及癸酸基，其中，金属是锡或者锌。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，金属有机化合物选自二月桂酸二丁基金属、二丁基金属氧化物和2-乙基己酸金属盐。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，R9是C4-C12烃基。
10.一种眼用晶体，其含有热固性聚合物、作为脱模剂的金属有机化合物、络合物和/或者其盐，其中所述金属有机化合物中的金属具有的电负性按照Allred & Rochow的方法计算为1.5-1.75。
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