CN1177887C - 改进了耐粘连性的抗冲击性改性剂 - Google Patents
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Abstract
提供一种对于热塑性树脂不降低抗冲击改进效果，耐粘连性优良的接枝共聚物组成物。在使用中空橡胶成分的接枝共聚物100重量份中，添加选自高级脂肪酸皂化物0.1～10重量份、由交联性单体0.1～100重量%以及乙烯基系单体0～99.9重量%聚合得到的交联聚合物0.1～10重量份、硅油0.001～5.00重量份组成的组中至少2种以上的添加剂而形成的抗冲击性改性树脂组成物。
Description
所属技术领域
本发明涉及热塑性树脂用抗冲击性改性剂粉末树脂的耐粘连性的改进。
背景技术
改进热塑性树脂的抗冲击性的方法已有各种提案。在提高抗冲击性方面龟裂以及剪切屈服起着重要的作用，但是在产生以上的问题时，成形体中的应力集中是必不可少的，为此，很早以来就广泛采用配合含有橡胶成分的接枝共聚物，提高抗冲击性。一方面已经知道在橡胶粒子中开有孔(成泽郁夫著《塑料的抗冲击性》131页、155页、株式会社シグマ出版)。而且最近使用具有空心橡胶成分的接枝共聚物，探讨了改善热塑性树脂成形体的抗冲击性。
例如，在特开平10-310714中提出利用中空粒子合成技术，合成中空橡胶接枝共聚物，利用该方法改进热塑性树脂的抗冲击性。但是利用该方法合成的接枝共聚物，在粉体特性中特别是转移及输送时，粉末状的聚合物形成固体状，也就是存在粘接性问题，强烈需要进一步改善。
作为解决的方法，特愿平11-315587中提出利用添加交联性单体0.1～100重量％以及乙烯基系单体0～99.9重量％组成的交联聚合物的方法进行改善。利用该方法虽可以看到耐粘连性的改良效果，但是进一步提高是需要解决的问题。
发明内容
本发明者对所述课题进行反复研究，结果完成本发明。
也就是本发明涉及：在空心橡胶粒子存在下，使乙烯基系单体聚合，在得到的接枝共聚物100重量份中，添加选自高级脂肪酸皂化物0.1～10重量份、由交联性单体0.1～100重量％以及乙烯基系单体0～99.9重量％聚合得到的交联聚合物0.1～10重量份以及硅油0.001～5重量份组成的组中至少2种以上的添加剂而形成改进耐粘连性的抗冲击性改性剂(第1项)、
如第1项所述的抗冲击性改性剂，其中高级脂肪酸皂化物是具有碳7～25的烷基羧酸型阴离子表面活性剂(第2项)，以及
如第1项所述的抗冲击性改性剂，其中高级脂肪酸皂化物是碳数为10～20的烷基的羧酸型阴离子表面活性剂(第3项)。
所谓的中空橡胶粒子和以往的橡胶粒子由橡胶成分形成粒子整体不同，在橡胶粒子的内部具有橡胶成分非填充部即橡胶粒子中具有中空部。代表性的中空粒子在粒子的核心部位是中空的。合成中空橡胶粒子的方法有几种。例如(a)合成W/O/W(O：亲油性、W：亲水性)乳液，使O层的单体聚合的方法；(b)使具有溶胀性的芯的芯·壳粒子，在壳层的Tg(玻璃化转变温度)以上的温度溶胀，空心化的方法；(c)利用溶解度参数不同的聚合物的二段聚合的方法；(d)使含有交联性单体和亲水性单体的聚合性单体和油性物质在水中进行微分散，形成O/W乳液，聚合单体，除去油性物质的方法；(e)在粒子中共聚合的羧酸的酸、利用在碱条件下的粒子中的移动的方法(《合成胶乳的应用》杉村孝明等285页)。
本发明的胶乳状态下具有中空的粒子可以利用任何一种方法进行制造，没有特别限定。例如，为使所得的橡胶粒子形成中空部使用溶胀性晶种聚合物和溶胀物质，在其存在下使要形成橡胶的单体(例如二烯单体等)乳化聚合，由此可以制造中空橡胶粒子。作为该中空橡胶成分的晶种聚合物，以二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、硅系橡胶、烯烃系橡胶等的橡胶以及丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物等半硬质聚合物或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等的硬质聚合物。上述晶种聚合物，为了降低分子量，也可以使用叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等链转移剂来制造。
本发明使用的中空橡胶成分优选Tg在0℃以下的橡胶弹性体，更优选Tg更低的物质。橡胶成分例如有：二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、硅系橡胶、烯烃系橡胶，但是没有特别限定。二烯系橡胶例如有：丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶等；丙烯酸系橡胶例如有：丙烯酸丁酯橡胶、丁二烯-丙烯酸丁酯橡胶、丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸丁酯橡胶等；硅系橡胶例如有聚二甲基硅氧烷橡胶等，另外烯烃系橡胶例如有；乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶等。
在橡胶弹性体聚合时，将交联性单体作为共聚物成分广泛地使用。交联性单体具有防止橡胶粒子在加热成形时崩裂分散的功能。使用量过多时，成形时不崩裂，但成形体受到冲击时(应力下)中空难于扩大，不能大幅度地提高成形体的抗冲击强度。
交联性单体例如：甲基丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等。
使用中空橡胶成分的接枝共聚物可以在中空橡胶粒子上直接进行乙烯基系单体的聚合，得到接枝聚合物，也可以利用中空橡胶粒子的酸膨胀及盐膨胀等的膨胀技术制成粒径大的接枝聚合物。胶乳状态下中空的橡胶粒子的空隙可用环氧树脂包埋橡胶乳液，之后利用四氧化钌等进行染色利用TEM观察进行确认。另外，利用微导向UPA等正确求得橡胶乳液的粒径，之后，通过测定相同橡胶乳液的光色散强度，可以计算出空隙率。胶乳状态下的中空橡胶的空隙率考虑成形体的抗冲击性改进效果优选3～90体积％、优选10～60体积％。空隙率超过90体积％，橡胶粒子在成形时有时崩裂，不能稳定地改善其冲击强度。空隙率不足3％时，在成形体受到冲击时，橡胶中的空隙的产生扩大难于进行，抗冲击性的改善效果小。
为最大限度地发挥成形体的抗冲击性改善效果，本发明的接枝共聚物的粒径的最佳值根据热塑性树脂的种类而变化。但是优选0.05μm～2.0μm的范围。超过该范围，抗冲击性的改善效果小。中空橡胶的合成没有特别限制，利用乳化聚合法可以有效地进行合成。
本发明的接枝共聚物优选存在中空橡胶成分30～90重量份、更优选60～85重量份，使乙烯系单体优选10～70重量份、更优选15～40重量份聚合得到。中空橡胶成分不足30重量份时，抗冲击性的改善效果小，另外超过90重量份，有成形时接枝共聚物粒子崩裂，成形体的抗冲击性的改善效果小的倾向。
乙烯系单体例如(甲基)丙烯酸酯、芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、氯化乙烯基化合物等。(甲基)丙烯酸酯例如有：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯以及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯等。芳香族乙烯基化合物例如有：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等。氰化乙烯基化合物例如有：丙烯腈、甲基丙烯腈等。
交联聚合物可以使0.1～100重量％以及乙烯基单体0～99.9重量％聚合而得到，能够改进接枝共聚物的耐粘连性。考虑耐粘连性的改良效果大的问题，交联聚合物的平均粒径优选50～500nm、更优选100～300nm、最优选110～250nm。交联性单体是形成交联聚合物的交联结构的物质，是一种含有2个以上的聚合性不饱和键的多官能团单体。具体例如作为所述橡胶成分的交联剂例举的物质。具体的用于交联聚合物的乙烯基系单体的例子如和所述接枝共聚物的接枝聚合中使用的乙烯基系单体相同的物质。特别优选由单体得到的均聚物的Tg在20℃以上的物质。这些例子如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基单体、丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰化乙烯基单体等。这些可以单独使用也可以2种以上合用。
考虑耐粘连性改良效果的问题，制造交联聚合物的时候单体的使用比例优选使用交联性单体0.1～100重量％以及乙烯系单体0～99.9重量％。而且考虑透明性好的问题，配合于氯乙烯系树脂的情况，更优选使用交联性单体0.1～25重量％以及甲基丙烯酸甲酯30～60重量％、芳香族乙烯基单体65～35重量％以及其他的乙烯系单体0～30重量％。使用自由基聚合引发剂并且必要时使用链转移剂，利用通常的乳化聚合法可以得到交联聚合物。
接枝共聚物以及交联聚合物的制造时可以使用自由基聚合物引发剂及必要时使用的链转移剂，只要是通常的自由基聚合使用的物质对这些没有特别限定。
自由基聚合引发剂的具体例如：异丙基苯过氧化氢、过氧叔丁醇、过氧化苯甲酰、碳酸叔丁基过氧基异丙基酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基月桂酸酯、月桂基过氧化物、琥珀酸过氧化物、环己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物等的有机过氧化物、过硫酸钾、过硫酸铵等无机过氧化物、2，2-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮-2，4-二甲基戊腈等偶氮化合物等。其中优选反应性活性高的有机过氧化物或无机过氧化物。使用有机过氧化物或无机过氧化物的情况，可以将硫酸亚铁/葡萄糖/焦磷酸钠、硫酸亚铁/右旋糖/焦磷酸钠或硫酸亚铁/甲醛次硫酸钠/乙二胺醋酸盐等混合物作为还原剂一起使用。考虑可以降低聚合温度优选合用还原剂。
这些自由基聚合引发剂的使用量相对单体总量100重量份通常优选使用0.005～10重量份。自由基聚合引发剂的量少，聚合速度慢，生产性降低，另外，过多得到的聚合物的分子量低下，倾向于抗冲击性或粉体特性降低。
链转移剂的具体例子例如有：叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基硫醇等。链转移剂为任意成分，考虑表现抗冲击性使用时的使用量为相对单体总计100重量份为0.001～5重量份。
将接枝共聚物的胶乳凝固，在达到固体部分5～40重量％左右的凝固浆中添加交联聚合物的胶乳，回收接枝共聚物和交联聚体物，或将接枝共聚物的胶乳凝固，在达到固体部分5～40重量％左右的凝固浆中添加使交联聚合物的胶乳凝固达到固体部分5～40重量％左右的凝固浆，回收接枝共聚物和交联聚体物，该方法得到接枝共聚物和交联聚合物耐粘连性改良效果明显。
从抗冲击性-耐粘连性的均衡考虑，接枝共聚物和交联共聚物的配合比率为相对接枝共聚物100重量份，交联聚合物为0.1～10重量份。交联聚合物的配合量过少，耐粘连性的改良效果倾向于小，过多抗冲击性倾向于低下。
作为高级脂肪酸皂化物的具体例有：月桂酸皂化物、十四烷酸皂化物、十六烷酸皂化物、十八烷酸皂化物等。这些可以单独使用也可以两种以上混合使用。高级脂肪酸皂化物的碳数为7～25、优选碳数为10～20。碳数过少耐粘连性的改良性有变小的倾向。过多倾向于抗冲击性降低。
考虑抗冲击性-耐粘连性的均衡，接枝共聚物和高级脂肪酸皂化物的配合比率为相对接枝共聚物100重量份，高级脂肪酸皂化物为0.1～10重量份。高级脂肪酸皂化物的配合量少耐粘连性的改良性有变小的倾向。过多倾向于抗冲击性降低。
在所得接枝共聚物凝固时使用镁、钙的金属盐，以高级脂肪酸碱金属盐为高级脂肪酸皂的时候，高级脂肪酸碱金属盐转变为高级脂肪酸的镁盐或钙盐。这些镁盐或钙盐具有较高的熔点，可以更好地发挥耐粘连性。因此在凝固接枝共聚物的胶乳的物质中用水稀释至1～20重量％添加，然后添加交联聚合物或硅油；或者在凝固接枝共聚物的胶乳达到固体部分5～40重量％程度的浆中加入交联聚合物，之后添加用水稀释达到至1～20重量％的高级脂肪酸皂，进行回收，耐粘连性的改良效果大。
本发明使用的硅油是具有硅氧烷键的有机硅氧烷例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等，或聚有机硅氧烷化物如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等，上述化合物侧链也可具有取代基。本发明中可使用公知的硅油。
考虑成本-耐粘连性的均衡，接枝共聚物和硅油的配合比率为相对接枝共聚物100重量份为硅油0.001～5重量份，优选0.01～1重量份。硅油的配合量过少耐粘连性的改良性有变小的倾向。过多成本高。
硅油混合于使接枝共聚物的胶乳凝固、做成固体成分5～40重量％程度的浆、在其中添加交联聚合物或高级脂肪酸皂化物、利用脱水操作做成固体成分50～99.9重量％的物质中；利用滴加或喷雾的方法添加，该方法耐粘连性改良效果大。这样可以得到接枝共聚物和交联聚合物组成的热塑性树脂用抗冲击性改性剂。
作为添加于接枝共聚物的这些添加剂可以使用添加选自交联聚合物、高级脂肪酸皂化物、硅油组成的组中的2种或3种。各个添加剂的添加可以是接枝共聚物的胶乳、凝固浆或干燥树脂。添加剂交联聚合物可以是聚合物胶乳，也可以是凝固浆或干燥聚合物。可以同时添加2种以上，也可以分别添加。还可以改变添加顺序。
抗冲击性改性剂可以利用配合于各种热塑性树脂，改进热塑性树脂的抗冲击性。热塑性树脂的具体例子如：聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酰胺、聚邻苯二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯、聚苯基醚等。这些可以单独使用也可以两种以上混合使用。
热塑性树脂和抗冲击性改性剂的配合比设定为：相对热塑性树脂5～99重量份(优选10～97重量份)，抗冲击性改性剂为1～95重量份(优选3～90重量份)，此时成形体的抗冲击性及刚性好，故优选。利用Henshell搅拌器、螺旋桨式搅拌器等将抗冲击性改性剂和热塑性树脂混合，之后利用辊式、挤压机、捏炼等混合，可以进行抗冲击性改性剂和热塑性树脂的配合。
这时，可以配合通常使用的配合剂，即增塑剂、稳定剂、润滑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、阻燃剂、染料、玻璃纤维、填充剂、高分子加工助剂、高分子润滑剂等。得到热塑性树脂配合物的成形法可以使用通常的热塑性树脂的成形方法，例如注塑成形法、挤压成形法、吹塑成形法、压延成形法等。
实施例
下面利用实施例具体说明本发明，本发明不限定于这些实施例。没有特殊说明实施例中的[份]表示重量份、％表示重量％。
另外下面的实施例以及比较例中的评价利用下面的方法进行。耐粘连性
将30g接枝共聚物组成物的粉状物放入直径50mm的筒状的容器中，在40℃、1kg/cm2的加压下进行3小时，制成块，将该块利用ホソカワミクロン株式会社制的粉末仪测试-PEE，在100秒给予60Hz的振动，使其崩解，求得通过18目的筛的粉状物相对全粉体重量的比例。数值越高表示表示耐粘连性越高。
悬臂梁式冲击强度
根据JIS K7110，在23℃每刻痕使用1/4英寸棒进行测定。
另外，实施例使用的热塑性数值使用如下的物质。
聚氯乙烯(カネビニ-ルS-400钟渊化学工业株式会社制)100份中加入锡系稳定剂(TVS8831：日东化成株式会社制)3.0份、润滑剂(ヘキストワツクスE：ヘキスト公司制)0.5份，高分子加工助剂(カネエ-ス PA-20，钟渊化学工业株式会社制)1份。
另外由所述热塑性树脂成形体和接枝共聚物组成物组成的热塑性树脂组成物的成形可以按如下进行。
利用单螺杆挤出机(VS50nm挤出机：田边塑料机械株式会社)在155℃进行熔融混炼，制造切片。将得到的切片利用设定挤出缸温度175℃的注塑成形机(IS-170G：东芝机械)制成悬臂梁式试验片。
实施例1
具有中空橡胶成分的接枝共聚物
(1)橡胶胶乳的晶种部的制造
将水200份、油酸钠3.5份、磷酸三钾0.4份、β-萘磺酸甲醛缩合物的钠盐0.2份、乙二胺四乙酸钠0.005份、硫酸亚铁(FeSO4·7H2O0.002份，叔十二烷基硫醇10份、苯乙烯25份、丁二烯75份混合，升温至50℃，之后加入对烷氢过氧化物0.1份、甲醛次硫酸钠0.1份，聚合15小时，得到平均粒径为0.06μm橡胶胶乳(R-1)。
(2)具有中空橡胶成分的接枝共聚物的制造
将橡胶胶乳(R-1)10份(固体部分)和水70份混合。利用均化器使丙烯酸丁酯75份、甲基丙烯酸烯丙酯7.5份、甲苯19份、5％月桂烷基硫酸钠水溶液0.75份(固体部分)、水400份的混合物微分散加入其中，在室温搅拌2小时。加入硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.002份，乙二胺四乙酸二钠0.005份、甲醛次硫酸钠0.2份，对烷氢过氧化物1份，在40℃聚合2小时。升温至45℃，之后加入5％月桂烷基硫酸钠水溶液0.15份(固体份)、硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.0016份，乙二胺四乙酸二钠0.004份、甲醛次硫酸钠0.2份，利用1小时连续加入甲基丙烯酸甲酯13.2份、甲基丙烯酸丁酯1.8份以及异丙苯过氧化氢0.012份的混合液，进行1小时聚合，得到平均粒径为0.13μm的中空接枝共聚物胶乳(G-1)。对该胶乳用环氧树脂包埋之后用四氧化钌染色，进行TEM观察，确认空隙。另外，利用微导向装置UPA求得橡胶胶乳的粒径，之后通过测定相同橡胶胶乳的光散射强度，确定空隙率为45体积％。
交联聚合物(L-1)的制造
将水200份、油酸钠0.5份、硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.002份、乙二胺四乙酸二钠0.005份、甲醛次硫酸钠0.2份装入带搅拌器的聚合容器中，升温至70℃，之后利用7小时连续加入甲基丙烯酸甲酯80份、苯乙烯10份、1，3丁二醇二甲基丙烯酸酯10份、异丙苯过氧化氢0.3份的混合液。其间第2小时、4小时、6小时各加入油酸钠0.5份。单体混合液添加结束之后继续进行2小时的后聚合，得到聚合转化率为99％的聚合物-胶乳(L-1)。
抗冲击性改性剂的制造
在中空接枝共聚物(G-1)的胶乳100份(固体份)中加入5％氯化钙水溶液80份，使其凝固，再加入纯水300份，得到平均粒径为200μm的凝固浆。边搅拌得到的凝固浆边将液体的温度升温到30～50℃，添加十六烷酸钾固体份1.5份。再将温度提高至40℃～60℃，之后添加交联聚合物(L-1)的胶乳固体份0.75份，在95℃进行5分钟的热处理，之后脱水，进行干燥，得到平均粒径为100μm的抗冲击性改性剂的粉状物。得到的抗冲击性改性剂的耐粘连性以及配合于热塑性树脂得到的成形体的悬臂梁式冲击强度示于表1。
实施例2
将中空接枝共聚物(G-1)的胶乳100份(固体份)中加入5％氯化钙水溶液80份，使其凝固，再加入纯水300份，得到平均粒径为200μm的凝固浆。边搅拌得到的凝固浆边将液体的温度升温到30～50℃，添加交联聚合物(L-1)的胶乳固体份0.75份，再将液体的温度提高至40℃～60℃，之后加入十六烷酸钾固体份1.5份，在95℃进行5分钟的热处理，之后脱水，进行干燥，得到平均粒径为100μm的抗冲击性改性剂的粉状物。
实施例3
在实施例1中除添加交联聚合物(L-1)胶乳1.5份固体份之外，其他和实施例1同样操作，得到实施例3的粉状物。
实施例4
将中空接枝共聚物(G-1)的胶乳100份(固体份)中加入5％氯化钙水溶液80份，使其凝固，再加入纯水300份，得到平均粒径为200μm的凝固浆。边搅拌得到的凝固浆边将液体的温度升温到30～50℃，添加十六烷酸钾固体份1.5份，再使液体温度为95℃进行5分钟的热处理，之后脱水，使固体份达到50～95重量％左右，利用喷雾加入硅油0.15重量份于其中。进行干燥，得到平均粒径为100μm的抗冲击性改性剂的粉状物。
实施例5
在实施例4中除将十六烷酸钾改为添加交联聚合物(L-1)胶乳0.75份固体份之外，其他和实施例4同样操作，得到实施例5的粉状物。
比较例1
除不添加十六烷酸钾及交联聚合物(L-1)之外，其他和实施例1同样操作，进行评价。
比较例2
接枝共聚物制造时，将水70份、5％月桂酸硫酸钠水溶液0.75份(固体份)、硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)0.002份、乙二胺四乙酸二钠0.005份、甲醛次硫酸钠0.2份将其混合，在40℃利用5小时连续加入丙烯酸丁酯85份、甲基丙烯酸烯丙基酯7.5份、对烷过氧化氢1份，除此之外，其他和实施例1同样操作，得到非中空的接枝共聚物(G-2)。将该非中空接枝共聚物(G-2)的胶乳100份(固体份)进行和实施例-1同样的操作，得到抗冲击性改性剂的粉状物。对该聚合物胶乳用环氧树脂包埋之后用四氧化钌染色，进行TEM观察，确认为非中空。
比较例3
在实施例1中，除不添加交联聚合物(L-1)的胶乳之外，其他和实施例1同样的操作，得到比较例-3的粉状物。
比较例4
在实施例3中，除不添加十六烷酸钾之外，其他和实施例3同样操作，得到比较例-4的粉状物。
比较例5
在实施例1中，除不添加交联聚合物(L-1)的胶乳，添加十六烷酸钾3PHR之外，其他和实施例1同样操作，得到比较例-5的粉状物。
比较例6
在实施例3中，除不添加十六烷酸钾，添加交联聚合物(L-1)的胶乳3PHR之外，其他和实施例3同样操作，得到比较例-6的粉状物。
从表1可知，本发明的交联聚合物和接枝共聚物组成的抗冲击性改性剂具有优良的粉体特性-抗冲击性改性效果均衡性。
表1
| 中空接枝共聚物 | 十六烷酸钾 | 交联聚合物 | 硅油 | 耐粘连性 | 悬臂梁式强度23℃ | ||
| 种类 | (份) | (份) | (份) | (份) | 崩解率(％) | kg·cm/cm | |
| 实施例1 | G-1 | 100 | 1.5 | 0.75 | 0 | 80 | 45 |
| 实施例2 | G-1 | 100 | 1.5 | 0.75 | 0 | 70 | 45 |
| 实施例3 | G-1 | 100 | 1.5 | 1.5 | 0 | 90 | 35 |
| 实施例4 | G-1 | 100 | 1.5 | 0 | 0.15 | 95 | 55 |
| 实施例5 | G-1 | 100 | 0 | 0.75 | 0.15 | 95 | 55 |
| 比较例1 | G-1 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 |
| 比较例2 | G-2 | 100 | 1.5 | 0.75 | 0 | 80 | 15 |
| 比较例3 | G-1 | 100 | 1.5 | 0 | 0 | 20 | 45 |
| 比较例4 | G-1 | 100 | 0 | 1.5 | 0 | 30 | 35 |
| 比较例5 | G-1 | 100 | 3.0 | 0 | 0 | 30 | 35 |
| 比较例6 | G-1 | 100 | 0 | 3.0 | 0 | 40 | 25 |
发明的效果
根据本发明可以得到粉体特性-抗冲击改性效果优良的接枝共聚物组成物。
Claims (3)
1.一种改进了耐粘连性的抗冲击性改性剂，是在空心橡胶粒子存在下，使乙烯基系单体聚合得到的接枝共聚物100重量份中，添加选自高级脂肪酸皂化物0.1～10重量份、由交联性单体0.1～100重量％以及乙烯基系单体0～99.9重量％聚合得到的交联聚合物0.1～10重量份以及硅油0.001～5重量份组成的组中至少2种以上的添加剂而形成。
2.如权利要求1所述的抗冲击性改性剂，其中高级脂肪酸皂化物是具有7～25的碳数的烷基的羧酸型阴离子表面活性剂。
3.如权利要求1所述的抗冲击性改性剂，其中高级脂肪酸皂化物是具有碳数为10～20的烷基的羧酸型阴离子表面活性剂。
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