CN1176652A - 胶乳表面的耐磨图象印刷 - Google Patents

胶乳表面的耐磨图象印刷 Download PDF

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H·马特斯基
J·古格尔
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Abstract

提供在胶乳橡胶表面印刷图象的方法和新型配方。使用一种含有天然或合成橡胶、颜料分散体及所述橡胶用芳族不饱和溶剂介质的油墨。通过对油墨橡胶分子提供一种试剂,例如芳基二异氰酸酯,使图象的稳定性得到改善,这种试剂能够在油墨、底涂层(如果有的话)以及所述胶乳表面的橡胶分子之间形成耐化学、坚韧、柔软的基质。可以在胶乳表面施涂底涂层,使印刷油墨锚固在其上。这种底涂层可包含溶于芳香不饱和溶剂中的天然橡胶,且还可包含芳基二异氰酸酯。该方法可通过某些印刷后处理步骤,例如将印刷产品加热及固化,而获得改进。

Description

胶乳表面的耐磨图象印刷
发明领域
用橡胶胶乳制作的橡胶制品的印刷。
先有技术讨论
用橡胶胶乳，特别是用天然橡胶胶乳制作的橡胶制品的印刷方法，在技术上是熟知的。气球一向是采用天然橡胶在石油溶剂中的溶液来印刷的。这种溶液所产生的印迹容易被普通家用洗涤剂及化学品除掉。
用于胶乳橡胶，特别是天然胶乳制品的，更具体地说，用于胶乳橡胶手套的油墨体系，要求一定程度的耐化学性能，而目前此类油墨尚未见有商品供应。橡胶手套通常要碰到各种各样日用化学品，包括洗涤剂、漂白剂、氨、油及油脂、上光剂、消毒剂等。用于橡胶手套的任何装饰体系都必须能耐受这些普通物质。因此，如果能提供包含适用于上述橡胶制品表面的印刷体系的装饰技术，而其中印刷的图象能耐受一般日用化学品的作用则将是很理想的。
发明简述
本发明提供一种在胶乳橡胶表面印刷图象的方法，该方法包括施涂一种油墨，该油墨含有天然或合成橡胶、颜料分散体及用于所述橡胶的溶剂介质，尤其是芳香不饱和溶剂介质。
该油墨还可含有芳基二异氰酸酯。在含橡胶的油墨印在天然橡胶在上述溶剂中的溶液形成的底涂层上的情况下，该芳基二异氰酸酯既可以含于底涂层中，也可以含于油墨中。
当油墨中的橡胶是合成橡胶时，就需要天然橡胶在这种溶剂中的底涂层。其中的芳基二异氰酸酯既可以含于底涂层中，也可以含于油墨中。但是溶剂的一部分可以用萜烯、萜类化合物或沸点在120℃以上的合适的高沸点酮，例如异佛尔酮，等代替。
印刷的效果可通过某种印刷前和印刷后处理步骤加以改善。这类附加步骤的一种是对印刷的表面进行加热。另一种，也是非常满意的附加步骤是在接受图象的印刷表面上涂上一层底涂层。在该方法的一个实施方案中，让该底涂层干燥到发粘，然后再印刷图象。前面已经提到，该底涂层包含溶解在芳香不饱和溶剂中的天然橡胶。
本发明的一个关键性特点是在底涂层和油墨二者至少之一中存在一种试剂，它在固化时能将所述底涂层中的橡胶(如果有的话)、油墨中的橡胶，连同其中的颜料，以及胶乳表面的橡胶结合成一体，形成一种耐化学及耐磨的坚韧、柔软的结构。虽然这种结合的机理尚未完全搞清楚，但是由此而产生的惊人的耐受程度则无疑是新的。这种试剂较好是芳基二异氰酸酯。
起结合作用的试剂可存在于油墨相和/或底涂层中。
油墨以及底涂层可采用多种常用的印刷技术施涂上去，包括：凹版印刷、胶版印刷、网版印及凹版移印。现已发现，凹版移印用于本发明的目的，例如用于印刷诸如橡胶手套之类的单件橡胶制品，是极为优越的。
优选实施方案叙述
这里提供一种在胶乳橡胶表面上印刷图象的方法及配方。理想的是，该芳基二异氰酸酯的重量为油墨或底涂层或者这二者的溶液内橡胶总重量的0.5～3.0倍。该橡胶可为天然橡胶或合成橡胶。合适的二异氰酸酯选自甲苯-、亚甲基二苯基-及聚亚甲基二苯基-的二异氰酸酯，及其混合物。
油墨中的橡胶可为天然橡胶或诸如氯丁橡胶之类的合成橡胶，或其共混物。为获得好的印刷效果，印刷时油墨在20℃的粘度应为800～3000厘泊。油墨中使用合成橡胶优先于天然橡胶，因为前者的耐化学性能较好。然而，天然橡胶在与芳基二异氰酸酯混合时也可提供足够的耐化学性能。芳基二异氰酸酯本身在固化后会形成硬而脆的产物，当有橡胶的存在时，它便与之结成一体，生成柔软、坚韧且耐化学的结构或基质，从而提供与本发明相关的独特印刷品。
含有这种二异氰酸酯的油墨在混合之后应立即使用，宜于在制备后10小时之内使用。
先有技术的印刷溶剂通常使用石油溶剂，例如：脂族或环脂族烃类。显著不同的是，本发明油墨及预涂层中所使用的溶剂是芳香族不饱和溶剂。芳族酸的脂族酯或高级液态芳烃是优选的。特别合适的是甲基萘。后者在某些条件下可以部分地用萜烯或萜类化合物，例如二苎稀，或者高沸点酮，例如异佛尔酮，替代。然而甲基萘则是优选的。Glidsol90(生产者：SCM Glisol Organics公司，210 Summit Ave.，Montvale NJ07645)是特别优选的萜烯制剂。萜烯和萜类化合物可用于底涂层中，但这不是优选的。应当指出，市售的甲基萘实际上是一种复杂的混合物，包含二甲基萘、乙基甲基萘以及其他分馏煤焦油重组分。
用于本发明印刷配方中的橡胶、溶剂及颜料的实际含量依据所期望的均一性及干燥速度可能有显著的变化。要求油墨在20℃的粘度为约800～3000厘泊。在油墨组合物中含有约5～40％(重量)颜料。
准备用本发明的油墨配方印刷到胶乳橡胶表面上的图象质量对任何传统的印刷方法并无特定的依赖性。图象的稳定性可借助对印刷表面的附加加热步骤予以改善。加热步骤宜于在约95～130℃温度范围内持续10～20分钟，或者约190～230℃范围内持续3～8秒钟完成。
热固化可以提高印刷的油墨图象对常用的家庭清洁剂Pine Sol的耐化学性及耐磨性。一个简单的油墨图象牢度试验是：用一块浸渍了家用洗涤剂推荐浓度的Pine Sol的布垫对印刷图象进行擦磨。本发明含有氯丁橡胶以及含天然橡胶的油墨的耐力能够承受35～100次擦磨。这种具有发明性的油墨配方由于含有芳基二异氰酸酯，正如前面所提到的，它紧密地镶嵌在橡胶分子之中，故能够达到这一点。
印刷图象的耐力还可借助某些印刷前及印刷后处理步骤得到改善。用水加上表面活性剂洗涤制品的表面，然后干燥，或者仅用烃类溶剂洗涤该表面，均可改进该印刷方法。但是这种洗涤程序对于内表面带有絮棉的手套则不推荐采用。在大约190～220℃的温度下对印刷图象加热大约3～6秒钟是有益的。
本发明的不同寻常且全然意想不到的方面之一是，随时间推移该印刷图象产品耐化学腐蚀和耐磨的能力变得越发增强。已经观察到，虽然该印刷图象产品在初次加热步骤之后已立即变得对接触稳定了，但其耐化学及磨损性在室温下在很长时间内会继续朝着最大值提高。试验表明，该印刷图象产品在印刷后20～60天的时间内可达到最佳效果。然而，这种缓慢的固化并不会造成销售的问题，因为典型的印刷胶乳橡胶手套从制造到送达销售点的平均时间一般为约75天。
印刷图象的稳定性还可通过在接受印刷图象的表面上涂上底涂层而得到改善。该底涂层涂上后令其干燥直至发粘。然后将图象印刷在发粘的底涂层表面上。该底涂层可包含天然橡胶在芳香不饱和溶剂中的溶液。较好的是，该底涂层还包含芳基二异氰酸酯，其重量约为溶液中橡胶含量的0.5～3.0倍。
在胶乳橡胶表面印刷图象的一种方法包括：制备透明的底涂料溶液，它包含约1～10重量份天然橡胶，溶解在约45～50重量份芳烃溶剂中。然后将该透明底涂料溶液与另一预混部分互相掺混，后者包含约2～15重量份芳烃溶剂，该溶剂中溶解了约1～30重量份芳基二异氰酸酯。随后上述掺混物与其量为溶液中橡胶重量的约0.3～5倍的颜料混合。该配方的各成分，即透明涂料、预混部分以及颜料在室温下混合，继而优选地在混合后10小时之内印刷到胶乳橡胶表面上。
在胶乳橡胶表面印刷图象的通常优选的方法包括：在橡胶表面施涂一道底涂层，它包含约5～15重量份天然橡胶，溶于约80～120重量份溶剂中，以及0～45重量份芳基二异氰酸酯。然后，在底涂层上用一种油墨来印刷图象，该油墨的配方包含：约1～10重量份天然或合成橡胶、约30～60重量份橡胶用溶剂、相当于该橡胶重量的约0.3～5.0倍的颜料以及约0～30重量份芳基二异氰酸酯。
上述配方中的橡胶用溶剂可为芳烃、萜烯、萜类化合物、沸点高于120℃的酮，或其混合物。该底涂层中的橡胶用溶剂可为包含约60～90重量份的芳烃溶剂、约0～60重量份的萜烯或萜类化合物溶剂。油墨中的橡胶用溶剂可为包含约30～50重量份的芳烃溶剂以及约0～30重量份的萜烯或萜类化合物溶剂。
底涂层及油墨组合物的各种各样的组合均属于本发明的范围之内。在一个实施方案中，油墨包含约1～10重量份合成橡胶、约30～80重量份芳烃溶剂以及0.3～5重量份颜料。其底涂层可包含约5～15重量份天然橡胶、约80～120重量份芳烃溶剂以及约1～45重量份芳基二异氰酸酯。
在另一个实施方案中，油墨包含约1～10重量份合成橡胶、约30～60重量份芳烃溶剂、约0.3～5.0重量份颜料以及约1～30重量份芳基二异氰酸酯。其底涂层可包含约5～15重量份天然橡胶，溶于约80～120重量份芳烃溶剂中。
在又一个实施方案中，油墨包含约1～10重量份合成橡胶、约15～60重量份芳烃溶剂、约5～40重量份萜烯或萜类化合物溶剂以及约0.3～5.0重量份颜料。其底涂层包含约5～15重量份天然橡胶、约80～120重量份芳烃溶剂以及约1～45重量份芳基二异氰酸酯。
在再一个实施方案中，油墨包含约1～10重量份合成橡胶、约15～60重量份芳烃溶剂、约5～40重量份萜烯或萜类化合物溶剂、约0.3～5.0重量份颜料以及约1～30重量份芳基二异氰酸酯。其底涂层包含约5～15重量份天然橡胶，溶于约80～90重量份芳烃溶剂中。
应当反复强调的是，上述配方中所选择的芳烃是商品级甲基萘。
实例
印刷方法
一系列印刷工位，每个都包括凹版移印机。这些印刷工位排列起来以提供顺序的加工。第一印刷工位装有底涂料，而含有颜料的印刷油墨则灌入第二印刷工位。可印上多种颜色，只需将附加的凹版移印工位排成一线，全都排在第一底涂层印刷机后面。已发现，要改善效果可以通过不让底涂层干透就印上带有颜料的油墨。在橡胶手套通过后面各印刷工位的过程中底涂层应保持稍微发粘。用加热到大约215℃的涂有聚四氟乙烯涂层的镀铝加热器，利用接触加热对印刷表面加热5秒钟。加热过程有助于印刷油墨的固化，从而赋予其耐化学腐蚀和耐磨能力。
进一步的改善是通过将橡胶手套放入一个加热到120℃的烘箱内保持大约15分钟达到的。
稳定性试验
为比较各种油墨配方耐受暴露于普通家用化学品中的能力，设计了一项试验。已发现，Pine Sol(生产者：IMFC，Clorox公司，奥克兰，加州)最容易腐蚀橡胶油墨体系。在市售纸巾上施加了50％Pine Sol水溶液。用手对饱蘸的纸巾施加适度压力来擦磨整个印刷表面。记录下将图象抹去所需要的擦磨循环次数。每个擦磨循环由动程4厘米的往复擦磨运动组成。举个例子，一种含有气球油墨的印刷图象，据发现仅用了一个循环便消失了。
在下面的结果数据表中使用了以下的缩写：
SMRL：马来西亚标准浅色胶(胶乳)，Alcan橡胶及化学公司，纽约市，纽约
DABCO T-12(二月桂酸二丁基锡)：空气产品及化学公司，Allentown PA
PAPI 202 1：聚亚甲基聚苯基异氰酸酯，生产者：道化学公司，塑料分部，Midlan，MI。
Di-XXXX颜料：25％颜料，75％邻苯二甲酸二壬酯，生产者：Cardinal Color公司，Paterson NJ 07524
氯丁橡胶GW：杜邦公司弹性体分部，Wilmington，DE
STALITE S：R.T.Vanderbilt公司，Norwalk，CT
采用Versamix混合机，MW5型，容量1加仑，制造者：Ross公司，长岛，纽约，制备了各种溶液。混合是采用低速档搅拌5天完成的。
结果数据表中所采用的份数一词是指重量份数而言。
实例1
按如下配方制备了一种印刷油墨：
                          份数氯丁橡胶GW                    17.0甲基萘#5                      41.33苎烯145                       41.33颜料分散体：蓝Di-6112         20.0Agerite Stalite               0.34合计                          120
利用上述配方在胶乳表面印刷了图象。用浸渍了Pine Sol的布垫进行了上述擦磨试验。该试验是在印刷后12天进行的。印刷图象经过了空气固化。只需一次擦磨便抹去了图象。
实例2
在实例1给出的油墨配方中添加了17份PAPI 2020。在胶乳表面印刷了图象12天之后进行Pine Sol试验。印刷图象在室温下经过空气固化。抹去图象需要擦磨6次。
实例3
按如下配方制备底涂料：
                             份数马来西亚标准浅色胶(Small)(胶乳)  8.85Dabco T12                        0.6甲基萘#5                        91.15合计                           100.57
将上述底涂料涂布到天然橡胶表面上，随即施涂实例2所示的油墨。12天后进行Pine Sol擦磨试验。大约花了12～22次擦磨才将印刷图象抹去。另外，采用固化了60天的相同试样再进行该试验。该图象需要经过40次擦磨才能抹去。
实例4  天然橡胶油墨
在实例3的组合物中添加：PAPI 2020                         8份蓝Di-6112                        20份
在印刷图象固化9天后进行了Pine Sol擦磨试验。图象在经16次擦磨后被抹去。
实例5
在实例2的底涂层上印上实例4的油墨。
该印刷图象经9天固化后进行了Pine Sol擦磨试验。经过36次擦磨后该印刷图象被抹去。
实例6
另一组试验的结果：标准4色橡胶油墨配方
透明 黑色 黄色 红色 蓝色 底涂层
甲基萘#5SMRLDabco T-12合计 44.94.80.3 (透明) (透明) (透明) (透明) (透明)
50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
黄DI-4225 0 10.0 0 0 0
红DI-2023 0 0 10.0 0 0
蓝DI-6112 0 0 0 10.0 0
黑DI-9017 4.0 0 0 0 0
甲基萘#5 9.3 4.3 4.3 9.3 4.3
PAPI(2021) 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3
合计 67.6 68.6 68.6 73.6 58.6
所有的颜色一起印刷在一幅设计图案中。
固化时间：60天，Pine Sol擦磨试验：均在40次以上才擦坏。
实例7
天然橡胶油墨-不带底涂层
-92 A-92 B-92 H-92
SMRL 4.425 4.425 4.425 4.425
甲基萘#5 45.58 45.58 45.58 45.58
DABCO T-12 0.3 0.3 0.3 0.3
甲基萘#5(预混物) --- 0.5 3.0 15.0
PAPI 2020(预混物) --- 0.5 3.0 15.0
蓝DI-6112 10.0 10.0 10.0 10.0
合计 60.306 61.305 66.305 90.305
％SMRL NR∶PAPI 2020 --- 8.85∶1.0 1.48∶1.0 0.3∶1.0
Pine Sol擦磨试验结果(固化时间/擦坏所需次数5天15天30天 6910 61520 121620 31520
空气固化，200℃热压3秒钟
实例8
天然橡胶油墨，加底涂层
底涂层 A-92 B-92 H-92
SMRL 4.425 4.425 4.425 4.425
甲基萘#5 45.58 45.58 45.58 45.58
DABCO T-12 0.3 0.3 0.3 0.3
甲基萘#5(预混物) --- 0.5 3.0 15.0
PAPI 2020(预混物) --- 0.5 3.0 15.0
蓝DI-6112 10.0 10.0 10.0
合计 50.306 61.305 66.305 90.305
％SMRL NR∶PAPI 2020 --- 8.85∶1.0 1.48∶1.0 0.3∶1.0
Pine Sol擦磨试验结果(固化时间/擦坏所需次数)5天15天30天 123430 183635 151930
空气固化，200℃热压3秒钟
实例9
标准氯丁橡胶油墨配方
透明 黑色 黄色 红色 蓝色 底涂层
甲基萘#5天然橡胶SMRLDabco T-12(透明) 44.94.80.350.0 50.0 0 0 0 50.0
甲基萘#5苎稀145氯丁橡胶GWAgerite Stalite S(氯丁透明) 24.8016.538.500.1750.0 50.0 50.0 50.0
黄DI-4225 0 10.0 0 0 0
红DI-2023 0 0 10.0 0 0
蓝DI-6112 0 0 0 10.0 0
黑DI-9017 4.0 0 0 0
甲基萘#5 8.6 8.6 8.6 8.6 4.3
PAPI 0 0 0 0 4.3
合计 62.6 68.6 68.6 68.6 58.6
上述各种油墨一起印刷在如实例8第二部分中所述的底涂层上面，组成一幅设计图案。
固化时间为60天。Pine Sol擦磨试验结果表明，需要40次擦磨才能将印刷图象抹去。
实例10
空气固化，200℃热压3秒钟
底涂层：
SMRL          8.85
甲基萘#5     91.15
DABCO T-12    0.6
合计        100.6
J-100 L-100 N-100
氯丁橡胶GW 8.5 8.5 8.5
甲基萘#5 20.67 20.67 20.67
苎烯145 20.67 20.67 20.67
Age Rite Stalite S 0.17 0.17 0.17
蓝DI-6112 10.0 10.0 10.0
甲基萘#5(预混物) 1.0 6.0 12.0
PAPI 2020(预混物) 1.0 6.0 12.0
合计 62.01 72.01 84.01
氯丁橡胶：PAPI 2020 8.85∶1.0  1.42∶1.0 0.71∶1.0
 Pine Sol擦磨试验结果(擦坏所需次数)：固化时间2天12天 1111 2020 1222
实例11
天然/合成橡胶油墨共混物
A-133 B-133 C-133
SMRL 1.0
甲基萘#5 10 4.0
PAPI 2020 0.33 0.23 0.19
蓝DI-6112 0.1 4.0 3.33
异佛尔酮 4.0
D-苎烯 4.0
环己酮 4.0 10.0
氯丁橡胶GW 4.0
Hypalon 20 3.33
乙酸溶纤剂丁基酯 3.33
合计 11.43 20.23 20.17
Hyplon DupontTM-氯磺化聚氨酯橡胶(CSM橡胶)
G＝75％B-133、25％A-133共混物＝氯丁橡胶/天然橡胶
H＝75％C-133、25％A-133共混物＝Hyplon/天然橡胶
B和C印刷在底涂层上，G和H无底涂层
B-133 C-133 G-133 H-133
Pine Sol擦磨试验结果(固化时间/擦坏所需次数)6天 10 7 6 4
由于为适应特定操作要求及环境所作的其他修改及变更对本领域技术人员来说是显而易见的，本发明不应视为局限于用来说明本公开的实例，因此本发明涵盖所有不构成偏离本发明精神实质和范围的变更和修改。
在说明了本发明之后，下面附录的权利要求中将提出要求专利证书予以保护的内容。

Claims (51)

1.一种在胶乳橡胶表面印刷图象的方法，包括制备含有如下成分的油墨：
a)透明底涂料，包含：天然橡胶及芳烃溶剂
b)预混部分，包含：芳烃溶剂及一种试剂，在固化时能将所述透明涂料中的橡胶与所述胶乳表面的橡胶结合成一体，形成一种耐化学及耐磨、坚韧、柔软的结构，以及
c)颜料，
做法是将所述透明涂料与所述颜料及所述预混物在室温下混合，并在混合物各成分混合好之后在所述表面上印刷图象。
2.权利要求1的方法，其中该试剂是芳基二异氰酸酯。
3.权利要求1～2的方法，其中芳基二异氰酸酯的重量约为油墨中橡胶重量的0.5～3倍。
4.权利要求1～3的方法，其中：
a)透明底涂料包含1～10重量份天然橡胶及45～55重量份芳烃溶剂，
b)预混部分包含2～15重量份芳烃溶剂及1～30重量份作为该试剂的芳基二异氰酸酯，以及
c)0.3～5.0重量份颜料，而且
在混合物各成分混合好以后10小时之内将图象印刷在所述表面上。
5.权利要求1～4的方法，其中二异氰酸酯选自甲苯-、亚甲基二苯基-及聚亚甲基二苯基-的二异氰酸酯，及其混合物。
6.权利要求1～5的方法，其中印刷时油墨在20℃的粘度为约800～约3000厘泊。
7.一种在胶乳橡胶表面印刷图象的方法，包括在所述表面施涂
a)含有天然橡胶及橡胶用溶剂的底涂层涂料，以及
b)用一种油墨在所述底涂层上印刷图象，该油墨包含：天然或合成橡胶、橡胶用溶剂及颜料，其条件是，该底涂层和油墨二者至少之一中含有一种试剂，在固化时能将将所述底涂层中的橡胶、所述油墨中的橡胶以及所述胶乳表面的橡胶结合成一体，形成一种耐化学及耐磨、坚韧、柔软的结构。
8.权利要求7的方法，其中该试剂是芳基二异氰酸酯。
9.权利要求7～8的方法，其中芳基二异氰酸酯的重量约为底涂层及油墨中橡胶总重量的0.5～3倍。
10.权利要求7～9的方法，其中
a)底涂层涂料包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份橡胶用溶剂以及0～45重量份作为该试剂的芳基二异氰酸酯；以及
b)油墨包含1～10重量份天然或合成橡胶、30～80重量份橡胶用溶剂、0.3～5.0重量份颜料以及0～30重量份作为该试剂的芳基二异氰酸酯，
其条件是底涂层及油墨二者至少之一中含有含量在上述范围内的芳基二异氰酸酯。
11.权利要求7～10的方法，其中橡胶用溶剂是芳烃溶剂、萜烯、萜类化合物或沸点高于120℃的酮之中至少一种。
12.权利要求7～11的方法，其中二异氰酸酯选自甲苯-、亚甲基二苯基-及聚亚甲基二苯基-的二异氰酸酯，及其混合物。
13.权利要求7～12的方法，其中底涂层中的橡胶用溶剂是60～90重量份芳烃溶剂及0～60重量份萜烯或萜类化合物溶剂；而油墨中的橡胶用溶剂是30～50重量份芳烃溶剂及0～30重量份萜烯或萜类化合物溶剂。
14.权利要求7～13的方法，其中印刷时油墨在20℃的粘度为约800～约3000厘泊。
15.权利要求7～14的方法，其中的表面是天然胶乳橡胶表面。
16.权利要求7～15的方法，包括在用油墨印刷之前让所述底涂层变得发粘。
17.权利要求7～15的方法，包括在用油墨印刷之前让所述底涂层变干。
18.权利要求7～17的方法，其中
底涂层包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份芳烃溶剂以及1～45重量份芳基二异氰酸酯，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、30～80重量份芳烃溶剂以及0.3～5重量份颜料，
19.权利要求7～17的方法，其中
底涂层包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份芳烃溶剂，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、30～60重量份芳烃溶剂、0.3～5.0重量份颜料以及1～30重量份芳基二异氰酸酯。
20.权利要求18的方法，其中
底涂层包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份芳烃溶剂以及1～45重量份芳基二异氰酸酯，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、15～60重量份芳烃溶剂、5～40重量份萜烯或萜类化合物溶剂以及0.3～5.0重量份颜料。
21.权利要求19的方法，其中
底涂层包含5～15重量份天然橡胶、80～90重量份芳烃溶剂，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、15～60重量份芳烃溶剂、5～40重量份萜烯或萜类化合物溶剂、0.3～5.0重量份颜料以及1～30重量份芳基二异氰酸酯。
22.权利要求7～21的方法，包括对印刷的表面进行加热的附加步骤。
23.权利要求22的方法，其中加热的温度是95～130℃，加热的时间是10～20分钟。
24.权利要求22的方法，其中加热的温度是190～230℃，加热的时间是3～8秒钟。
25.权利要求7～21的方法，另外还包括让印刷的表面在环境条件下固化5～60天。
26.权利要求22～24的方法，另外还包括让加热后的、印刷的表面在环境条件下进一步固化5～60天。
27.权利要求1～26的方法，其中的芳烃是商品级甲基萘。
28.一种用于在胶乳橡胶表面印刷图象的配方，它耐磨并耐化学腐蚀，其成分包括：
a)透明底涂料，包含：天然橡胶及芳烃溶剂，
b)预混部分，包含：芳烃溶剂及一种试剂，在固化时能将所述透明涂料中的橡胶与所述胶乳表面的橡胶结合成一体，形成一种耐化学及耐磨、坚韧、柔软的结构，以及
c)颜料，
所述各种成分是在所述表面印刷图象之前混合的。
29.权利要求28的配方，其中的试剂是芳基二异氰酸酯。
30.权利要求28～29的配方，其中芳基二异氰酸酯的重量约为油墨中橡胶重量的0.5～3倍。
31.权利要求28～30的配方，其中
a)透明底涂料包含：1～10重量份天然橡胶及45～55重量份芳烃溶剂，
b)预混部分包含：2～15重量份芳烃溶剂及1～30重量份作为该试剂的芳基二异氰酸酯，以及
c)0.3～5.0重量份颜料。
32.权利要求31的配方，其中二异氰酸酯选自甲苯-、亚甲基二苯基-及聚亚甲基二苯基-的二异氰酸酯。
33.权利要求28～32的配方，其中印刷时油墨在20℃的粘度为约800～约3000厘泊。
34.一种用于在胶乳橡胶表面印刷图象的配方，它耐磨并耐化学腐蚀，其成分包括：
a)含有天然橡胶及橡胶用溶剂的底涂层涂料，以及
b)含有天然或合成橡胶、橡胶用溶剂及颜料的油墨，
其条件是，该底涂层涂料和油墨二者至少之一中含有一种试剂，在固化时能将所述底涂层涂料中的橡胶、所述油墨中的橡胶以及所述胶乳表面的橡胶结合成一体，形成一种耐化学及耐磨、坚韧、柔软的结构。
35.权利要求34的配方，其中所述试剂是芳基二异氰酸酯。
36.权利要求34～35的配方，其中芳基二异氰酸酯的重量约为底涂层涂料和油墨中橡胶的总重量的0.3～5.0倍。
37.权利要求34～36的配方，其中
a)底涂层涂料包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份橡胶用溶剂以及0～45重量份作为交联剂的芳基二异氰酸酯，以及
b)油墨包含1～10重量份天然或合成橡胶、30～80重量份橡胶用溶剂、0.3～5.0重量份颜料以及0～30重量份作为交联剂的芳基二异氰酸酯，
其条件是底涂层涂料及油墨二者至少之一中含有含量在上述范围内的芳基二异氰酸酯。
38.权利要求34～37的配方，其中橡胶用溶剂是芳烃、萜烯、萜类化合物或沸点高于120℃的酮之中的至少一种。
39.权利要求34～38的配方，其中二异氰酸酯选自甲苯-、亚甲基二苯基-及聚亚甲基二苯基-的二异氰酸酯，及其混合物。
40.权利要求34～39的配方，其中底涂层涂料中的橡胶用溶剂是60～90重量份芳烃溶剂及0～60重量份萜烯或萜类化合物溶剂；而油墨中的橡胶用溶剂是30～50重量份芳烃溶剂及0～30重量份萜烯或萜类化合物溶剂。
41.权利要求34～40的配方，其中
底涂层涂料包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份芳烃溶剂以及1～45重量份芳基二异氰酸酯，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、30～80重量份芳烃溶剂以及0.3～5重量份颜料。
42.权利要求34～40的配方，其中
底涂层涂料包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份芳烃溶剂，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、30～60重量份芳烃溶剂、0.3～5.0重量份颜料以及1～30重量份芳基二异氰酸酯。
43.权利要求41的配方，其中
底涂层涂料包含5～15重量份天然橡胶、80～120重量份芳烃溶剂以及1～45重量份芳基二异氰酸酯，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、15～60重量份芳烃溶剂、5～40重量份萜烯或萜类化合物溶剂以及0.3～5.0重量份颜料。
44.权利要求42的配方，其中
底涂层涂料包含5～15重量份天然橡胶以及80～90重量份芳烃溶剂，以及
油墨包含1～10重量份合成橡胶、15～60重量份芳烃溶剂、5～40重量份萜烯或萜类化合物溶剂、0.3～5.0重量份颜料以及1～30重量份芳基二异氰酸酯。
45.权利要求1～44的配方，其中芳烃是商品级甲基萘。
46.一种橡胶胶乳物品，其上印有用权利要求1的方法印刷的图案。
47.一种橡胶胶乳物品，其上印有用权利要求7的方法印刷的图案。
48.一种按照权利要求46的天然橡胶胶乳手套。
49.一种按照权利要求47的天然橡胶胶乳手套。
50.一种天然橡胶胶乳手套，其上印有用权利要求4的方法印刷的图案。
51.一种胶乳橡胶手套，其上印有用权利要求10的方法印刷的图案。
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ZA (1) ZA9693B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1329686C (zh) * 2002-11-05 2007-08-01 东洋克斯股份有限公司 硅酮软管
CN101796236B (zh) * 2007-07-20 2014-12-24 联邦莫卧儿系统保护公司 在套件上施加弹性体的方法

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19640834C2 (de) * 1996-10-02 1998-09-10 Pirelli Reifenwerke Verfahren zum Aufdrucken von Kennzeichnungen auf einen Gummiartikel, insbesondere Reifen, sowie der durch das Verfahren hergestellte Gummiartikel
ATE550019T1 (de) 2005-05-17 2012-04-15 Merck Sharp & Dohme Cis-4-ä(4-chlorophenyl)sulfonylü-4-(2,5- difluorophenyl)cyclohexanepropansäure zur behandlug von krebs
GB0603041D0 (en) 2006-02-15 2006-03-29 Angeletti P Ist Richerche Bio Therapeutic compounds
TW200813039A (en) 2006-04-19 2008-03-16 Novartis Ag 6-O-substituted benzoxazole and benzothiazole compounds and methods of inhibiting CSF-1R signaling
CA2664113C (en) 2006-09-22 2013-05-28 Merck & Co., Inc. Use of platencin and platensimycin as fatty acid synthesis inhibitors to treat obesity, diabetes and cancer
PL2109608T3 (pl) 2007-01-10 2011-08-31 Msd Italia Srl Indazole podstawione grupą amidową jako inhibitory polimerazy poli(ADP-rybozy)-(PARP)
WO2008106692A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Novartis Vaccines And Diagnostics, Inc. Pim kinase inhibitors and methods of their use
KR20100017866A (ko) 2007-05-21 2010-02-16 노파르티스 아게 Ｃｓｆ－１ｒ 억제제, 조성물 및 사용 방법
CA2690191C (en) 2007-06-27 2015-07-28 Merck Sharp & Dohme Corp. 4-carboxybenzylamino derivatives as histone deacetylase inhibitors
DE102007031121B3 (de) 2007-06-29 2008-09-25 Schäfer, Konstanze, Dr. Verfahren zur Fixierung von Digitalbildern in Kunststoffen und fixiertes Digitalbild
WO2010114780A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Merck Sharp & Dohme Corp. Inhibitors of akt activity
US8765747B2 (en) 2009-06-12 2014-07-01 Dana-Farber Cancer Institute, Inc. Fused 2-aminothiazole compounds
BR112012008849A2 (pt) 2009-10-14 2015-09-22 Schering Corp composto, composição farmacêutica, e, uso de um composto
CN103080093A (zh) 2010-03-16 2013-05-01 达纳－法伯癌症研究所公司 吲唑化合物及其应用
EP2584903B1 (en) 2010-06-24 2018-10-24 Merck Sharp & Dohme Corp. Novel heterocyclic compounds as erk inhibitors
CN103068980B (zh) 2010-08-02 2017-04-05 瑟纳治疗公司 使用短干扰核酸（siNA）的RNA干扰介导的联蛋白（钙粘蛋白关联蛋白质），β1（CTNNB1）基因表达的抑制
SI2606134T1 (sl) 2010-08-17 2019-08-30 Sirna Therapeutics, Inc. RNA-INTERFERENČNO POSREDOVANO ZAVIRANJE IZRAŽANJA GENA VIRUSA HEPATITISA B (HBV) Z UPORABO KRATKE INTERFERENČNE NUKLEINSKE KISLINE (siNA)
US8883801B2 (en) 2010-08-23 2014-11-11 Merck Sharp & Dohme Corp. Substituted pyrazolo[1,5-a]pyrimidines as mTOR inhibitors
WO2012030685A2 (en) 2010-09-01 2012-03-08 Schering Corporation Indazole derivatives useful as erk inhibitors
EP2615916B1 (en) 2010-09-16 2017-01-04 Merck Sharp & Dohme Corp. Fused pyrazole derivatives as novel erk inhibitors
DK2632472T3 (en) 2010-10-29 2018-03-19 Sirna Therapeutics Inc RNA INTERFERENCE-MEDIATED INHIBITION OF GENE EXPRESSION USING SHORT INTERFERRING NUCLEIC ACIDS (SINA)
WO2012087772A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Schering Corporation Indazole derivatives useful as erk inhibitors
IN2013MN02170A (zh) 2011-04-21 2015-06-12 Piramal Entpr Ltd
EP2770987B1 (en) 2011-10-27 2018-04-04 Merck Sharp & Dohme Corp. Novel compounds that are erk inhibitors
EP3919620A1 (en) 2012-05-02 2021-12-08 Sirna Therapeutics, Inc. Short interfering nucleic acid (sina) compositions
JP6280554B2 (ja) 2012-09-28 2018-02-14 メルク・シャープ・アンド・ドーム・コーポレーションＭｅｒｃｋ Ｓｈａｒｐ ＆ Ｄｏｈｍｅ Ｃｏｒｐ． Ｅｒｋ阻害剤である新規化合物
USRE48175E1 (en) 2012-10-19 2020-08-25 Dana-Farber Cancer Institute, Inc. Hydrophobically tagged small molecules as inducers of protein degradation
PL2925888T3 (pl) 2012-11-28 2018-03-30 Merck Sharp & Dohme Corp. Kompozycje i sposoby do stosowania w leczeniu nowotworów
WO2014100065A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Merck Sharp & Dohme Corp. Substituted imidazopyridines as hdm2 inhibitors
WO2014120748A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Merck Sharp & Dohme Corp. 2,6,7,8 substituted purines as hdm2 inhibitors
US20160194368A1 (en) 2013-09-03 2016-07-07 Moderna Therapeutics, Inc. Circular polynucleotides
WO2015058140A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Dana-Farber Cancer Institute, Inc. Polycyclic inhibitors of cyclin-dependent kinase 7 (cdk7)
EP3057955B1 (en) 2013-10-18 2018-04-11 Syros Pharmaceuticals, Inc. Heteroaromatic compounds useful for the treatment of prolferative diseases
JO3589B1 (ar) 2014-08-06 2020-07-05 Novartis Ag مثبطات كيناز البروتين c وطرق استخداماتها
JP6861166B2 (ja) 2015-03-27 2021-04-21 ダナ−ファーバー キャンサー インスティテュート， インコーポレイテッド サイクリン依存性キナーゼの阻害剤
JOP20190055A1 (ar) 2016-09-26 2019-03-24 Merck Sharp & Dohme أجسام مضادة ضد cd27
US10975084B2 (en) 2016-10-12 2021-04-13 Merck Sharp & Dohme Corp. KDM5 inhibitors
CN110650976B (zh) 2017-04-13 2024-04-19 赛罗帕私人有限公司 抗SIRPα抗体
US10947234B2 (en) 2017-11-08 2021-03-16 Merck Sharp & Dohme Corp. PRMT5 inhibitors
WO2019148412A1 (en) 2018-02-01 2019-08-08 Merck Sharp & Dohme Corp. Anti-pd-1/lag3 bispecific antibodies
WO2020033284A1 (en) 2018-08-07 2020-02-13 Merck Sharp & Dohme Corp. Prmt5 inhibitors
US11993602B2 (en) 2018-08-07 2024-05-28 Merck Sharp & Dohme Llc PRMT5 inhibitors
CN110781453B (zh) * 2019-09-23 2023-11-24 太原理工大学 一种基于复杂理论作战网络脆弱边识别方法
WO2024180169A1 (en) 2023-03-02 2024-09-06 Carcimun Biotech Gmbh Means and methods for diagnosing cancer and/or an acute inflammatory disease

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1175497A (en) * 1968-06-25 1969-12-23 Tallinsk Polt Inst Improvements in and relating to Printing Inks
GB1295634A (zh) * 1968-11-26 1972-11-08
JPH0392388A (ja) * 1989-09-05 1991-04-17 Ricoh Co Ltd 感熱転写記録媒体
US5158606A (en) * 1991-03-06 1992-10-27 Sun Chemical Corporation Low rub printing ink

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1329686C (zh) * 2002-11-05 2007-08-01 东洋克斯股份有限公司 硅酮软管
CN101796236B (zh) * 2007-07-20 2014-12-24 联邦莫卧儿系统保护公司 在套件上施加弹性体的方法

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Publication number Publication date
WO1996021701A2 (en) 1996-07-18
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BR9606896A (pt) 1997-10-21

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