CN108607483B - 一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂及其制备方法和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂及其制备方法和使用方法，养护剂其缓慢释放氧气的功能成份是过氧化钙，在过氧化钙的合成过程中，将之负载于多孔矿物材料或合成的多孔陶瓷、多孔玻璃中，孔道直径为0.5‑20000纳米；这些多孔矿物材料包括沸石或硅藻土或活性碳等，膨润土或蒙脱石或蛭石或埃洛石或石墨，以及凹凸棒石或海泡石或石棉。和除氧剂配合使用，用于中药材气调养护，可以有效防止中药材在养护后期无氧或低氧条件下发酵酸败，以及氧化和吸附养护空间中的硫化氢、二氧化硫、氨气、以及有机小分子物质，如烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等有害物质，降低中药材硫含量，确保中药材品质。

Description

一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂及其制备方法和使用 方法

技术领域

本发明涉及一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂及其制备方法和使用方法，属于中药材储存与养护技术领域。

背景技术

气调养护中药材是将中药材置密封环境内，通过调整药材周围气体的组成，对影响药材质变空气中氧浓度进行有效的控制，人为地造成低氧状态，或人为地造成高浓度的二氧化碳状态，防止中药材变异的养护方法。人为地造成低氧状态或高二氧化碳状态，使药材在气调环境中，仓虫窒息或中毒死亡，微生物繁殖及药材自身呼吸氧气受到抑制，延缓了药材的陈化速度，还能隔离湿气，防止吸潮，防霉、防泛油、防变色、防挥发、防潮解风化等作用，从而确保储存中药品质的稳定。目前气调养护降低气体密封空间氧气含量的主要方法有：

(1)充氮降氧

充氮效果的指标及影响因素：系指密封环境内空间气体中氧的含量，称之氧浓度。使用制氮机充氮，氧气含量可降至1％左右，氮气含量可达85％，二氧化碳含量14％。在有效气体指标范围内，氧气含量愈低，防治仓虫及防止其他质变的效果就愈好；反之，则效果差。

(2)充二氧化碳降氧

充二氧化碳防治仓虫的影响因素：防虫的二氧化碳浓度应在20％以上；二氧化碳有效地杀灭幼虫、蛹和成虫的指标为：二氧化碳浓度35％以上、温度25～28℃、密封时间15～25天。

(3)自然降氧

自然降氧的基本原理是在密封条件下，利用药材自身、微生物、仓虫等的呼吸作用，消耗密封环境内的氧气，使含氧量逐渐下降，二氧化碳量相应地上升，形成不利于仓虫、微生物生长繁殖的低氧环境。在密封缺氧状态下，仓虫窒息死亡，微生物及药材呼吸受到抑制，从而达到安全贮藏之目的。

自然降氧法主要用于防蛀、霉，有的也能用于杀虫和防止泛油等质变。养护对象以植物类、新采集药材、种子果实类药材为主。防虫的氧浓度8％以下，杀虫的氧浓度低于2％。

(4)除氧剂封存养护技术

除氧剂是经过特殊处理的活性铁粉制得化学物质，它和空气中的氧气起化学反应，从而达到除氧气的目的。一般将氧气的含量降低到0.5％以下。

除氧剂制成颗粒状、片状、包装于一定规格的透气的特制纸袋或带小微小气孔的塑料袋中，与被养护的中药材一起气密封装在密封的容器中。

(5)低氧低药量养护技术

此法是仓虫的化学防治在向气调养护过渡中而产生的。为减轻化学防治养护之弊，弥补自然降氧之不足，两者结合才利于杀虫灭菌、以达安全储存养护之目的。

在这些中药材气调养护过程中，都需要将氧气先降低到一个很小的值，比如在气密的养护空间中氧气的体积分数小于1％或0.5％。中药材一般含水量在6-13％左右，中药材在有水缺氧的环境长期存放会发酵变质。发酵也是呼吸作用的一种，只不过通常的呼吸作用是指有氧呼吸，其最终结果是生成CO₂和水，而发酵过程则是一种无氧呼吸的过程，其最终结果是产生酒精，二氧化碳以及其它代谢的产物，如小分子的烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等物质，这些产物将进一步加速中药材的发酵变质。为了防止中药材在储存过程中发酵变质，本申请提出一种多孔矿物负载过氧化钙的具有氧气缓释功能的中药材养护剂，利用过氧化钙与中药材中的水反应，在气密的中药材气调养护包装中缓慢增加氧气含量到体积分数2-8％。而且该养护剂还可以氧化和吸附中药材储存过程中放出的硫化氢、二氧化硫、氨气、烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等有害物质。

发明内容

本发明要解决的技术问题，就是提出一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂及其制备方法和使用方法。

为解决上述技术问题，本发明的实施例提供一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂，其包括可缓慢释放氧气的功能成份和多孔负载载体，所述功能成份为过氧化钙，过氧化钙在合成过程中负载在多孔负载载体上，而所述多孔负载载体为多孔矿物材料或合成的多孔陶瓷、多孔玻璃。

优选地，所述多孔负载载体上孔道的直径为0.5-20000nm。

优选地，所述多孔矿物材料为具有三维微细孔道结构的沸石、硅藻土、活性碳，或者二维孔道结构的膨润土、蒙脱石、蛭石、埃洛石、石墨，或者一维孔道结构的凹凸棒石、海泡石、石棉。

一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂的制备方法，包括如下步骤：

S1、多孔负载载体制备

合成多孔陶瓷、多孔玻璃，或者制备多孔矿物材料：将多孔矿物原料粉碎后过100目筛，用浓度为5-8wt％的盐酸溶液浸泡12-24小时，加入碳酸钠溶液中和到pH值7左右，过滤后，在马弗炉中400-600℃煅烧1-3小时，冷却后备用；

S2、在多孔负载载体表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温、搅拌的条件下，在水中加入多孔负载载体粉体，其中水和粉体的质量比为3～6:1，在每1000克水和粉体的混合物中加入294克CaCl2·2H2O以及体积百分比浓度为30％的H2O2 205mL，即每公斤水和多孔负载载体粉体中加入2mol的CaCl2·2H2O和2mol的H2O2，边搅拌边滴加浓氨水溶液，调节反应溶液体系的pH值为11.0-12.0范围，反应10-30分钟后，加入冰块冷却，抽滤后置于恒温箱，先在60℃条件下烘30-60分钟，后在140℃下烘30-60分钟，冷却后，抽真空包装，并在包装中放入吸收湿气的干燥剂，室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

上述制备过程中，生成过氧化钙的化学反应为：

CaCl2+H2O2+2NH3·H2O＝CaO2+NH4Cl+2H2O

优选地，所述多孔负载载体上孔道的直径为0.5-20000nm。

优选地，这些多孔矿物材料为具有三维微细孔道结构的沸石、硅藻土、活性碳，或者二维孔道结构的膨润土、蒙脱石、蛭石、埃洛石、石墨，或者一维孔道结构的凹凸棒石、海泡石、石棉。

所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量测试。在气密空间中，用氧气测试仪(美国MOCON公司，PAC CHECK 820型包装顶空分析仪)测定所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量。养护剂中的过氧化钙与中药材中缓慢释放的水反应，或者与中药材储存过程中产生的二氧化碳反应，生成氧气，其释放氧气的化学反应可以用下式表达：

2CaO₂+2H₂O＝2Ca(OH)₂+O₂

2CaO₂+2CO₂＝2CaCO₃+O₂

一般中药材在低温或室温下储存，其释放氧气的反应速率远小于除氧剂如单质铁的吸氧速率。这保证了和除氧剂一起使用养护中药材时，在养护初期气密空间中的氧气可以迅速的降低到体积分数0.5％以下，杀死虫卵和霉菌，在养护15-40天后，氧气含量可缓慢升到体积分数2-8％。

根据养护中药材养护气密包装中气体所占空间的体积，以及前一步计算获得的氧气释放速率和释放总量，通过控制养护剂和除氧剂的相对比例，确保养护空间中氧气浓度在体积分数0.5％或1％以下维持足够长的时间，以及养护后期气密空间中氧气的含量达到控制目标，比如，控制气密空间中氧气的体积分数为2-8％，计算获得所需要的养护剂的量。

在中药材养护过程中应用方式：

一种应用方式是将获得的具有氧气缓释功能的养护剂用可以透气的纸袋或带微小透气孔的塑料膜袋包装，封口后直接放入中药材养护的气密空间中，缓释的氧气通过纸袋或塑料膜袋上的微小孔进入中药材气密包装。该气密空间中的氧气通过充氮或吸氧剂处理，氧气初始含量低于1％。

另一种方式是将所制备的养护剂和中药材除氧剂一起装入一个可以透气的纸包或带微小透气孔塑料膜袋包装。然后将该养护袋放入中药材养护的气密空间中。在养护初期，除氧剂(比如铁粉)，吸收氧气的速率远大于本发明的养护剂的氧气释放速率，通过控制除氧剂和本申请养护剂的相对量，可以迅速的使中药材养护空间中的氧气含量降低到体积分数0.5％或1％以下并维持15-40天。养护结束后，由于养护剂不含任何危险组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。

养护后的中药材外观明显优于未养护药材，无虫蛀、无霉变、变色、涣油等现象，而且硫含量降低至少5mg/kg以上。

本专利申请的有益效果是：

(1)在中药材养护过程中缓慢释放氧气，使气调养护的气密空间中氧气达到控制的目标值，比如体积分数2-8％，防止中药材无氧发酵变质。当然，要达到中药材养护后期增加氧气含量也可以采用其它的方法，比如在养护后期向中药材养护的气密空间中人工注氧或打开中药材养护气密包装空间进入空气。但这些其它方法增加了养护工序，提高了中药材养护的人工成本。

(2)氧化和吸附分解有害气体，尤其是硫化氢、二氧化硫、氨气、以及有机小分子物质，如烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等有害物质，降低中药材硫含量，确保中药材品质。

除了中药材种蛋白质发酵分解过程会产生硫化氢气体外。硫化氢经常存在于多种生产过程中以及自然界中。尤其目前环境污染日益严重，水、空气中也含有硫化氢、二氧化硫等硫化物。中药材在加工过程中，不可避免的要接触水体和空气，中药材药典要求硫含量越低越好。本发明提出的养护剂，除了可以缓释氧之外，还可以氧化和吸附分解硫化氢以及二氧化硫的功能。另外，中药材在储存过程中还会放出NH₃、烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等有害有机小分子物质。

过氧化钙具有强氧化性，多孔矿物负载的过氧化钙和气调养护空间中的H₂S气体进行反应，将硫化氢气体氧化成硫酸钙。将中药材存放过程中产生乙烯、醛、或酸等有机小分子物质氧化为二氧化碳和水。具体的化学反应示例如下：

硫化氢被氧化2H₂S+CaO₂+3O₂＝2CaSO₄+2H₂O；

乙烯被氧化2C₂H₄+CaO₂+4.5O₂＝Ca(OH)₂+4CO₂+3H₂O；

甲醛被氧化CH₂O+CaO₂+0.5O₂＝Ca(OH)₂+CO₂；

氨气被氧化2NH₃+2CaO₂+2.5O₂＝2CaNO₃+3H₂O；

其它的烯、醛、酸等有害小分子有机物质的氧化反应式不再一一赘述。

这些氧化反应需要消耗一定量的氧气，但是，H₂S、NH₃、烯、醛、酸等物质在中药材养护的气体空间中是微量，不会消耗过多的氧气。这些物质氧化产物无毒，不会被中药材产生危害。更为重要的是，中药材中的硫氧化后形成硫酸钙，被附着在多孔矿物养护剂上，原来在中药材中的硫转移至养护剂表面，养护结束后取出当一般生活垃圾废弃掉，可以有效降低被养护中药材的硫含量。

另外，多孔矿物负载过氧化钙的氧气缓释中药材养护剂具有巨大的比表面积，还可以通过化学吸附或物理吸附中药材养护空间中的硫化氢、二氧化硫、烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等有害物质。

(3)本发明的养护剂使用透气的纸张或带有微小孔的塑料膜包装，养护剂本身不含有害组分，不直接接触中药材。中药材养护过程结束后，硫化氢、二氧化硫、氨气、烯、醛、酸、硫化氢、氨、酚、酮等有害物质都吸附富集在多孔的养护剂中，当一般生活垃圾处理。养护剂本身不直接接触中药材，不会有任何组分残留于中药材，对中药材品质不产生任何负面影响；相当于在中药材储存过程中对中药材进行了一个净化过程，这样，经过本专利申请的养护剂养护后的中药材中的硫含量将降低。

因此，在低氧养护中药材过程中，使用本发明的养护剂确保中药材养护过程中不需要二次开袋或二次人工注氧即可控制养护空间中的氧气含量为体积分数2-8％。具有防止中药材气调养护过程中的因为氧气含量低，含水的中药材发酵酸败的功能，同时还具有氧化分解和吸附氨气、乙烯、醛、酸等有中药材在储存过程中放出的有害中药材品质的有机小分子气体的功能以及降低中药材的硫含量，提高中药材质量。

附图说明

图1为本发明的养护剂和除氧剂配套使用，在中药材养护的气密空间中氧气含量随养护时间变化的具有代表性的关系曲线。图中纵坐标是养护气密空间中氧气的体积分数，横坐标是养护天数，图中“1”是指养护初期15-40天，气密空间中氧气的体积分数低于1％，图中“2”是指养护后期气密空间中氧气的体积分数为2-8％。

具体实施方式

下面用具体的实施例对本专利申请做进一步说明。

实施例1

选用沸石为多孔载体。

第一步，多孔矿物的预处理

将多孔沸石粉碎后过100目筛，用浓度为8wt％的盐酸溶液浸泡12小时，加入碳酸钠中和到pH值7左右，过滤后，在马弗炉中400℃煅烧3小时，冷却后备用；

第二步，在多孔材料表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温，搅拌的条件下，在水中加入沸石粉体，水和粉体的质量比为5:1，在每公斤水和多孔粉体的混合液体中加入294克CaCl₂·2H₂O以及体积百分比浓度为30％的H₂O₂205ml，边搅拌边滴加浓NH₃·H₂O溶液，调节pH值在11.0-12.0范围，反应20分钟后，加入冰块冷却，抽滤后用置于恒温箱，先在60℃下烘0.5小时，再在140℃下烘0.5小时，转入干燥器中冷却后，抽真空包装，并放入吸收湿气的干燥剂。室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

第三步，用氧气测试仪测试所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量。

第四步，根据养护中药材气密包装中气体所占空间的体积，确定氧气释放后，气密空间中氧气的体积分数为2％，计算获得所需要的养护剂的量。

具体养护剂在中药材养护过程中应用

将所制备的养护剂和中药材除氧剂一起装入一个可以透气的纸包或带微小透气孔塑料膜袋包装。然后将该养护袋放入20公斤枸杞养护的气密空间中。在养护初期，除氧剂，比如铁粉，吸收氧气的速率远大于本申请养护剂的氧气释放速率，通过控制除氧剂和养护剂的相对量为40:60，可以迅速的使中药材养护空间中的氧气含量降低到体积分数0.5％以下并维持15天，有效的杀灭虫卵以及霉菌等。在养护后期，除氧剂吸氧能力耗尽，缓慢释放的氧气逐渐增加，以及形成气密养护空间的材料(比如塑料膜)透氧，将使养护空间的氧气含量达到目标控制值2％。图1中的“1”，有效的杀灭虫卵以及霉菌等。在养护后期，即图1中的“2”，除氧剂吸氧能力耗尽，缓慢释放的氧气逐渐增加，以及形成气密养护空间的材料(比如塑料膜)透氧，将使养护空间的氧气含量达到目标控制值。中药材气密包装中氧气的量随着时间变化的规律见附图曲线。

养护12个月结束后，由于养护剂不含任何危险有害组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。

养护后的枸杞外观明显优于未养护的枸杞，开袋无任何霉味、无虫蛀、无霉变、变色、泛油等现象，而且硫含量降低了6mg/kg。

实施例2

选用活性碳粉为多孔载体。

第一步，从市场中购置的活性碳粉不需要酸预处理。

第二步，在多孔材料表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温，搅拌的条件下，在水中加入活性碳粉，水和粉体的质量比为6:1，在每公斤水和多孔粉体的混合液体中加入294克CaCl₂·2H₂O以及体积百分比浓度为30％的H₂O₂205ml，边搅拌边滴加浓NH₃·H₂O溶液，调节pH值在11.0-12.0范围，反应20分钟后，加入冰块冷却，抽滤后用置于恒温箱，先在60℃下烘0.5小时，再在140℃下烘0.5小时，转入干燥器中冷却后，抽真空包装，并放入吸收湿气的干燥剂。室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

第三步，用氧气测试仪测试所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量。

第四步，根据养护中药材气密包装中气体所占空间的体积，确定氧气释放后，气密空间中氧气的体积分数为8％，计算获得所需要的养护剂的量。

具体养护剂在中药材养护过程中应用

将所制备的养护剂和中药材除氧剂一起装入一个可以透气的纸包或带微小透气孔塑料膜袋包装。然后将该养护袋放入20公斤亳白芍养护的气密空间中。在养护初期，除氧剂，比如铁粉，吸收氧气的速率远大于本申请养护剂的氧气释放速率，通过控制除氧剂和本申请养护剂的相对量为60:40，可以迅速的使中药材养护空间中的氧气含量降低到体积分数0.5％以下并维持25天左右，有效的杀灭虫卵以及霉菌等。在养护后期，除氧剂吸氧能力耗尽，缓慢释放的氧气逐渐增加，以及形成气密养护空间的材料(比如塑料膜)透氧，将使养护空间的氧气含量达到目标控制值8％。

养护24个月结束后，由于养护剂不含任何危险有害组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。

养护后的亳白芍外观明显优于未养护的亳白芍，开袋无任何霉味、无虫蛀、无霉变、变色、泛油等现象，而且硫含量降低8mg/kg。

实施例3

选用凹凸棒粘土矿物为多孔矿物载体。

第一步，多孔矿物的预处理

将多孔凹凸棒粘土粉碎后过100目筛，用浓度为6wt％的盐酸溶液浸泡24小时，加入碳酸钠中和到pH值7左右，过滤后，在马弗炉中500℃煅烧2小时，冷却后备用。

第二步，在多孔材料表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温，搅拌的条件下，在水中加入多孔材料粉体，水和粉体的质量比为3:1，在每公斤水和多孔粉体的混合液体中加入294克CaCl₂·2H₂O以及体积百分比浓度为30％的H₂O₂205ml，边搅拌边滴加浓NH₃·H₂O溶液，调节pH值在11.0-12.0范围，反应20分钟后，加入冰块冷却，抽滤后用置于恒温箱，先在60℃下烘0.5小时，再在140℃下烘0.5小时，转入干燥器中冷却后，抽真空包装，并放入吸收湿气的干燥剂。室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

第三步，用氧气测试仪测试所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量。

第四步，根据养护中药材气密包装中气体所占空间的体积，确定氧气释放后，气密空间中氧气的体积分数为3％，计算获得所需要的养护剂的量。

具体养护剂在中药材养护过程中应用

将所制备的养护剂和中药材除氧剂一起装入一个可以透气的纸包或带微小透气孔塑料膜袋包装。然后将该养护袋放入30公斤地龙或土鳖虫养护的气密空间中。在养护初期，除氧剂，比如铁粉，吸收氧气的速率远大于本申请养护剂的氧气释放速率，通过控制除氧剂和本申请养护剂的相对量为80:20，可以迅速的使中药材养护空间中的氧气含量降低到体积分数0.5％以下并维持30天，有效的杀灭虫卵以及霉菌等。在养护后期，除氧剂吸氧能力耗尽，缓慢释放的氧气逐渐增加，以及形成气密养护空间的材料(比如塑料膜)透氧，将使养护空间的氧气含量达到目标控制值3％。

养护24个月结束后，由于养护剂不含任何危险有害组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。

养护后的地龙或土鳖虫外观明显优于未养护的地龙或土鳖虫，开袋无任何霉味、无虫蛀、无霉变、变色、泛油等现象，而且硫含量降低了10mg/kg。

实施例4

选用硅藻土为多孔矿物载体。

第一步，多孔矿物的预处理

将多孔硅藻土粉碎后过100目筛，用浓度为6wt％的盐酸溶液浸泡24小时，加入碳酸钠中和到pH值7左右，过滤后，在马弗炉中400℃煅烧3小时，冷却后备用。

第二步，在多孔材料表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温，搅拌的条件下，在水中加入多孔材料粉体，水和粉体的质量比为4:1，在每公斤水和多孔粉体的混合液体中加入294克CaCl₂·2H₂O以及体积百分比浓度为30％的H₂O₂205ml，边搅拌边滴加浓NH₃·H₂O溶液，调节pH值在11.0-12.0范围，反应20分钟后，加入冰块冷却，抽滤后用置于恒温箱，先在60℃下烘0.5小时，再在140℃下烘0.5小时，转入干燥器中冷却后，抽真空包装，并放入吸收湿气的干燥剂。室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

第三步，用氧气测试仪测试所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量。

第四步，根据养护中药材气密包装中气体所占空间的体积，确定氧气释放后，气密空间中氧气的体积分数为4％，计算获得所需要的养护剂的量。

具体养护剂在中药材养护过程中应用

将所制备的养护剂和中药材除氧剂一起装入一个可以透气的纸包或带微小透气孔塑料膜袋包装。然后将该养护袋放入30公斤白菊养护的气密空间中。在养护初期，除氧剂，比如铁粉，吸收氧气的速率远大于本申请养护剂的氧气释放速率，通过控制除氧剂和本申请养护剂的相对量为55:45，可以迅速的使中药材养护空间中的氧气含量降低到体积分数0.5％以下并维持20天，有效的杀灭虫卵以及霉菌等。在养护后期，除氧剂吸氧能力耗尽，缓慢释放的氧气逐渐增加，以及形成气密养护空间的材料(比如塑料膜)透氧，将使养护空间的氧气含量达到目标控制值4％。

养护24个月结束后，由于养护剂不含任何危险有害组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。

养护后的枸杞外观明显优于未养护的枸杞，开袋无任何霉味、无虫蛀、无霉变、变色、泛油等现象，而且硫含量降低了7mg/kg。

实施例5

选用人工合成蜂窝多孔陶瓷为多孔载体。

第一步，多孔矿物的预处理

将人工合成蜂窝多孔陶瓷粉碎后过100目筛，不需要酸处理。

第二步，在多孔材料表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温，搅拌的条件下，在水中加入多孔材料粉体，水和粉体的质量比为4:1，在每公斤水和多孔粉体的混合液体中加入294克CaCl₂·2H₂O以及体积百分比浓度为30％的H₂O₂205ml，边搅拌边滴加浓NH₃·H₂O溶液，调节pH值在11.0-12.0范围，反应20分钟后，加入冰块冷却，抽滤后用置于恒温箱，先在60℃下烘0.5小时，再在140℃下烘0.5小时，转入干燥器中冷却后，抽真空包装，并放入吸收湿气的干燥剂。室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

第三步，用氧气测试仪测试所制备的养护剂释放氧气的速度和释放氧气的量。

第四步，根据养护中药材气密包装中气体所占空间的体积，确定氧气释放后，气密空间中氧气的体积分数为6％，计算获得所需要的养护剂的量。

具体养护剂在中药材养护过程中应用

将所制备的养护剂装入一个可以透气的纸包或带微小透气孔塑料膜袋包装。然后将该养护袋放入已充氮降氧的中药材“浙贝母”养护的气密空间中。在养护初期，氧气含量约为体积分数1％以下并维持15天，有效的杀灭虫卵以及霉菌等。在养护后期，养护剂缓慢释放的氧气，氧气含量逐渐增加，使养护空间的氧气含量达到目标控制6％。

养护24个月结束后，由于养护剂不含任何危险有害组分，可以直接当生活垃圾废弃处理。

养护后的“浙贝母”外观明显优于未养护的“浙贝母”，开袋无任何霉味、无虫蛀、无霉变、变色、泛油等现象，而且硫含量降低了6mg/kg。

综合以上的实施例，本申请提出一种多孔矿物负载过氧化钙的具有氧气缓释功能的中药材养护剂，其缓慢释放氧气的功能成份是过氧化钙，在过氧化钙的合成过程中，将之负载于多孔矿物材料或合成的多孔陶瓷、多孔玻璃表面，孔道直径为几微米至零点几纳米；这些多孔矿物材料包括具有三维微细孔道结构的矿物，如沸石或硅藻土或活性碳等，二维孔道结构的蒙脱石或蛭石或埃洛石或石墨等以及一维孔道结构的凹凸棒石或海泡石或石棉等。使用本专利申请的养护剂可以确保中药材养护过程中不需要二次开袋或二次人工注氧即可控制养护空间中的氧气含量为体积分数2-8％。具有防止中药材气调养护过程中的因为氧气含量低，含水的中药材发酵酸败的功能，同时还具有氧化分解和吸附氨气、乙烯、醛、酸等中药材在储存过程中放出的有害中药材品质的有机小分子气体的功能以及降低中药材的硫含量的功能，提高中药材质量，在此不一一列举。

以上实施例仅用于说明而非限制本专利申请的技术方案，本领域技术人员可以理解，对本专利申请的技术方案进行各种变动和等效替换，而不背离本专利申请技术方案的原理和范围，均应涵盖在本专利申请权利要求的范围之中。

Claims (2)

1.一种具有氧气缓释功能的中药材养护剂，其特征在于，其包括可缓慢释放氧气的功能成份和多孔负载载体，所述功能成份为过氧化钙，过氧化钙在合成过程中负载在多孔负载载体上，而所述多孔负载载体为多孔矿物材料或合成的多孔陶瓷、多孔玻璃；

所述多孔负载载体上孔道的直径为0.5-20000nm；

所述多孔矿物材料为具有三维微细孔道结构的沸石、硅藻土、活性碳，或者二维孔道结构的膨润土、蒙脱石、蛭石、埃洛石、石墨，或者一维孔道结构的凹凸棒石、海泡石、石棉；

具有氧气缓释功能的中药材养护剂的制备方法，包括如下步骤：

S1、多孔负载载体制备

合成多孔陶瓷、多孔玻璃，或者制备多孔矿物材料：将多孔矿物原料粉碎后过100目筛，用浓度为5-8wt%的盐酸溶液浸泡12-24小时，加入碳酸钠溶液中和到pH值7，过滤后，在马弗炉中400-600℃煅烧1-3小时，冷却后备用；

S2、在多孔负载载体表面负载过氧化钙氧气缓释剂

室温、搅拌的条件下，在水中加入多孔负载载体粉体，其中水和粉体的质量比为3~6:1，在每1kg水和粉体的混合物中加入294克CaCl2·2H2O以及体积百分比浓度为30%的H2O2205mL，即每公斤水和多孔负载载体粉体中加入2mol 的CaCl2·2H2O和2mol的H2O2，边搅拌边滴加浓氨水溶液，调节反应溶液体系的pH值为11.0-12.0范围，反应10-30分钟后，加入冰块冷却，抽滤后置于恒温箱，先在60℃条件下烘30-60分钟，后在140℃下烘30-60分钟，冷却后，抽真空包装，并在包装中放入吸收湿气的干燥剂，室温放置，即得具有氧气缓释功能的中药材养护剂。

2.一种采用权利要求1所述的具有氧气缓释功能的中药材养护剂的使用方法，其特征在于，所制备的养护剂用透气包装袋包裹后直接放置在中药材的气密空间中，或与中药材除氧剂一起用透气包装袋包裹后放置在中药材的气密空间中，依靠中药材中含有的少量水气与所制备的养护剂中的过氧化钙反应，缓慢释放氧气。

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