CN1209168C - 微粉状功能性材料的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种基于与目前不同的构思、在工业上有利的一举制造具有功能性的有机成分和陶瓷成分所形成的复合体的方法。通过将含有具备功能性的有机成分(A)和陶瓷成分(B)的水性浆料(C)以微细的液滴状态供给至喷雾干燥装置的槽内,并向槽内吹入热风,使得该液滴在槽内与热风接触时达到干燥和微粉化,因而一举得到使有机成分(A)和陶瓷成分(B)混合化的微粉状混合物。

Description

微粉状功能性材料的制造方法
技术领域
本发明涉及一举制造由具有除臭性、抗微生物性等功能的有机成分和陶瓷成分构成的微粉状混合材料的工业方法。
背景技术
由于以儿茶素、皂角苷为主的有机成分具有除臭性、抗微生物性等功能,纤维等成形物在形成时,内添或与适当的粘结剂一起附着在各种各样的对象物表面,就能得到具有除臭性、抗微生物性等功能的材料。
这种情况下,由于内添或附着有这些有机成分的材料和水接触,有机成分容易失去,因此持续性欠佳。
因此,本申请人将儿茶素、皂角苷等的有机成分制成与陶瓷成分复合体的形态,在成形物形成时,内添该复合体并使之与粘结剂一起附着在各种对象物的表面,从而能够得到持续性,针对这点,本申请人进行了各种申请。
例如,特开2000-204277的功能性成形物(是由配合有选自儿茶素类、皂角苷类、茶叶粉末、茶叶提取物和单宁(酸)中的具有抗微生物性或者脱臭性的功能性成分和陶瓷成分的成形用树脂的熔融成形物构成的功能性成形物)、特开2000-271201的功能性材料(是将选自儿茶素类、皂角苷类、茶叶粉末、茶叶提取物和单宁(酸)中的具有抗微生物性、生理活性或者脱臭性的功能性成分载置于水膨润性粘土矿物中而形成的功能性材料)、特开2001-159029的复合丝等。
在将儿茶素、皂角苷等的有机成分制成与陶瓷成分的复合体的形态时,使有机成分与陶瓷成分(陶瓷颗粒、无机烧结助剂、无机凝聚剂)成为混合物的形态后,优选使其凝聚,然后使用坩埚等在高温下进行加热处理直至脱水,利用机械设备进行粉碎,最后分级等,经以上多个工序而形成制品复合体。
但是,这样的工序在设备、劳力(工作量)、时间等方面负担大,结果制品成本也高,但省略处理陶瓷等的必要工序是不可能的,那么制造工序的合理化自然存在障碍。
发明内容
在这样的背景下,本发明的目的在于提供一种基于与目前不同的构思、在工业上有利的一举制造具有功能性的有机成分和陶瓷成分所形成的复合体的方法。
本发明的微粉状功能性材料的制造方法,其特征在于:通过将含有具备功能性的有机成分(A)和陶瓷成分(B)的水性浆料(C)以微细的液滴状态供给至喷雾干燥装置的槽内,并向槽内吹入热风,使得该液滴在槽内与热风接触时达到干燥和微粉化,因而一举得到使有机成分(A)和陶瓷成分(B)混合化的平均粒径控制在20μm以下的微粉状混合物,
其中,所述有机成分(A)是植物、动物或微生物本身的具有功能性的成分、或与动植物中所含的功能性成分同等的合成物;
所述陶瓷成分(B)的至少一部分是胶体二氧化硅;
所述水性浆料(C)的溶剂为水,或者含有有机溶剂的水溶液。
附图说明
图1是表示本发明的方法中所使用的喷雾干燥装置的说明图。
图2是图1的装置中的四流体喷嘴的放大说明图。
符号说明
1液体供给系统,2气体供给系统,3喷嘴(四流体喷嘴),4装置本体(槽),5送风机,6加热器,7旋风机,8袋滤器,9排风机。
具体实施方式
以下详细地说明本发明
<有机成分(A)>
在本发明中,作为具有功能性的有机成分(A)是植物、动物或微生物本身的具有功能性的成分,也可使用与动植物中所含的功能性成分同等的合成物。
作为具有功能性的有机成分(A)来说,可以举出至少具有除臭性(包括脱臭性、恶臭除去性、有害气体成分除去性)、抗生物性(包括抗菌性、杀菌性、静菌性、抗霉性、抗病毒性)、松弛性、芳香性、抗过敏性、抗氧化性、抗炎症性、保湿性、抗有害小生物性等之中的一种性质的植物、动物或微生物本身固有的功能性成分。
可以利用水蒸气蒸溜、溶剂提取、压榨或其它的方法,从植物、动物或微生物中提取作为目的物的有效成分,从而得到这样的有机成分(A)。如上所述,动植物中所含有的功能性成分和同等的合成物也能作为具有功能性的有机成分使用。
作为有机成分(A)的具体例,如下所示。
·儿茶素类、皂角苷类、茶叶粉末、茶叶提取物、单宁(酸)、咖啡因等为主的茶叶本身的有效成分。
·茶树、菠萝、丁香、鼠尾草、肉果、银杏叶、稻壳、葱类、泰国姜(ナンキヨウ)、咖啡酸橙、咖啡豆、锅巴茶、欧洲花楸、紫草根、竹或山白竹本身的精油或提取物。
·芥末(洋ガラシ)本身的配糖物。
·玻璃质酸。
·伞菌属蘑菇本身的多糖类。
·动植物或微生物本身的蛋白质或其分解物。例如,既有鱼白蛋白(鱼精蛋白)、果胶分解物、卵白、无花果等的低分子量的碱性蛋白质,又有作为酶的溶菌酶、聚氨基酸、(聚赖氨酸、聚谷氨酸等)或其盐。
·N-硬脂基-L-谷氨酸盐、N-月桂基-L-谷氨酸盐、N-酰甲基牛磺酸衍生物等的氨基酸的金属皂(优选金属离子是Ag等的抗菌性金属)、γ-氨基丁酸(例如由糙米得到的东西)、茶氨酸(N-乙基-γ-谷氨酰胺)等的氨基酸或其衍生物。
·曲酸(主要成分是5-羟基-2-羟甲基-γ-吡喃酮)、红曲分解物。
·L-抗坏血酸(也就是维生素C)、或其水溶性衍生物(例如,L-抗坏血酸磷酸盐的Na、K、Mg、Ca、Al盐,L-抗坏血酸硫酸盐的Na、K、Mg、Ca、Al盐,L-抗坏血酸的Na、K、Mg、Ca、Al盐)、维生素D。
·如下所示的来自植物的精油或提取物,例如,大茴香、香树、当归、安息香(Benzoin)树、意大利永久花、依香兰、榄香脂、野马荷兰、香橙、母菊(春黄菊)、玉树油、蒜、小豆蔻、白松香、樟脑(樟树)、藏茴香、胡萝卜种子、愈创树、小茴香、鼠尾草、葡萄柚、芫荽、侧柏、檀香木、熏衣草棉、红松、香茅、桂皮、茉莉、刺柏、良姜属(生姜)、八角茴香、穗熏衣草、绿薄荷、天竺葵、百里香、万寿菊、龙蒿、丹吉尔柑橘、草茴香、松节油、绿花白千层、乳香树、苦橙花油、紫罗兰、罗勒属、白桦、香馥草、马鞭草、荆棘、玫瑰草、牛膝草、柿子椒、皮(稻皮)、茴香、小红莲花、黑胡椒、岩兰草、薄荷、香柠檬、白柠檬花(菩提树花)、马郁兰、爱神木、橘皮、蜜蜂花属、橡胶树脂(没药)、西洋蓍草(锯齿草)、桉树、酸橙、木莓、广叶香浴草、熏衣草、山苍树、柠檬、柠檬草、蔷薇木材、迷迭香、月桂树等。
·如下所示的植物本身的精油或提取物,例如:常绿铜、梧桐、茜草、野梧桐、地黄、芦荟、杏、淫羊藿、虎杖、栎水松、无花果、牛膝、郁金、温州柑橘、决明子、槐树、黄连、车前草、苍术、育种人参(オタネニンジン)、小连翘、柿子树、钓藤、金钱薄荷、缬草、芥菜、半夏、茵陈蒿、甘草、黄鸟瓜(キカラスウリ)、桔梗、梓树、羊蹄、黄襞、膜荚黄芪、龙牙草、章鱼、葛、栀子、乌樟、桑树、老鹳草、牛黄、黄芩、吴茱萸、车古菜、酸枣、菝葜、山茱萸、花椒、紫苏、芍药、沿阶草、姜、金银花、笔头菜、水芹、川芎、当药、大黄、酸橙、八角金盘、丹参、蒲公英、青藤、何首乌、橐吾、当归、蕺菜、附子、枣、鸣子百合(ナルコュリ)、南天竹、苦木、接骨木、蒜、野蔷薇、薏苡、知母、山姜、望江南、香附子、珊瑚菜、延命草、旋花、枇杷、槟榔、泽兰、红花、牡丹、麻黄、木天蓼、柴胡、木槿、益母草、桃树、山药、虎瓦草、艾蒿、龙胆、苦参、紫胡、黄柏、薄荷、地黄、郁金、当归、茯苓、桂皮、黄今(ウオゴン)、苏枋、连翘、麝香草、丁香、白南天竹、苍儿茶(アセンヤク)、丁香、山白竹、黄芪、圆柏、荆芥、ハクセンビ、胡椒、山嵛菜、芹菜、荷兰芹、花薄荷、柑橘类种子、蓼、大豆、葡萄果皮、补骨脂、毛竹、稻皮、柿子椒、野茉莉、茵陈蒿、丝柏、日本厚朴、连翘、苹果、灵芝、冬虫夏草等。
·这些当中,将生药或中药提取物进行组合,例如黄连解毒汤、消风散、麻杏康健甘汤、名葛根汤、十味败毒汤、荆芥连翘汤、苦参汤、荆防败毒汤、蛇床子汤等。
·动植物中所含有的与功能性成分相同的合成物,例如,烯丙基芥子油(山嵛菜、芥菜的有效成分)、紫草色素、4-异丙基环庚二烯酚酮、各种香料等。
·壳多糖、壳聚糖等的多糖类。
·蜜蜂采集的植物性树脂成分和它们的分泌物混合的胶状物质的蜂胶。
·其它的还有植物粉碎物、动物粉碎物、微生物或其粉碎物。例如,稻皮粉碎物、竹粉、竹炭粉碎物、扇贝烧制物的粉碎物、灵芝粉碎物、伞菌属蘑菇粉碎物等。
<陶瓷成分(B)>
作为陶瓷成分(B),例如,如下物质可以一种或者二种以上组合来使用。
·可以成为胶体状或溶胶状水性分散液的陶瓷微颗粒,例如胶体二氧化硅、氧化铝溶胶等的溶胶或者溶液状的无机物凝聚剂。特别是胶体二氧化硅、溶液状的无机物凝聚剂、溶液状的硅酸盐(硅酸钠、硅酸钾、硅酸锂等)。
·经过含水硅酸凝胶得到的硅胶。
·无机物烧结助剂,例如磷酸、硫酸、硝酸、碳酸等的无机酸的多价金属盐(铝、锌、镁、钙、锰等)和碱金属盐;锂、钠、钾、等碱金属和镁、钙等碱土金属的氟化物或氟硅化物等。
·各种粘土矿物(高岭土、皂土等)、氧化物(氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、氧化锆、氧化镁、氧化锌等)、氢氧化物(铝、锌、镁、钙、锰的氢氧化物等)、复合氧化物(明矾等)、氮化物(氮化硅、氮化硼等)、碳化物(碳化硅、碳化硼等)、硅化物、硼化物、沸石、重晶石、硅藻土、硅酸的多价金属盐(铝盐、锌盐、镁盐、钙盐、锰盐等)等。
·滑石、天然云母这种在低硬度下具有解理性的板状矿物。
·滑石的氟化物或含有F基的合成云母。
·具有吸水膨润性质的粘土矿物,例如,海泡石、蛭石、膨润土、绢云母粘土等。
·氧化锌。
·压电陶瓷。
·远红外线放射性陶瓷。
·微放射线放射性陶瓷。
陶瓷成分(B)的代表物质是胶体二氧化硅,重要的是使用它来作为陶瓷成分的至少一部分的方式。在本发明中,陶瓷成分(B)的至少一部分必须为胶体二氧化硅。
这种情况下,若使用胶体二氧化硅和除此以外的陶瓷的混合物,例如根据对方的陶瓷种类,在液滴干燥时,使得目的物液滴的大小比规定的大小更细小地微粉化,因此可以利用于微粉的粒径控制中。
<微粉状功能性材料的制造方法>
本发明的微粉状功能性材料的制造方法是,通过将含有具备功能性的有机成分(A)和所述陶瓷成分(B)的水性浆料(C)以微细的液滴状态供给至喷雾干燥装置的槽内,并向槽内吹入热风,使得该液滴在槽内与热风接触时达到干燥和微粉化,因而一举得到使有机成分(A)和陶瓷成分(B)混合化的平均粒径控制在20μm以下的微粉状混合物。
作为喷雾干燥装置,不仅能使用液滴从上→下落下的“上→下落下型”,而且还能使用“吹上型”、“横型”、“旋风型”等各种各样的类型。
微粒化的液滴直径喷雾超过10μm的情况和喷雾10μm以下的区别一般,但优选后者的喷雾。
液滴化,可以使用旋转圆盘(旋转数的变化)、加压喷嘴(液体压力)、二流体喷嘴(气体压力)、四流体喷嘴(气体压力)等。
在这些之中,作为利用压缩空气的喷嘴之一的四流体喷嘴,因为能使液滴以雾的形式大量喷雾,优选使用这样的四流体喷嘴。就下述的四流喷嘴来说,例如在“化学装置2000年6月号”的第60~65页,有藤崎电机株式会社的作者的解说报导,也有同社的商品说明书或技术资料的详细说明。
就四流体喷嘴来说,在刀状的喷嘴边缘设置有气体流路和液体流路各2条流路,合计4条流路,在边缘前端,作为气体和液体的流动面的斜面与各种的流体构成汇聚为一点的碰撞焦点。就喷嘴边缘来说,优选根据喷雾量设置适当长度(例如边缘长度为1~200mm)的直线部分。从气体切口出来的高速气体流体在流体流动面与从液体切口涌出的液体混合、并薄薄地拉长。拉长的液体在边缘前端的碰撞焦点产生冲击波,更微小化,成为数μm的液滴被运走。
四流体喷嘴在以下各方面是非常有利的:能得到平均颗粒直径为数μm的微小液滴直径;粒度分布成为鲜明型的液滴;能根据气液比任意地控制液滴直径;能利用一个喷嘴大量的喷雾;由于是自身洗净型外部混合方式,所以不用担心附着物的堵塞,能够长时间地连续喷雾;能在喷嘴前端一边混合不同种类的液体一边喷雾;能利用两个空气量的差别而改变喷雾模式;能在维持性能的状态下,制作喷雾量不同的喷嘴等。边缘喷嘴可以是直线型也可以是圆型。
尽管有机成分(A)和陶瓷成分(B)的比例(作为固含量)可有各种设定,但当将后者设为100重量份时,前者为0.1~200重量份,优选为1~180重量份,特别优选为2~160重量份。前者的比例太少时,功能性不充分,前者的比例太多时,由于相对地使后者的成分不足,所以复合化不充分,持续性不足。
水性浆料(C)的溶剂通常为水,即使含有适当量的有机溶剂(酒精等)也无妨。即,在本发明中,水性浆料(C)的溶剂为水,或含有有机溶剂的水溶液。
水性浆料(C)的固含量浓度没有特别限定,通常是1~70重量%,优选为3~60重量%,特别优选为5~50重量%,在微粒化和热能方面都很合适。
对于设定温度来说,热风的入口温度优选设定为170℃~300℃(特别为180~290℃,更特别优选为190~280℃)。对于排气温度来说,优选设定为65~250℃(特别为80~220℃,更特别优选为90~200℃),同时优选设定比入口温度低30℃以上(优选为50℃)低的温度。热风温度太低时,干燥速度太慢,复合化(混合化)不充分,因此使目的物与水接触使用时的持续性不足。另一方面,热风温度过高时,有机成分就会变质或挥发。上述温度范围就是能够高效得到目的物的温度条件。
从槽内导出的目的物的平均粒径优选控制在20μm以下,特别优选在15μm以下。控制在10μm以下也是容易的。通过控制液滴的大小、水性浆料(C)中的陶瓷成分(B)的颗粒直径等可以实现平均颗粒直径的控制。对下限没有特别限定,作成1μm左右也是容易的,而且也可以作成亚微米(0.1μm)的数量级。根据本发明,从槽内导出的目的物的平均粒径为20μm以下。
所得的目的物(微粉状混合物)能够以下述各种方式供给使用,即,保持粉末原状或者将该粉末放入袋中并放入层间制成层压品来使用;将粉体造粒或者成形;将粉体内添(混炼)到高分子成分内来制造成形物;根据需要使用粘结剂由粉体调制成涂布液后对任意对象物进行涂敷或浸渍等。
【实施例】
举出以下实施例进一步说明本发明。
实施例1~3
图1是表示本发明的方法中所使用的喷雾干燥装置的说明图。
图2是图1的装置中的四流体喷嘴的放大说明图。
在图1和图2中,1是液体供给系统,2是气体供给系统,3是喷嘴(四流体喷嘴),4是装置本体(槽),5是送风机,6是加热器,7是旋风机,8是袋滤器,9是排风机。
液体供给系统1、气体供给系统2分别由2条流路构成,如图2所示,在喷嘴3的前端喷雾。制品的回收(收集)可以使用旋风机7和袋滤器8两者进行,也可以使用其中的任一方进行。
在固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液100重量份中添加纯度为30重量%的儿茶素10重量份,混合3分钟,使之均匀,调制成水性浆料。
使用藤崎电机株式会社的研究用喷雾干燥装置“マイクロミストドライヤMDL-050-TypeM”(具备四流体喷嘴的装置)、以下述条件:
·边缘长度:2mm
·空气切口:0.2mm
·液体切口:0.2mm
·空气量:25L/min左右
·喷雾液量:10ml/min左右
·空气压力:0.7Mpa左右
·热风风量:1m3/min左右将该水性浆料喷雾干燥,用旋风机(CY)或/和袋滤器回收目的物。
条件和结果如表1所示。另外,就热风入口温度来说,在事前的实验中,在150℃左右条件下,复合化(混合化)不充分,确认残留有很多生的儿茶素,因此设定为200℃左右或250℃左右。实施例3的回收量,在2小时后是94.6+877=971.6g、3小时后是94.6+877+722=1693.6g。另外,使用株式会社岛津制作所制的“SALD-200V ER”测定粒度分布。
表1
                 实施例1  实施例2         实施例3
时间(min)           5        5      60      120     180
入口温度(℃)        200      250    250     250     250
排气温度(℃)        85       107    99      102     111
塔内压力(kpa)       0.4      0.5    0.8     0.7     0.6
给气风量(m3/min)   1.1      0.85   0.85    0.85    0.87
1气体
 压力(MPa)          0.69    0.69    0.69    0.69    0.68
 流量(NL/min)       80      80      80      80      80
2气体
 压力(MPa)          0.69    0.69    0.69    0.69    0.69
 流量(NL/min)       80      80      80      80      80
1液体
 流量(ml/min)       20      20      20      20      10
2液体
 流量(ml/min)       20      20      20      20      10
 BF缸体内压(kPa)    0.3     0.4     1       0.7     0.5
 回收(g)            46.8    32.6    94.6    877     722
 中值直径(μm)      5.614   6.075   5.808   6.412   5.949
 模径(μm)          6.512   6.514   6.512   7.527   6.512
 平均颗粒直径(μm)  5.598   6.298   5.873   6.624   6.217
 标准偏差           0.293   0.324   0.302   0.329   0.321
 25%直径(μm)      3.680   3.914   3.782   4.071   3.874
 50%直径(μm)      5.614   6.075   5.806   6.412   5.949
 75%直径(μm)      8.018   9.114   8.519   9.734   8.899
实施例4~5
在固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液100重量份中添加聚氨基酸(聚赖氨酸)的25重量%浓度的水溶液40重量份,混合调制成水性浆料。使用藤崎电机株式会社的研究用喷雾干燥装置“マイクロミストドライヤMDL-050-TypeB”、在实施例1的条件下对该水性浆料进行喷雾干燥。条件和结果如表2所示。
表2
                            实施例4  实施例5
时间(min)                     9        4
入口温度(℃)                  201      201
排气温度(℃)                  90       85
给气风量(m3/min)             0.75     0.80
1气体
 压力(MPa)                    0.67     0.67
 流量(NL/min)                 80       80
2气体
 压力(MPa)                    0.67     0.67
 流量(NL/min)                 80       80
1液体
 流量(ml/min)                 20       20
2液体
 流量(ml/min)                 20       20
 回收(g)                      151.9    262.3
 中值直径(μm)                19.662   13.682
 模径(μm)                    27.728   23.988
 平均颗粒直径(μm)            15.873   12.468
 标准偏差                     0.395    0.414
 25%直径(μm)                8.474    6.895
 50%直径(μm)                19.662   13.682
 75%直径(μm)                31.811   26.111
实施例6~10
作为水性浆料,除了使用下述的组成的以外,以实施例1为准进行喷雾干燥。条件和结果如表3所示。
(实施例6)纯度为30重量%的儿茶素17.5重量%、固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液10重量%、平均粒径为0.5μm的滑石粉12.5重量%和水60重量%。
(实施例7)纯度为30重量%的儿茶素17.5重量%、固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液5重量%、平均粒径为0.5μm的滑石粉12.5重量%和水65重量%。
(实施例8)纯度为30重量%的儿茶素17.5重量%、平均粒径为1.5μm的硅石粉12.5重量%、固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液5重量%和水65重量%。
(实施例9)聚赖氨酸25重量%和固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液75重量%。
(实施例10)聚赖氨酸25重量%、平均粒径为0.5μm的滑石粉5重量%和固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液70重量%。
表3
                 实施例6  实施例7  实施例8  实施例9  实施例10
入口温度(℃)       225      225      224      221      221
排气温度(℃)       106      102      100      104      108
中值直径(μm)      4.146    5.765    1.596    12.371   17.008
模径(μm)          4.216    5.633    1.529    8.700    8.700
平均颗粒直径(μm)  4.133    6.141    1.608    13.401   17.610
标准偏差           0.275    0.363    0.221    0.353    0.474
25%直径(μm)      2.778    3.570    1.093    7.702    7.987
50%直径(μm)      4.146    5.765    1.596    12.371   17.008
75%直径(μm)      5.978    9.212    2.350    25.809   37.796
另外,固含量为40重量%的胶体二氧化硅的水性胶体液为100重量%(无有机成分(A))时,在入口温度250℃、排气温度105℃的条件下,中值直径7.490μm、模径7.527μm、平均粒径8.589μm、标准偏差0.243、25%直径5.976um、50%直径7.490μm、75%直径9.851μm。
发明效果
根据本发明,可以一举制造具有功能性的有机成分(A)和至少一部分为胶体二氧化硅的陶瓷成分(B)混合化的平均粒径为20μm以下的微粉状混合物,与目前的经过混和-加热处理-粉碎-分级的方法相比,在生产性、工作量、设备、热能、所需时间等方面非常有利。特别是使用四流体喷嘴作为喷嘴是有利的。
并且,就所得到的微粉状混合物来说,由于有机成分(A)与陶瓷成分(B)复合化而受到保护,即使是与水接触这样的使用方法,也会具有优异的持续性。

Claims (4)

1.一种微粉状功能性材料的制造方法,其特征在于:通过将含有具备功能性的有机成分(A)和陶瓷成分(B)的水性浆料(C)以微细的液滴状态供给至喷雾干燥装置的槽内,并向槽内吹入热风,使得该液滴在槽内与热风接触时达到干燥和微粉化,因而一举得到使有机成分(A)和陶瓷成分(B)混合化的平均粒径控制在20μm以下的微粉状混合物,
其中,所述有机成分(A)是植物、动物或微生物本身的具有功能性的成分、或与动植物中所含的功能性成分同等的合成物;
所述陶瓷成分(B)的至少一部分是胶体二氧化硅;
所述水性浆料(C)的溶剂为水,或者含有有机溶剂的水溶液。
2.如权利要求1所述的制造方法,其特征在于:用于液滴化的喷嘴是由2个气体流路和2个液体流路构成的四流体喷嘴。
3.如权利要求1所述的制造方法,其特征在于:
将热风的入口温度设定为170~300℃;以及
将排气温度设定为65℃~250℃的同时,设定为比入口温度低30℃以上的温度。
4.如权利要求1所述的制造方法,其特征在于:陶瓷成分(B)是胶体二氧化硅和除此以外的陶瓷的混合物。
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