CN101274994B - 氯乙烯系树脂用稳定剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供处理性优异、同时色泽稳定化效果高的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物以及色泽稳定性优异、同时不会产生物性下降的氯乙烯系树脂组合物。本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的特征在于：由含有10～80质量％的(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯和1～8质量％的(B)硬脂酰苯甲酰甲烷的糊状或液状组合物构成。本发明的氯乙烯系树脂组合物含有该稳定剂组合物。

Description

氯乙烯系树脂用稳定剂组合物

技术领域

本发明涉及氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，详细地说，涉及含有硬脂酰苯甲酰甲烷的糊状或液状的氯乙烯树脂用稳定剂组合物、以及含有该稳定剂组合物的主要作为各种树脂部件等的成形材料使用的氯乙烯系树脂组合物。

背景技术

氯乙烯系树脂在进行加热成形加工时，易于发生主要由脱氯化氢引起的热分解，发生机械性质的恶化或色泽的恶化，因此添加一种或多种热稳定剂而使用。

作为该氯乙烯系树脂用稳定剂组合物成分之一，使用色泽的稳定化优异的β-二酮化合物，并且广泛使用二苯甲酰基甲烷或硬脂酰苯甲酰甲烷(以下称为SBM)。特别是，上述SBM为FDA认可的卫生性优异的稳定剂成分，用于玩具等中。

另一方面，从处理性的观点出发，需要糊状或液状的稳定剂组合物。作为使用粉末稳定剂成分或高粘度稳定剂成分作为糊状或液状的稳定剂组合物的方法，已知有将环氧化植物油或二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯等作为氯乙烯树脂用稳定剂或增塑剂而公知的液状物配合在上述稳定剂成分中的方法。但是，如此获得的糊状或液状的稳定剂组合物在长期保存时或冬天时具有流动性恶化、固化、成分的沉淀、发生相分离等问题。

特别是，由于配合有SBM的糊状稳定剂有粘度增高的倾向，因此为了提高其流动性，有必要配合大量的环氧化大豆油等。为了使用如此稀释的稳定剂获得充分的稳定化效果，有必要大量地配合稳定剂组合物，因此所得氯乙烯树脂组合物的物性降低。因而，当为了防止物性降低而限制配合量时，具有不能实现充分的色泽稳定化的问题。

发明内容

因此，本发明的第1目的在于提供一种处理性优异、同时色泽稳定化效果高的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物。

本发明的第2目的在于提供一种色泽稳定性优异、同时不会发生物性降低的氯乙烯系树脂组合物。

本发明人等为了解决上述各课题而进行了深入研究，结果发现通过配合特定的脂肪酸甲酯和少量的SBM，可以获得低粘度的糊状或液状的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，从而完成本发明。

即，本发明为氯乙烯系树脂用稳定剂组合物及含有该稳定剂组合物的氯乙烯系树脂组合物，所述氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的特征在于，其由含有10～80质量％的(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯和1～8质量％的(B)硬脂酰苯甲酰甲烷的糊状或液状组合物构成。

本发明中，优选上述(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯的含量为20～80质量％。另外，作为上述(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯，优选使用植物油脂肪酸甲酯，特别优选使用大豆油脂肪酸甲酯。

本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物尽管含有具有高的色泽改善效果、卫生性也优异的SBM，由于是在低温时(-5～10℃)具有优异的流动性、同时具有优异的长期保存性、低温保存后的固化或相分离等经时变化也得以抑制的糊状或液状，因此适合用于获得制造适应性优异、同时物性也优异的氯乙烯系树脂组合物。

具体实施方式

以下根据本发明的优选实施方式详细地进行说明。

本发明的糊状或液状氯乙烯系树脂用稳定剂组合物是含有10～80质量％、更优选20～80质量％的碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯和1～8质量％的SBM作为必需成分的、在液体中悬浮有微细固体粒子的组合物，具有流动性。

上述脂肪酸甲酯的含量小于10质量％时，流动性的改善效果小；含量多于80质量％时，对氯乙烯系树脂的增塑效果过大，因此所得的氯乙烯系树脂组合物的物性降低，或在夏天等高温环境下会发生制品表面表现出粘合性等不适情况。特别是，含有20质量％以上时，流动性的改善效果大，是优选的。另外，上述硬脂酰苯甲酰甲烷的含量小于1质量％时，色泽的稳定化效果小；配合量多于8质量％时，流动性降低，处理性变差。

作为构成本发明所使用的碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯的脂肪酸，例如可以列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥子酸等饱和或不饱和的脂肪酸或作为水解天然油脂所获得的脂肪酸混合物的大豆油脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、动物油脂脂肪酸、鱼油脂肪酸等。

本发明中，作为上述脂肪酸甲酯，优选使用低温时的流动性优异的植物脂肪酸的甲酯，从获得容易性和低温时的流动性的观点出发，特别优选使用大豆油脂肪酸的甲酯。

作为构成本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的其它成分，除了至少使用作为氯乙烯系树脂的稳定剂通常使用的金属系稳定剂的任一种之外，还可以使用通常与金属系稳定剂一起使用的各种添加剂。

上述金属系稳定剂例如可以列举出铅系稳定剂、有机酸金属盐、有机锡稳定剂及它们的复合稳定剂等。

作为铅系稳定剂，例如可以列举出铅白、碱式硅酸铅、碱式硫酸铅、二碱式硫酸铅、三碱式硫酸铅、碱式亚硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硅胶共沉淀硅酸铅、二碱式邻苯二甲酸铅、三碱式马来酸铅、水杨酸铅、硬脂酸铅、碱式硬脂酸铅、二碱式硬脂酸铅、月桂酸铅、辛酸铅、12-羟基硬脂酸铅、山萮酸铅、环烷酸铅等。

作为有机酸金属盐，可以使用羧酸、有机磷酸类或酚类的金属(Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Sn、Al等)盐等，该羧酸例如可以列举出己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯硬脂酸、12-氧代硬脂酸、苯基硬脂酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥子酸、巴西烯酸及类似酸、以及动物油脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸、菜籽油脂肪酸和棉籽油脂肪酸等天然来源的上述的酸的混合物、苯甲酸、苯甲酸对叔丁酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸异丙酯、苯乙酸、二甲基苯甲酸、水杨酸、水杨酸5-叔辛酯、环烷酸、环己羧酸等。

另外，作为上述有机磷酸类，例如可以列举出磷酸单或二辛酯、磷酸单或二(十二烷基)酯、磷酸单或二(十八烷基)酯、磷酸单或二(壬基苯基)酯、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酰酯等。作为上述酚类，可以列举出苯酚、甲酚、乙基苯酚、环己基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚等。

这些有机酸金属盐可以为正盐、酸式盐、碱式盐或过碱式络合物。

作为上述有机锡系稳定剂，例如可以列举出锡酸甲酯、锡酸丁酯、锡酸辛酯、二甲基氧化锡、二丁基氧化锡、二辛基氧化锡、二甲基硫化锡、二丁基硫化锡、二辛基硫化锡、单丁基氧化·硫化锡、硫代锡酸甲酯、硫代锡酸丁酯、硫代锡酸辛酯、二丁基二月桂酸锡、二丁基二硬脂酸锡、二辛基二油酸锡、二丁基碱式月桂酸锡、二丁基二巴豆酸锡、二丁基锡双(丁氧基二乙二醇苹果酸酯)、二丁基锡甲基·辛基·新戊二醇苹果酸酯、二丁基锡异辛基·1，4-丁二醇苹果酸酯、二(甲基丙烯酸)二丁基锡、二丁基二肉桂酸锡、二辛基锡双(油烯基苹果酸酯)、二丁基锡双(硬脂酰基苹果酸酯)、二丁基衣康酸锡、二辛基苹果酸锡、二甲基二巴豆酸锡、二辛基锡双(丁基苹果酸酯)、二丁基二甲醇锡、二丁基二月桂醇锡、二辛基乙二醇锡、季戊四醇·二丁基氧化锡缩合物、二丁基双(月桂基硫醇)锡、二甲基双(硬脂酰基硫醇)锡、单丁基三(月桂基硫醇)锡、二丁基β-巯基丙酸锡、二辛基β-巯基丙酸锡、二丁基巯基乙酸锡、单丁基锡三(异辛基巯基乙酸酯)、单辛基锡三(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二丁基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基锡双(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二甲基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二甲基锡双(异辛基巯基丙酸酯)、单丁基锡三(异辛基巯基丙酸酯)、双[单丁基二(异辛氧基羰基亚甲基硫)锡]硫化物、双[二丁基单(异辛氧基羰基亚甲基硫)锡]硫化物、单丁基单氯锡双(异辛基巯基丙酸酯)、单丁基单氯锡双(异辛基巯基乙酸酯)、单丁基单氯双(月桂基硫醇)锡、丁基锡双(乙基溶纤剂苹果酸酯)、双(二辛基锡丁基苹果酸酯)苹果酸酯、双(甲基锡二异辛基巯基乙酸酯)二硫化物、双(甲基/二甲基锡单/二异辛基巯基乙酸酯)二硫化物、双(甲基锡二异辛基巯基乙酸酯)三硫化物、双(丁基锡二异辛基巯基乙酸酯)三硫化物、2-丁氧基羰基乙基锡三(丁基巯基乙酸酯)等。

上述金属系稳定剂的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的20～50质量％、更优选为30～40质量％。

在本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内适当使用通常用于氯乙烯系树脂中的增塑剂。上述增塑剂例如可以列举出邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂；己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(丁基二甘醇)酯等己二酸酯系增塑剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛酯二苯酯等磷酸酯系增塑剂；作为多元醇使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等，作为二元酸使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等，并根据需要使用一元醇、单羧酸作为阻聚剂而得到的聚酯系增塑剂；其它还有四氢邻苯二甲酸系增塑剂、壬二酸系增塑剂、癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、偏苯三酸系增塑剂、苯均四酸系增塑剂、亚联苯基多元羧酸系增塑剂等。添加上述增塑剂时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂组合物中的20～80质量％、更优选为30～50质量％。

另外，在本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中，还可以在不损害本发明效果的范围内添加作为氯乙烯系树脂用添加剂通常使用的各种添加剂，例如有机磷酸酯化合物、酚系或硫系抗氧化剂、水滑石化合物、环氧化合物、多元醇化合物、β-二酮化合物、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、填充剂等。

作为上述有机磷酸酯化合物，例如可以列举出磷酸三苯酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(二壬基苯基)酯、磷酸三(单、二混合壬基苯基)酯、二苯基酸式磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、苯基二异癸基磷酸酯、磷酸三丁酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸三癸酯、磷酸三月桂酯、二丁基酸式磷酸酯、二月桂基酸式磷酸酯、三月桂基三硫代磷酸酯、双(新戊二醇)·1，4-环己烷二甲基二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二磷酸酯、苯基-4，4’-异亚丙基二苯酚·季戊四醇二磷酸酯、四(C12～C15混合烷基)-4，4’-异亚丙基二苯基二磷酸酯、氢化-4，4’-异亚丙基二苯酚多磷酸酯、双(辛基苯基)·双[4，4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]·1，6-己二醇·二磷酸酯、四(十三烷基)·4，4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二磷酸酯、六(十三烷基)·1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三磷酸酯、9，10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2，4，6-三叔丁基苯酚单磷酸酯等。添加上述有机磷酸酯化合物时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的5～70质量％、更优选为10～50质量％。

作为上述酚系抗氧化剂，例如可以列举出2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、硫代二亚乙基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-s-三嗪、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基]丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3，9-双[1，1-二甲基-2-羟基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷-双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-丁基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。

添加上述酚系抗氧化剂时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的1～20质量％、更优选为5～10质量％。

作为上述硫系抗氧化剂，例如可以列举出硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻酯硬脂酸酯、二硬脂酸酯等二烷基硫代二丙酸酯类、以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类等。

添加上述硫系抗氧化剂时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的1～20质量％、更优选为5～10质量％。

上述水滑石化合物优选使用下述通式(I)所示的镁和铝或锌、镁和铝构成的复盐化合物。这些物质还可以是将结晶水脱水后的产物。

Mg_X1Zn_X2Al₂·(OH)_2(X1+X2)+4·(CO₃)_1-y/2(ClO₄)_y·mH₂O    (I)

式中的x1、x2和y分别表示满足下式所示条件的数值，m表示0或任意的整数。0≤x2/x1＜10、2≤(x1+x2)＜20、0≤y≤2。

上述水滑石化合物可以是天然物还可以是合成品。该合成品的合成方法可以列举出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、以及日本特开昭61-174270号公报等中所记载的公知的方法。另外，本发明中，上述水滑石化合物的晶体结构、晶体粒径等可以没有限制地使用。

此外，作为上述水滑石化合物，还可以在用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或石蜡等覆盖其表面后使用。

上述水滑石化合物的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的1～20质量％、更优选为1～10质量％。当水滑石化合物的量超过20质量％时，在长期保存时有发生相分离的可能，因此不优选。

上述环氧化合物例如可以列举出环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油等环氧化动植物油，环氧化硬脂酸甲酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化硬脂酸2-乙基己酯、环氧化硬脂酸硬脂酯、环氧化聚丁二烯、三(环氧化丙基)异氰脲酸酯、环氧化妥尔油脂肪酸酯、环氧化亚麻籽油脂肪酸酯、双酚A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二环己烯二环氧化物、3，4-环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯等环氧化合物等。

添加上述环氧化合物时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂组合物中的0.5～20质量％、更优选为1～10质量％。

上述多元醇化合物例如可以列举出三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、甘油、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯等。

添加上述多元醇化合物时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的1～50质量％、更优选为5～30质量％。

上述β-二酮化合物例如可以列举出乙酰丙酮、三乙酰基甲烷、2，4，6-庚三酮、丁酰基乙酰基甲烷、月桂酰基乙酰基甲烷、棕榈酰基乙酰基甲烷、硬脂酰基乙酰基甲烷、苯基乙酰基乙酰基甲烷、二环己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、辛基苯甲酰基甲烷、双(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、双(4-羧甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、脱氢醋酸、环己烷-1，3-二酮、3，6-二甲基-2，4-二氧环己烷-1-羧酸甲酯、2-乙酰基环己酮、双甲酮、2-苯甲酰基环己烷等。

本发明中，也可以使用这些β-二酮化合物的金属盐。作为可以提供该β-二酮金属盐的金属种类，例如可以列举出锂、钠和钾等碱金属；镁、钙、锶和钡等碱土类金属；锌、铝、锡、烷基锡等。

添加上述β-二酮化合物时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的0.5～10质量％、更优选为1～5质量％。

上述紫外线吸收剂例如可以列举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等的2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类等。

添加上述紫外线吸收剂时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的0.5～10质量％、更优选为1～5质量％。

上述受阻胺系光稳定剂例如可以列举出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷等受阻胺化合物。添加上述受阻胺系光稳定剂时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的0.5～10质量％、更优选为1～5质量％。

作为上述填充剂的具体例子，可以列举出碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氧化锌、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、铝硅酸钠、水滑石、水铝钙石、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等硅酸金属盐、活性白土、滑石、粘土、铁丹、石棉、三氧化锑等。

添加上述填充剂时的含量优选为本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中的5～50质量％、更优选为10～30质量％。

另外，本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内添加在氯乙烯系树脂中通常使用的稳定化助剂。该稳定化助剂例如可以列举出二苯基硫脲、苯胺二硫三嗪、蜜胺、苯甲酸、肉桂酸、苯甲酸对叔丁酯、沸石、高氯酸盐等。

另外，在本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物中，还可以根据需要在不损害本发明效果的范围内添加在氯乙烯系树脂中通常使用的添加剂，例如交联剂、防静电剂、防晕剂、防析出剂、表面处理剂、润滑剂、阻燃剂、荧光剂、防霉剂、灭菌剂、发泡剂、金属惰性剂、脱模剂、颜料、加工助剂、抗氧化剂、光稳定剂等。

另外，本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物可以与氯乙烯系树脂的加工方法无关地使用，例如可以适合使用于轧辊加工、挤出成型加工、熔融流延法、加压成型加工等。

本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物在低温时(-5～10℃)的流动性和在低温状态下长期保存后的流动性良好，不会固化或相分离。当然，即便是在高温状态下长期保存后，也没有固化或相分离。

添加有本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的本发明的氯乙烯系树脂组合物例如可以用于墙壁材料、床材料、窗框、壁纸等建筑材料；电线包覆材料；汽车用内外装饰材料；房子、地道等用农业用材料；保鲜膜、盘子等食品包装材料；涂料、软管、导管、片材、玩具等杂货或日用品；卫生材料等各种用途中。特别是本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物在使用无毒的大豆油时，可以适合用于食品、卫生用途或玩具、日用品等中。

以下通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不局限于这些实施例。

另外，实施例示出本发明的糊状氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的制备及它们的评价、以及含有该氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的氯乙烯系树脂组合物的制备及它们的评价；比较例示出比较氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的制备及其评价、以及含有该比较氯乙烯系树脂用稳定剂组合物的比较氯乙烯系树脂组合物的制备及其评价。另外，实施例中的“份”或“％”是基于质量基准。

[实施例1～3、比较例1]

以表1所示的配比制备本发明的糊状氯乙烯系树脂用稳定剂组合物及比较氯乙烯系树脂用稳定剂组合物。

对于所得的稳定剂组合物，测定25℃下的粘度，评价流动性，结果示于表1中。

另外，如下地混合并制备含有上述稳定剂组合物的氯乙烯系树脂组合物。

<配合>

氯乙烯树脂(聚合度700)    100质量份

邻苯二甲酸二辛酯         40质量份

环氧化大豆油             3质量份

稳定剂组合物(表1；表1的配合基准为质量份)    1.5质量份

对该氯乙烯系树脂组合物在170℃下进行压延加工，制作0.7mm厚的片材。将该片材放入到190℃的吉尔烘箱中测定黑化时间(分钟)。另外，将0.7mm厚的上述片材粘在一起并在180℃下加压加工5分钟或30分钟，分别制作2mm厚的片材。对于所得的这些片材，测定黄色度(Y.I)作为加压着色性。为了使稳定剂组合物中的粉末成分的比例一致，使Ca/Zn系粉末稳定剂和SBM的总量一定，为稳定剂组合物的43.2质量％。将结果示于表1中。

表1

实施例1、2、3的情况是，由于粘度为25000以下，因此可以作为糊来处理，而比较例1、2的情况是，由于粘度超过30000，缺乏流动性，因此不能作为糊状的稳定剂来处理。由此可知，通过配合本发明的特定的脂肪酸甲酯作为液状成分，可以获得流动性优异的糊状稳定剂。另外，由实施例2和比较例3的比较可知，即便是液状成分与本发明情况相同的稳定剂组合物，当SBM的配合量增多时，流动性也会急剧降低，此时，树脂组合物的190℃下的黑化时间短，加压着色评价也比本发明差。而且，由实施例1和比较例4的比较可知，当SBM的使用量过少时，着色评价降低。由这些实施例和比较例可知，仅在以本发明的特定范围的配合量使用SBM、并配合一定量的特定的脂肪酸甲酯时，才能获得具有优异的流动性和着色改良效果的糊状氯乙烯系树脂用稳定剂组合物。

另外，丙酸甲酯等低分子量化合物由于在树脂的加热加工时挥发而成为气体，因此不用特别进行比较实验，仅将作为糊状稳定剂组合物的液状成分而通用的环氧化大豆油作为比较对象。

本发明的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物是具有高的色泽改善效果、低温时(-5～10℃)具有优异的流动性、同时具有优异的长期保存性、低温保存后的固化或相分离等经时变化也得以抑制的糊状或液状，因此适合用于获得制造适应性优异、同时物性也优异的氯乙烯系树脂组合物。

Claims (5)

1.一种氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，其特征在于，其由糊状或液状组合物构成，所述糊状或液状组合物含有10～80质量％的(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯和1～8质量％的(B)硬脂酰苯甲酰甲烷。

2.根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，其中，所述(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯的含量为20～80质量％。

3.根据权利要求1或2所述的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，其中，所述(A)碳原子数为12～30的脂肪酸甲酯为植物油脂肪酸甲酯。

4.根据权利要求3所述的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物，其中，所述植物油脂肪酸甲酯为大豆油脂肪酸甲酯。

5.一种氯乙烯系树脂组合物，其特征在于，其含有权利要求1～4任一项所述的氯乙烯系树脂用稳定剂组合物。