CN1196832C - 弦线体育用具及弦乐器用弦线的氟聚合物改性 - Google Patents

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Abstract

体育用具和乐器以及其他弦线器械用弦线的改性，包括涂以氟聚合物涂层，以便降低弦线表面的摩擦系数和降低弦线成分丝之间的内部摩擦。

Description

弦线体育用具及弦乐器用弦线的氟聚合物改性
本发明属于体育用具或乐器弦线的降低摩擦系数处理领域。
在诸如网球拍之类体育用具的情况下，通常希望弦线在导引件、沟槽、线轴及孔眼中以及与其他弦线相抵时，表面易于相对移动。摩擦力低有利于球拍穿线，减少使用期间弦线本身以及对其他部件的磨损，并由于弦线在冲击作用下能够平滑伸长和收缩而改善其性能。例如，倘若网球拍的弦线彼此之间能平滑和轻易动移，则球拍将更好使。这将延长球拍与球的接触时间，缓冲冲击作用并改善运动员对球的方向和旋转的控制。磨损减少，弦线寿命便得以延长。类似地，其他弦线器械，如乐器和钓鱼杆和线轮将更容易组装、调节和使用，倘若弦线在彼此相抵以及抵住器械所特有的各种各样导引件、支撑件、线轴及孔眼时能平滑移动且摩擦力极小的话。
已提出大量改善弦线，以降低其摩擦系数和促进它们的移动的方法。这些建议包括施加润滑剂(美国专利5,863,298)，涂布Teflon颗粒的悬浮体(美国专利4,377,620)；日本专利4-80149)，涂布含Teflon颗粒的熔融聚酰胺或聚酯(美国专利4,377,620)以及在弦线上熔融挤出氟聚合物树脂(欧洲专利257424)。润滑剂虽然滑溜但过软而且短效，粘附灰尘及污垢。润滑剂还往往会转移到任何接触到涂有润滑剂的弦线的东西上。Teflon颗粒坚硬，不能很好地粘附在任何基材上，而且即便可以使之熔融、流动和烧结的话，也只有在接近或高于制造球拍弦线所用聚合物如尼龙的熔点以上的温度才行。采用Teflon颗粒在诸如聚酰胺之类粘合剂中，则要求高施涂温度，且形成的涂层由于是由Teflon和粘合剂组成的，故不具有如同仅使用氟聚合物时的低摩擦系数。氟聚合物的挤出涂层虽具有优良摩擦性能，但必须在熔融挤出中采用300～400℃的更高温度，而且由于熔融聚合物的粘度(大)，涂层厚度一般都在等于或大于25μm的水平。此种高温限制了可用来制造弦线的材料，而这样的涂层厚度本身也是个缺点，因为它影响被涂布弦线的性能并要求使用大量较昂贵的氟聚合物，而此时需要氟聚合物发挥的作用仅仅是有利的表面性能，也就是其低摩擦系数。
低摩擦系数对于复合弦线--即由更细弦线或长丝或者纤维组成的弦线--的内表面也是有益的。此种弦线如果其组成部分在诸如通过冲击施加外力时能够轻易地彼此相对移动，则将大大受益。网球拍弦线通常由中心单丝或复丝以及缠绕或编结在它周围的较细单丝或复丝丝束组成，然后在其整个外面包上外套。倘若这些细丝本身之间摩擦很小或没有，则弦线弹性将得到改善。美国专利4,382,358描述了一种弦线，它包含由聚偏二氟乙烯共聚物组成的单丝。日本专利6-218081描述了一种芯/皮结构的复合弦线，包含尼龙芯和一种皮，其中至少一些长丝由含氟聚合物构成。这些专利建议采用氟聚合物作为复合弦线的成分。然而，它要求大量的氟聚合物，而实际上需要的仅仅是氟聚合物的表面性能，即其低摩擦。
运动球拍和其他弦线器械，例如乐器和钓鱼杆或线轮中的弦线，需要非常薄、有粘附性、容易施涂的涂层。再有，还需要一种处理剂，它使得复合弦线的诸成分丝彼此间容易移动，即，减少复合弦线内表面的摩擦。
发明概述
本发明一个目的是提供诸如运动球拍及乐器之类弦线器械用低摩擦系数弦线，以便优化弦线器械中弦线的使用性能及寿命。
在一种实施方案中，本发明涉及一种涂层弦线，它包含：(a)涂布在弦线表面的第1涂层，由具有含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成；以及(b)包围第1涂层的第2涂层，由具有不含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成。
在另一种实施方案中，本发明涉及一种穿有涂层弦线的运动球拍，该弦线包含：(a)涂布在弦线表面的第1涂层，由具有含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成；以及(b)包围第1涂层的第2涂层，由具有不含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成。
在另一种实施方案中，本发明涉及一种具有多根成分丝的复合弦线，其中所述成分丝涂有氟聚合物涂层。在优选的实施方案中，复合弦线包含：第1涂层，由具有含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成；以及包围第1涂层的第2涂层，由具有不含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成。
在另一种实施方案中，本发明涉及一种用于涂布弦线的方法，包括将具有含极性官能团的重复单元的第1氟聚合物的第1溶液涂布到弦线上以形成涂层弦线，干燥所述第1溶液，将具有不含极性官能团的重复单元的第2氟聚合物的第2溶液涂布到涂层弦线上，并干燥所述第2溶液。
在另一种实施方案中，本发明涉及一种包含多根丝的复合弦线，其中所述丝的表面散布着氟聚合物颗粒。
发明详述
本发明涉及用于单丝、复丝、纺纱(短)纤维、金属-、天然-材料丝及其组合的涂层，以便为它们提供例如在运动球拍穿线中易于穿线、易于调整的特性和优异的使用性能。
“弦线”作为本发明中使用的术语，涵盖单丝和复丝弦线，以及复合弦线。例如运动球拍弦线，包括网球拍、羽毛球拍、板球拍、网球系球拍的弦线，它们可由中心单丝或复丝以及缠绕或编结在它们周围的较细单丝或复丝组成，而且可能外面套有聚合物或其他材料层。弦线可由天然或合成材料，或者天然与合成材料的组合制成。尼龙，在本文中当作所谓聚酰胺的一类聚合物的统称使用，属于网球拍弦线中用作中心丝的材料。被称作“肠衣”、由动物源衍生而来的天然产品，也可用作本发明的弦线。玻璃及金属弦线在某些场合可用于体育用具或乐器中。
“氟聚合物”作为本发明中使用的术语，涵盖包含至少1种特定重复单元，亦称作成分单体，的聚合物，该重复单元包含至少1个共价键合的氟原子。此种氟聚合物包括由一种或多种下列含氟单体制成的聚合物：氟乙烯；偏二氟乙烯(VF2)；三氟乙烯；三氟氯乙烯(CTFE)；1，2-二氟乙烯；四氟乙烯(TFE)；六氟丙烯(HFP)；全氟(烷基乙烯基醚)，如全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)以及全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)；全氟(1，3-间二氧杂环戊烯)；全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)(PDD)；全氟(丁烯基乙烯基醚)；F(CF2)nCH2OCF＝CF2，其中n是1、2、3、4或5；R4CH2OCF＝CF2，其中R4是氢或F(CF2)m-，m是1、2或3；R5OCF＝CH2，其中R5是F(CF2)z-，z是1、2、3或4；全氟丁基乙烯(PFBE)；3，3，3-三氟丙烯和2-三氟甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯。优选的含氟单体包括TFE、HFP、PMVE、PEVE、PPVE、2-三氟甲基-3，3，3-三氟-1-丙烯、PFBE、氟乙烯、偏二氟乙烯、CTFE及PDD。这些含氟单体可与一种或多种其他含氟单体或者诸如烃类单体的非含氟单体进行聚合，结果生成共聚物。若要制备共聚物，所选单体必须能进行共聚。与含氟单体的某种组合进行共聚的无氟单体包括丙烯和乙烯。此种共聚物的一个例子是乙烯/四氟乙烯(ETFE)共聚物。
“含极性官能团单体”，作为本文中使用的术语涵盖这样的单体，它能与含氟单体发生共聚并带有至少1个酸或碱或者羟基基团，或者可转化为酸或碱或者羟基基团的基团，其中转化可通过水解、与氨或胺的反应、氧化或还原来实现，此种反应中可加入或不加催化剂。极性官能团的特征在于它对其他极性分子的亲合性，如对水、醇、胺，以及极性聚合物，如聚酰胺，乃至可使之与极性基团起反应的聚合物。聚酯便是此类聚合物的一例。优选的含极性官能团的单体包括马来酐、马来酸、富马酸、二氯马来酐、二氯马来酸或者这些酸的盐，CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X，其中X是SO2F、CO2H、CO2CH3、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H以及CF2＝CFOCF2CF2SO2F以及上述的组合。当X是SO2F时，水解反应优选是碱水解，较好使该基团转化为SO3 -，即作为水解溶液特征的金属阳离子磺酸盐。该磺酸盐可通过离子交换转化为磺酸。磺酸形式是优选的形式。更优选的含极性官能团的单体是马来酐、马来酸、二氯马来酐、二氯马来酸。最优选的含极性官能团单体是马来酐(Man)。
第1涂层的优选聚合物是含VF2和HFP，加上含极性官能团的单体的聚合物。该含极性官能团的单体优选是MAn。此种聚合物及其制备描述于欧洲专利申请0 911 347 A2中。为保证聚合物在或接近室温时可溶解，较好的是，该聚合物具有极小结晶度或不结晶，就是说，该聚合物是非晶的，例如描述于美国专利5,637,663中。当优选聚合物的VF2含量小于约60mol％时，可制成室温稳定的溶液。随着聚合物中VF2含量的降低，溶解将变得更加容易。第1涂层优选的共聚物，其VF2∶HFP摩尔比介于约4∶6～约6∶4，并包含约0.1～约10mol％MAn、马来酸、富马酸、二氯马来酐或二氯马来酸之一或者这些单体的组合。第1涂层更优选的共聚物，其VF2∶HFP摩尔比介于约4∶6～约6∶4，并包含约0.5～约5mol％MAn、马来酸、富马酸、二氯马来酐或二氯马来酸之一或者这些单体的组合。最优选的共聚物，其VF2∶HFP摩尔比介于约1∶1，并包含约1～3mol％MAn。
极性官能团为第1涂层提供对底层弦线的粘附。它实现此种作用的机理可以是：通过第1涂层与弦线上的极性基团之间的极性吸引，或者通过与弦线表面的反应，例如通过第1涂层聚合物的极性官能团与聚酰胺(尼龙)中的酰胺基团起反应生成化学键，或者通过其他途径。粘附可由加热来促进。第1涂层聚合物中若没有极性官能团，第1涂层对弦线的粘附力将很低，于是聚合物可能具有从弦线上脱落的倾向，尤其是当弦线拉长和挠曲时，正如在冲击作用下所发生的。此种冲击的例子是网球对网球拍的冲击。
优选的是，第1涂层聚合物可溶解在极性溶剂中，例如丙酮及VertrelXF(CF3CFHCFHCF2CF3，杜邦公司供应)。这样，当第2涂层聚合物涂以溶解在非极性溶剂中的溶液形式涂布时，第2涂层的施涂将不会洗掉或破坏第1涂层。在极性溶剂中的溶解度，可因具有无定形聚合物结构以及具有较高含量诸如VF2之类极性单体和诸如马来酐之类官能团而得到提高。酮是较好的极性溶剂，因为它们不与聚合物的极性官能团起反应。丙酮是优选的酮，因为其成本低而且毒性小。
第2涂层的优选氟聚合物是全氟聚合物，因为它们的摩擦系数较低。更优选的是TFE与HFP的共聚物，即所谓FEP(氟化乙烯-丙烯)聚合物。第2涂层最优选的聚合物是仅含TFE和HFP的聚合物。如同第1涂层聚合物的情况一样，第2涂层的聚合物也希望是无定形(非晶)的。此种二元共聚物及其制备描述于美国专利5,637,663中。第2涂层优选的二元共聚物的TFE∶HFP摩尔比不大于至少约7∶3。约6∶4～4∶6，以及约1∶1的摩尔比是有效的。
还希望该聚合物，尤其是第2涂层聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，接近或高于室温，优选高于室温。当温度升高到超过Tg时，聚合物开始软化，这将导致弦线具有粘附灰尘和砂的倾向。第1涂层聚合物的Tg是否高于室温则重要性较小，因为它通常不会暴露在环境条件中。
第2涂层聚合物使用的溶剂包括“Fluorinert(氟惰性)”电子液体，由3M公司(明尼苏达矿业及制造公司，工业化学分部)供应。具体地说，使用FC-40或FC-75。FC-40据信基本上是全氟(三丁基胺)。FC-75据信基本上是全氟(2-丁基四氢呋喃)。六氟苯也是合适的。
按本发明制造弦线涂有约0.01～约10μm厚具有含极性官能团重复单元的第1氟聚合物层，以及约0.01～约10μm厚不含极性官能团重复单元的第2氟聚合物层。在第1涂层上，可直接涂布第2涂层，或者可涂布与第1和第2氟聚合物涂层二者相容的中介涂层。优选的是，第1涂层为约0.05～约3μm厚，更优选0.1～1μm厚。第2涂层的厚度优选为约0.05～约3μm厚，更优选约0.1～约1μm厚。薄涂层具有氟聚合物特有的低摩擦系数的优点，同时又不显著增加弦线的质量，否则将影响如重量、弹性和柔性的弦线性能。再者，较薄的涂层由于使用的氟聚合物较少，故成本较低。
本发明涂布方法包括，将具有含极性官能团重复单元的第1氟聚合物的第1溶液涂布到弦线上以形成涂层弦线，干燥所述第1溶液，将具有不含极性官能团重复单元的第2氟聚合物的第2溶液涂布到涂层弦线上，并干燥所述第2溶液。
为有利于本发明第1实施方案和第2实施方案中所描述的薄涂层的施涂，优选的是，氟聚合物以溶液形式进行涂布。优选的是，该氟聚合物溶液可用在低于100℃的温度，更优选在低于约60℃的温度，最优选在约15℃～约40℃的温度。温和的温度使得可以以很少的涂布量涂布弦线，或者弦线在涂布期间所经历的温度不会引起弦线性能的恶化。弦线可采用任何技术上已知的方法以溶液形式的涂料进行涂布，这些方法包括浸涂、喷涂、刮涂(wipping)及刷涂。涂布后，弦线可进行气干，以便赶出溶剂，在待涂表面上沉积一层碳氟化合物。该干燥可在采用或不采用强制循环的条件下进行，或者可进行加热以加速干燥，例如通过对干燥空气的加热。一定程度的加热是有利的，因为它能促进粘附。然而，温度不得高到永久性地影响弦线性能的程度。按本发明制备薄涂层的优点之一是，溶剂易于在温和条件下移出。涂布第1涂层之后，按照相同或不同的方法涂布第2涂层，并重复干燥步骤。第1和第2涂层施涂所使用的溶液不必具有相同溶剂。有利的是，第1涂层的聚合物不溶于第2涂层施涂所使用的溶剂中，这样，第1涂层在第2涂层施涂期间被溶解的倾向将较小。
在对复合弦线内部进行涂布以促进一层相对于另一层之间的移动的过程中，各个成分，即弦线的成分丝，可在开始组装成弦线之前进行涂布，或者可对弦线半制品进行涂布，或者可对成品弦线进行涂布或浸渍，以保证涂料渗透到复合弦线的第1部分中。复合弦线内部的涂层不会受到与外表面涂层相同程度的磨损，即便该涂层从丝表面上脱离，它也很可能会被包围着芯和围绕芯缠绕的长丝的外套保持在原位，故而可继续发挥促进它们之间容易相对移动的作用。因此，采用单层不含重复极性官能团的氟聚合物层通常就足够了。
另一种涂布多层弦线内部的做法是采用Teflon分散体(由杜邦公司供应，Wilmington，Delaware，USA)。以液体形式涂布，经过干燥之后，它将留下Teflon颗粒，散布在成分丝之间，它们将保留在复合弦线内部并对成分丝之间的相对移动起到润滑功能。其对表面的粘附将比采用无定形氟聚合物的溶液形式涂布来得差，然而由于颗粒是在弦线的内部，它们不容易散失，因此可促进弦线成分之间平滑相对移动。用于此种施涂的聚合物不一定是无定形的。事实上，优选采用TFE的均聚物，因为其成本比共聚物低，且有其现成的分散体形式供应，并且在氟聚合物家族中它的摩擦系数最低。
试验方法
涂层弦线的使用性能是通过做成网球拍并由业余或职业选手实际使用来考察的。评估标准是，a)在抽击期间选手感觉网球在球拍上停留多长时间，以及球拍打起来是否更灵便；b)当球从接近边缘处弹回时球拍的表现好不好；c)当球以相对于弦线成45°以及与拍面平面成某一角度或40～50°撞击球拍时手感如何；以及d)是否容易对球施加旋转力。耐用性是根据球拍能在多长时间内保持其性能改善效果来确定的。
涂层厚度采用扫描电子显微镜(SEM)对涂层弦线的断面进行测量。
实施例
样品中使用的聚合物的制备程序如下。含有来自含极性官能团单体的重复单元的聚合物称作聚合物A，按照欧洲专利申请0 911 347A2，实例5的方法制备。它是47.4mol％VF2、51.0mol％HFP和1.6mol％MAn。聚合物A以3wt％在丙酮中的溶液形式使用。
不含具有极性官能团单体的聚合物称作聚合物B，按照美国专利5,637,663，实例1的方法制备。它是43mol％HFP和57mol％TFE。聚合物B以5％在FC-40中的溶液形式使用。
实例1
本实例展示如何采用小规模方法涂布一定长度的尼龙弦线。长度足以完成一个网球拍穿线的尼龙弦线，盘绕成5英寸(127mm)直径。将该盘线完全浸泡在3wt％聚合物A在丙酮中的溶液中，达到使弦线表面完全浸透溶液。取出之后，让多余溶液流回到聚合物A的容器中。湿弦线放在80℃(176°F)的烘箱中保持5～10min。取出聚合物涂布的弦线并冷却到室温。切取弦线样品以提供断面，用SEM观察断面以确定涂层厚度。在20,000～30,000倍放大倍数下的测量表明，第1涂层的厚度为0.1μm。
随后，盘绕并涂布的弦线，完全浸泡在5wt％聚合物B在FC-40的溶液中，达到完全浸湿。在80℃(176°F)进行类似的干燥。从烘箱中取出并冷却到室温，此时的涂层弦线已可供植入到网球拍中。切取弦线样品以提供断面，用SEM观察断面以确定涂层厚度。在20,000～30,000倍放大倍数下的测量表明，第1涂层加上第2涂层的厚度为0.3μm。鉴于第1涂层是0.1μm厚，故第2涂层可确定为0.2μm厚。
球拍进行穿线，其间发现穿线过程比采用未涂布弦线时容易。经过几位选手的试用，该球拍表现出在性能上的改进。
对比例
重复实例1，其中省去聚合物A层的施涂。聚合物B涂层的厚度为约0.2μm。使用中，穿有此种弦线的球拍弦线最初表现出，即便有的话，也是极少的改善，而经过短时间之后便与穿有未涂布弦线的球拍不分伯仲了。据信，单独的聚合物B对弦线的粘附力太弱，以致经受不住球拍弦线在张紧应力下以及网球冲击作用下的拉长和挠曲。结果，涂层便脱落了。
实例2
本实例展示，如何采用连续方法涂布一定长度的尼龙弦线。连续长度的网球拍弦线穿过3wt％聚合物A的丙酮溶液。让弦线上多余溶液流回到聚合物A浴中。弦线在立式管状空气炉中干燥，空气炉加热到与所采用的速度相适应的温度。赶出的溶剂在冷阱中被回收。弦线穿过空气喷吹系统，使之冷却到室温，然后盘绕到线轴上。
重复上述过程，其中涂层弦线在涂布聚合物B的FC-40溶液之后穿过固化设备。同样，捕集该溶剂并回收。于是，该制备好的弦线便可切断成适当长度并包装起来以供出售或使用。该方法制备的网球拍弦线具有比实例1所描述的手工法更为均一的涂层。
实例3
本实例展示如何对复合弦线进行内部涂布，以促进诸成分之间的相对移动。成品弦线由直径约0.034英寸(0.86mm)的中心尼龙芯，外面螺旋缠绕约30根直径1.8密耳(45μm)的尼龙长丝构成，整个弦线再套在2密耳(50μm)厚尼龙层外套中。芯和长丝首先(分别)涂以聚合物A溶液，随后涂以聚合物B溶液，方法按照实例1。组装成复合弦线，并加上外套，其间发现组装进行得较为顺利从而获得较好弦线外观，皆因诸成分之间摩擦力小。观察到，穿有处理的复合弦线的网球拍更富回弹，使用更灵便，对球的控制更好。
实例4
类似实例3，本实例展示如何对复合弦线进行内部涂布，以促进诸成分之间的相对移动。在该实例中，含水PTFE分散体，商品名TeflonK-20(35％固体，由杜邦公司供应，Wilmington，Delaware，USA)，涂布到弦线成分丝上。将K-20稀释到适合该涂布方法的粘度。随后将分散体涂布到尼龙芯上，并气干涂层。随后将长丝缠绕到芯上，然后涂布稀释的K-20第2涂层，并进行气干。加上外套，其间发现组装进行得较为顺利从而获得较好弦线外观，皆因诸成分之间摩擦力小。如同实例3一样，选手感觉到，穿有此种弦线的球拍弦线使用性能较好。
实例5
来自实例3和4的弦线按照实例1所描述的方法进一步处理，结果在弦线外表面形成一种低摩擦系数氟聚合物涂层。穿有此种弦线的球拍弦线在性能上优于实例3和4中所描述的球拍，也好于仅施涂弦线外表面的实例1球拍。
实例6
未涂布网球拍弦线，喷涂以3wt％聚合物A的丙酮溶液，气干至手感干燥，随后用头发吹风机对其吹拂热空气，使之进一步干燥。继而，喷涂聚合物B的FC-40溶液并气干至手感干燥。进而用头发吹风机干燥。用手将球拍弦线轻轻移动以破坏可能在弦线交叉点发生的任何粘结。未发现粘结现象。在球拍试用中发现性能的改进。该涂布方法适合球拍以及其他采用未涂布弦线组装成的弦线器械。
实例7
重复实例6，不同的是，首先将球拍固定在一种使弦线略微移位的夹具中，以便暴露出它们在正常状态下的交叉点。之所以这样做，是为了使弦线交叉点，也就是最需要发挥低摩擦优越性的点，暴露于喷涂之下。在试用中观察到性能的改善。
上面的实例揭示出按照本发明涂布的运动弦线性能的优越。预计，此种涂层弦线当用于体育用具或乐器中时将表现出寿命的延长，因为氟聚合物涂层起到降低摩擦系数的作用。
上面已就本发明做了描述，显然，本发明可按照多种方式变通。这些变换不应视为偏离本发明的精神和范围，所有此类改变乃是本领域技术人员显而易见的，并且均应包括在下面权利要求的范围之内。

Claims (22)

1.一种涂层弦线，它包含：
(a)涂布在弦线表面的第1涂层，由具有含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成；以及
(b)包围第1涂层的第2涂层，由具有不含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成。
2.权利要求1的涂层弦线，其中第1和第2涂层的氟聚合物是无定形的。
3.权利要求1的涂层弦线，其中第1和第2涂层独立地为0.01～10μm厚。
4.权利要求1的涂层弦线，其中第1涂层氟聚合物的极性官能团由选自下列成分的单体衍生而来：马来酐、马来酸、富马酸、二氯马来酐、二氯马来酸或者这些酸的盐，CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X(其中X是SO2F、CO2H、CO2CH3、CH2OH、CH2OCN或CH2OPO3H)以及CF2＝CFOCF2CF2SO2F以及上述的组合。
5.权利要求1的涂层弦线，其中第1涂层的氟聚合物是偏二氟乙烯、六氟丙烯及马来酐按照偏二氟乙烯：六氟丙烯为4∶6～6∶4并包含0.1～10mol％马来酐比例的共聚物。
6.权利要求1的涂层弦线，其中第2涂层的氟聚合物是四氟乙烯与六氟丙烯按7∶3～3∶7摩尔比的共聚物。
7.权利要求1的涂层弦线，其中第2涂层的氟聚合物是四氟乙烯与全氟(2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯)的无定形共聚物。
8.一种穿有权利要求1的涂层弦线的运动球拍。
9.权利要求8的运动球拍，它是网球拍。
10.一种用于涂布弦线的方法，包括：
将具有含极性官能团的重复单元的第1氟聚合物的第1溶液涂布到弦线上以形成涂层弦线；
干燥所述第1溶液；
将具有不含极性官能团的重复单元的第2氟聚合物的第2溶液涂布到涂层弦线上；以及
干燥所述第2溶液。
11.权利要求10的方法，其中第1和第2溶液在低于100℃的温度进行涂布。
12.权利要求11的方法，其中第1和第2溶液在低于60℃的温度进行涂布。
13.权利要求12的方法，其中第1和第2溶液在15℃～40℃的温度进行涂布。
14.权利要求10的方法，其中所述干燥步骤包括在低于会引起弦线性能恶化的温度条件下进行加热。
15.权利要求10的方法，其中第2溶液的溶剂不溶解第1氟聚合物。
16.权利要求10的方法，其中第1溶液的的溶剂是极性有机溶剂；第2溶液的溶剂是氟化有机溶剂。
17.权利要求16的方法，其中第1溶液的溶剂是酮。
18.权利要求17的方法，其中第1溶液的溶剂是丙酮；第2溶液的溶剂基本上是全氟(三丁基胺)。
19.权利要求16的方法，其中第1溶液的溶剂是CF3CFHCFHCF2CF3；第2溶液的溶剂基本上是全氟(三丁基胺)。
20.一种包含成分丝的复合弦线，其中所述成分丝涂有氟聚合物涂层。
21.权利要求20的复合弦线，其中所述氟聚合物涂层包含：
(a)第1涂层，由具有含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成；以及
(b)包围第1涂层的第2涂层，由具有不含极性官能团的重复单元的氟聚合物构成。
22.一种复合弦线，包含多根丝，其中所述丝的表面上散布着氟聚合物颗粒。
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