CN1199560C - 氧发生剂、二氧化碳吸收剂、活鱼贝类的运输系统及其运输方法 - Google Patents

氧发生剂、二氧化碳吸收剂、活鱼贝类的运输系统及其运输方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供在运输活鱼贝类时所用有效氧发生剂、二氧化碳吸收剂和活鱼贝类的运输系统以及活鱼贝类的运输方法。本发明的氧发生剂是用卡普法透湿度(40℃、90%RH)为20g/m2/24hr以上、且在常压下不透水的透湿性材料包装固体过氧化物和过氧化物分解催化剂而制成。二氧化碳吸收剂是用加莱式透气度(JIS P8117)为0.1-3000秒/空气100ml、而且在常压下不透水的气体透过性材料包装碱土金属氢氧化物和/或其氧化物而制成。又,活鱼贝类的输送系统是将本发明的氧发生剂和二氧化碳吸收剂封入运输袋内而制成。

Description

氧发生剂、二氧化碳吸收剂、 活鱼贝类的运输系统 及其运输方法
技术领域
本发明涉及防止活鱼、贝类活力下降和死亡的氧发生剂、二氧化碳吸收剂、活鱼、贝类的运输系统以及其运输方法。
背景技术
在鲜活状态下运输食用的天然鱼、养殖鱼或观赏鱼等的活鱼、贝类的运输方法大致分为无水运输、容器运输和塑料袋运输。
无水运输是不用水而使鱼暴露在空气中的状态下运输的方法,锂鱼、鲫鱼、泥鳅、对虾等可用此方法。在空气中,鱼易处于缺氧状态,因此,无水运输只用于短期运输。
容器运输是在安装于卡车上的水槽中用泵供给氧气,并使鱼游动的运输方法,可用于大量而较长距离的运输,但由于需要高价的专用设备,而具有运输成本高而用途有限的问题。
又,在特公平4-26808中建议在外部配有空气泵和二氧化碳吸收槽的容器中放入鱼、水和氧气,使空气循环进行运输的方法,由于这个方法也必需高价的专用设备,因此还存在运输成本高而用途有限的问题,
塑料袋运输是将水和活鱼贝类放入塑料薄膜袋中,在上端有空间的状态下密封,再放在瓦楞纸板箱等中的运输方法,可用于小规模、短时间的运输。塑料袋运输是简便而成本低的运输方法,广泛用于多方面的养殖鱼、天然鱼或观赏鱼的运输。然而,在塑料袋运输中,不能控制运输中的水温、溶解于水中的氧浓度、水质,所以即使是24小时以内的运输也存在运输中的鱼活力下降和发生死亡的问题。
为此,在塑料袋运输中,为防止运输中的鱼活力下降和死亡,采用降低与鱼一起密封的水温,在上端空间中封入氧气;停止喂食等各种措施。
然而,用这些方法,往往还是不足以防止活鱼、贝类的活力下降和死亡,特别是在气温上升的夏天存在活力下降或鱼发生死亡,使活鱼、贝类的商品价值明显下降的问题。死鱼与供食用的活鱼相比,其价格降低到一半以下。又,观赏鱼的情况下,则问题特别严重,在运输中死亡的观赏鱼完全丧失其价值;即使鱼的活力下降和在运输袋中有一条鱼死亡的情况下也有商品价值下降的问题。
特别是,需要24小时以上的向远方的运输,历来塑料袋运输技术,由于鱼的活力下降和发生死亡而非常困难。
又,作为用于活鱼、贝类的运输等的氧发生剂可以有:用多重结构的包装体包装过氧化物的水溶液和分解剂(特开平1-103902公报);用含有活性碳层的透水性片包覆过氧化物(特开平5-306104公报);将过氧化氢加成化合物等和固化剂的组合物包装(特开平7-289114公报)等。然而,迄今尚未有能完全满足如下条件的方法:在使用时组合物成分不在水中溶出;操作简便;使氧长时间稳定地发生;制造成本低廉;保存稳定性优良。
发明内容
本发明的任务就是解决上述历来存在的问题,本发明的目的是提供一种不需要特殊装置和仪器、结构简单、操作简便、成本低廉而且安全地长时间稳定地发生氧的氧发生剂和二氧化碳吸收剂。
又,本发明另一目的是提供利用该氧发生剂和二氧化碳吸收剂的活鱼、贝类的运输系统及其输送方法。
为达到此目的,本发明人经过对上述问题的解决方法进行努力研究,结果发现,通过调节特定氧发生剂中接触的水蒸气量即可控制氧的发生速度,从而完成本发明。
又,本发明人发现,在用耐水性的透湿材料包装的过氧化物和活性碳的氧发生剂中调节活性碳的粒径,即可控制氧发生速度并保持稳定性,从而完成本发明。
还发现:通过加莱(ガ-レ-)式透气度(JIS P8117)为0.1秒~3000秒/空气100ml、并且在常压下不透水的、塑料制的气体透过性材料所包装的碱土金属氢氧化物和/或其氧化物而制成的二氧化碳吸收剂能高效吸收二氧化碳,并有效地控制二氧化碳气体的浓度,从而完成本发明。
本发明人还发现,通过在运输袋内同时使用氧发生剂和二氧化碳吸收剂,可防止活鱼、贝类活力下降和死亡,延长运输时间,从而完成本发明。
具体地说,本发明提供一种:用卡普(カツプ)法的透湿度(40℃、90%RH)为20g/m2/24小时以上、而且在常压下不透水的透湿性材料所包装的固体过氧化物和过氧化物分解催化剂而制成的氧发生剂。
上述过氧化物分解催化剂可选自二氧化锰、活性碳和过氧化氢酶中的至少一种。
又,上述活性碳可使用中值粒径为25-5000μm的。
上述透湿性材料是由塑料片所制的微多孔性薄膜所构成。
又,上述透湿性材料是由具有微细孔的塑料片所制或无纺布构成。
上述固体过氧化物可选自碳酸钠过氧化氢加成物、过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物中的至少一种。
上述固体过氧化物和过氧化物分解催化剂的重量比为100∶0.01~100∶100。
又,本发明提供具有碱土金属氢氧化物和/或其氧化物和加莱式透气度(JIS P8117)为0.1~3000秒/空气100ml,并且在常压下不透水的气体透过性材料、以及由上述气体透过性材料包装碱土金属氢氧化物和/或其氧化物而制成的二氧化碳吸收剂。
上述碱土金属氢氧化物和/或其氧化物可选自氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁。
上述透气性材料可用塑料微多孔性薄膜。
又,上述透气性材料可用塑料制无纺布。
又,本发明提供一种用常压下透水性的包装材料包装氧发生剂和二氧化碳吸收剂的氧发生剂-二氧化碳吸收剂的包装体。这种常压下透水的包装材料可由疏水性的无纺布构成。
又,本发明也可在上述氧发生剂和二氧化碳吸收剂中加入干燥剂。氧发生剂包装体内的干燥剂种类并无特别限制,综合考虑其性能和易处理性,则优选选自硅胶、活性氧化铝、沸石中的至少一种。固体过氧化物和干燥剂的最佳重量比根据固体过氧化物及催化剂的种类和含水率、干燥剂的种类、包装材料的透湿度和保存条件的不同而不同,大致以100∶0.1~100∶100的范围内为宜。由于在氧发生剂包装体内有干燥剂的存在,可使包装体内的水蒸气保持在低浓度,提高过氧化物在保存期间的稳定性,又可防止保存用的外装袋因膨胀而引起的塌落。
作为二氧化碳吸收剂包装体内的干燥剂可使用与氧发生剂包装体内所用的同样干燥剂。由于在二氧化碳吸收剂包装体内存在干燥剂,可使包装体内的水蒸气保持低浓度,提高在保存期间碱土金属氢氧化物的稳定性。
加入这种干燥剂的氧发生剂-二氧化碳气体吸收剂的包装体优选是包装在由卡普法透湿度(40℃、90%RH)小于20g/m2/24小时的非透湿性材料所构成的外装袋内。作为非透湿性材料可用铝箔、铝蒸镀薄膜、硅蒸镀薄膜、聚乙烯醇系薄膜、复层尼龙(バリアナイロソ)体系的薄膜以及聚偏氯乙烯涂层的薄膜等。
优选地使用非透湿性材料所构成的外包装袋作为密封袋,由于它能抑制外来水蒸气的入侵,能显著呈现氧发生剂中干燥剂的效果。又,为了避免极小部分过氧化物分解而产生氧气所致外袋膨胀,宜在外袋上设有针眼。这时,为了吸收通过针眼而从外部入侵的微量水分,可在外袋中也同时放置干燥剂。
而且,本发明提供一种将氧发生剂和二氧化碳吸收剂封入运输袋中的活鱼、贝类的运输系统。
上述氧发生剂是由卡普法透湿度(40℃,90%RH)为20g/m2/24小时以上、并且在常压下不透水的透湿性材料包装固体过氧化物和过氧化物分解催化剂而构成。
上述二氧化碳吸收剂是由加莱式透气度为0.1~3000秒/空气100ml的、并且在常压下不透水的塑料制透气性材料包装碱土金属氢氧化物和/或其氧化物而构成。
又,上述固体过氧化物可选自碳酸钠过氧化氢加成物、过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物中的至少一种。
又,上述过氧化物分解催化剂可选自二氧化锰、活性碳和过氧化氢酶中的至少一种。
又,上述碱土金属氢氧化物和/或其氧化物可选自氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁。
本发明还提供一种将本发明氧化发生剂封入运输袋内的活鱼、贝类的运输系统。
本发明还提供一种将本发明二氧化碳吸收剂封入运输袋内的活鱼、贝类的运输系统。
本发明还提供一种在存有活鱼贝类以及活鱼贝类赖以生存的液体的运输系统内封入氧发生剂的活鱼贝类的运输方法。
又,本发明提供一种在存有活鱼贝类以及其赖以生存的液体的运输系统内封入二氧化碳吸收剂的活鱼贝类的运输方法。
而且,本发明还提供一种在存有活鱼贝类以及其赖以生存的液体的运输系统内封入氧发生剂和二氧化碳吸收剂的活鱼贝类的运输方法。
附图说明:
图1是本发明实施方案1的氧气发生剂的截面图。
图2是本发明实施方案1的活鱼贝类的运输系统的示意图。
图3是本发明实施方案2的二氧化碳吸收剂的截面图。
图4是本发明实施例4的氧气发生剂的截面图。
具体实施方式
实施方案1
实施方案1中的氧发生剂如图1所示,它是由透湿性材料3包装固体过氧化物2和过氧化物分解催化剂4的结构而制成,该透湿性材料3的特征是,在40℃、90%RH卡普法透湿度为20g/m2/24小时以上,而且在常压下不透水。
又,实施方案1的活鱼贝类运输系统示于图2,它的结构是将氧发生剂1封入作为存有活鱼贝类12和水13的运输系统的塑料薄膜袋11内。
作为本发明的固体过氧化物可用按碳酸钠和过氧化氢的摩尔比为2∶3加成的碳酸钠过氧化氢加成物、过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物、过氧化钙、过氧化钡、过硫酸钾、过硫酸氢钾等无机过氧化物,此外,也可使用有机过氧化物。其中,由保存稳定性考虑,优选的是碳酸钠过氧化氢加成物、过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物。其中,可以单独使用其中的一种,也可使用其中二种以上。
特别是在碳酸钠过氧化氢加成物的市售商品中,有添加各种盐或涂层以改变其稳定性的多种规格,其中任何一种都可使用。又,由于所用规格不同而其氧发生量或氧发生速度不同,因此,可以将氧发生持续时间作为指标而区别使用。
作为过氧化物分解催化剂,除各种金属的氢氧化物、氧化物、氯化物、硫酸盐、乙酸盐、碳酸盐、磷酸盐、复盐、含氧盐之外,还有氧化铝、活性碳、沸石、硅胶等多孔性吸收剂;过氧化氢酶等酶;富马酸等有机酸等。其中,如果从过氧化物的分解性能和是否易于获得等综合考虑,则优选是二氧化锰、活性碳和过氧化氢酶。可以单独使用其中一种也可使用其中两种以上。
本发明所用活性碳的种类并无特别限制。作为市售商品的代表可有:以椰子壳和木材作原料的植物源活性碳和以煤和沥青作原料的矿物源活性炭。又,特别是也可使用提高过氧化氢分解效率的催化剂活性碳(东洋卡尔康(カルゴン)株式会社制,商品名为CENTAUR)等。而且,可单独使用其中一种,也可使用其中两种以上。
再者,上述的中值粒径是以JIS-K1474方法所得的粒度分布并制成粒度累计曲线图、在该图中通过百分率为50%时的筛子的网眼。
本发明所用活性碳的中值粒径是25~5000μm,优选是45~1000μm。例如,优选使用限定粒径的市售商品,市售粒状活性碳粉碎后再筛分也可以使用。
如中值粒径在25μm以上、5000μm以下时,氧发生速度最适宜,更易获得预定的氧发生持续时间,并且也易于将过氧化物和活性碳均匀地混合。再者,根据固体过氧化物的稳定性、活性碳的过氧化物分解能力、包装材料的透湿性、固体过氧化物和活性碳的重量比以及作为指标的氧发生速度等的不同,在上述粒径范围中的最佳范围也有所不同。
在本发明氧发生剂中,在活性碳的粒径较小时,则初期的氧发生速度大,但随时间的推移,其氧发生速度也有变小的趋势。又,如活性碳的粒径较大时,则初期的氧发生速度小,但随时间的推移,其氧发生速度有变大的趋势。而且,通过选择两者之间的粒径则可使氧发生速度从开始到最后都保持大致一定。
固体过氧化物和过氧化物分解催化剂的重量比随着固体过氧化物、过氧化物分解催化剂和包装材料的组合以及作为指标的氧发生持续时间的不同而不同。优选是在100∶0.1~100∶100的范围内。通常,随着催化剂比例的增加,氧发生速度也增大,在某一比例以上时,其氧发生速度不再变化。
本发明包装材料是卡普法透湿度(40℃、90%RH)为20g/m2/24小时以上,优选是20~100000g/m2/24小时、并且在常压下也不透水的透湿材料。所谓卡普法透湿度(40℃、90%RH)是用JIS-Z0208所测定的水蒸气透过度。作为包装剂的一部分也可兼用非透气性薄膜。
透湿材料在全部包装面积中所占比例大时,则包装材料内的水蒸汽透过量增加,氧发生速度变大。又,使用透湿度大的透湿材料也可增加氧发生速度。因此,为了获得合适的氧发生速度,优选对透湿材料的比例和透湿材料种类进行选择。不用透湿材料的非透气性部分例如可使用由聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯经干式层压所制得的塑料多层拉伸薄膜和成形容器等非透湿性耐水材料。作为透湿材料的具体实例有:由具有微孔的塑料片所制成的微多孔膜和由具有微细孔的塑料片所制成的无纺布。
可作为本发明透湿材料的微多孔膜的制备:例如,可将作为实例的聚乙烯、聚丙烯、聚氟乙烯树脂的合成树脂薄膜进行冷拉伸、含有异物的薄膜的拉伸、并由含有异物的薄膜抽取异物,从含有异物的薄膜抽取异物后再将薄膜拉伸的方法;或对薄膜进行电子束照射等方法。适用于本发明的微多孔膜并以商品出售的有:例如:朱拉加德(シュラガ-ド)(美国、塞拉尼兹公司制)、FP-2(旭化成工业株式会社制)、NOP(日本石油化学株式会社制)、尼特弗龙(ニトフロン)NTF(日东电气工业株式会社制)、NF片(德山曹达株式会社制)、塞尔波阿(セルポア)NW11(积水化学工业株式会社制)、聚四氟乙烯合成树脂纸(代京(ダイキン)工业株式会社制)等。
可用作本发明透湿材料的无纺布的开孔部分的最大细孔径优选是小于2μm。又,作为无纺布可使用例如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酯或尼龙等的塑料纤维通过热粘合、压力粘合、粘合剂粘合而成的各种无纺布,而优选是通过热、压力使长纤维与长纤维之间粘合。适用于本发明的无纺布的市售商品有例如:泰贝克(タイバツク)(美国、杜邦公司制)、阿衣艾尔(アイエル)、纺粘型织物(旭化成工业株式会社制)、阿克斯脱(アクスタ-)东雷株式会社制)等。
最好将上述塑料制的微多孔膜和无纺布使用其它材料进行层压以提高热封性和增强强度。作为提高热封性的层压材料优选是由具有比微多孔膜和无纺布的软化点更低软化点的塑料构成,并开有孔隙的薄膜(以下称之为有孔片),例如:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙酯共聚物(EVA)、聚乙烯离聚物等材料构成。使用有孔片时,可将有孔片预先熔融胶合在微多孔膜或无纺布上,也可以将分别准备的层压材料和微多孔膜和无纺布的周边部分热封,也可以将有孔片配置在包装体的内侧。
又,作为增强材料,优选是将由聚乙烯构成的合成纤维的带状物编结而成,通常,可用宽度小于10mm的带编成格子状,将纵带和横带熔融胶合而成。具体是,例如,日石瓦立夫(ワリフ)(日本石油化学工业株式会社制)等适于使用。增强材料优选在微多孔膜或者无纺布和有孔片之间进行熔融粘合,从包装体外侧按微多孔膜或无纺布、增强材料、有孔片的顺序进行配置。
本发明氧发生剂的形状和制造方法并不特别限制。例如,可用包装材料将固体过氧化物和过氧化物分解催化剂的两侧包住,通过将包装材料的四边热封而制成包装体。用该方法时,将透湿材料彼此之间热封;或在透湿材料和非透湿的耐水材料之间进行热封。
又,作为包装氧发生剂和二氧化碳吸收剂二者并在常压下可透水的包装材料优选是使用不能通过氧发生剂和二氧化碳吸收剂的固体成分但能透过水、氧、二氧化碳的,机织布、无纺布、纸等。其中,考虑不损害二氧化碳吸收剂性能,以使用疏水性的透水性无纺布为好。又,从生产率考虑,则优选使用可热封的。
本发明氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的理论氧发生量和理论二氧化碳吸收量的摩尔比是根据氧发生剂、二氧化碳吸收剂和包装材料的组合、作为指标的氧发生和二氧化碳吸收的持续时间、使用条件不同而不同,一般以约3∶1~1∶3范围为宜。
二氧化碳吸收剂的吸收能力一般对气体中的二氧化碳比对水中溶解的二氧化碳吸收能力大。因此,本发明氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体优选是调节氧发生剂和二氧化碳吸收剂的重量比以及各包装体的数量;将用密封材料包装气体所制成的浮子封入,使浮于水中。
当在活鱼贝类的运输和保管时,使用本发明氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,优选使用将系统制成密闭系统或近似密闭系统的方法以使所产生的氧气易于溶于水中。例如:可采用将活鱼、贝类、水、本发明氧发生剂以及必要时的氧气放入聚乙烯等袋中,以橡皮圈等将袋口缚紧的方法。又,也可使用仅将氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体单独放入运输袋内。关于运输袋的大小、封入的鱼贝类的种类、数量、水量等则无特别限制。
特别是使用作为氧发生剂的固体过氧化物和过氧化物分解催化剂时,若将氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体放在空气中,则会使空气中的水蒸气侵入包装体而导致过氧化物慢慢分解的危险。因此,本发明的氧发生剂、二氧化碳吸收剂包装体优选用非透湿性的耐水材料密封而保存;或者在和硅胶等干燥剂共存情况下进行保存。
本发明的氧发生剂因与水或水蒸气接触而发生氧气。包装体与作为液体的水接触,水不会浸入包装体内,但由于与液体的水成平衡状态的水蒸气通过透湿材料而与氧发生剂接触,而发生氧气。
当本发明氧发生剂用于活鱼贝类的运输和保管中时,优选是将氧发生剂使用系统制成密闭系统或近似密闭系统的方法以使所生的氧气易于溶于水中。例如,可采用将活鱼贝类、水、本发明氧发生剂以及必要时的氧气放入聚乙烯等袋中,用橡皮圈将袋口缚紧的方法。通过采用此方法,在3-5天内可使氧气连续发生,从而使活鱼贝类延长生命。
当将本发明的氧发生剂放置在空气中时,空气中的水蒸气会侵入包装体内而使过氧化物慢慢分解的危险。因此,本发明的氧发生剂最好以不透湿性的耐水材料密封而保存;或者在有硅胶等干燥剂共存下保存。特别是在认为保存稳定性是重要的情况下,优选使用粒径较大的活性碳的氧发生剂。
实施方式2
关于实施方式2中的二氧化碳吸收剂20如附图3所示,具有以气体透过性材料22包装碱土金属氢氧化物21的结构。该气体透过性材料22具有按JIS P8117规定的加莱式透气度为0.1~3000秒/空气100ml,而且在常压下不透水而透气体的特征。
又,关于实施方式2的活鱼贝类的运输系统与实施方式1同样地将该二氧化碳吸收剂20封入存有活鱼贝类以及水的运输体系的塑料薄膜袋内的结构。
迄今,二氧化碳吸收剂用于新鲜水果的保鲜。由于新鲜水果鲜度下降的原因是慢慢发生二氧化碳所致,因此,尽管期望所用的二氧化碳吸收剂的二氧化碳吸收量大,然而,由于不要求其吸收速度的本身,所以市场上出售的二氧化碳吸收剂的二氧化碳吸收速度一般都不快。然而,与新鲜水果相比较,在活鱼贝类的运输中,在上端空间部分内的二氧化碳发生迅速,因此,历来所用的二氧化碳吸收剂不能快速地吸收。在运输活鱼贝类的用途中,需要二氧化碳吸收速度快的二氧化碳吸收剂。
在市场上出售的二氧化碳吸收剂主要是用于新鲜水果中,因此,一般不具有耐水性,它不能在有水的条件下使用。为运输活鱼贝类的二氧化碳吸收剂是在有鱼和水的袋内使用,因此,在运输中要求即使在水中时水分也不会侵入二氧化碳吸收剂内,而且碱性内容物也不会流出到水中的这样荷刻条件下发挥二氧化碳的吸收性能。而且,若考虑装入活鱼贝类时需将其封入袋内,则即使二氧化碳吸收剂封入装有活鱼贝类和水的袋内,该二氧化碳吸收剂优选是不下沉在水中,而是浮在水面的状态下保持吸收能力。
本发明二氧化碳吸收剂适用于这种活鱼贝类的运输用途中,它在鱼与水存在的袋内使用时也能发挥优良的二氧化碳吸收性能。通过将该二氧化碳吸收剂封入运输袋内的活鱼贝类的塑料袋运输时,能防止活鱼贝类的活力下降和死亡,可延长运输时间。
在本发明中,使用氢氧化钙或氢氧化镁作为碱土金属氢氧化物。为了确保二氧化碳的吸收速度,氢氧化钙或氢氧化镁优选是以粉末或颗粒状态使用。
在本发明中,作为塑料制的气体透过性材料可使用加莱式透气度(JISP8117)为0.1~3000秒/空气100ml、优选是1-1000秒/空气100ml的、而且在常压不透水的微多孔薄膜或无纺布所制的气体透过性材料。
微多孔薄膜是由具有0.01-50μm微细孔的聚烯烃制的薄膜,它是用将含有异物的薄膜进行拉伸的薄膜进行电子束照射方法而制成。又,无纺布是通过聚烯烃纤维束交错分散后的热挤压使其长纤维之间接合而成。微多孔薄膜和无纺布可原封不动或者和用于增强或具有热封性的其它薄膜制成层压材料而使用。
作为塑料制的气体透过性材料有例如:“NF片”(图克雅玛(トクヤマ)制)、“FP-2”(三菱化学制)、“NOP”(日本石油化学制)、“塞尔波阿(セルボア)NW01”(积水化学工业制)“泰贝克”(杜邦制)、“埃尔贝斯”(エルベス)(“优尼奇卡”(ユニチカ)制)、“鲁克萨”(ルクサ-)(旭化成制)等。
在本发明中,碱土金属氢氧化物和/或其氧化物用其加莱式透气度(JISP8117)为0.1-3000秒/空气100ml的、而且在常压不透水的塑料制气体透过性材料包装,但也可兼用作为包装材料一部分的非透气性薄膜。
二氧化碳吸收剂优选使用粘合剂和粘合带等固定在运输袋的上端空间中。再者,如果全部包装材料中使用加莱式透气度(JIS P8117)为0.1-3000秒/空气100ml的、而且在常压下不透水的塑料气体透过性材料的二氧化碳吸收剂,则可原封不动地封入运输袋中,使其以浮于水面的状态使用。
关于运输袋的大小、被封入鱼的数目、水量等并未特别限制,但关于氧气的量则必须封入预计在运输中所消耗的足够的量。
实施方式3
涉及实施方式3的活鱼贝类运输系统是将实施方式1中所得氧发生剂1和实施方式2中所得二氧化碳吸收剂20按实施方式1同样方式封入存有活鱼贝类运输体系的塑料薄膜袋内。
以下通过实施例对本发明进一步具体说明,但本发明并不受这些实施例的限制。
实施例1
在两张厚为160μm的聚乙烯制无纺布(泰贝克、美国、杜邦公司制)之间装入碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g以及粉末活性碳(克拉雷可尔(クラレコ-ル)PW、克拉雷化学株式会社制)0.4g,沿四边热封成长120mm×宽85mm,热封宽度10mm的氧发生剂。
将1只所制得的氧发生剂飘浮在与湿式气量计连接的玻璃密闭容器(全部内容积约为2L)内的水(1L)中,从装入起到24小时后累积氧发生量为1.5L,72小时后则为3.1L,120小时后为3.5L。
实施例2
除了以1张厚度为160μm的聚乙烯无纺布和1张由不开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯薄膜经干式层压的层压薄膜来代替2张厚度为160μm的聚乙烯无纺布之外,其它与实施例1相同。
从装入起的累积氧发生量到24小时后为1.1L,到72小时后为2.4L,到120小时后为3.5L。
实施例3
除了以2张由厚度为50μm的聚丙烯制的微多孔膜(朱拉加德、美国塞拉尼兹公司制)/聚乙烯的增强材料(日石瓦立夫(ワリフ)(日本石油化学工业株式会社制)/左右上下各以7mm间隔而开有直径0.3mm小孔的聚乙烯薄膜的共三层经熔融胶合所制包装材料来代替2张厚为160μm的聚乙烯无纺布外,其它与实施例1相同,但有孔片层热封在包装体的内侧。
从装入起的累积氧发生量到24小时后为0.7L,到72小时后为2.0L,到120小时后为3.2L。
实施例4
除了用1张左右上下以各1mm间隔而开有直径0.2mm小孔的厚为40μm的EVA薄膜和厚为150μm的微多孔膜(塞尔波阿、积水化学工业株式会社制)经层压所制层压包装材料以及1张厚为160μm的聚乙烯无纺布来代替2张厚160μm的聚乙烯无纺布外,其它与实施例1相同,但EVA层热封于包装体内侧。
从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为1.2L,到72小时后为2.7L,到120小时后为3.5L。
实施例5
除了以碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-D、三菱气体化学株式会社制)40g来代替碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)之外,其它与实施例1相同。
从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.6L,到72小时后为1.4L,到120小时后为2.2L。
实施例6
除了以过硼酸钠一水合物[15%ペルボン(过硼酸钠商品名)、三菱气体化学株式会社制]40g来代替碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g之外,其它与实施例1相同。
从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.4L,到72小时后为1.5L,到120小时后为2.3L。
实施例7
除了用二氧化锰(阿尔德立契(アルドリッチ)公司制试剂)2.0g代替粉末活性碳0.4g之外,其它与实施例1相同。
从装入起的累积氧发生量,到24小时后为1.4L,到72小时后为2.9L,到120小时后为3.4L。
实施例8
除了以过氧化氢酶溶液(阿斯克斯派(アスクス-パ)25、三菱气体化学株式会社制)0.2g代替粉末活性碳0.4g之外,其它与实施例1相同。
从装入起的累积氧发生量,24小时后为1.0L,到72小时后为2.1L,到120小时后为2.8L。又,在水中未检验出过氧化氢。
比较例1
除了用2张不开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯膜经干式层压的层压薄膜代替2张厚为160μm的聚乙烯无纺布外,其它与实施例1相同。
从装入时起虽经过120小时,氧气完全没有发生。
比较例2
除了以10%过氧化氢水溶液40g代替碳酸钠过氧化氢加成物40g外,其它与实施例1相同。
从装入时起,在30分钟发生2.5L氧气后,完全没有再发生氧气。
比较例3
除不用粉状活性碳以外,其它与实施例1相同。
从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.0L,72小时后为0.1L,到120小时后为0.3L。
实施例9
在聚乙烯袋中放入金鱼70尾(总重量为650g)、水3L和按实施例1的方法制备的氧发生剂3个,通入约5L氧气后,将袋口用橡皮圈扎好,在25℃下放置,经过48小时后全部存活,经过72小时后存活54条金鱼。
比较例4
除了未放入氧发生剂外,其它与实施例9相同,经过48小时,金鱼全部死亡。
实施例10
在2张厚为160μm的聚乙烯无纺布(泰贝克、美国杜邦公司制)之间装入碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g以及中值粒径为150-300μm的活性碳(将克拉雷化学株式会社制的粒状活性碳克拉雷可尔PW粉碎后进行筛分)0.4g,沿四边热封成长120mm×宽85mm、热封宽度为10mm,而制成氧发生剂。将所得氧发生剂1个浮在与湿式气量计连接的玻璃密闭容器(全部内容积为2L)内的水(1L)中。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.6L,到72小时后为3.0L,到120小时后为3.5L。
实施例11
除了用中值粒径75-150μm的活性碳替代中值粒径150-300μm的活性碳外,其它与实施例10相同。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.9L,到72小时后为3.2L,到120小时后为3.5L。
实施例12
除了用中值粒径45-75μm的活性碳代替中值粒径150-300μm的活性碳外,其它与实施例10相同。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为1.7L,到72小时后为3.4L,到120小时后为3.5L。
实施例13
除了用中值粒径300-600μm的催化剂活性碳(将东洋卡尔康(カルゴン)株式会社所制粒状CENTAUR粉碎后经筛分)代替中值粒径150-300μm的活性碳(将克拉雷化学株式会社所制粒状活性碳克拉雷可尔PW粉碎后经筛分而制成)以外,其它与实施例10相同。从装入时起的累积氧发生量;到24小时后为0.3L,到72小时后为2.8L,到120小时后为3.5L。
实施例14
除了用1张厚度160μm的聚乙烯无纺布和1张由不开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯薄膜经层压后制得的层压薄膜来代替2张厚160μm的聚乙烯无纺布之外,其它与实施例1相同。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.6L,到72小时后2.6L,到120小时后为3.5L。
实施例15
除了用1张由厚50μm的聚丙烯微多孔膜(朱拉加德、美国塞拉尼兹公司制)/聚乙烯增强材料(日石瓦立夫、日本石油化学工业株式会社制)/在左右上下以7mm间隔的开有直径0.3mm小孔的聚乙烯薄膜的共三层经熔融胶合所制得的包装材料和1张由在上下左右以各1mm间隔的开有直径0.2mm小孔的厚为40μm的EVA薄膜和厚150μm的微多孔膜(塞尔波阿,积水化学工业株式会社制)经层压所制得层压包装材料代替2张厚为160μm的聚乙烯无纺布外,其它与实施例10相同。但是有孔片层热封在包装体的内侧。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.5L,到72小时后为2.2L,到120小时后为3.5L。
实施例16
除了用碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-D、三菱气体化学株式会社制)40g和粒径45-75μm的活性碳0.8克代替碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g和中值粒径150-300μm的活性碳0.4g外,其它与实施例1相同。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.9L,到72小时后为2.1L,到120小时后为3.3L。
比较例5
除了不用粉末活性碳以外,其它与实施例10相同。从装入时起的累积氧发生量,到24小时后为0.0L,到72小时后为0.1L,到120小时后为0.3L。
比较例6
除用中值粒径5000μm以上的活性碳代替中值粒径150μm-300μm的活性碳外,其它与实施例10相同。从装入时起,虽经120小时,而氧气发生量为0.1L。
比较例7
除了用2张由不开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯薄膜经干式层压所制得层压薄膜来代替2张厚为160μm的聚乙烯无纺布外,其它与实施例10相同。从装入时起虽经120小时,完全没有氧气发生。
比较例8
除了用10%过氧化氢水溶液40g替代碳酸钠过氧化氢加成物40g之外,其它与实施例10相同。从装入起经30分钟发生5L氧气后,氧气完全不再发生。
实施例17
在聚乙烯袋中放入金鱼70尾(总重量650g)、水3L和按实施例10所制的氧发生剂3个,通入氧气约5L后,用橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置时,在经48小时后全部存活,经72小时有55条金鱼存活。
比较例9
除没有放入氧发生剂外,其它与实施例17相同,经48小时时金鱼全部死亡。
实施例18
由一面是泰贝克(杜邦制,加莱式透气度(JIS P8117)为30秒/空气100ml、常压下不透水的无纺布)而另一面是聚对苯二甲酸乙酯/聚乙烯/乙烯-乙酸乙烯共聚物而所制的非透气性薄膜的8cm×10cm小袋,在此小袋中封入粉末状氢氧化钙11g,以制成二氧化碳吸收剂。在55cm×85cm的聚乙烯袋中放入活鳗鱼约10kg(30尾;停止喂食)和约1L冰水,以双面带固定该二氧化碳吸收剂于袋内部上端的空间后,通入氧气使袋膨胀,用橡皮圈将袋密封。此时,上端空间部的容量约为10L。将密封后的袋放入瓦楞纸板中,在25℃下保管,24小时后和42小时后测定上端空间部分的二氧化碳浓度和鳗鱼的死亡数。其结果见表1。
比较例10
除未封入二氧化碳吸收剂外,按实施例18相同的试验进行,其结果如表1所示。
                         表1
  保管时间   实施例18   比较例10
  24小时 二氧化碳浓度(%)     0.9     5.8
鱼死亡数(尾)     0     0
  42小时 二氧化碳浓度(%)     8.8     16.6
鱼死亡数(尾)     0     23
实施例19
将粉末状氢氧化镁55g封入10cm×15cm的小袋中,作为二氧化碳吸收剂使用,该小袋由在NF片(图克雅玛(トクヤマ)制)中层压有聚乙烯的有孔薄膜制得的包装材料(加来式透气度(JIS P818)为100秒/空气100ml的常压下不透水的微孔薄膜)所制成。
将金鱼约2.5kg(金鱼、250尾,停止喂食)和水12L放入55cm×96cm的聚乙烯袋中,封入二氧化碳吸收剂,使浮于水面上。随后,通入氧气使袋膨胀,用橡皮圈将袋密封。这时上端空间量约为20L,将密封后的袋放入瓦楞纸板中,在25℃下保管时,在24小时后、48小时后和72小时后测定上端空间部分的二氧化碳浓度和金鱼的死亡数,观察活着的金鱼的状态(活力),其结果示于表2。
比较例11
除了不放入二氧化碳吸收剂外,其余与实施例19的实验相同。其结果示于表2。
                      表2
  保管时间   实施例19   比较例11
  24小时 二氧化碳浓度(%)     1.3     7.2
死亡数(尾)     0     0
活金鱼状态     ○     ×
  48小时 二氧化碳浓度(%)     2.7     13.1
死亡数(尾)     0     0
活金鱼状态     ○     ×
  72小时 二氧化碳浓度(%)     6.9     20.4
死亡数(尾)     0     12
活金鱼状态     ○     ×
注:关于活金鱼的状态
○表示活动的,在水面其嘴一张一合地动;
×表示动作迟钝。在水面其嘴并无一张一合的动作。
实施例20
在2张由厚为50μm的聚乙烯的微多孔膜(朱拉加德、美国塞拉尼兹公司制)/聚乙烯增强材料(日石瓦立夫、日本石油化学工业制)/以左右上下各7mm的间隔而开有直径0.3mm小孔的聚乙烯薄膜的共三层熔融胶合而成的包装材料之间装入碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学制)40g和粉末活性碳(克拉雷可尔PW、克拉雷化学品厂制)0.4g,并将四边热封成长120mm×宽85mm、热封宽为10mm,而制得氧发生剂。但有孔的片层热封于包装体的内侧。
又,在1张厚160μm的聚乙烯无纺布(泰贝克、美国、杜邦公司制)和1张以不开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯经干式层压所制得的层压薄膜之间装入颗粒状氢氧化钙30g,将四边热封成长120mm×宽85mm、热封宽为10mm,而制得二氧化碳吸收剂。
在聚乙烯袋中放入金鱼70尾(总重量650g)、水3L和所制的氧发生剂3个、二氧化碳吸收剂2个,在通入氧气约5L后,以橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置,经过120小时后上端空间气体中的氧浓度为70%以上,二氧化碳浓度10%以下,金鱼也全部存活。
比较例12
在聚乙烯袋中放入金鱼70尾(总重量约650g)和水3L,通入氧气约5L后,以橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置时,经过48小时后在上端空间气体中氧浓度为24%。二氧化碳浓度为29%,金鱼全部死亡。
比较例13
在聚乙烯袋中放入金鱼70尾(总重量约650g)、水3L和按实施例20的方法所制的氧发生剂3个,通入氧气约5L后,以橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置时,经48小时后的上端空间气体中氧浓度为77%,二氧化碳浓度为20%,70尾金鱼全部存活。经过72小时后,氧浓度为74%,二氧化碳浓度为20%,活金鱼数目为53尾。经120小时后,氧浓度为72%,二氧化碳浓度为20%,金鱼已全部死亡。
比较例14
在聚乙烯袋中放入金鱼70尾(总重量约650g)、水3L以及按实施例20的方法所制的二氧化碳吸收剂2个,通入氧气约5L后,以橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置时,经48小时后的上端空间气体中氧浓度为25%,二氧化碳浓度为6%,活的金鱼是58尾。经72小时后,氧浓度为20%,二氧化碳浓度为7%,没有金鱼存活。
实施例21
在2张由厚为50μm的聚丙烯微多孔膜(朱拉加德、美国、塞拉尼兹公司制)/聚乙烯增强材料(日石瓦立夫、日本石油化学株式会社制)/左右上下各以7mm间隔开有直径0.3mm小孔的聚乙烯薄膜的共3层经熔融胶合所制的包装材料之间,装入碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g和粉末活性碳(克拉雷可尔PW、克拉雷化学株式会社制)0.4g,将四边热封为长120mm×宽85mm、热封宽度为10mm,而制得氧发生剂包装体,但将有孔片层热封于包装体的内侧。
又在1张厚度为160μm的聚乙烯无纺布(泰贝克、美国、杜邦公司制)和1张由未开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯经干式层压所制的层压薄膜之间装入颗粒状氢氧化钙40g,将四边热封成长120mm×宽85mm、热封宽度为10mm,而制得二氧化碳吸收剂包装体。
又在二张透水性材料、厚度为90μm的疏水性无纺布(梅尔非脱-I、优尼塞尔株式会社制)之间放入所制氧发生剂包装体4个和二氧化碳吸收剂包装体2个,四边热封成长200mm×宽150mm,热封宽度为10mm,而制得氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。
在聚乙烯袋中放入金鱼150尾(总重量约为1kg)、水10L和所制氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,通入约20L氧气后,用橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置。经72小时后,上端空间气体中的氧浓度为87%,二氧化碳浓度为11%。在经过96小时后,上端空间气体中的氧浓度为80%、二氧化碳浓度为14%,金鱼全部成活。又,氧发生剂-二氧化碳吸收剂以约一半浸于水中的状态飘浮。
实施例22
除了用厚为90μm的亲水性无纺布(梅尔非脱-II,优尼塞尔株式会社制)代替疏水性无纺布作为透水性材料以外,其余与实施例21相同。经72小时后的上端空间气体的氧浓度为84%、二氧化碳浓度为15%,金鱼全部成活。经96小时后的上端空间气体的氧浓度为77%、二氧化碳浓度为18%,金鱼有90%存活。又,氧发生剂-二氧化碳吸收剂以约一半浸于水中的状态飘浮。
实施例23
除了用金鱼300尾(总重量约为2kg)代替金鱼150尾外,其它与实施例21相同。经48小时的上端空间气体的氧浓度为84%、二氧化碳浓度为13%。经72小时的上端空间气体的氧浓度为82%、二氧化碳浓度为17%,金鱼全部存活。又氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体以约一半浸于水中的状态飘浮。
比较例15
在聚乙烯袋中放入金鱼150尾(总重量约1kg)、水10L以及按实施例21的方法所制的氧发生剂包装体4个和二氧化碳吸收剂包装体2个,通入约20L氧气后,以橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置,经72小时的上端空间气体中的氧浓度为80%、二氧化碳浓度为18%,金鱼全部存活。经96小时的上端空间气体中的氧浓度为73%、二氧化碳浓度为22%,金鱼约有70%死亡。又,氧发生剂包装体约有30%,二氧化碳吸收包装体约有90%以浸入水中的状态而飘浮。
实施例24
在2张由厚度为50μm的聚丙烯微多孔膜(朱拉加德、美国、塞拉尼兹公司制)/聚乙烯增强材料(日石瓦立夫、日本石油化学工业株式会社制)/以左右上下各7mm间隔而开有直径0.3mm小孔的聚乙烯薄膜的共3层经熔融胶合所制得的包装材料之间装入碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g、二氧化锰(阿尔德立契公司制试剂)2.0g以及活性氧化铝2.0g,得到四边热封成长120mm×宽85mm、热封宽度为10mm的氧发生剂包装体,但将有孔片层热封于包装体内侧。
又,在一张厚度为160μm的聚乙烯无纺布(泰贝克、美国、杜邦公司制)和1张由不开孔的聚乙烯薄膜和聚对苯二甲酸乙酯经干式层压所制得的层压薄膜之间装入颗粒状氢氧化钙40g,得到四边热封成长120mm×宽85mm、热封宽度为10mm的二氧化碳吸收剂包装体。又在2张透水性材料的厚为90μm的疏水性无纺布(梅尔非脱、优尼塞尔株式会社制)之间放入所制氧发生剂包装体3个和二氧化碳吸收剂2个,得到四边热封成长200mm×宽150mm、热封宽度为10mm的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。
将所得氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体10个用2张由铝蒸镀的聚酯薄膜和聚乙烯薄膜经层压而制得的层压薄膜包住,在四边热封。将装入该氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的密封外包装袋在30℃、相对温度80%的恒温恒温槽内保存二个月,未发现外装袋出现膨胀。
将1个保存后的氧发生剂包装体浮在与湿式气量计连接的玻璃密闭容器(全内容积约为2L)的水(1L)中。从装入时起的累积氧发生量到24小时后为1.3L,到72小时后为2.8L,到120小时后为3.4L。
比较例16
除了在氧发生剂包装体内和二氧化碳包装体内不装入活性氧化铝外,其它与实施例24制法相同。将这样制备的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体置放入密封外装袋中。将装入氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的外包装袋在30℃,相对湿度80%的恒温恒湿槽内保存时,在2星期保存中外装袋因膨胀而破裂。
实施例25
在2张厚度为160μm的聚乙烯无纺布(泰贝克、美国、杜邦公司制)之间装入碳酸钠过氧化氢加成物(SPC-G、三菱气体化学株式会社制)40g、粒径为150μm-300μm的活性碳(克拉雷化学株式会社所制粒状活性碳克拉雷可尔PW经粉碎后筛分而成)0.4g和硅胶4.0g,并将四边热封为长120mm×宽85mm、热封宽度为10mm而所制得的氧发生剂包装体,又,除了用硅胶4.0代替活性氧化铝2.0g外与实施例24的同样方法制得二氧化碳吸收剂。
将所得氧发生剂包装体4个和二氧化碳吸收剂包装体2个包装在疏水性无纺布中,制得氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。用2张由聚偏二氯乙烯涂层的拉伸尼龙薄膜和聚乙烯薄膜经层压所制得的层压薄膜(卡普法透湿度4g/m2/24hr)包住所制得氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体2个,将四边热封。将放入氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的外包装袋的某一个地方上开直径0.2mm的针眼。当在30℃、相对湿度为80%的恒温恒湿槽内保存二个月,过氧化物中有效氧的残留率为95%。
将1个保存后的氧发生剂包装体浮在与湿式气量计连接的玻璃密闭容器(全内容积约为2L)内的水(1L)中。从装入时起的累积氧气发生量,24小时后为0.5L,72小时后为2.9L,到120小时后为3.5L。
比较例17
除了在氧发生剂包装体内和二氧化碳吸收剂包装体内不装入硅胶外,其余与实施例25相同。将放入氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的外包装袋在30℃、相对温度为80%的恒温恒湿槽内保存二个月时,过氧化物中的有效氧残留率为74%。又,累积氧发生量,24小时后为0.4L,72小时后为1.5L,120小时后为2.4L。
实施例26
除了用过氧化氢酶(阿斯克斯派-25、三菱气体化学株式会社制)0.2g和极干的合成沸石1.0g代替活性碳0.4g和硅胶4.0g外,其它与实施例25相同。又,用极干的合成沸石1.0g代替活性氧化铝2g装入外,以与实施例24同样的方法制得二氧化碳吸收剂。
保存后,过氧化物中的有效氧残留率为92%。又,累积氧发生量,24小时后为0.9L,到72小时后为2.0L,到120小时为2.8L。
比较例18
除了在氧发生剂包装体和二氧化碳包装体内不装入合成沸石外,其余与实施例26相同。当将装有氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的外包装袋在30℃、相对湿度80%的恒温恒湿槽内保存2个月时,过氧化物中的有效氧残留率为59%。又,累积氧发生量,在24小时后为0.6L,72小时后为1.2L,到120小时后为2.8L。
实施例27
除了在二氧化碳吸收剂包装体内不装入硅胶外,其余按实施例25的同样方法制得氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。用由铅蒸镀的聚酯薄膜和聚乙烯薄膜经层压所制的层压薄膜(卡普法透湿度为1g/m2/24小时)包住2个所制得的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体和硅胶40g,热封其四边。将该氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体的外装袋的某一个地方开直径0.2mm的针眼,在30℃、相对湿度为80%的恒温恒湿槽内保存两个月时,过氧化物中的有效氧残留率为93%。
在聚乙烯袋中放入金鱼150尾(总重量约为1kg)、水10L和1个保存的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,通入氧气20L后,用橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置。经过72小时的上端空间气体的氧浓度为79%,二氧化碳浓度为14%,金鱼全部存活。
比较例19
除了在氧发生剂包装体内不装入硅胶外,用实施例27同样的方法制得氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。将所得的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体2个和硅胶56g放入具有针眼的外包装袋中。将装有氧发生剂-二氧化碳吸收剂的外包装袋在30℃,相对湿度为80%的恒温恒湿槽内保存二个月时,过氧化物中的有效氧残留率为64%。
在聚乙烯袋中放入金鱼150尾(总重量约为1kg)、水10L和经保存的一个氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,通入约20L氧气后,以橡皮圈将袋口扎紧,在25℃下放置。经72小时后的上端空间气体的氧浓度为83%,二氧化碳浓度为12%。经96小时后的上端空间气体的氧浓度为73%,二氧化碳浓度为15%,金鱼约有10%死亡。
如以上所述,按照本发明能提高活鱼贝类的塑料袋运输和保管时的存活率。又,本发明也适于在缺氧和发生有害气体时的紧急状态下用作氧发生剂或植物保鲜剂。
又,按照本发明和按照本发明方法,简便易行,并不改变历来的塑料袋运输方法,但能防止活鱼贝类活力下降,提高运输中的存活率。又,由于可延长运输时间,使至今不能实现的向远方地区输送活鱼贝类的塑料袋运输成为可能。

Claims (24)

1.氧发生剂,其特征在于,具有固体过氧化物、过氧化物分解催化剂和其卡普法透湿度在40℃、90%RH下为20g/m2/24hr以上、而且在常压下不透水的透湿性材料,并以所述气体透湿性材料包装所述的固体过氧化物和过氧化物分解催化剂而制备。
2.根据权利要求1所述氧发生剂,其特征在于,所述过氧化物分解催化剂选自二氧化锰、活性碳和过氧化氢酶中的至少一种。
3.根据权利要求2所述氧发生剂,其特征在于,所述活性碳的中值粒径为25-5000μm。
4.根据权利要求1所述氧发生剂,其特征在于,所述透湿性材料是由塑料片制成的微多孔膜。
5.根据权利要求1所述氧发生剂,其特征在于,所述透湿性材料由具有微细孔的塑料片制成的无纺布。
6.根据权利要求1所记载的氧发生剂,其特征在于,所述固体过氧化物选自碳酸钠过氧化氢加成物、过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述氧发生剂,其特征在于,上述固体过氧化物和过氧化物分解催化剂的重量比是100∶0.01-100∶100。
8.氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,该氧发生剂为权利要求1所述的氧化剂,并用常压下透水的包装材料来包装氧发生剂和二氧化碳吸收剂而制成。
9.根据权利要求8所述氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,所述常压下透水的包装材料是由疏水性无纺布所制成。
10.根据权利要求8所述氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,所述氧发生剂是权利要求1-7中任何一项所述氧发生剂。
11.根据权利要求8所述氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,在所述氧发生剂中加入干燥剂。
12.根据权利要求8所述氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,在所述氧发生剂和二氧化碳吸收剂中加入干燥剂。
13.根据权利要求11或12所述氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,所述干燥剂选自硅胶、活性氧化铝、沸石中的至少一种。
14.氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,其特征在于,由卡普法透湿度在40℃、90%RH下小于20g/m2/24hr的不透湿性材料所制包装材料来包装权利要求12或13所述的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。
15.活鱼贝类的运输系统,其特征是,将氧发生剂和二氧化碳吸收剂封入运输袋中;其中该氧发生剂为权利要求1所述的氧化剂,并以所述气体透湿性材料包装所述的固体过氧化物和过氧化物分解催化剂而制备。
16.根据权利要求15所述活鱼贝类的运输系统,其特征在于,所述二氧化碳吸收剂是用其加莱式透气度为0.1-3000秒/空气100ml、并且在常压下不透水的塑料制气体透过性材料包装碱土金属氢氧化物和/或其氧化物而制成。
17.根据权利要求16所述活鱼贝类的运输系统,其特征在于,所述固体过氧化物选自碳酸钠过氧化氢加成物、过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物中的至少一种。
18.根据权利要求1所述活鱼贝类的运输系统,其特征在于,所述过氧化物分解催化剂是选自二氧化锰、活性碳和过氧化氢酶中的至少一种。
19.根据权利要求16所述活鱼贝类的运输系统,其特征在于,上述碱土金属氢氧化物和/或其氧化物选自氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁。
20.活鱼贝类的运输系统,其特征在于,将权利要求1-7中任何一项所述的氧发生剂封入运输袋内。
21.活鱼贝类的运输系统,其特征在于,将权利要求8-15中任何一项所述的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体封入运输袋中。
22.活鱼贝类的运输方法,其特征在于,在存有活鱼贝类以及活鱼贝类赖以生存的液体的运输系统内封入权利要求1所述的氧发生剂。
23.活鱼贝类的运输方法,其特征在于,在存有活鱼贝类以及活鱼贝类赖以生存的液体的运输系统内封入权利要求1所述的氧发生剂和二氧化碳吸收剂。
24.活鱼贝类的运输方法,其特征在于,在存有活鱼贝类以及活鱼贝类赖以生存的液体的运输系统内封入权利要求8的氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体,用常压下透水的包装材料包装氧发生剂-二氧化碳吸收剂包装体。
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