CN1203523A - 季黑素化合物的合成及其作染发剂或用于皮肤护理的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了可用作染发剂或用于皮肤护理的水溶性阳离子产物,由5,6－二羟基吲哚－2－季铵酰胺或酯的氧化聚合得到,以及含该产物的组合物,在组合物中使用该产物以染发或护理皮肤的方法,以及生产该产物的中间体。

Description

季黑素化合物的合成及其作染发剂或用于皮肤护理的用途
相关申请
请注意共同未决且同时递交的专利申请U.S.S.N.568,056，该申请于1995年12月6日递交(代理人档案号(Atty.Dkt.No.)CP-1141)，它描述了具有类似于本发明产物性能的黑素反应产物，但由不同的原料制备。本发明的背景
本发明涉及通过季铵化的5，6-二羟基吲哚-2-羧酸酰胺或酯的氧化聚合制备的水溶性反应产物，含此类产物的组合物，用该组合物染发或护理皮肤的方法以及含该组合物的试剂盒。更具体地说，本发明涉及其特征在于其季氮取代基的反应产物以及用于制备该反应产物的中间体。
本发明的反应产物是由5，6-二羟基吲哚-2-羧酸(DHICA)的上述酰胺或酯衍生物的氧化聚合形成的许多化合物的混合物。DHICA和某些其选定衍生物的氧化聚合描述于共同拥有的美国专利5,346,509中，该专利的公开内容在本文引作参考。氧化聚合形成本发明产物的特定DHICA衍生物在’509专利中既未述及也未暗示。
为了便于理解本发明，在说明书中使用下列体系：
A：氧化聚合产物应理解为本发明的反应产物。除了术语“本发明的反应产物”外，它们有时也称作染发剂或皮肤护理产物，以及通常还称作本发明的黑素状产物。
B：由DHICA与下文更详细描述的选定的季铵化合物反应形成的季铵化产物称为“中间体”或“本发明中间体”。
C：本发明组合物取决于意欲的用途可以采取几种形式。若本发明产物直接加于头发上或者通过本发明中间体的氧化聚合在头发上形成，则它们是含水的。若将它们用于皮肤护理，则可以是含水的、非水的或者可以为极性或非极性有机溶剂的混合物且可以呈自由流动或粘稠状。
尽管本发明产物具有类似黑素的性能，但它们并不是真正的黑素衍生物。本发明的反应产物是许多化合物的混合物，因而不能由化学式精确定义。因此它们在本文中由其制备方法限定。据信构成本发明反应产物的化合物的混合物包括中间体的某些二聚体、三聚体和四聚体。然而，大部分物质为低聚体且许多可能为真正的聚合物。令人吃惊的是，与U.S.S.N.568,056(CP-1141)中所述的黑素衍生物相比，它们具有基本相似的染发性能和其他性能。
天然存在的黑素是使头发具有其颜色的颜料。对黑素的性能和化学性质的一般性讨论可在Prota，G.的“黑素及相关代谢物的化学进展(Progress In The Chemistry of Melanins And Related Metabolites)”，《药物研究综述》(Med.Res.Reviews)，8：525-56(1988)和Moncrieff，R.W.的《生产化学工程师》(Manufacturing Chemist)，XXI，8，330-34(1950年8月)中发现。随着年龄增大，黑素形成逐渐降低，这使得头发变灰白。
天然存在的黑素颜料本身不能用于染发组合物中，因为它易于通过漂洗或摩擦除去且使头发粗糙。对灰白头发进行染色的一种现行方法涉及使用天然存在的黑素前体如DHI，这类前体在与氧化剂混合时形成有用的黑素状颜料。例如参见美国专利3,194,734(Seemuller等人)，4,808,190(Grollier等人)和4,888,027(Grollier等人)。还可参见美国专利5,346,509(Schultz等人)，该专利描述了将DHICA转化为黑素状颜料。
主要缺点是最初用黑素前体染料产生的头发颜色是不理想的单色(冷灰色和黑色)。用这些染发剂染色的头发必须用氧化剂如过氧化氢进行第二处理步骤以获得自然的彩色(暖黄色、红色和棕色)。例如参见美国专利3,194,734(Seemuller等人)。此外，黑素前体价格昂贵，而且因其反应性高而难于加工。黑素前体的使用还导致不希望有的头皮和皮肤染色。
此外，因为颜料由黑素前体在发柱上形成，因而使用黑素前体产生的头发颜色是永久性的。头发颜色必然在生长后变回其原有色彩。通常消费者宁愿采用在一次或两次洗发后能洗去的暂时性头发颜色。
描述于PCT专利申请S.N.US93/11174(1993年11月17日递交)中的组合物可用作暂时性染发剂。这些组合物含有通过在水溶性阴离子黑素与选定的季铵化合物之间形成配合物而制备的黑素衍生物，所述季铵化合物合适的有alkyltrimonium halide，alkylalkonium halide或dialkyldimonium halide，如cetrimonium halide或stearalkoniumhalide。这些配合物当在含水组合物中沉积于人发上并随后干燥时使人发暂时染色。尽管这类组合物对许多消费者是可以接受的，但由于它们太容易从头发上洗去而对其它消费者可能是不可接受的。它们中仅有很少一部分能经历一次洗发而留下。事实上，它们通常要求“留置(leaveon)”处理，因为它们甚至可能用水漂洗一次而易于除去。
本领域一直在寻求能提供色彩的染发组合物，该组合物比黑素前体或永久染发剂更易使用，但比上述暂时性染发剂所提供的色彩更为耐久，即染料能经历4-6次洗发，或可与额外的染料在香波基质中混合以使暂时性头发颜色清新。用于本发明组合物中的染发剂具有这些理想性能。在这一方面，它们与上述U.S.S.N.568,056(CP-1141)的产品相似，但制备方法不同。
本发明组合物在单一处理步骤中产生半永久性自然外观的头发色彩，该色彩能抵抗日光褪色，抵抗摩擦且抵抗与水接触时的渗色(bleeding)。该组合物便宜且加工简单。业已令人吃惊地发现含有本发明反应产物的含水组合物在施于头发上时赋予头发半永久性色彩，该色彩能经历3次以上的洗发而不显著损失其色质。本发明反应产物一个特殊优点是它们可与其他染发剂在香波基质中混合，使现有的头发颜色清新，从而更新头发颜色并保持明显更长的时间。另一优点是该反应产物可以用于头发的同时染色和调理。
本发明的产物也可用于皮肤护理。它们可单独使用或优选用于常规皮肤护理组合物中。当这样使用时，它们既作为皮肤着色剂以赋予被处理皮肤晒黑外观又作为防晒剂以保护皮肤免受有害红外线的作用。
该产物对于皮肤和头发二者都显示出天然黑素的其他属性，即它们是抗氧剂和游离基清除剂并使暴露于大气后常存在于头发中的氧化剂和游离基所引起的头发损伤降至最小。
美国专利5,006,331(Gaskin)公开了含有三乙醇胺和氧化铁的黑素组合物的使用。据说所得到的黑素、三乙醇胺和氯化铁的混合物可用于皮肤保护，创伤治愈和头发增强。另一组合物含有在碱性介质中的胰蛋白酶。Gaskin的皮肤保护组合物中黑素的存在量约为0.001-0.09％，外加约0.0001-0.27％氧化铁，二者均以基于总重量的重量基准计。皮肤保护组合物还含有至多约5wt％的三乙醇胺。尽管对于Gaskin的发明的头发保护组合物未提供黑素水解产物的量的浓度范围，但Gaskin在第6栏第30行指出其存在量仅为总组合物的约0.0015wt％。然而，Gaskin的这一黑素水解产物含量根本不足以为头发赋予色彩。此外，Gaskin的方法均未提供阳离子性质的黑素物质。
PCT申请WO91/17738公开了可溶性黑素衍生物在生产轻度着色的黑素的方法中的应用，所述黑素从美学上讲适用于化妆组合物。
WO94/25532描述了与类脂相连形成脂黑素的黑素及其在防晒产品中的应用。
本发明的一个目的是提供一种用于使用本发明的水溶性黑素状产物对头发进行半永久性染色的含水组合物。
本发明的另一目的是提供能产生半永久性自然外观的头发颜色的组合物，所产生的颜色能抵抗日光褪色，不会磨掉且在与水接触时不会渗色。
本发明的另一目的是提供用于使用本发明的水溶性黑素状产物对头发进行半永久性染色的廉价组合物。
本发明的另一目的是提供对于使用本发明的水溶性黑素状产物对头发进行半永久性染色来说加工简单的组合物。
本发明的另一目的是提供一种半永久性染发的一步法。
本发明的另一目的是提供一种同时对头发进行染色和调理的组合物。
本发明的又一目的是提供与合适的香波一起使用时能用于使头发颜色清新的组合物。
本发明的再一目的是提供用于皮肤护理的本发明的新型黑素状产物及其组合物。
本发明的还一目的是提供用于生产本发明黑素状产物的新型中间体。
本发明概述
本发明的优选产物是可由本发明的下式所示新型中间体氧化聚合得到的季铵取代的酯或酰胺：其中Y为-O-或-NH-n为约1-20的整数，优选6-15R为氢或含约1-6个碳原子的烷基R1，R2和R3可以相同或不同，为取代或未取代的含有约1-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烷基，和X为阴离子。
上式所示的本发明的中间体是通过DHICA或其N-取代衍生物与季铵化合物反应得到的季铵取代的酯或酰胺。用于形成本发明中间体的季铵反应物在一个或多个烷基取代基上具有至少一个能自由与DHICA分子上的羧基反应形成酯或酰胺的氨基或羟基。在季铵反应物的烷基上或在亚烷基连接基团上可以存在对酯或酰胺的形成呈化学惰性的其他取代基，例如它们可以是卤素，氰基，硝基或其他基团，但它们可以进一步反应以产生所需的色彩。
尽管本发明的上式所示中间体是优选的，尤其当它们由含有未取代氨基亚烷基或羟基亚烷基以及至少一个与正电荷氮连接的其他长链烷基的季铵化合物制备时，但它们不是本发明的唯一化合物。本发明的中间体可以由许多能与DHICA的羧基反应的季铵化合物中的任一种制备，然后可以氧化聚合产生含阳离子的染发剂，该染发剂通过该阳离子对阴离子性头发的阳离子/阴离子吸引而与头发相互作用并粘于头发上。正是本发明产物的阳离子与头发的阴离子电荷之间的这种电子吸引赋予本发明染发剂半永久性而不是上述PCT专利申请S.N.US93/11174(1993年11月17日递交)的染发剂所具有的暂时性。
因此，季铵反应物的季氮原子上的取代基并不重要，只要它们中的一个能与DHICA反应产生酯或酰胺即可。它们优选为直链烷基，但也可为烷氧基；脂环基，合适的是苯基，环己基或萘基；环烯基如环己烯基或杂环基如吗啉基或哌啶基。
最优选的本发明中间体是含有至少一个长链烷基和至少一个短链烷基的那些，所述短链烷基含有约1-6个碳原子，合适的是甲基或乙基。尽管本发明包括其中所有R1，R2和R3基团为长链的中间体，但它们并不是优选的，因为它们原则上讲由于空间位阻而难于制备。
可用于制备本发明中间体的合适的季铵原料通常描述于《CTFA化妆品成分手册》(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第一版，1988)第40-42页(季铵化合物)中。该引用文献的全部公开内容引入本文供参考。具体化合物的适用性可由染发领域中的普通熟练人员通过简单试验确定。它们是与DHICA反应生成中间体的化合物，所述中间体可氧化聚合形成本发明的带正电荷产物，所述产物具有至少一个为阴离子部分的抗衡离子，如卤化物或甲基硫酸根(methosulfate)。使用广泛采用且被化妆品领域的化学工程师接纳的CTFA手册上的命名法，示例性阳离子原料为羟基或氨基取代的alkyl trimonium halide，alkylalkonium halide以及dialkyldimonium halide，其中烷基具有约1-22个碳原子且卤素为Cl或Br。有用的季铵化合物包括例如季铵系列的化合物，如Quaternium16，22，30，36，46，78，79，80和82。其他合适的季铵反应物对熟练人员来说在看完本公开后是显而易见的。
从上述内容可以明白用于生产中间体的季铵化合物可含有许多在主链上或与主链相连的官能基团。
本发明中间体中的阴离子可以是季铵化合物所通常带有的那些中的任一个。典型的是它们为卤化物，优选氯化物或溴化物。本发明的详细描述
本发明中间体可由形成酰胺或酯的常用方法中的任一种形成。
例如，为形成酰胺，可以使DHICA与一种氨烷基取代的季铵化合物在pH约为7的含水缓冲液中在碳化二亚胺如1-乙基-1，3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺存在下于室温反应。
酯可以通过例如使等摩尔量的反应物在pH7的含水缓冲液中反应而制备。
本发明的中间体可以由本领域熟练人员已知的众多方法氧化聚合。本发明的黑素状产物可以通过用氧化剂如过氧化氢、铁氰化钾、高锰酸钾或过硫酸铵处理选定的中间体而生产。这些方法是众知的且例如描述于美国专利5,173,083；5,346,509；5,273,550和4,804,385中，这些专利的所有公开内容均引入本文供参考。
不论染发剂是在头发上预形成还是在头发上形成，本发明的含水染发组合物中季铵化黑素状染发剂的需要量随诸多因素如所用载体、染发前使用者的原有发色，所需的最终发色以及本领域熟练人员众知的其他因素而变。应使用染发有效量的染发剂。通常，所需量至少为约0.1％，典型的是约为0.1％至其在该组合物中的溶解度上限，但通常至多为约5.0％，优选从约0.2％至约3.0％，所有浓度均以基于组合物总重量的重量基准计。
使用本发明产物的皮肤用组合物通常具有低于用作染发剂的浓度。典型的是，它们含有约0.01％-10％，优选0.05％-1％的至少一种本发明产物，该产物溶于、乳化于或悬浮于可药用皮肤赋形剂中，该赋形剂可以是含水或非水的且可以包含水，惰性油，润肤剂，表面活性剂，缓冲剂或其他添加剂如实施例中所示的那些。
尽管本发明含水组合物的pH可以不低或高至损害皮肤或头发，但该组合物在宽pH值范围内有用。特定组合物的最佳pH可以随所用染发剂而变。然而，组合物的pH通常为约3-10，优选5-10。
除选定的本发明染发剂或染发剂混合物外，可以在本发明的染发组合物中引入化妆品上可接受的载体。可以接受的载体可以为具有含水或醇溶剂的简单溶液或分散液至含有增稠剂或其他试剂的复合混合物。可用于本发明的载体必须与选定的染料相容。
也可以在本发明组合物中引入此类组合物中常见的辅助剂或添加剂，其量可有效提供其预期功能。这类辅助剂或添加剂例如包括溶剂、加溶剂、表面活性剂、增稠剂、碱化剂、螯合剂、防腐剂和香料。
可以使用的溶剂包括可与其他组分相容的有机溶剂或溶剂体系。许多可用于这类目的的有机溶剂在本领域是已知的。这些有机溶剂包括醇类，特别是C1-C6烷基醇，尤其是乙醇和丙醇；以及至多约10个碳原子的二元醇类，尤其是二甘醇；单丁醚；卡必醇和苄醇。
可以使用的增稠剂包括聚乙烯基吡咯烷酮，阿拉伯胶，纤维素衍生物如甲基纤维素或羟乙基纤维素，以及无机增稠剂如膨润土。可以使用的加溶剂例如包括乙氧基化脂肪醇。可以使用的防腐剂包括：羟苯甲酸的甲酯和丙酯，2-苯氧基乙醇，DMDMH以及Kathon CG。
本发明染发剂的一个特殊优点是它们中的某些可用于对头发同时进行染色和调理。已知当含长链烷基取代基的某些季铵盐沉积在人发上时，它们通过赋予头发一定润滑性以及提供抗静电效果而改进梳理性，即使用它们可以较容易地梳理头发。这两种效果结合而使头发更易护理，因而可以更容易获得所需的头发外观。具有这些性能的组合物称为“头发调理剂”。例如参见A.C.Lunn和R.E.Evans的“人发的静电性能”，《化妆品化学会志》(J.Soc.Cosmet.Chem.)，28，549(1977)。
对染色和调理性能二者来说优选的本发明产物通过氧化聚合具有一个取代或未取代的烷基的中间体形成，该烷基含有约12-16个碳原子。用于这种共同作用的季铵反应物例如包括上述Quaternium化合物中的几种。
在本发明的另一优选方面，本发明的水溶性产物被引入还含有辅助染发剂的香波基质中以同时进行头发的染色和清洁。本发明这一特征尤其用来使以前染色的头发颜色清新。
香波是本领域熟练人员众知的且不必特别说明。通常它们是含有约1-50wt％表面活性剂的水溶液，表面活性剂可以是阳离子性、阴离子性、非离子性或两性离子性。适宜的表面活性剂包括例如behenealkoniumchloride，dodecyldimonium chloride，月桂基硫酸钠，laureth硫酸钠，椰子酰氨丙基甜菜碱(cocamidopropyl betaine)和椰子酰氨丙基磺铵盐(sultaine)。其他有用的表面活性剂可以参照《McCutcheon乳化剂和洗涤剂》(McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，North Amer.Edition 1987)确定，该文献引入本文供参考。在本发明组合物中，表面活性剂量约与常规香波中的用量相同。
应理解上述各种添加剂若使任意浓度的本发明染发剂不溶，则都不能用于本发明染发组合物。
本发明的又一方面是将一种或多种已知发色改性剂任意地掺入本发明的染发组合物中。它们包括例如直接染料，初级中间体(primaryintermediate)和偶合剂。
发色改性剂的浓度通常低于约10mg/ml，优选在反应介质中的存在量为约0.01-5mg/ml，最优选为约0.05-2mg/ml。这些组分的量不应大到引起本发明的染发剂沉淀。
许多直接染料、初级中间体和偶合剂对熟练人员是已知的且可用于本发明中。
本发明优选的初级中间体和与它们反应的偶合剂包括：初级中间体：
对苯二胺
对氨基苯酚
邻氨基苯酚
N，N-二(2-羟乙基)对苯二胺
2，5-二氨基吡啶
对甲苯二胺偶合剂：
间苯二酚
间氨基苯酚
α-萘酚
5-氨基邻甲酚
2-甲基间苯二酚
4，6-二(羟基乙氧基)间苯二胺
间苯二胺
适合的直接染料包括例如硝基染料，偶氮染料和蒽醌染料。
本发明还提供一种染发方法，包括将包含本发明产物的含水组合物施于头发上。该组合物可以由本领域已知的常规技术施于头发上。例如，它们可以浇于头发上或用施涂器施涂。染发组合物必须与头发接触的时间长度不重要。可以为约2分钟至约1小时，但通常为约5分钟至30分钟。
尽管使用本发明产物作为染发剂的优选方法是将预先形成的氧化聚合的黑素状产物以含水组合物直接施于头发上，但也可以通过将本发明中间体刚好在施用前或在施用过程中与氧化剂混合而进行染发或皮肤护理，从而在头发或皮肤上形成本发明产物。
本发明还包括含有本发明组合物的试剂盒。试剂盒可以包含一个盛放包含所有上述各种组分的组合物的容器。另外，可以具有两个或多个各自盛放单个组分的容器，这些组分在头发上混合或刚好在施于头发或皮肤上之前或施于其上之后混合。
本发明产物所达到的染发效果可以用标准的Hunter Tristimulus值评价。在Hunter方法中，参数a和b可以为正或负且限定了头发的颜色状况。因此，a值越正，头发的红色程度越大，而a值为负表示呈绿色。类似地，b值为正表示呈黄色，而b值为负表示呈蓝色。参数L为颜色强度的度量，0值有示纯黑，而100表示纯白。
下列非限制性实施例仅用于说明。在这些实施例中，阳离子性带正电荷的颜料的形成由在pH9的0.05M硼酸钠缓冲液中于250V下的电泳测量证实。
                        实施例
所用缩写为：MES缓冲液为吗啉代乙基磺酸盐。EDC为1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺。DHICA为5，6-二羟基吲哚-2-羧酸。
                        实施例1氧化聚合的DHICA-Quaternium 22的反应产物
将DHICA(200mg)在氮气吹扫的0.1M MES缓冲液，pH7(40ml)中的溶液用1.74ml Quaternium 22处理，保持pH约为7。加入几毫克连二亚硫酸钠，然后在氮气下加入150mg EDC。1小时后，加入额外的150mg EDC，所得混合物在搅拌下和在氮气气氛下于室温放置，直至几乎所有DHICA已消耗掉(约20小时)。然后用在0.1M磷酸盐缓冲液(20ml)中的铁氰化钾(1g)于室温下处理粗制混合物，同时连续搅拌。1.5小时后，渗析该溶液中的水至少10小时。通过离心分离收集分离的颜料并用水洗涤。
                        实施例2
制备实施例1的产物在pH10缓冲液中的1％溶液并施于漂白的头发上保持15分钟。之后，用水漂洗头发并干燥。Hunter          L          a           b处理前        66.4        1.4        18.7处理后        42.7        3.2        14.5
头发上被赋予显著的色彩和调理效果。用香波洗发、漂洗并干燥。显著量的染发剂仍留在头发上。Hunter          L          a           b洗过的头发    51.7        2.0        16.2
                        实施例3
通过彻底混合下列组分制备皮肤护理组合物：实施例1的产物                 0.1％甲基纤维素                    0.5％甘油                          2.0％乙醇                          11.0％水                            85.5％香料                          适量至100％
该组合物在施于皮肤上时得到较深的颜色。
                        实施例4
将DHICA(1.5g)溶于DMF(4ml)中并用2-氨基乙基三甲基氯化铵(4g)在水(3ml)中的溶液处理，然后用在水(2ml)和DMF(4.5ml)的混合物中加溶的EDC(5.45g)处理。约1小时后，加入3gEDC并将混合物再搅拌45分钟。然后加入在水(12ml)中的高碘酸钠(2g)并使混合物在搅拌下放置20分钟。最后用少量亚硫酸氢钠终止氧化，渗析所得颜料中的水并将颜料冻干。
                        实施例5
通过彻底混合下列组分制备防晒组合物：实施例1的产物                0.1乙基二羟丙基PABA             2.0聚乙二醇                     20.0Oleth-20                     4.7Laneth-16                    4.7水                           68.5
该组合物在施于皮肤上时提供了抵抗日光的保护作用。

Claims (21)

1.一种适于用作染发剂或用于皮肤护理的水溶性阳离子化合物，通过5，6-二羟基吲哚-2-季铵酰胺或酯的氧化聚合而得到。
2.一种适于用作染发剂或用于皮肤护理的水溶性阳离子化合物，通过下式的5，6-二羟基吲哚羧酸酯或酰胺的氧化聚合而得到：其中Y为-O-或-NH-n为约1-20的整数R为氢或含约1-6个碳原子的烷基R1，R2和R3可以相同或不同，为取代或未取代的含有约1-22个碳原子的烷基，和X为阴离子。
3.权利要求2的化合物，其中n为6-15。
4.权利要求2或3的化合物，其中R1，R2和R3中至少一个含有1-22个碳原子且R1，R2和R3中至多两个含有1-6个碳原子。
5.权利要求4的化合物，其中R1，R2和R3中的一个含有12-16个碳原子且R1，R2和R3中的两个含有1-6个碳原子。
6.一种适于染发或护理皮肤的组合物，其pH为约3-10，含有有效量的通过下式的5，6-二羟基吲哚羧酸酯或酰胺的氧化聚合得到的化合物：
Figure A9619884500022
其中Y为-O-或-NH-n为约1-20的整数R为氢或含约1-6个碳原子的烷基R1，R2和R3可以相同或不同，为取代或未取代的含有约1-22个碳原子的烷基，和X为阴离子。
7.权利要求6的组合物，其中n为6-15。
8.权利要求6或7的组合物，其中R1，R2和R3中至少一个含有1-22个碳原子且R1，R2和R3中至多两个含有1-6个碳原子。
9.权利要求8的组合物，其中R1，R2和R3中的一个含有12-16个碳原子且R1，R2和R3中的两个含有1-6个碳原子。
10.一种权利要求6的染发组合物，还含有一种表面活性剂，其量为约1-50％。
11.权利要求10的组合物，其中R1，R2和R3中至少一个含有1-22个碳原子且R1，R2和R3中至多两个含有1-6个碳原子。
12.权利要求11的组合物，其中R1，R2和R3中的一个含有12-16个碳原子且R1，R2和R3中的两个含有1-6个碳原子。
13.权利要求11的组合物，其中R1，R2和R3中的一个含有1-22个碳原子且R1，R2和R3中的两个含有1-6个碳原子。
14.权利要求11的组合物，其中R1，R2和R3中的一个含有12-16个碳原子且R1，R2和R3中的两个含有1-6个碳原子。
15.一种下式化合物：其中Y为-O-或-NH-n为约1-20的整数R为氢或含约1-6个碳原子的烷基R1，R2和R3可以相同或不同，为取代或未取代的含有约1-22个碳原子的烷基，和X为阴离子。
16.一种染发方法，包括使头发与氧化聚合下式中间体所得到的产物接触：其中Y为-O-或-NH-n为约1-20的整数R为氢或含约1-6个碳原子的烷基R1，R2和R3可以相同或不同，为取代或未取代的含有约1-22个碳原子的烷基，和X为阴离子。
17.权利要求16的方法，其中中间体在头发上氧化聚合。
18.权利要求16的方法，其中中间体在与头发接触之前氧化聚合。
19.权利要求6的染发组合物，含有约0.1-5％由氧化聚合得到的化合物。
20.权利要求6的皮肤护理组合物，含有约0.1-10％由氧化聚合得到的化合物。
21.权利要求6的组合物，装于试剂盒中。
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