CN1181383A - 掺有光活性基团的硅烷衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型的可交联的、具有3－芳基—丙烯酸酯和酰胺的光活性硅烷衍生物和混合物,也涉及其作为液晶取向层以及生产非结构化和结构化光学元件和多层体系的取向层的用途。

Description

掺有光活性基团 的硅烷衍生物
本发明涉及新型的可交联的、具有3-芳基丙烯酸酯和酰胺的光活性硅烷衍生物，以及其作为用于液晶和用于分别生产非结构化和结构化的光学元件和多层体系取向层的用途。
取向层在(电-光)液晶装置中是特别重要的。它可用来达到保证分子轴的均匀和无变位排列的目的。
单轴向涂抹的聚合物取向层，例如聚酰亚胺，通常用于液晶显示器(LCD)中使液晶分子取向。在该方法中涂抹的方向构成了取向方向。然而，涂抹产生一系列的缺点，并且这些缺点可以很严重地影响液晶显示器的光学质量。例如，涂抹所产生的灰尘可以导致显示中的光断裂。同时，该聚合物层变成带静电的，例如在薄膜晶体管(TFT)-TNLCD的情况下可以导致位于下面的薄膜晶体管破坏。由于这些原因，在LCD生产中无光学缺陷的显示器产量迄今为止尚未达到最佳。
涂抹的其它缺点是：由于取向的方向不能通过涂抹局部地改变，所以它不可能以简单的方式生产结构化的取向层。因此，通过涂抹可以生产大面积以均匀定向为主的层。可是，结构化的取向层在显示技术和集成光学的很多领域都是很重要的。例如，使用它们可以改进扭曲向列(TN)LCD的视角依赖性。
人们曾经知道用偏振光辐射可以形成取向的取向层。由此可以避免在涂抹中原来存在的问题。另外，可能存在局部的不同取向方向而由此使取向层结构化。
液晶结构化取向的一个可能性是利用某些染料分子的异构化能力从而在优选的方向上用合适波长的偏振光辐射来诱发光化学作用。例如，这可以通过将染料与取向聚合物混合然后用偏振光辐射来实现。例如，在US-A-4974941中描述了这样的宾/主体系。在该体系中，在聚酰亚胺取向层中掺入偶氮苯接着用偏振光辐射。与上述被辐射层接触的液晶在相应于该优选方向取向。该取向过程是可逆的，即用第二个偏振方向的光重复辐射该层，该已经取向的方向可以再次反转。由于该再取向过程可以任意的经常重复，所以在该基片上的取向层不适合用于LCD。
在Jpn.J.Appl.Phys.Vol.31(1992)，2155中描述了在液晶显示层中形成高分辨率取向形式的另一个可能性。在该方法中，将由线性偏振光辐射诱导键合光活性肉桂酸基团的聚合物的二聚反应用于液晶的结构化取向。与上述可逆取向过程相反，在Jpn.J.Appl.Phys.Vol.31(1992)，2155中描述的光结构化的取向层中形成了各向异性的聚合物网。这些光取向的聚合物网基本上可用于需要结构化或非结构化的液晶取向层的地方。除了用于LCD外，这样的取向层也可用于生产如在欧洲专利申请EP-A-061198，EP-A-0689084，EP-A-0689065和EP-A-0753785中列举的所谓的混合层。使用这些光结构化取向层和可交联的低分子量液晶的混合层可以获得某些光学元件，例如非吸收性的彩色过滤片，线性和环形偏振器，光延滞层等。
在EP-A-611786中描述了原则上适合于生产上述用于液晶取向层的各向异性可交联的光结构化的肉桂酸聚合物。这些可交联的肉桂酸衍生物基本上是通过肉桂酸(苯基丙烯酸)的羰基官能团和一个间隔基连接到聚合物主链。在这些聚合物中，肉桂酸的可二聚的丙烯酸酯基团总是向该间隔基或聚合物骨架的“内部”排列的，而芳香残基总是从该聚合物骨架“向外”取向的。
现在已经发现，在已知光聚合物中这种类型的肉桂酸排列绝不是最佳的。共点的光化学反应扰乱取向能力。该已知的肉桂酸聚合物没有足够的光化学长期稳定性。例如，预生产取向层的长时间UV光辐射导致原来存在的取向破坏。只有当预先辐射的部位用光掩模覆盖上时才可进行多次辐射，在多次辐射中再次对已经存在的具有预定取向形式的取向层进行辐射以便在另一方向使还没有辐射的区域取向。另一方面，该层已经取向了的区域可能通过光化学副反应完全或部分地失去其结构。
前面使用的肉桂酸聚合物的其它缺点是：在用偏振光通过简单辐射从这些材料形成取向表面的情况下没有出现倾斜角。特别是，用于LCD的取向层，必须形成取向方向之外的倾斜角。
在上述单轴涂抹聚合物取向层的情况下通过该涂抹过程在该聚合物表面已经形成了倾斜角。当液晶与上述表面接触时，该倾斜角使该液晶分子与表面不平行而是倾斜于该表面。因此，倾斜角的大小不仅由涂抹参数(例如涂抹速度和接触压力)而且由该聚合物的化学结构来决定。对于生产液晶显示器根据其类型需要1-15度的倾斜角。对于超扭曲向列(STN)LCD尤其需要最大的倾斜角以便避免出现所谓的指纹结构。在TN和TFT-TN LCD中旋转方向和倾斜方向是受倾斜角限制的，由此来防止“反向扭曲”和“反向倾斜”现象。未转换状态的反向扭曲会产生杂方向区域(它可以目测到显示器的斑点)，而反向倾斜对于液晶在不同方向上倾斜所引起的LCD转换会产生很大程度的干扰，这是也可目测到的。通过使液晶混合物与具有合适旋转方向的手性掺杂剂掺杂可以防止反向扭曲。然而，为了抑制反向倾斜，迄今为止还没有使用具有倾斜角的取向层的其它可能性。
最近，在Lip.Cryst.20，171(1996)中报道的肉桂酸酯不是如上所述键合到聚合物骨架，而是通过具有三烷氧基硅烷基团的间隔基连接。在这种情况下，三烷氧基硅烷的作用是将肉桂酸单元结合到作为载体的基片例如玻璃基片上。因此将三烷氧基硅烷基团与肉桂酸酯连接在一起的该间隔基团总是位于该肉桂酸酯的2-位(邻-位)。为了生产取向层，先从溶液将该三烷氧基硅烷涂覆在玻璃载体上。之后，通过用259mn波长的线性偏振光辐射进行取向。认为这样制备的层中液晶的取向能力是由可逆的Z/E异构化造成的。另一方面，当330nm辐射该肉桂酸分子时，它们变成交联的。因此，取向能力损失与交联度成正比。
以这种方式生产的取向层具有与上述肉桂酸聚合物相同的缺点。此外，由于Z/E异构化是可逆的，所以它们的光化学和热稳定性不够，并在多次辐射的情况下存在再取向的困难。再有，它们也没有诱导倾斜角的能力。
因此，本发明的目的是生产光活性硅烷，该硅烷没有以前使用的肉桂酸聚合物和硅烷的上述缺点，即在用偏振光辐射后缺少光化学长期稳定性和基本上没有倾斜，并且因此它能够生产稳定的高分辨的取向图样。
已经令人意想不到地发现：通过3芳基-丙烯酸衍生物(不是在芳环2-位(邻)而是在3或4位)作为光活性单元的间隔基团连接的硅烷能满足这一要求，并非常适合于作为液晶的取向层。用线性偏振光交联这些化合物导致该取向层的光化学稳定性显著增强并且同时导致该液晶分子极好的取向作用，例如其特征在于有非常好的对比度。此外，当用线性偏振光辐射时可以形成倾斜角。
本发明提供通式I的硅烷。其中X1，X2，X3表示烷基，烷氧基或卤素，但这些残基的至少一个或是烷氧基或
      是卤素；S1       表示间隔基团单元，例如直链或支链的亚烷基下文中用-(CH2)-
      表示，它可以任选地被一个或多个氟、氯或氰基取代，或者表示
      式-(CH2)r-L1-(CH2)s-L2-的链，其中L1和L2各自独立地表
      示单键或交联官能团例如O、COO、OOC、NR2、NR2-CO、
      CO-NR2、NR2-COO、O-CO-NR2、CH＝CH或C≡C
      ，以及R2表示氢或低级烷基；r和s      各自是1-20的整数，条件是r+s≤20；环A       表示未取代的或任选地用氟、氯、氰基、烷基或烷氧基、吡啶-
      2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、1，3-二噁烷-2，5-二基、环
      己-1，4-二基、哌啶-1，4-二基或哌嗪-1，4-二基取代的
      亚苯基；环B       表示未取代的或任选地用氟、氯、氰基、烷基或烷氧基、吡啶-
      2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、1，4-或2，6-亚萘基、1，3-二
      噁烷-2，5-二基或环己-1，4-二基取代的亚苯基；Y1，Y2  各自独立地表示单共价键、-(CH2)t-、-O-、-CO-、
      -CO-O、O-OC-、-NR3-、-CO-NR3-、-R3N-CO-
      、-(CH2)u-O-、-O-(CH2)u-、-(CU2)u-NR3-
      或-NR3-(CH2)u-、其中R3       表示氢或低级烷基；t         表示1-4的整数；u         表示1-3的整数；m，n      各自独立地表示0或1；环C       表示未取代的或任选地用氟、氯、氰基、烷基或烷氧基、嘧啶
      2，5-或3，5-二基、吡啶-2，5-或-2，4-二基或-2，6-二基、
2，5-硫代亚苯基、2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基取代；
和Z   表示-O-或-NR4-，其中R4表示氢或低级烷基或式D的第2
个基团，其中D   表示具有1-20个碳原子任选用氟或氯取代或未取代的直链或支
链烷基或具有3-8个环原子任选地用氟、氯、烷基或烷氧基取代
或未取代的环烷基残基。
本发明的硅烷衍生物可以个别地或以混合物的形式成层或使层取向。作为用于上述混合物的组分除了一种或多种式I的化合物外，也可以使用通常用于无机的含氧化物表面硅烷化的其它可交联的硅烷衍生物，例如用通式II的硅烷衍生物其中X1，X2，X3和S1的定义如上；和M表示内消旋源的(mesogenic)残基或低级烷基或烷氧基。这样的含有通式I至少一个组分的混合物也是本发明的目的。
术语“mesogenic残基”在本发明范围内表示相应于通式III的基团：
Figure A9712121000102
其中
环A1，A3，A3各自独立地表示未取代的或任选地用氟、氯、氰基、烷基或烷氧基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、2，6-亚萘基、1，3-二噁烷-2，5-二基或环己烷-1，4-二基取代的亚苯基，这些取代基环的最大的一个与亚苯基或亚环己基不同；
Q表示低级烷基或烷氧基，其中--个或多个氢原子可以被氟、氯、氰基或硝基取代。
n，m以及
Y1，Y3具有上面给出的意思。
在式II的混合物组分中的M优选表示低级烷基或烷氧基或式III的mesogenic残基，其中n代表0和m代表0或1。另外，通式III中n代表0和环A2和A3各自独立地表示亚苯基或亚环己基的这些mesogenic残基是优选的，Y2表示单共价键、-CH2CH2-、-O-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-或-O-OC-和Q表示低级烷基或烷氧基(任选地用氟取代)、氟、氯或氰基。
相当特别优选的是这些式II混合物组分中M表示低级烷基、烷氧基或式III的残基中m和n代表0和Q是任选地用氟取代或不取代的低级烷基或烷氧基。
在按照本发明的混合物中，不相应于式I结构的硅烷衍生物的含量低于或等于50％，优选低于或等于30％，特别地低于或等于15％。
按照本发明的硅烷衍生物和混合物用于生产液晶取向层的用途，以及其在光学组件、特别是生产混合层元件的用途也是本发明的目的。
单独使用的术语“低级烷基”或组合使用例如“低级烷氧基”表示具有1-6个，优选1-3个碳原子，例如甲基，乙基，丙基或异丙基等直链或支链的饱和烃残基。
单独使用的术语“烷基”或组合使用例如“烷氧基”表示直链或支链的具有最多达30个碳原子的饱和烃残基。
在本发明范围中的优选“间隔基单元”是由-(CH2)r-表示的直链或支链亚烷基，以及-(CH2)r-O-，-(CH2)r-O-(CH2)s-，-(CH2)r-COO-(CH2)s-，-(CH2)r-OCC-(CH2)s-，-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-，-(CH2)r-NR2-COO-(CH2)s-，-(CH2)r-O-(CH2)s-O-，-(CH2)r-COO-(CH2)s-O-，-(CH2)r-OCC-(CH2)s-O-，-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-，-(CH2)r-NR2-COO-(CH2)s-O-，(CH2)r-CO-，-(CH2)r-CO-O-，-(CH2)r-O-CO-，-(CH2)r-CO-NR2-或-(CH2)r-NR2-CO-，其中r和s各自表示1-20的整数，特别是2-12，条件是r+s≤20，特别地≤15；和其中R2表示氢或低级烷基。
优选的“间隔基单元”的例子是：1，2-亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1，8-亚辛基，1，9-亚壬基，1，10-亚癸基，1，11-亚十一基，1，12-亚十二基，1，3-亚丁基，3-甲基-1，3-亚丁基，亚丙氧基，亚丙氧基羰基，亚丙基酰氧基，亚丁氧基，亚丁烷氧基羰基，亚丁酰氧基，亚戊氧基，亚戊烷氧基羰基，亚戊酰氧基，亚己氧基，亚己烷氧基羰基，亚己酰氧基，亚庚氧基，亚庚烷氧基羰基，亚庚酰氧基，亚辛氧基，亚辛烷氧基羰基，亚辛酰氧基，亚壬氧基，亚壬烷氧基羰基，亚壬酰氧基，亚癸氧基，亚癸烷氧基羰基，亚癸酰氧基，亚十一氧基，亚十一烷氧基羰基，亚十一酰氧基，亚十二氧基，亚十二烷氧基羰基，亚十二酰氧基，亚丙基氨基羰基，亚丁基氨基羰基，亚戊基氨基羰基，亚己基氨基羰基，亚庚基氨基羰基，亚辛基羰基氨基，亚壬基羰基氨基，亚癸基氨基羰基，亚十一基氨基羰基，亚十二基氨基羰基，亚丙基羰基氨基，亚丁基羰基氨基，亚戊基羰基氨基，亚己基羰基氨基，亚庚羰基氨基，亚辛基羰基氨基，亚壬基羰基氨基，亚癸基羰基氨基，亚十一基羰基氨基，亚十二基羰基氨基，亚丙基甲氨酰亚己基，3-亚丙氧基-6-亚己基，3-亚丙氧基-6-亚氧基，亚丙基甲氨酰己氧基，亚丙基甲氨酰亚己基，亚丙基甲氨酰己氧基等。
特别优选的“间隔基单元”是由-(CH2)r-表示的直链或支链亚烷基，以及-(CH2)r-O-，-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s，-(CH2)r-NH-COO-(CH2)s-，-(CH2)r-O-(CH2)s-O-，-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-，-(CH2)r-NH-COO-(CH2)s-O-，-(CH2)r-CO-O-，-(CH2)r-O-CO-，-(CH2)r-CO-NH-或(CH2)r-NH-CO-，其中r和s各自表示2-12的整数并且r+s≤15。
术语“未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基取代的亚苯基”在本发明范围内包括未取代的或用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，优选用氟，甲基，乙基，丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或氰基单取代或多取代的1，3-或1，4-亚苯基。
优选的亚苯基残基的例子是：1，3-或1，4-亚苯基，4-或5-甲基-1，3或1，4-亚苯基，4-或5-甲氧基-1，3亚苯基，4-或5-乙基-1，3-亚苯基，4-或5-乙氧基-1，3-亚苯基、2-或3-甲基-1，4亚苯基，2-或3-乙基-1，4-亚苯基，2-或3-丙基-1，4-亚苯基，2-或3-丁基-1，4-亚苯基，2-或3-甲氧基-1，4-亚苯基，2-或3-乙氧基-1，4-亚苯基，2-或3-丙氧基-1，4-亚苯基，2-或3-丁氧基-1，4-亚苯基，2，3-，2，6-或3，5-二甲基-1，4-亚苯基，2，6-或3，5-二甲氧基-1，4-亚苯基，2-或3-氟代-1，4-亚苯基，2，3-，2，6-或3，5-二氟代-1，4-亚苯基，2-或3-氯代-1，4-亚苯基，2，3-，2，6-或3，5-二氯化-1，4-亚苯基，2-或3-氰基-1，4-亚苯基等。
优选的是在式I的化合物中
环A表示未取代的或任选用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己-1，4-二基取代的亚苯基；
环B表示未取代的或任选用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己-1，4-二基取代的亚苯基；
Y1，Y2各自独立地表示单共价键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-，
m，n各自独立地表示0或1；
环C表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基或2，5-亚呋喃基或-1，4或2，6-亚萘基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
Z表示-O-；
D表示具有1-20个碳原子的直链或支链烷基或具有5或6个环原子的任选用烷基或烷氧基，特别是甲基氧基取代的环烷基残基；和
S1具有式I中给出的意义。
特别优选的是式I的那些硅烷衍生物，其中
n表示0
环B表示未取代的或任选用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己烷-1，4-二基取代的亚苯基；
Y2表示单其价键，-CO-O-或-O-OC-，
m表示0或1；
环C表示未取代的或任选用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基或1，4-或2，6-亚萘基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
Z表示-O-；
D表示具有1-12个碳原子的直链或支链烷基；和
S1具有式I中给出的意义。
式I的硅烷衍生物是容易得到的。其制备方法本领域技术人员是已知的。因此，例如，可以通过氢化硅烷化将在间隔基S1的端基双键代替硅烷基团的式I化合物前体与从市场上购得的式X1X2X3SiH硅烷反应得到式I的化合物。其它制备方法包括使式X1X2X3Si-(CH2)r-N＝C＝O的硅烷与其中羟基或氨基位于该间隔基的所需要连接位置或在与该间隔基连接的环上的羟基或氨基化合物反应。由此得到的那些式I化合物在间隔基或在与环连接部位分别具有N-CO-O-或N-CO-N-基团。另一方面，通过上述羟基或氨基化合物与式X1X2X3Si-(CH2)r-Br的硅烷反应可以制备在间隔基或在与环连接部位含有醚官能团或烷基氨基的那些式I化合物。通过使用酸氯化物与式X1X2X3Si-(CH2)r-NHR2反应可以制备在间隔基或在与环连接部位具有NR2CO基团的那些式I化合物。在US 4918200和US 4861906的类似实施例中已经描述了这样的制备方法。
该硅烷前体多半是可从市场上购得的或者可以容易地从市场上购得的硅烷作为原料改性得到。肉桂酸也是部分从市场上购得的或可以按照由文献已知的方法(例如Knoevenagel反应或Witting反应)从市场上购得的醛类或者从通过由预先还原到醛的氰基化合物得到。按照已知的酯化方法可以从该肉桂酸制备肉桂酸酯或酰胺。
为了制备取向层，必须开始就将本发明的硅烷衍生物或混合物涂覆到载体上。结果该硅烷基团作为偶合单元键合到载体上并形成特别薄的常常是单分子的层。大部分各种不同无机氧化物的硅烷化在实践中是很普通的并且是本领域技术人员熟知的。已知的载体材料的例子是氧化铝，氧化钛，氧化钛，氧化硅(玻璃或石英)或混合的氧化物，例如氧化铟锡(ITO)。在本发明用于光或电  光装置的情况下，作为载体材料的上述物质主要是玻璃或任选地涂覆有电极的载体，例如用氧化铟锡(ITO)涂覆的玻璃板。涂覆用的该硅烷衍生物主要是它在惰性溶剂中的溶液。根据硅烷基团的反应性，可以使用很多不同的溶剂，例如苯，甲苯，己烷等，或者在反应性较小的烷氧基硅烷情况下，也可以使用醇，例如甲醇，乙醇等。接着可以进行涂覆，例如将清洗过的载体浸泡在该溶液中，用转涂或其它涂覆技术。在溶剂从该载体层蒸发后，根据反应性主要是通过将该浸渍过的载体加热使其与硅烷基团偶合。接着，可以用溶剂洗去未键合的硅烷。
通过用线性偏振光辐射可以将用该方法或类似方法由式I的硅烷衍生物或由含有式I硅烷衍生物的混合物制备的这些层进行二聚。通过偶合到该载体的式I的分子单元的立体选择性辐射，可以定向表面上的特定区域，并且通过二聚作用也可以同时稳定这些区域。
因此，为了在由面积限定的选择性区域中形成取向层，可以用高压汞灯，氖灯或脉冲UV激光使用偏振器和任选地用于限定结构的光掩模来辐射要被取向的区域。辐射时间取决于各种灯的功率，可以从几分钟到若干小时变化。可是，也可以通过使用例如仅让适合于交联反应的辐射通过的滤光器辐射该均相层进行二聚。
通过下面实施例更详细地说明本发明的硅烷。
实施例1(E)-3-[3-甲氧基-4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯
将空气引入1.4g的4-(3-丁烯氧基)苯甲酸3-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基-乙烯基]苯基酯、0.96ml三乙氧基硅烷、20ml甲苯和0.055ml铂二乙烯基甲基硅氧烷(3-3.5％甲苯溶液)中30分钟，然后在60℃搅拌该混合物16小时。之后，将反应混合物冷却到室温，在乙酸乙酯和水之间分配，用硫酸镁干燥有机相，过滤和蒸发至干。用甲苯/乙酸乙酯(9∶1)的硅胶上色谱纯化得到(E)-3-[3-甲氧基-4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯。
用类似的方法可以合成下面的硅烷：
(E)-3-[4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-乙氧基-4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-己氧基-4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-氟-3-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-甲氧基-3-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-乙氧基-3-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-己氧基-3-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-甲氧基-4-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-乙氧基-4-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-己氧基-4-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-氟-3-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-甲氧基-3-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-乙氧基-3-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-己氧基-3-(8-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-甲氧基-4-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-乙氧基-4-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-丁氧基-4-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-(5-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-氟-3-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-甲氧基-3-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-乙氧基-3-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-丁氧基-3-(6-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
实施例2
4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-
     [(E)2-甲氧基羰基乙烯基]-苯基酯
将空气引入1g的4-(3-丁烯氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯，0.480ml三乙氧基硅烷，10ml甲苯和0.017ml铂二乙烯基四甲基硅氧烷(3-3.5％甲苯溶液)中30分钟，然后在60℃搅拌该混合物1小时。然后，再加入0.1ml三乙氧基硅烷并让该混合物在60℃反应16小时。之后，将反应混合物冷却到室温，在乙酸乙酯和水之间分配，用硫酸镁干燥有机相，过滤和蒸发至于。用甲苯/乙酸乙酯(19∶1-9∶1)在150g硅胶上色谱纯化得到0.60g的无色液体的4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯，λmax(CH2Cl2)：279nm。
(E)-4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯
按照下面方法用4-(3-丁烯氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯作为原料来制备：
将100g的4-羟基-3-甲氧基肉桂酸溶解在1L甲醇中并用14.4ml浓硫酸处理。在回流下加热该溶液2.5小时。接着，蒸馏出大部分甲醇(约750m1)并将剩余的残余物倒进1L水中。然后，每次用500ml乙酸乙酯萃取该混合物3次并混合有机相，每次用250ml的10％碳酸氢钠溶液洗涤2次，用硫酸钠干燥，过滤和蒸发。将残余物溶解在800ml甲醇中，过滤和冷却到-25℃结晶。在抽吸条件下过滤晶体，用100ml冷甲醇洗涤并在室温高真空下干燥。得到54.7g淡黄色晶体。
4-(3-丁烯氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-
[(E)2-甲氧基羰基乙烯基]-苯基酯
用3滴二甲基甲酰胺处理4.85g的4-(3-丁烯氧基)苯甲酸和6ml的亚硫酰(二)氯的混合物并加热回流3小时。先在常压下蒸馏出过量的酸氯化物，然后增加真空度，将残余物保持在高真空下2.5小时，接着将其溶解在20ml二氯甲烷中。在用冰冷却的同时将该溶液滴加到由5g的(E)-4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯，25ml二氯甲烷和3.9ml三乙胺组成的混合物中，接着让其在室温反应60小时。然后，过滤反应溶液，略微浓缩并在314g硅胶上用二氯甲烷色谱纯化。从冷乙醇中结晶得到7.03g的4-(3-丁烯氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯。
用类似的方法可以制备下面的硅烷衍生物：
4-(3-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(5-三乙氧基硅烷基戊氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(6-三乙氧基硅烷基己氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(7-三乙氧基硅烷基庚氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(8-三乙氧基硅烷基辛氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(8-三乙氧基硅烷基辛基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)苯甲酸2-乙氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)苯甲酸2-丙氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(8-三乙氧基硅烷基丁基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-乙氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)苯甲酸2-乙氧基-4-[(E)2-乙氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
实施例3
(E)-3-{3-甲氧基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基
丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯
在回流下将0.73g的(E)-3-[3-甲氧基-4-(6-(3-羟基己氧基)苯基]丙烯酸甲酯，35ml二氯甲烷，0.615ml的3-三乙氧基硅烷基丙基异氰酸酯和0.014ml二月桂酸二丁基锡的混合物加热回流60分钟。之后，将反应混合物冷却，蒸发和每次在100g硅胶上先用甲苯/乙酸乙酯(3∶1)，再用环己烷/乙酸乙酯(7∶3)两次色谱纯化该残余物。得到(E)-3-{3-甲氧基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯，λmax(CH2Cl2)：323nm(ε＝19244)。
(E)-3-[3-甲氧基-4-(6-羟基己氧基)苯基]丙烯酸甲酯
按照下面方法用(E)-3-[3-甲氧基-4-(6-羟基己氧基)苯基]丙烯酸甲酯作为原料来制备：
在回流下将0.5g的(E)-4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯，10ml的2-丁酮，0.35ml的6-溴代己醇和1g磨细的碳酸钾的混合物加热5小时。然后，将该反应混合物冷却并在乙酸乙酯和水之间分配。用硫酸镁干燥有机相，过滤和蒸发。在100g硅胶上用甲苯/乙酸乙酯(1∶1)色谱纯化得到750ML无色固体的(E)-3-[3-甲氧基-4-(6-羟基己氧基)苯基]丙烯酸甲酯，λmax(CH2Cl2)：323nm(ε＝20513)。
用类似的方法可以制备下面的硅烷衍生物：
(E)-3-{3-甲氧基-4-[5-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)戊氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-甲氧基-4-[4-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丁氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-甲氧基-4-[3-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丙氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-甲氧基-4-[2-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)乙氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-氟-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-乙氧基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-戊氧基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{2-甲氧基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；λmax(CH2Cl2)：327nm(ε＝18095)；
(E)-3-{2-甲基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；λmax(CH2Cl2)：315nm(ε＝18786)；
(E)-3-{3-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；λmax(CH2Cl2)：277nm(ε＝17200)；
(E)-3-{4-氟-3-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-甲氧基-3-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；λmax(CH2Cl2)：322nm(ε＝17516)；
(E)-3-{4-乙氧基-3-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-戊氧基-3-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4′-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]联苯基-4-基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-[4-[3-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丙基]环己基]苯基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-{2-[4-[3-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丙基]环己基]乙基}苯基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-{2-[4-[3-(-3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丙基]环己基]乙氧基}苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3′-氟-4′-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]联苯基-4-基-}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3′-甲氧基-4′[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]联苯基-4-基-}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-氟-4′-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]联苯基-4-基-}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{3-甲氧基-4′-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]联苯基-4-基-}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4′-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]联苯基-4-基-}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{3-[4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]环己基]苯基}丙烯酸甲酯；
实施例4
(E)-3-{6-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)
         己氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯
在回流下将500mg的(E)-3-[6-(6-(3-羟基己氧基]萘-2-基]丙烯酸甲酯，25ml二氯甲烷，0.376ml的3-三乙氧基硅烷丙基异氰酸酯和0.009ml二月桂酸二丁基锡的混合物加热回流3小时。之后，再加入0.009ml二月桂酸二丁基锡让该混合物在回流下反应16小时，然后，将混合物冷却到室温，完全蒸发和在150g硅胶上用醚/己烷色谱纯化该残余物。得到830mg无色固体的(E)-3-{6-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯，λmax(CH2Cl2)：326nm(ε＝26200)。
按以下方法用3-[6-(6-羟基己氧基)萘-2-基]丙烯酯甲酯为原料制备：
           6-溴-2-(6-羟基己氧基)萘
将5g的6-溴-2-萘酚、50ml二甲亚砜、3.3ml 6-氯己醇、7.1g碘化钾和7.1g碳酸钾(研细并在高真空和80℃下活化)的混合物加热到65℃，16小时。然后，将该混合物冷却，在乙酸乙酯与水之间分配，有机相用水洗几次，用硫酸镁干燥，过滤并蒸发。残留物用甲苯/乙酸乙酯(3∶1)在200g硅胶上色谱纯化以及用甲苯/已烷(8∶1)结晶，得到5.2g 6-溴-2-(6-羟基己氧基)-萘，无色固体。
(E)-3-[6-(6-羟基己氧基)萘-2-基]丙烯酸甲酯
在回流下将5.2g的6-溴-2-(6-羟基己氧基)萘，25ml三乙胺，4.3mg丙烯酸甲酯，0.072g乙酸钯和0.39)2g的三-邻-甲苯基膦的混合物加热16小时。为了完成该反应，再加入0.177g乙酸钯，2.5g溴化四丁基胺，10ml二甲基甲酰胺和2m1丙烯酸甲酯并将该混合物再加热回流24小时。之后，冷却该反应混合物，在乙酸乙酯和水之间分配，用水洗涤有机相，用硫酸镁干燥和蒸发。残余物在250g硅胶上用甲苯/乙酸乙酯(3∶1-1∶1)色谱纯化，接着从甲苯中两次结晶。得到0.63g无色固体的(E)-3-[6-(6-羟基己氧基)萘-2-基]丙烯酸甲酯，λmax(CH2Cl2)：326nm(ε＝27660)。
用类似的方法可以合成下面的硅烷：
(E)-3-{6-[2-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)乙氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{6-[3-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丙氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{6-[4-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丁氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{6-[5-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)戊氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{6-[6-(2-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-[2-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)乙氧基]萘-1-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-[3-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丙氧基]萘-1-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-[4-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)丁氧基]萘-1-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-[5-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)戊氧基]萘-1-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{4-[6-(2-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]萘-1-基}丙烯酸甲酯；
实施例5
反-(E)-3-{4′-[4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)环己基]
         联苯-4-基}丙烯酸甲酯
类似于实施例1由反(E)-3-{4′-[4-(3-丁烯基)环己基]联苯-4-基}丙烯酸甲酯和三乙氧基硅烷制备该化合物。
反-4′-[4-(3-丁烯基)环己基]联苯-4-基-羧基醛
按照下面方法使用反-(E)-3-{4′-[4-(3-丁烯基)环己基]联苯-4-基}丙烯酸甲酯作为原料来制备：
用10分钟将38.5ml异丁基铵氢化物溶液(20％甲苯溶液)滴加到11.5g按照Mol Cryst.131，327(1985)制备的反-4′-[4-(3-丁烯基)-环己基]联苯-4-腈在150ml甲苯中的悬浮液中。然后，缓慢地将该反应混合物加热至室温并让其再反应3.5小时。接着，慢慢地滴加1N盐酸并搅拌该反应混合物1小时和在水和二氯甲烷之间分配。之后，用水洗涤有机相几次，用硫酸镁干燥，过滤和蒸发。从乙酸乙酯/二氯甲烷中结晶得到反-4′-[4-(3-丁烯基)-环己基]联苯-4-羧基醛。反-(E)-3-{4′-[4-(3-丁烯基)环己基]联苯-4-基}丙烯酸甲酯
在0℃用10分钟将27.6ml的1.6N丁基锂溶液滴加到6.4ml膦酰基乙酸三甲基酯在50ml干四氢呋喃中的溶液中。在0℃搅拌该混合物1.5小时，之后在同样温度下用5分钟滴加11.5g粗反-4′-[4-(3-丁烯基)-环己基]联苯-4-羧基醛在50ml干四氢呋喃中的溶液。接着，慢慢将该混合物加热至室温并让其反应15小时。然后将该反应混合物在二氯甲烷和1N氢氯酸之间分配并用饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤有机相，用硫酸镁干燥和蒸发。在硅胶上用乙酸乙酯/己烷(1∶9)色谱纯化，接着重复地从己烷/乙酸乙酯中重结晶得到反-(E)-3-{4′-[4-(3-丁烯基)环己基]联苯-4-基}丙烯酸甲酯。
用类似的方法可以制备下面的硅烷衍生物：
反-(E)-3-{4′-[4-(2-三乙氧基硅烷基乙基)环己基]联苯-4-基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4′-(4-三乙氧基硅烷基丁基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-[4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)环己基]苯基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-{4[2-(4-三乙氧基硅烷基丁基)环己基]乙基}苯基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-{2[4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)环己基]乙氧基}苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3′-氟-4′-(4-三乙氧基硅烷基丁基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3′-甲氧基-4′-(4-三乙氧基硅烷基丁基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4′-(4-三乙氧基硅烷基丁基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-甲氧基-4′-(4-三乙氧基硅烷基丁基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4′-(4-三乙氧基硅烷基丁基)联苯-3-基]丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{3-[4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)环己基]苯基}丙烯酸甲酯。
实施例6
4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-
[(E)2-甲氧基羰基乙烯基]苯基酯
边搅拌边将5ml三氯硅烷加入到0.1g的H2PtCl6在20ml干四氢呋喃中的溶液中。小心地向其滴加14.8g的4-(3-丁烯氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基乙烯基]苯基酯在20ml干四氢呋喃中的溶液。之后，在室温搅拌该混合物5小时。然后在50℃搅拌16小时。将该混合物在水喷射真空中浓缩并在减压下在具有冷阱油泵上至完全没有残余溶剂和三氯硅烷。得到4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯，将其溶解在干四氢呋喃中储存。
按照实施例2制备4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基]苯基酯作为所需要的原料。
用类似的方法可以制备下面的硅烷衍生物：
4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸3-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
3-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸4-甲氧基-3-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基-]苯基酯；
(E)-3-[4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-甲氧基-4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-乙氧基-4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-丁氧基-4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-氟-3-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-甲氧基-3-(4三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-乙氧基-3-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-戊氧基-3-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-甲氧基-4-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-乙氧基-4-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-戊氧基-4-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-氟-3-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-甲氧基-3-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-乙氧基-3-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-丁氧基-3-(8-三氯硅烷基辛氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-氟-4-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-甲氧基-4-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-乙氧基-4-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3-丁氧基-4-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-(5-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-氟-3-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-甲氧基-3-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-乙氧基-3-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4-丁氧基-3-(6-三氯硅烷基己酰氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[4′-(4-三氯硅烷基丁氧基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4-[4-(4-三氯硅烷基丁基)环己基]苯基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4{2-[4-(4-三氯硅烷基丁基)环己基]乙基}苯基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4{2-[4-(4-三氯硅烷基丁基)环己基]乙氧基}苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3′-氟-4′-(4-三氯硅烷基丁氧基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
(E)-3-[3′-甲氧基-4′-(4-三氯硅烷基丁氧基)联苯-4-基]丙烯酸甲酯；
实施例7
光可交联层的制备
将0.02g的3-{6-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲酰氨氧基)己氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯溶解在2ml的甲苯和乙醇(1∶1)溶剂混合物中。将清洗过的玻璃板(19×26mm)浸渍在该溶液中30分钟，之后再在100℃热处理30分钟。随后，在超声波浴中在甲苯中清洗由此处理的玻璃板10分钟。
实施例8
液晶取向层的制备
用来自高压汞灯的线性偏振UV光辐射实施例7中所述的涂覆过的玻璃板3分钟。之后，通过旋转涂覆将液晶层涂覆在该辐射过的层上。随后，在偏振显微镜可以观察到取向液晶分子的单轴双折射层。用倾斜补偿器形成相应于辐射该硅烷层用的UV光偏振方向的取向方向。
实施例9
具有确定倾斜角的取向层的制备
用线性偏振UV光辐射以上按照实施例7用3-{6-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲酰氨氧基)己氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯涂覆的两块玻璃板9分钟，光的入射方向与该板垂直方向倾斜70度。因此，光的偏振方向在光入射方向和该板垂直方向之间的延伸平面上。之后，使两个板辐射面向内放在一起得到间距为20μm的液晶盒，致使当通过偏振和光入射辐射该板时形成的特征方向彼此平行。然后，在100℃用ROLICAG的3010混合物填充液晶盒，在填充操作期间该液晶混合物是各向同性相。随后，以1℃/分钟的速度将该液晶盒逐渐冷却到室温。在交叉偏振器之间辨别出均匀取向的液晶层。用晶体旋转方法测定的该平行液晶盒的倾斜角是1.3度。

Claims (10)

1.通式I的硅烷
其中
X1，X2，X3表示烷基，烷氧基或卤素，但这些残基的至少一个或是烷氧基或是卤素；
S1表示间隔基团单元，例如直链或支链的下文中用-(CH2)-表示的亚烷基，它可以任选地被一个或多个氟、氯或氰基取代，或者表示式-(CH2)r-L1-(CH2)s-L2-的链，其中L1和L2各自独立地表示单键或交联官能团例如O、COO、OOC、NR2、NR2-CO、CO-NR2、NR2-COO、O-CO-NR2、CH＝CH或C＝C，以及R2表示氢或低级烷基；
r和s各自是1-20的整数，条件是r+s≤20；
环A表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，环己-1，4-二基，哌啶-1，4-二基或哌嗪-1，4-二基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
环B表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基，1，4-或2，6-亚萘基，1，3-二噁烷-2，5-二基或环己-1，4-二基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
Y1，Y2各自独立地表示单共价键，-(CH2)t-，-O-，-CO-，-CO-O-，-O-OC-，-NR3-，-CO-NR3-，-R3N-CO-，-(CH2)u-O-，-O-(CH2)u-，-(CU2)u-NR3-或-NR3-(CH2)u-，其中
R3表示氢或低级烷基；
t表示1-4的整数；
u表示1-3的整数；
n，n各自独立地表示0或1；
环C表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，嘧啶-2，5-或3，5-二基，吡啶-2，5-或-2，4-二基或-2，6-二基，2，5-硫代亚苯基，2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
Z表示-O-或-NR4-，其中R4表示氢或低级烷基或式D的第2个基团，其中
D表示具有1-20个碳原子任选用氟或氯取代的直链或支链烷基或具有3-8个环原子任选地用氟、氰、烷基或烷氧基取代的环烷基残基。
2.按照权利要求1的通式1的硅烷，其中
X1，X2，X3，S1，m和n具有在权利要求1中给出的意思，和
环A表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5-二基或环己1，4-二基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
环B表示未取代的或任选地用氟，氯、氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2、5-二基，嘧啶-2，5二基，1，4-或2，6-亚萘基或环己-1，4-二基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
Y1、Y2各自独立地表示单共价键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-，
环C表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基或-2，5-亚呋喃基或1，4-或2，6-亚萘基取代的1，3-或1，4-亚苯基；
Z表示-O-；
D表示具有1-20个碳原子的直链或支链烷基或具有5或6个环原子任选地用烷基或烷氧基，特别是甲基或甲氧基取代的环烷基残基。
3.按照权利要求1或2式I的硅烷其中
X1，X2，X3，S1和m的定义如权利要求1；
n表示0；
环B表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2、5-二基，嘧啶2，5-二基或环己烷-1，4-二基取代的亚苯基；
Y2表示单价键，-COO- 或-O OC-；
环C表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基或1，4-或2，6-亚萘基取代的1，3-或1，4亚苯基；
Z表示-O-；和
D表示具有1-12个碳原子的直链或支链烷基。
4.按照权利要求3的硅烷，
(E)-3-[3-甲氧基-4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯基]丙烯酸甲酯；
4-(4-三乙氧基硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基]苯基酯；
(E)-3-{2-甲氧基-4-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]苯基}丙烯酸甲酯；
(E)-3-{6-[6-(3-三乙氧基硅烷基丙基甲氨酰氧基)己氧基]萘-2-基}丙烯酸甲酯；
反-(E)-3-{4＇-[4-(4-三乙氧基硅烷基丁基)环己基]联苯-4-基}丙烯酸甲酯；
4-(4-三氯硅烷基丁氧基)苯甲酸2-甲氧基-4-[(E)2-甲氧基羰基乙烯基]苯基酯。
5.由至少两种组分组成的可交联的混合物，其中至少一种组分是在权利要求1中定义的式I化合物。
6.按照权利要求5的可交联的混合物，除了一种或多种式I的化合物外，它还含有一种或多种通式II的化合物
Figure A9712121000041
其中x1，x2，x3和S1如权利要求1以及M表示低级烷基或烷氧或通式III的内消旋源残基
Figure A9712121000042
其中Y1，Y2，m和n具有权利要求1给出的意思，和
A1，A2，A3各自独立地表示未取代的或任选地用氟，氯，氰基，烷基或烷氧基，吡啶-2，5-二基，嘧啶-2，5  二基，2，6-亚萘基，1，3-二噁烷-2，5-二基或环己烷-1，4-二基取代的亚苯基，这些取代基环的最大的一个与亚苯基或亚环己基不同；和
Q表示低级烷基或烷氧基，其中一个或多个氢原子可以被氟，氯，氰基或硝基取代。
7.按照权利要求6的可交联的混合物，其中
n表示0；
m表示0或1；
A2和A3各自独立地表示亚苯基或亚环己基；
Y2表示单亚价键，-CH2CH2-，-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-CO-O-或-O-OC-，和
Q表示低级烷基和烷氧基(任选地用氟取代)，氟，氯或氰基。
8.按照权利要求7的可交联的混合物，其中
m表示0；
A3表示亚苯基或亚环己基；和
Q表示任选地用氟取代的低级烷基或烷氧基。
9按照权利要求1-4的任一项的化合物在产生液晶取向层中的用途，以及它们在光学组件，特别是在产生混合层元件中的用途。
10.按照权利要求5-8的任一项的可交联混合物在产生液晶取向层中的用途，以及它们在光学组件，特别是在生产混合层元件中的用途。
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