CN1205722A - 聚合物产品制造工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制造塑料产品的工艺方法,其使用增塑剂单体体系,由聚烯烃树脂制得。增塑剂单体体系在产品制造工艺中的产品成型条件下是不可聚合的,在所说成型条件下用作增塑剂和加工助剂,而最终是可聚合的,以便生产出基本无液体增塑剂的产品。该增塑剂与聚烯烃树脂混合;将混合物成型为所需要的产品形状。然后增塑剂单体聚合,产生最终基本无液体增塑剂的产品。

Description

聚合物产品制造工艺
本发明涉及聚合物产品的制造工艺方法。
许多塑料产品是通过采用已知工艺，诸如：例如就制造塑料板材而言使用的挤压、展涂板成型或热辊压延等工艺，使聚合物材料的原料成型为所需要的形状或构型来制造的。尤其对于展涂板成型，这就要求聚合物材料是基本上呈流体状。同时也常常需要限定聚合物材料的温度，以避免其降解或其物理性能的降低。
对于聚氯乙烯(PVC)和类似聚合物，会有或多或少地广泛使用所谓乙烯基增塑溶胶技术，在此技术中PVC粉末的小颗粒悬浮于液体载体中，以减小其粘度至足以进行其物理操作的水平，不论通过展涂法或热辊压延或类似工艺，在实际条件下进行，且随后加热混合物，PVC聚合物树脂熔融成无定形物，液体载体被吸收于其中。但此技术特别仅对乙烯基聚合物有用，不能推广到其它聚合物。
实际上液体增塑剂从材料中迁移出会引起重要的环境问题。最终的产品也会由于残留液体增塑剂的存在和／或由于使用一段时间后其从产品中沥滤出所导致性能的降低。
对于聚烯烃而言，以前已提议加入少量油和类似物以协调其可加工性。也已有人提出制造含有或多或少大量油的聚烯烃产品，以改善可加工性和产生特定的产品性能，诸如柔软性。但此种产品的使用很受限制，因为它们含有相对大量的液体。但扩大聚烯烃的可加工性，而基本并不损失最终产品的物理性能，以前是并不可能的。
本发明的目的是避免或减小上述的一种或多种缺陷。
现在已发现通过引入含有选择性可聚合的液体单体体系的增塑剂或加工助剂，在从聚烯烃制造产品中聚烯烃的可加工性和基于聚烯烃的产品的多样性和范围可大大地改善和拓宽；液体单体体系在产品制造过程中所用的产品形成条件下，例如挤压、展涂法或压延等条件下，是基本不可聚合的，而最终基本上是可聚合的，以便生产出基本上无液体增塑剂的产品。在其中应理解通常使用一种引发剂物质，以便诱导单体的聚合，其是与单体一起被包括在单体体系中。当然在这种情形下，引发剂是可选择性活化的引发剂，即是在聚烯烃产品成型条件下主要是非活性的，但最后在合适增塑剂单体的聚合或熟化条件下基本上可是活化的，这是很重要的。
因此，在本发明的一个方面，是提供由聚烯烃树脂制造塑料产品的工艺，其包括以下步骤：
提供增塑剂单体体系，它在产品(如板材)制造过程中所用的产品(如板)成型条件下，例如挤压、展涂法或压延等条件下，基本是不可聚合的，其在所述成型条件下起增塑剂和加工助剂的作用，而最终是基本上可聚合的，以便生产基本无液体增塑剂的产品；
将至少所述增塑剂单体体系的增塑剂单体引入所述聚烯烃树脂(以及可能使用的任何添加剂)的紧密混合物中；
将所述混合物成型为所需要的产品形状；以及
随后诱导所述增塑剂单体的聚合反应，以便提供基本上无液体增塑剂的最终产品。
当使用本发明的工艺制造塑料产品时，本发明也扩大至塑料产品。
为了避免疑问，应注意术语“增塑剂单体”包括一个宽的单体范围，其在至少一些条件下可以一定的方式提高聚烯烃的流动性，包括在室温下自身是液体的单体；当在室温下与所用聚烯烃紧密混合时形成常规液体混合物的单体；以及当在室温下与所用聚烯烃紧密混合时基本上是固体，而在低于聚合温度的高温下，尤其是在产品成型条件下，能形成基本均匀且可流动的混合物的单体。术语“增塑剂单体体系”在此是用于表示增塑剂单体以及任何引发剂和／或其它可用于增塑剂单体聚合的适当材料，其可与增塑剂单体一起被包括在本发明的工艺的所有阶段或仅仅是在其后面的一个或多个阶段中。
使用本发明的工艺方法，在由聚烯烃制造各种形式的产品过程中聚烯烃的可加工性得到基本的改善，因此拓宽了可从聚烯烃制得的可能产品的范围，并具有有意义的经济益处，例如以前仅可用于其它聚合物体系的装置的使用率提高了、降低能量的需求、产品成型条件要求较低等等。最终产品中聚烯烃的特定形状的设计灵活性也得到了相当程度的提高。
因而，本发明在加工过程和所制得材料的性能方面都有益处，使聚烯烃的加工选择范围扩大到与乙烯基增塑溶胶领域所用的范围相似的程度，而以前聚烯烃是达不到此范围的。而且不同量不同类型的单体结合宽范围的交联密度可提供最终产品宽范围的物理和化学性能。结合含有一些大量颗粒填充物和其它添加剂的此体系的能力，可制得从软高弹体到坚韧塑料、从透明的到不透明的、从纺织品涂料到结构材料等材料。基于烯烃的体系的多样性因此得到了很大程度的提高和拓宽。
这一思路的一个实例是使用展涂法技术，由金属茂聚烯烃和“液体石蜡类似物”单体体系生产多层地板材料。这种材料公开于我们的待审国际专利申请PCT／GB95／01855(1995年8月4日)中。
根据本发明所用的聚烯烃范围包括聚烯烃聚合物类、共聚物类、和三元共聚物类，它们可由任何已知聚合技术制得，例如自由基法、齐格勒-纳塔法、单中心催化(金属茂)等。而且，对于这些聚合物可使用所有可能的聚合物几何异构体，例如直链、支链、立体的规则的等等。也可通过已知的方式取代烃聚合物链，例如引入功能性单体或聚合后功能化处理。烯烃和酸性单体(例如杜邦公司的Surlyn)或极性单体(例如Enathene，一种乙烯／丙烯酸丁酯共聚物，Quantum Chemicl有商品)的共聚物是这些材料的实例。通过挤压，诸如马来酸酐等单体反应接枝到非功能性聚烯烃上制得的聚合物，也是这种方法的实例。也应理解聚烯烃树脂可包含两种和多种不同的聚烯烃。
各种聚烯烃可用于本发明的工艺过程中，特别是当与单中心催化(金属茂)聚烯烃一起时更有优势，因为这些聚合物链有末端双键，因此可与聚合单体反应，在聚烯烃和聚合单体之间提供一定程度的相互的化学键合。这有益于改善产品材料的物理强度，较好地抵抗拉伸和冲击波，趋向于通过变形而不是层离来吸收。
各种聚合和非聚合添加剂可引入到这些聚烯烃体系中。这包括全范围的无机填充剂和增强剂、防火剂、稳定剂、染料和颜料等等。聚合添加剂可包括冲击改进剂、加工助剂、相容剂、共混助剂、以及聚合稳定剂、阻燃剂、颜料、和织物助剂。气体包容物，不论是开放或密闭孔泡沫形式，也可是聚烯烃体系的一部分。这可通过使用化学发泡剂和机械引入空气或其它气体进入体系获得。
通过本发明的技术，使用单体体系来生产微孔聚烯烃产品也是可能的，在单体聚合后用溶剂很容易从产品中或多或少地提取出单体。在此情形下，单体体系的选择是以其基本是单功能的为宜，因此，可避免单体的交联和／或与聚烯烃的交联，最好得到的交联度不大于0．1％。如此获得的各种孔大小通常为：直径20至3000纳米，例如100至1000纳米。一般较小的孔尺寸可通过使用与聚烯烃有较高相容性的单体获得，而较大的孔尺寸是通过使用与聚烯烃有较低相容性的单体获得。在此所用的“相容性”特别是表示在冷却产品相分离后，两种组分之间的界面粘附力和强度。
如果产品需要有防火剂性能，通常可使用合适的单体来获得此效能。特别是，可使用一种溴取代单体，例如二溴或三溴苯乙烯和四溴联苯酚A二丙烯酸酯。
应理解所具有的防火程度可依据所用单体的性能和量而改变。通常在单体体系中可使用1至75％(重／重)的阻燃剂提高单体性能或相对于聚烯烃和单体量的0．2至60％(重／体积)。
技术人员应理解聚烯烃通常在性能上是热塑性的。在本发明的工艺方法中使用合适的单体体系，即获得或多或少交联量的单体体系，也可以生产主要基于聚烯烃、但基本上为热固性的产品。
根据本发明所用的增塑剂单体通常是那些对聚烯烃产品的主要聚合物组分(一种或多种)是溶剂的单体。对于(多种)无机组分或其它(多种)组分，它们不必是溶剂，通常也不是溶剂，其本身也可是聚合物，例如冲击改进剂、织物助剂、颜料、和一些相容剂。通常这些单体有长的一段是“聚烯烃类似物”，有能进行自由基聚合的基团。使用的单体的可聚合基团是位于链的一个末端，因为这种单体通常比那些基团位于中间的单体的活性更高。优选使用分子量为200至5000，例如300至3000范围的单体。合适的“聚烯烃类似物”结构典型地是有十个和更多碳原子的烃，这些基团的实例是月桂基(C12H25)和硬脂酰基(stearyl)(C18H37)。这种结构可是线性、支链、或环状；部分取决于聚烯烃的结构。可聚合基团可是简单的不饱和双键，例如十二碳-1烯或更复杂的单元，例如甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸硬脂酰酯。其它提及的可聚合基团包括乙烯醇的酯，例如硬脂酸乙烯基酯，和取代的苯乙烯基团，例如对-异冰片基苯乙烯。
当多功能的单体被包括在体系中时，可由单体形成一个连续的交联聚合物体系。可选择性的额外的自由基生成剂可被包括在内，其会提供现有聚烯烃体系的交联。当共连续体系(即预先存在的聚烯烃和聚合增塑剂单体)之一交联时，获得一种半-IPN(内插入网络)。当两种体系交联时，形成一种IPN。
本发明的特别优点是通过以合适的量使用根据本发明合适的单体体系，现在可赋予聚烯烃宽范围的物理性能，其中许多性能以前在聚烯烃体系中是不能得到的。此外，通过使用两种或多种不同单体的混合物，可以很灵活地操作。
通常在聚烯烃-单体混合物(其它添加剂，例如，填充剂等除外)中，可使用少至20％，较佳30至70％，最佳40至60％(重／重)的单体，特别取决于单体体系溶解性能。其中也可注意，如果需要使用单体，为了赋予产品特别性能，例如耐火性，但这个单体在所要求的温度下有相当差的溶解性能，那么单体体系的所需要的溶解性能可通过包含第二个单体来获得，第二单体有良好的溶解性能，例如使用甲基丙烯酸月桂酯混入三溴苯乙烯中。
通常如果需要，可使用为安全目的具有相当高沸点，相当高闪点，优选至少125℃，最好至少160℃的单体
另外影响单体选择的因素是单体中可聚合官能团的相对反应活性。因此如果需要相对快的聚合，特别合适的单体包括丙烯酸硬脂酰酯，如果慢的聚合是可接受的或更合适的，可使用例如1-十二烷等单体。
通过合适地选择单体体系，可以不同方式控制形态、产品材料性能是可能的。一方面，改变聚烯烃和聚合单体的范畴(domains)的尺寸和形状是可能的，另一方面，控制聚合单体范畴的性能也是可能的。
因此例如如果聚烯烃和聚合单体有明显不同的折光指数，所得材料通常倾向于是不透明的。但如果两种组分范畴尺寸是小于200纳米左右，可获得相对透明的产品材料，如果范畴尺寸是100纳米左右或更小，则产品材料将是基本透明的。这些范畴尺寸可以通过例如在Exact 4038聚烯烃(Exxon公司有商品)中使用甲基丙烯酸月桂酯来获得。
特别是，聚烯烃和聚合增塑剂单体的范畴尺寸可通过单体与聚烯烃的相容性来控制。这继而取决于增塑剂单体的各种性能，例如内聚能密度、可极化性和极化度等，与聚烯烃那些性能的相近程度。此外，增塑剂单体相对于聚烯烃的量、通过引入金属茂聚烯烃端双键到聚合增塑剂单体中形成的共聚物的量也会影响范畴尺寸。如果这些材料是或多或少地高度不相容的，则范畴可主要由混合物中聚烯烃“颗粒”的大小确定，可为几百微米。如果有高度相容性，范畴尺寸可基本上小于1微米。
聚合单体范畴的形状也是可控制，例如形成基本球形的范畴，以便提供高抗冲击性，而在产品中保持体系的热塑性能，其中聚合单体有基本热固性能，但与聚烯烃有少量和无交联，结果后者的热塑性基本可得到保留。这可以通过适当调节两相彼此相对的相容性和界面粘附力来获得。此外，聚合物相容性的信息是可从标准出版物上得到，例如文献(“FunctionalPolymers”，D．E．Bergbreister ＆ C．R．Mrtin，Plenum Press出版，ISBN0-306-43203-x，其中“Control Phase Structure in Polymer Blends”一章，Dr．Don R．Paul)。
产品材料性能可通过使用可使聚合物得到合适性能的多种单体获得相当程度的改进。例如如果需要提高抗张强度和／或调制挺度，则可引入例如甲基丙烯酸异冰片基酯等单体，其可获得高Tg(玻璃转变温度)，例如高达160℃，通常高达125℃的聚合物。如果需要提高冲击强度，则优选可获得低Tg(例如低至-80℃，通常低至-70℃)聚合物的单体，例如丙烯酸月桂酯。当然，应理解通过加入共单体也可在一定程度改变对特定单体的聚合物之Tg。按此方式，用其它组分在或多或少程度上替换，也是有益的；例如用无机填充剂，它已经被引入其中用以改进硬度，但例如透明性等其它物理性能可能有损失，或者用阻燃添加剂，其倾向于使产品材料有不需要的脆性。
使用多功能单体，即有多于一种可聚合基团的单体，可获得相当程度上的交联也是可以理解的，这种交联对改进抗张强度和百分断裂延伸有有益的作用。通常此单体体系可含有2至20％(重／重)的多功能单体，优选5至15％(重／体积)。
为了熟化或聚合增塑剂单体或多种单体，通常在增塑剂单体体系中使用一种引发剂或催化剂化合物，它在高温下，例如至少20℃，优选至少40℃，最好至少50℃，上述产品成型条件下和当暴露于合适的辐射下会产生自由基。在后一种情形下，应理解增塑剂单体的聚合可不需要任何高于产品成型条件的温度。交联单体也可选择性地包括在增塑剂单体体系中，使其熟化更易进行，并提高性能。
可使用许多种类的自由基产生剂，而过氧化物、酮过氧化物、过氧基碳酸酯、过氧基酯、过氧化氢、和过氧基缩酮等类系物中的物质是特别有用的。也可使用几种偶氮化合物和各种光引发剂。如果在产品成型阶段中存在有引发剂，可理解这些化合物所需的性能是它们在初始混合、化合、和产品制造过程中，保持潜伏暂停状态，但当温度升高或曝露于适当的辐射时却能被诱导产生自由基，以某一速率引发单体的聚合反应。例如诸如过苯甲酸叔丁酯等物质在100℃下有1000小时以上的半衰期，而在160℃下有少于2分钟的半衰期。
在含有这种引发剂的聚合物／单体体系中，有可能在100℃下加工此体系成为最终产品形式(即成型或构造)，再通过短期暴露于160℃来熟化此体系。
也可能使用更复杂的引发剂体系，以便控制聚合过程。例如通过将马来酸酐或一些其它其自身能产生自由基或可转化为自由基产生源的合适的类似物，接枝到聚烯烃聚合物链上，聚合会在聚烯烃链上接枝点上选择性地开始。这将导致增加聚烯烃和聚合单体之间的键合，如前所讨论的这种键合对改进强度和其它物理性能有各种益处。因此，例如如果马来酸酐已接枝到聚烯烃链上，则其可与叔丁基过氧化氢按传统的方式反应，经120℃左右的热加成反应，形成相应的过酸酯，它在高温下可产生自由基。
在此情形下，还有实际的好处，如果其自身用作自由基产生剂的叔丁基过氧化物在199℃左右的温度下有一小时的半衰期，则其相应的过酸酯在约119℃的温度下有大大低于一小时的半衰期，因此允许聚合在较低温度下进行。
使用此种两段引发剂体系的另一优点是其半衰期比单独的叔丁基过氧化氢的半衰期要更长，结果聚烯烃-单体混合物更能抵抗过早的引发和聚合，并有更长的“适用期”，以允许更长的处理次数，例如展涂或旋转模制等，而无自发的聚合。
为避免增塑剂单体的过早聚合，向体系中加入额外的抑制剂是有用的。多数商品单体是与抑制剂一起使用的，以便防止在处理和加工期间的聚合。提高这些抑制剂的水平，以弥补在聚烯烃聚合物产品成型条件下，即用于将聚烯烃聚合物基质形成板材或一些其它形状或构造的条件下所花费的时间。其中温度通常是最重要的因素，但其它条件也是有关系的。因此，例如商品甲基丙烯酸硬脂酰酯是以每百万氢化喹喏酮(MEHQ)单甲基醚配与275份(ppm)使用的。依据次数和温度，可能需要1000ppm或更多的MEHQ。宽范围化学类系物的抑制剂可用于此目的。
如果需要的话，在产品成型阶段后，可仅引入引发剂到聚烯烃和增塑剂单体的混合物中，尽管这样一般不太方便。但应理解在这种情形下可允许更灵活地选择产品成型条件。
通常增塑剂单体的聚合可在任何适用所用可聚合单体体系的条件下进行。在热活化体系的情形下，要在足够高的温度下进行以产生适当量的自由基：通常在聚合温度下引发剂有15分钟或更少的半衰期时。因此，例如当使用过氧化物或叠氮化物引发剂时，合适的聚合温度可为180℃的量级，产品成型温度通常将限制于不大于130至140℃。在辐射活化引发剂(例如使用UV、γ辐射、或电子束辐射)的情形下，温度通常是较不重要的因素，但较高的产品成型温度的使用应受限制由于聚烯烃和增塑剂单体本身对高温较灵敏，和／或从原来聚烯烃生产中残留的活化剂有危险，后者是不需要活化的。
聚合反应通常是在环境压力下进行的，但如果需要可使用较高压力，例如为了避免聚烯烃-增塑剂单体体系混合物中挥发组分的挥发。
聚合物体系和单体体系可以各种方式混合，以得到低粘度(至少在高温下)的增塑材料，它可用于采用几种不同的制造技术制造许多类型的产品。固体和液体组分的结合可以通过任何合适的方式进行，例如使用连续或分批混合器、各种类型的连续和分批共混装置、及各种类型的挤压机。在所有这些类型的装置中，固体组分可在足够高的温度下，以足够的剪切力进行混合，以便得到分布开和分散开的混合物。在需要的温度和剪切力下引入液体，以溶解那些主要的聚合组分，得到所得液体与不溶组分的良好分布的混合和良好分散的混合。而后液体体系保持在保留所要求的流动性的温度下，以制造最终产品形式。一般通常是在80至120℃的范围内。
可用于制造最终产品形式的制造技术包括：展刷涂法、塑模、模制、线材涂覆(strand coating)、喷雾涂布、蜂窝涂布(cellular coating)、及蜂窝模制(cellular molding)。通过展涂法制得的产品类型包括：装璜材料、汽车壁顶面料、外观纺织品、墙面料、地板面料、地毯基底、纸涂层、及滚压涂层(roll coating)。旋转模制可用于制造例如储物箱、行李箱、注射器管、及充气玩具。浸涂法可用于生产手套、电线架、工具手柄、及电部件。线材涂布可用于涂布在金属线上，以用于例如昆虫屏蔽网；喷雾涂布可用于在设备及家具上提供保护性的涂层；蜂窝涂布可为纺织品、地毯基底、和装璜提供泡沫体系；并且泡沫模制可用于制造保险杆、填料、飘浮设备、及绝缘体。也有可能在诸如粉末涂布等的相关制造技术中采用本发明，其中聚合物-单体的固体片状物被研磨或将固体混合物粉碎成颗粒状，然后将其按例如将粉末喷雾到热物件上等常规已知方式涂布待涂布物件上。
此外，聚合物-单体混合物的所述片状物(或粉末)可用于其它制造技术中，例如采用注射模制从以前不能注射模制的聚烯烃生产高性能塑料。
另外从以下详细描述的实施例中可看到本发明的其它特征和优点。
实施例1：使用多次展涂制备多层地板面料
地板面料是通过多层展涂应用技术制成的四层结构。在最初的阶段，在约100℃下用组成为A的聚合物饱和一个玻璃纤维网。在另一分开阶段，在约100℃下在被聚合物饱和的玻璃网的底侧上施加一种组成B的底涂层。在另一个分开阶段，在约100℃下在被聚合物饱和的玻璃网的顶面上施加一种组成C的可发泡层。然后使用连续刷印过程在可发泡层上印上装饰图样，其是用几种墨水中的一种，苯并噻唑，使加速的发泡体系失活，因此在发泡时产生一种化学去凸的作用。在此过程的另外分开涂布步骤中，在约100℃下，一种组成D的透明耐磨层施用于可发泡层上。而后此结构在约170℃下通过炉体系以交联各层，再在200℃下扩大发泡层。最终经熟化、装饰和压花的产品构成了地板面料材料。A．(饱和层)                              PHR
Exact 4038 MPO树脂                    100
碳酸钙                                66．7
甲基丙烯酸硬脂酰酯(settable增塑剂)    90
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(settable增塑剂)    10
Lupersol 230(自由基聚合引发剂，Atochem)       5
Irganox 1010                                  0．1
DSTDP                                         0．1
Ultrano 626                                   0．05B．(底涂层)                                      PHR
Exact 4038                                    100
碳酸钙                                        300
甲基丙烯酸硬脂酰酯                            90
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯                    10
Lupersol 230                                  5
Irganox 1010                                  0．1
DSTDP                                         0．1
Ultranox 626                                  0．05C．(可发泡层)                                     PHR
Exact 5008                                    100
碳酸钙                                        66．7
甲基丙烯酸硬脂酰酯                            90
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯                    10
Lupersol 230                                  5
Celogen OT(化学发泡剂，Uniroyal)              4
氧化锌                                        2
Luchem HA-B18                                 0．15
Irganox 1010                                  0．1
DSTDP                                         0．1
Ultranox 626                                  0．05D．(耐磨层)                                       PHR
Exact 3017                                    100
甲基丙烯酸硬脂酰酯              70
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸        30
Lupersol 230                    5
乙烯基三甲基硅烷                4
Luchem HA-B18                   0．3
Irganox 1010                    0．1
DSTDP                           0．1
Ultranox 626                    0．05

Claims (32)

1．一种由聚烯烃树脂制造塑料产品的工艺方法，其特征在于其包括以下步骤：
提供一个增塑剂单体体系，此体系在产品制造过程中所用的产品成型条件下是基本不可聚合的且在所说成型条件下用作增塑剂或加工助剂，而随后是基本上可聚合的，以便生产基本无液体增塑剂的产品；
将至少所述增塑剂单体体系的增塑剂单体引入所述聚烯烃树脂的紧密混合物中；
将所述混合物成型为所需要的产品形状；以及
随后诱导所述增塑剂单体的聚合，以便提供基本上无液体增塑剂的最终产品。
2．一种根据权利要求1所述的工艺方法，其特征在于其包括在聚烯烃树脂和增塑剂单体混合物中引入一种添加剂的步骤。
3．一种根据权利要求2所述的工艺方法，其特征在于其包括引入一些无机填充剂添加剂的步骤。
4．一种根据权利要求1至3中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其至少是在环境条件下为液体、当在所述产品成型条件下与所述聚烯烃树脂混合时为液体、在室温下基本上是固体，而在低于聚合温度的高温，尤其是在产品成型条件下可与形成基本均匀且可流动的聚烯烃树脂和增塑剂单体混合物中之一的情形。
5．一种根据权利要求1至4中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种含有两种或多种不同聚烯烃的聚烯烃树脂。
6．一种根据权利要求1至5中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种由单中心催化聚合制得的聚烯烃。
7．一种根据权利要求4或5所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，它对至少一种所述聚烯烃是溶剂。
8．一种根据权利要求1至7中任何一项所述的工艺方法，其特征在于在聚烯烃-增塑剂单体混合物中使用至少20％的增塑剂单体。
9．一种根据权利要求8所述的工艺方法，其特征在于在聚烯烃-增塑剂单体混合物中使用30％至70％的增塑剂单体。
10．一种根据权利要求1至9中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体组合物，其包括至少两种不同的增塑剂单体。
11．一种根据权利要求1至10中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其有似聚烯烃的部分和能进行自由基聚合的可聚合基团。
12．一种根据权利要求1至11中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其分子量为200至5000。
13．一种根据权利要求11或当从属时12所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其中所述似聚烯烃是线性、支链或环状烃，有至少十个碳原子。
14．一种根据权利要求11至13中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其中所述的可聚合基团包含有至少一个不饱和键。
15．一种根据权利要求11至14中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其含有至少两种可聚合基团。
16．一种根据权利要求1至14中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其可聚合成一种溶剂可提取出的聚合物中。
17．一种根据权利要求1至16中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其含有一种不能聚合的基团，以便赋予所述塑料产品耐火性能。
18．一种根据权利要求1至17中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体，其闪点至少有125℃。
19．一种根据权利要求1至18中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种选择出的可聚合增塑剂单体体系，在塑料产品中产生小于200纳米的范畴尺寸。
20．一种根据权利要求1至19中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种选择出的可聚合增塑剂单体体系，产生相对聚烯烃具有相容性和界面粘附力的聚合单体，诸如提供基本球形的聚合单体范畴。
21．一种根据权利要求1至20中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种选择出的增塑剂单体，提供一种具有所需Tg值的聚合单体
22．一种根据权利要求1至21中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种增塑剂单体体系，其包括至少一种引发剂。
23．一种根据权利要求22所述的工艺方法，其特征在于使用一种引发剂，其在高于产品成型条件的温度下产生自由基。
24．一种根据权利要求23所述的工艺方法，其特征在于使用一种引发剂，其选自过氧化物、过氧基化合物、和偶氮化合物。
25．一种根据权利要求22所述的工艺方法，其特征在于使用一种可用光活化的引发剂。
26．一种根据权利要求22至25中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种引发剂，其已接枝到聚烯烃上。
27．一种根据权利要求22至26中任何一项所述的工艺方法，其特征在于所说增塑剂单体体系，其包括一种抑制剂。
28．一种根据权利要求1至27中任何一项所述的工艺方法，其特征在于使用一种产品成型工艺，其选自涂布工艺、模制工艺、和压延工艺。
29．一种根据权利要求28所述的工艺方法，其特征在于成型工艺是选自展涂法、喷雾涂法、蜂窝涂法、及线材涂覆、和浸涂法。
30．一种根据权利要求28或29所述的工艺方法，其特征在于所述成型工艺是在60至140℃下进行的。
31．一种根据权利要求1至30中任何一项所述的工艺方法，其特征在于所述增塑剂单体的聚合是在高于成型工艺温度至少40℃的温度下进行。
32．一种塑料产品，其特征在于是由根据权利要求1至31中任何一项所述的工艺方法制得。
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