EA000164B1 - Состав для печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, способ печати изображения и изделия из каучукового латекса - Google Patents

Состав для печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, способ печати изображения и изделия из каучукового латекса Download PDF

Info

Publication number
EA000164B1
EA000164B1 EA199700099A EA199700099A EA000164B1 EA 000164 B1 EA000164 B1 EA 000164B1 EA 199700099 A EA199700099 A EA 199700099A EA 199700099 A EA199700099 A EA 199700099A EA 000164 B1 EA000164 B1 EA 000164B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
weight
parts
rubber
solvent
amount
Prior art date
Application number
EA199700099A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199700099A1 (ru
Inventor
Генри Маттески
Джеймс Гаггер
Original Assignee
Магла Интернэшнл Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Магла Интернэшнл Лтд. filed Critical Магла Интернэшнл Лтд.
Publication of EA199700099A1 publication Critical patent/EA199700099A1/ru
Publication of EA000164B1 publication Critical patent/EA000164B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
    • B41M1/32—Printing on other surfaces than ordinary paper on rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Печать на каучуковых изделиях, изготовленных из каучукового латекса.
Печать на каучуковых изделиях, изготовленных из каучукового латекса, в частности из натурального каучукового латекса, является хорошо известным процессом. Печать на баллонах выполняют с использованием растворов натурального каучука в минеральных спиртах. Эти растворы приводят к получению печати, которая может легко удаляться при помощи обычных бытовых моющих средств и химических веществ.
Системам типографских красок для латексного каучука, в частности для изделий из натурального латекса, точнее для перчаток из латексного каучука, требуется такая степень химической стойкости, которая коммерчески не достигнута на сегодняшний день. Каучуковые перчатки обычно подвергаются воздействию различных бытовых химических веществ, в том числе моющих средств, отбеливателей, раствора аммиака, масел и смазок, полировок, дезинфицирующих средств и т.д. Любая декоративная система для каучуковых перчаток должна быть стойкой к действию этих бытовых химических веществ. Таким образом, существует потребность в разработке декоративного способа, включающего систему печати для поверхности каучуковых изделий, при котором напечатанное изображение было бы устойчиво к действию обычных бытовых химических веществ.
Известна композиция, представляющая собой стирающиеся черные чернила для шариковых ручек. Композиция содержит каучук, низкокипящий растворитель, черный пигмент, высококачественный регулятор и смазку, причем количество каучука составляет 18,9-20% от веса композиции, а соотношение низкокипящего растворителя к каучуку составляет от 1,56:1 до 1,64:1, соотношение пигмента к каучуку составляет от 0,8:1 до 0,9:1, соотношение регулятора к пигменту составляет от 1,7:1 до 1,8:1 (патент США № 4606769). Отличие заявленного изобретения от данной композиции заключается в том, что заявленная композиция является нестирающейся и гарантирует устойчивую печать изображения на поверхности. Известна композиция, представляющая собой чернила для четкого изображения при печатании на адгезивной пластиковой поверхности, особенно полиоксиметилены и полипропилены, содержащие ультрафиолетовые чернила и в качестве добавки - изоцианатное соединение. Кроме того, в ссылке описан способ печати изображения с использованием описанной выше композиции (патент США № 5391685).
Известна краска (краситель) для печатания, содержащая полиизобутилен, пигменты и растворители, отличающаяся тем, что она содержит так же олифу из льняного масла, пентафталевую олифу или глифталевую олифу или смесь названных олиф и соли высших карбоновых кислот, причем краска включает 10-5000 вес.ч. олифы и 1-500 вес.ч. солей высших карбоновых кислот на 100 вес.ч. полиизобутилена выкладка заявки в Германии № 1771843.
Предлагается способ печати изображений на поверхности, изготовленной из латексного каучука, который включает применение типографской краски, содержащей натуральный или синтетический каучук, дисперсии пигмента и среду растворителя для указанного каучука, в частности ароматически ненасыщенный растворитель.
Отличительным признаком данного изобретения является присутствие агента, способного в процессе отверждения (высыхания) образовывать химически и износостойкую прочную эластичную структуру, соединяющую в единое целое каучук основного покровного слоя (базисного слоя) в том случае, когда он присутствует, каучук типографской краски вместе с пигментом, находящимся в ней, и каучук латексной поверхности, по меньшей мере, (в одном из указанных) базисного слоя и типографской краски. Механизм такой интеграции (соединения) не полностью выяснен, но создание с его помощью неожиданного уровня стойкости несомненно представляет собой новизну.
Предпочтительным интегрирующим агентом является подходящий арилдиизоцианат. В том случае, когда типографская краска, содержащая каучук, используется поверх базисного слоя из натурального каучука в таком растворителе, арилдиизоцианат может находиться либо в базисном слое, либо в типографской краске.
Базисный слой из натурального каучука в таком подходящем растворителе требуется в том случае, когда каучук типографской краски является синтетическим каучуком. Интегрирующий агент, такой как арилдиизоцианат, может находиться либо в базисном слое, либо в типографской краске. Однако часть растворителя может заменяться терпеном, терпеноидом или высококипящим кетоном, подходящим является имеющий температуру кипения свыше 120°С, такой как изофорон и т.п.
Эффективность печати может улучшаться при помощи определенных стадий, осуществляемых перед печатью или после нее. Одной из таких дополнительных стадий является прогрев поверхности печати. Другой, очень необходимой дополнительной стадией является нанесение базисного слоя на поверхность, которая воспринимает изображение. В одном воплощении способа этому базисному слою дают высохнуть до клейкого состояния перед тем, как печатается изображение. Как указано выше, этот базисный слой включает натуральный каучук в ароматически ненасыщенном растворителе.
Типографская краска, также как и базисный слой, может наноситься с использованием обычных методов печати, включая глубокую печать, флексопечать, трафаретную печать и набивку. Однако установлено, что набивка является особенно подходящим способом печати для тех случаев, в которых предполагается применение данного изобретения, таких как печать на отдельных каучуковых изделиях, подобных каучуковым перчаткам,
Предлагается способ и состав для печати изображений на поверхностях из латексного каучука. Необходимо, чтобы масса арилдиизоцианата составляла от 0,5 до 3,0 от общей массы каучука в растворе в типографской краске или в базисном слое, когда он применяется, либо в краске и базисном слое вместе. Подходящим является арилдиизоцианат, выбранный из группы, включающей толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат и полимерный дифенилметандиизоцианат и их смеси.
Каучук в типографской краске может представлять собой натуральный каучук, или синтетический каучук, такой как неопрен, или их смеси. Для получения хорошей печати типографская краска во время печати должна иметь вязкость при 20°С в интервале от 800 до 3000 сП. Применение синтетического каучука в типографской краске предпочтительно по сравнению с натуральным каучуком, так как его химическая стойкость выше. Однако натуральный каучук при смешении с арилдиизоцианатом будет обеспечивать достаточную стойкость. Арилдиизоцианат при отверждении сам по себе будет образовывать твердый хрупкий продукт. В присутствии каучука он соединяется с ним и образует единое целое, что приводит к получению эластичной, прочной и химически стойкой структуры или матрицы, которая обеспечивает получение уникальной печати в соответствии с данным изобретением.
Типографская краска, содержащая арилдиизоцианат, должна использоваться сразу после смешения, подходящим является применение в пределах от 10 часов после получения.
Ранее в качестве растворителей для печати использовались минеральные спирты, такие как алифатические или алициклические углеводороды. В отличие от предшествующего уровня растворители, используемые в типографских красках и базисном слое данного изобретения, представляют собой ароматически ненасыщенные растворители. Предпочтительны алифатические сложные эфиры ароматических кислот или жидкие высшие ароматические углеводороды. Особенно предпочтительным является метилнафталин. Последний при определенных условиях можно частично заменять терпенами или терпеноидами, такими как дилимонен, или высококипящими кетонами, такими как изофорон. Однако предпочтителен метилнафталин. Glisol 90, выпускаемый Glisol Organics, 210 Summit Ave., Montvale NJ 07645, представляет собой терпеновую компзицию, которая является особенно предпочтительной. Терпены и терпеноиды могут использоваться и в базисном слое, но это не предпочтительно. Следует подчеркнуть, что коммерческий метилнафталин фактически представляет собой сложную смесь, содержащую диметилнафталин, этилметилнафталин и другие тяжелые жидкие продукты перегонки каменного угля.
Действительные количества каучука, растворителей и пигментов, используемые в рецептурах для печати данного изобретения, могут существенно изменяться в зависимости от необходимой консистенции и скорости высыхания. Необходимая вязкость типографской краски при 20°С заключается в интервале от 800 до 3000 сП. Содержание пигмента в композиции типографской краски заключается в интервале приблизительно от 5 до 40 мас.%.
Изображение, которое подлежит печати на поверхности латексного каучука в соответствии с композицией типографской краски данного изобретения, незначительно зависит от любого общеизвестного способа печати. Стабильность изображения улучшают при помощи дополнительной стадии прогрева поверхности печати. Подходящим является прогрев в интервале температур от приблизительно 95 до 130°С в течение от 1 0 до 20 мин или в интервале температур приблизительно от 190 до 230°С в течение от 3 до 8 с.
Термообработка может повышать химическую и износостойкость изображения, напечатанного типографской краской, к обычно применяемому бытовому моющему средству Pine SolR. Рекомендуется простое испытание стойкости изображения, выполненного типографской краской: потереть напечатанное изображение мягкой прокладкой, пропитанной Pine Sol концентрации, используемой в быту. Стойкость неопрена и типографских красок, содержащих натуральный каучук данного изобретения, позволяет выдерживать от 35 до 100 стираний. Это достигается применением композиций типографских красок данного изобретения вследствие присутствия арилдиизоцианата, который, как указано выше, плотно внедряется в молекулы каучука.
Стойкость напечатанного изображения может также улучшаться при помощи стадий, выполняемых до печати или после нее. Промывка поверхности изделия водой и поверхностно-активным веществом с последующей сушкой или только промывка поверхности углеводородным растворителем будут улучшать способ печати. Однако процедура промывки не рекомендуется для перчаток, содержащих обрезки волокон на внутренних поверхностях. Полезным является прогрев напечатанного изображения в течение приблизительно от 3 до 6 с при температуре в интервале 190-220°С.
Одним из замечательных и в общем случае неожиданных аспектов данного изобретения является способность продукта - напечатанного изображения - становиться со временем возрас5 тающе стойким к химическому воздействию и стиранию. Установлено, что в то время как продукт - напечатанное изображение - остается стабильно связанным сразу после начальной стадии нагрева, стойкость к химическому стиранию продолжает возрастать в направлении максимума в течение длительного периода при комнатной температуре. Испытание показывает, что продукт (напечатанное изображение) достигает максимальной эффективности в интервале от 20 до 60 дней после печатания. Это медленное отверждение не приводит к возникновению проблем со сбытом, ввиду того, что период времени между изготовлением и прибытием в пункт продажи обычных перчаток из латексного каучука обычно составляет приблизительно 75 дней.
Стабильность напечатанного изображения также улучшается при нанесении на поверхность, которая воспринимает напечатанное изображение, базисного слоя. Базисный слой наносят и дают ему возможность высохнуть до клейкого состояния. Затем изображение печатают на поверхность клейкого базисного слоя. Базисный слой может включать натуральный каучук в ароматически ненасыщенном растворителе. Подходящим является, когда базисный слой содержит также арилдизоцианат, масса которого составляет приблизительно от 0,5 до 3 относительно массы каучука в растворе.
Один из способов печати изображения на поверхности латексного каучука включает получение раствора прозрачного базисного слоя, включающего приблизительно от одной до 10 мас. ч. натурального каучука в ароматическом углеводородном растворителе, масса которого составляет от 45 до 50 мас.ч. Этот раствор прозрачного базисного слоя затем смешивают с предварительно полученным смесевым компонентом, включающим ароматический углеводородный растворитель в количестве от 2 до 1 5 мас. ч. и арилдиизоцианат в количестве приблизительно от 1 до 30 мас.ч. Указанную смесь затем смешивают с пигментом, масса которого составляет приблизительно от 0,3 до 5,0 от массы каучука в растворе. Компоненты этой композиции, а именно прозрачный покровный слой, предварительно полученная смесь и пигмент смешивают при комнатной температуре и затем печатают по поверхности латексного каучука предпочтительно в пределах 1 0 ч после смешения.
Предпочтительный способ печати изображения на поверхности латексного каучука обычно включает стадию нанесения на каучуковую поверхность базисного слоя, содержащего от 5 до 15 мас.ч. натурального каучука в растворителе, который составляет приблизительно от 80 до 120 мас.ч., и арилдиизоцианат в количестве от 0 до 45 мас.ч. После этого на базисный слой печатают изображение, используя типографскую краску, композиция которой включает натуральный или синтетический каучук в количестве приблизительно от 1 до 10 мас.ч.; растворитель каучука в количестве приблизительно от 30 до 60 мас.ч.; пигмент в количестве, составляющем от 0,3 до 5,0 относительно массы каучука; и арилдиизоцианат в количестве приблизительно от 0 до 30 мас.ч.
Растворитель каучука в указанной выше композиции может представлять собой ароматический углеводрод, терпен, терпеноид, кетон, температура кипения которого выше 120°С, или их смесь. Растворитель каучука в базисном слое может представлять собой ароматический углеводородный растворитель, составляющий приблизительно от 60 до 90 мас.ч., терпеновый или терпеноидный растворитель в количестве приблизительно от 0 до 60 мас. ч. Растворитель каучука в типографской краске может представлять собой углеводородный растворитель, составляющий приблизительно от 30 до 50 мас.ч. и терпеновый или терпеноидный растворитель в количестве приблизительно от 0 до 30 мас.ч.
Различные сочетания базисного слоя и композиций типографской краски входят в область данного изобретения.
В одном воплощении типографская краска включает приблизительно от 1 до 10 мас.ч. синтетического каучука; приблизительно от 30 до 80 мас.ч. ароматического углеводородного растворителя; от 0,3 до 5 мас.ч. пигмента. Базисный слой может включать приблизительно от 5 до 1 5 мас.ч. натурального каучука; приблизительно от 80 до 120 мас.ч. ароматического углеводородного растворителя; и приблизительно от 1 до 45 мас.ч. арилдиизоцианата.
В другом воплощении типографская краска включает от 1 до 10 мас.ч. синтетического каучука; от 30 до 60 мас.ч. ароматического углеводородного растворителя; приблизительно от 0,3 до 5 мас.ч. пигмента; приблизительно от 1 до 30 мас.ч. арилдиизоцианата. Базисный слой может включать приблизительно от 5 до 1 5 мас.ч. натурального каучука в ароматическом углеводородном растворителе, масса которого составляет приблизительно от 80 до 120 мас.ч.
В еще одном воплощении типографская краска включает приблизительно от 1 до 1 0 мас.ч. синтетического каучука; приблизительно от 15 до 60 мас.ч. ароматического углеводородного растворителя; приблизительно от 5 до 40 мас.ч. терпенового или терпеноидного растворителя, приблизительно от 0,3 до 5 мас.ч. пигмента. Базисный слой включает приблизительно от 5 до 1 5 мас. ч. натурального каучука; приблизительно от 80 до 120 мас.ч. ароматического углеводородного растворителя и от 1 до 45 мас.ч. арилдиизоцианата.
В следующем воплощении типографская краска включает приблизительно от 1 до 1 0 мас.ч. синтетического каучука; приблизительно от 15 до 60 мас.ч. ароматического углеводородного растворителя; приблизительно от 5 до 40 мас.ч. терпенового или терпеноидного растворителя; приблизительно от 0,3 до 5 мас.ч. пигмента; и приблизительно от 1 до 30 мас.ч. арилдиизоцианата. Базисный слой включает приблизительно от 5 до 15 мас.ч. натурального каучука в ароматическом углеводородном растворителе, масса которого составляет приблизительно от 80 до 90 мас.ч.
Необходимо повторить, что выбранный ароматический углеводород в указанных выше рецептурах представляет собой метилнафталин коммерческого сорта.
ПРИМЕРЫ.
Методика печати.
Используют ряд печатающих устройств, каждое из которых включает печатающее устройство с мягкой подкладкой (pad printer). В первое печатающее устройство загружают основное покрытие (базисный слой), типографскую краску с пигментом для печати загружают во второе печатающее устройство. Можно печатать несколько цветов, помещая дополнительные печатающие устройства с мягкой подкладкой по всей линии за первым печатающим устройством с базисным слоем. Установлено, что улучшенные результаты получают, когда базисному слою не дают окончательно высохнуть перед нанесением типографской краски с пигментом. Слабую клейкость базисного слоя необходимо сохранять по мере прохождения каучуковой перчатки через последующие печатающие устройства. Прогрев поверхности печати осуществляют контактированием с нагревателем в виде покрытой тефлоном алюминиевой пластины при температуре 215°С в течение пяти секунд. Процедура прогрева способствует отверждению напечатанной типографской краски, что влияет на ее способность противостоять химическому воздействию и стиранию.
Дополнительное улучшение получают при помещении каучуковых перчаток в печь, нагретую до 1 20°С, приблизительно на пятнадцать минут.
Оценку стабильности проводят для сравнения способности композиций типографской краски противостоять воздействию обычных бытовых химических веществ. Установлено, что Pine SolR, выпускаемый IMFC, Clirox Co., Oakland, СА, наиболее легко воздействует на системы каучуковых типографских красок. 50%-ный раствор Pine Sol13 в воде наносят на бумажное полотенце, которое имеется в продаже. Бумажным полотенцем, которое насыщено раствором, проводят по ширине поверхности печати, применяя умеренное давление руки. Количество циклов стираний, которое приводит к исчезновению, фиксируют. Каждый цикл состоит из движения в направлении туда и обратно по длине 4 см. Например, установлено, что напечатанное изображение, которое включает краску для баллонов (balloon ink), исчезает за одно стирание.
В представленных далее таблицах результатов используются следующие аббревиатуры:
SMRL: Стандартный Малазийский Каучук Легкотекучий (Латекс) (Standard Malaysian Rubber Light (Latex); Alcan Rubber & Chemical Inc., New York NY;
DABCO: T-1 2 (дибутилтин дилаурат); Air Products & Chemicals Inc., Allentown PA;
PAPI 2021 : полиметиленполифенилизоцианат, вып, Dow Chemical Company, Plastics Div., Midland MI;
Пигменты Di-XXXX: 25% - пигмент, 75% динонилфталат; вып. Cardinal Color Inc., Paterson NJ 07524;
Неопрен GW: Dupont Co., Elastomer Div., Wilmington DE;
STALIT S: R.T. Uanderbilt, Norwalk, CT.
Растворы приготавливают, используя смеситель Versamix модель MW5 емкостью 1 галлон (3,785 л) от фирмы Ross & Со., Long Island, N.Y. Смешение выполняют с использованием перемешивания с небольшой скоростью в течение 5 дней.
В таблицах результатов и формуле изобретения термин части относится к массовым частям, а не относительным долям. Общее количество для любой композиции может составлять более или менее 1 00.
Пример I. Приготавливают следующую типографскую краску для печати:
Неопрен GW Части* 17,0
Метилнафталин # 5 41,33
Лимонен 1 45 41,33
Дисперсия Пигмента: Синий Di-6112 20,0
Agerite Stalite (противостиратель) 0,34
Всего 120
Изображение штампуют на латексную поверхность с использованием указанной выше рецептуры. Приведенный выше текст на стирание выполняют, используя мягкие прокладки, импрегнированные Pine SolR. Оценку проводят через 1 2 дней после печати. Напечатанное изображение затвердевает на воздухе. Требуется только одно стирание для удаления изображения.
Пример II. В композицию, приведенную в примере 1 , в краску добавляют 1 7 частей PAPI 2020. После печати изображения на латексной поверхности испытание с помощью Pine SolR проводят спустя 1 2 дней. Напечатанное изображение затвердевает на воздухе при комнатной температуре. Требуется 6 стираний для удаления изображения.
Пример III. Базисный слой приготавливают следующим образом:
Части*
Std. Malaysian
Rubber Light (SMRL) 8.85
Dabco T12 0,6
Метилнафталин # 5 91,15
Всего 100,57
Указанный базисный слой наносят на поверхность натурального каучука точно перед нанесением краски, состав которой приведен в примере II. Испытание на стирание с помощью Pine SolR проводят спустя 12 дней. Требуется приблизительно от 1 2 до 22 стираний для удаления напечатанного изображения. Этот опыт дополнительно выполняют с применением отверждения в течение 60 дней. Для удаления изображения требуется 40 стираний.
Пример IV. Краска с натуральным каучуком.
В композицию примера III добавляют 8 частей PAPI 2020 и 20 частей Синего DI-6112.
Опыт на стирание с помощью Pine solR выполняют после отверждения напечатанного изображения в течение 9 дней. Изображение исчезает после 1 6 стираний.
Пример V. Краску примера IV наносят поверх базисного слоя примера III. Опыт на стирание с помощью Pine SolR выполняют после отверждения напечатанного изображения в течение 9 дней. Требуется 36 стираний для удаления напечатанного изображения.
Пример VI. Дополнительные результаты испытаний.
Стандартные 4-цветные рецептуры каучуковых красок приведены в табл. 1 (см. конец описания).
Все цвета печатают вместе в предполагаемый образец. Время отверждения - 60 дней. Опыт на стирание с Pine SolR - требуется более 40 стираний.
Пример VII. Краски с натуральным каучуком - без основного слоя.
1-92 А-9 В-92 Н-92
SMRL 4,425 4,425 4,425 4,425
Метилнафталин # 5 45,58 45,58 45,58 45,58
Dabco T-12 0,3 0,3 0,3 0,3
Метилнафталин # 5 (предварительное смешение) - 0,5 3,0 15.0
PAPI 2020 (предварительное смешение) 0,5 3,0 15,0
Синий Di6112 10,0 10,0 10,0 10,0
Всего частей* 60,306 61,305 66,305 90,305
% SMRL NRPAPI 2020 соотношение 8,85:1,0 1,48:1,0 0,3:1,0
Результаты опыта с применением Pine SolR (время отверждния/ количество стираний для удаления)
5 дней 6 6 12 3
1 5 дней 9 15 16 15
30 дней 10 20 20 20
Отверждение на воздухе. Теплая печать, 200°С, 3 с.
Пример VIII. Краска с натуральным каучуком в присутствии базисного слоя.
Базис- ный слой А-92 В-92 Н-92
SMRL 4,425 4,425 4,425 4,425
Метилнафталин # 5 45,58 45,58 45,58 45,58
Dabco T-12 0,3 0,3 0,3 0,3
Метилнафталин # 5 (предварительное смешение) - 0,5 3.0 15,0
PAPI 2020 (предварительное смешение) - 0,5 3,0 15,0
Синий Di-6112 10,0 10,0 10,0
Всего частей* 50,306 61,305 66,305 90,305
% SMRL NR-PAPI 2020 соотношение 8,85:1, 0 48:1,0 0,3:1,0
Результаты опыта с применением Pine SolR (время отверждения/количество стираний для удаления) 5 дней 12 18 15
1 5 дней 34 36 19
30 дней 30 35 30
Отверждение на воздухе. Теплая печать, 200°С, 3 с.
Пример IX. Составы стандартных красок на основе неопрена приведены в табл. 2 (см. конец описания).
Указанные краски печатают вместе в разработанный рисунок поверх базисного слоя, описанного во второй части примера VIII, который представлен выше.
Время отверждения - 60 дней. В опыте стирания с Pine SolR потребовалось 40 стираний для удаления напечатанного изображения.
Пример Х. Отверждение на воздухе, печать с прогревом, 200°С, 3 с, базисный слой:
SMRL 8,85
Метилнафталин # 5 91,15
DABCO Т-12 0,6
Всего 100,6
J-100 L-100 N-100
Неопрен GW 8,5 8,5 8,5
Метилнафталин # 5 20,67 20,67 20,67
Лимонен 145 20,67 20,67 20,67
Аgе Rite Stalite S 0,17 0,17 0,17
Синий DI-6112 10,0 10,0 10,0
Метилнафталин # 5 (предварительное смешение) 1,0 6,0 12,0
PAPI 2020 (предварительное смешение) 1,0 6,0 12,0
Всего частей* 62,01 72,01 84,01
Неопрен- PAPI 2020 8,85:1 1,42:1,0 0,71:1,0
Результаты опыта
стирания с использованием Pine SolR
(количество стираний для удаления):
2 дня 11 20 12
1 2 дней 11 20 22
Пример XI. Смеси красок с натуральным/синтетическим каучуком.
А-133 В-133 С-133
SMRL 1,0
Метилнафталин # 5 10 4,0
PAPI-2020 0,23 0,23 0,19
Синий DI-6112 0,1 4,0 3,33
Изофорон 4,0
D-Лимонен 4,0
Циклогексанон 4,0 10,0
Неопрен GW 4,0
Хайпалон 20 3,33
Butyl Cellosolve Acetat 3,33
Всего частей* 11,43 20,23 20,17
Хайпалон Дюпон (Hypalon Dupont™ ) хлорсульфонированный полиуретановый каучук (CSM каучук);
G = Смесь 75% И-133, 25% A-133 = Неопрен/Натуральный каучук;
Н = Смесь 75% С-133, 25% А-133 = Хайпалон/Натуральный каучук;
В и С печатают поверх основания, а G и Н без основания.
В-133 С-133 G-133 Н-133
Опыт стирания с использованием Pine SolR (время сушки/количество стираний для удаления) 6 дней 10 7 6 4
Так как другие модификации и изменения, введенные для приведения в соответствие с конкретными требованиями работы и экологии, будут очевидны для квалифицированного специалиста, примеры, выбранные с целью раскрытия изобретения, не ограничивают его область, и изобретение охватывает все изменения и модификации, которые не составляют уход от основной сути и области данного изобретения.

Claims (34)

1. Состав для печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, которое устойчиво к истиранию и химическому воздействию, содержащий натуральный каучук, растворитель натурального каучука и пигмент, отличающийся тем, что включает в качестве компонентов:
a) композицию для формирования прозрачного слоя, состоящую из натурального каучука и его растворителя,
b) предварительно смешанную композицию, включающую ароматический углеводородный растворитель и арилдиизоцианат,
c) пигмент, причем указанные компоненты смешивают перед печатью изображения.
2. Состав по п. 1 , отличающийся тем, что содержит растворитель натурального каучука, выбранный из группы, включающей ароматически ненасыщенные растворители, терпены и терпеноиды.
3. Состав по пп.1 -2, отличающийся тем, что масса арилдиизоцианата составляет приблизительно от 0,5 до 3 от массы каучука в типографской краске.
4. Состав по пп.1-3, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
a) композицию для формирования прозрачного слоя, которая включает натуральный каучук в количестве 1-10 мас.ч. и ароматический углеводородный растворитель в количестве 45-55 мас.ч.;
b) предварительно смешанную композицию, которая включает ароматический углево13 дородный растворитель в количестве 2-15 мас.ч. и арилдиизоцианат в количестве 1-30 мас.ч. и
с) пигмент в количестве 0,3-5,0 мас.ч.
5. Состав по п.4, отличающийся тем, что содержит арилдиизоцианат, выбранный из группы, включающей толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат и полимерный дифенилметандиизоцианат.
6. Состав по пп. 1-5, отличающийся тем, что вязкость типографской краски во время печати заключается в интервале от приблизительно 800 до приблизительно 3000 сП при 20°С.
7. Состав для печати изображения на поверхности изделия каучукового латекса, содержащий натуральный каучук, растворитель натурального каучука и пигмент, которое устойчиво к истиранию и химическому воздействию, отличающийся тем, что включает в качестве отдельных компонентов:
a) композицию для формирования базисного слоя, включающую натуральный каучук и его растворитель,
b) типографскую краску, включающую натуральный или синтетический каучук, растворитель для каучука и пигмент, при условии, что, по меньшей мере, в одном из указанных компонентов (а) или (б) присутствует арилдиизоцианат.
8. Состав по п.7, отличающийся тем, что масса арилдиизоцианата составляет приблизительно от 0,5 до 3 от общей массы каучука в базисном слое и в типографской краске.
9. Состав по пп.7-8, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
a) композицию для формирования базисного слоя, которая включает натуральный каучук в количестве 5-15 мас.ч., растворитель для каучука в количестве 80-120 мас.ч., арилдиизоцианат в количестве 0-45 мас.ч., и
b) типографскую краску, включающую натуральный или синтетический каучук в количестве 1 -1 0 мас. ч., растворитель для каучука в количестве 30-80 мас.ч., пигмент в количестве 0,3-5,0 мас.ч. и арилдиизоцианат в количестве 030 мас.ч.
10. Состав по пп.7-9, отличающийся тем, что растворитель для каучука представляет собой, по меньшей мере, один растворитель из группы, включающей ароматический углеводород, терпен, терпеноид или кетон, температура кипения которого выше 120°С.
11. Состав по пп.7-10, отличающийся тем, что арилдиизоцианат выбирают из группы, включающей толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, полимерный дифенилметандиизоцианат и их смеси.
12. Состав по пп.7-11, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
а) композицию для формирования базисного слоя, которая включает в качестве растворителя для каучука ароматический углеводородный растворитель в количестве 60-90 мас.ч., терпеновый или терпеноидный растворитель в количестве 0-60 мас.ч., и
b) типографскую краску, включающую в качестве растворителя для каучука ароматический углеводородный растворитель в количестве 30-50 мас.ч. и терпеновый или терпеноидный растворитель в количестве 0-30 мас.ч.
1 3. Состав по пп.7-1 2, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
a) композицию для формирования базисного слоя, которая включает натуральный каучук в количестве 5-15 мас.ч., ароматический углеводородный растворитель в количестве 801 20 мас. ч. и арилдиизоцианат в количестве 1 -45 мас.ч.,
b) типографскую краску, включающую синтетический каучук в количестве 1-10 мас.ч., ароматический углеводородный растворитель в количестве 30-80 мас.ч. и пигмент в количестве 0,3-5 мас.ч.
1 4. Состав по пп.7-1 2, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
a) композицию для формирования базисного слоя, который включает натуральный каучук в количестве 5-15 мас.ч. и ароматический углеводородный растворитель в количестве 80120 мас.ч.,
b) типографскую краску, включающую синтетический каучук в количестве 1-10 мас.ч., ароматический углеводородный растворитель в количестве 30-60 мас.ч., пигмент в количестве 0,3-5,0 мас.ч., и арилдиизоцианат в количестве 1-30 мас.ч.
1 5. Состав по пп.7-1 2, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
a) композицию для формирования базисного слоя, которая включает натуральный каучук в количестве 5-15 мас.ч., ароматический углеводородный растворитель в количестве 801 20 мас. ч. и арилдиизоцианат в количестве 1 -45 частей мас.ч., и
b) типографскую краску, включающую синтетический каучук в количестве 1-10 мас.ч., ароматический углеводородный растворитель в количестве 15-60 мас.ч., терпеновый или терпеноидный растворитель в количестве 5-40 мас.ч. и пигмент в количестве 0,3-5,0 мас.ч.
1 6. Состав по пп.7-1 2, отличающийся тем, что содержит следующие компоненты:
a) композицию для формирования базисного слоя, которая включает натуральный каучук в количестве 5-15 мас.ч. и ароматический углеводородный растворитель в количестве 8090 мас.ч.,
b) типографскую краску, включающую синтетический каучук в количестве 1-10 мас.ч., ароматический углеводородный растворитель в количестве 15-60 мас.ч., терпеновый или терпеноидный растворитель в количестве 5-40 мас.ч, пигмент в количестве 0,3-5,0 мас.ч. и арилдиизоцианат в количестве 1-30 мас.ч.
17. Состав по пп.1-16, отличающийся тем, что ароматический растворитель представляет собой метилнафталин.
18. Способ печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, которое устойчиво к истиранию и химическому воздействию, с помощью состава, включающего натуральный каучук, его растворитель и пигмент, отличающийся тем, что типографскую краску приготавливают посредством смешения состава для печати по любому из пп.1-6 при комнатной температуре.
19. Способ печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, которое устойчиво к истиранию и химическому воздействию, с помощью состава, включающего натуральный каучук, его растворитель и пигмент, отличающийся тем, что типографскую краску приготавливают посредством смешения состава для печати по п.2 при комнатной температуре.
20. Способ печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, которое устойчиво к истиранию и химическому воздействию, с помощью состава, включающего натуральный каучук, его растворитель и пигмент, отличающийся тем, что типографскую краску приготавливают посредством смешения состава для печати по п.5 при комнатной температуре и изображение печатают в течение 1 0 ч после смешения компонентов состава.
21 . Способ печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, которое устойчиво к истиранию и химическому воздействию, с помощью состоящей из двух частей композиции базисного слоя, включающей натуральный каучук и его растворитель, и типографской краски, включающей каучук, его растворитель и пигмент, отличающийся тем, что на указанную поверхность наносят базисный слой по любому из пп.7-17 и печатают изображение на указанный базисный слой с помощью типографской краски по любому из пп.7-1 7.
22. Способ по п.21 , отличающийся тем, что вязкость типографской краски во время печати заключается в интервале от приблизительно 800 до приблизительно 3000 сП при 20°С.
23. Способ по пп.21-22, отличающийся тем, что поверхность представляет собой поверхность из натурального каучукового латекса.
24. Способ по пп.21-23, отличающийся тем, что формируют клейкий базисный слой перед печатью типографской краской.
25. Способ по пп.21-24, отличающийся тем, что базисный слой высушивают перед печатью типографской краской.
26. Способ по пп.21-25, отличающийся тем, что включает дополнительную стадию прогрева поверхности печати.
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что поверхность печати прогревают в интервале температур от 95 до 130°С в течение от 10 до 20 мин.
28. Способ по п.26, отличающийся тем, что поверхность печати прогревают в интервале температур от 190 до 230°С в течение от 3 до 8 с.
29. Способ по пп.21-28, отличающийся тем, что поверхность печати дополнительно отверждают при нормальных условиях в течение 5-60 дней.
30. Изделие из каучукового латекса, содержащее рисунок, напечатанный способом по п.18.
31. Изделие из каучукового латекса, содержащее рисунок, напечатанный способом по п.21.
32. Изделие из каучукового латекса по п.30, отличающееся тем, что представляет собой перчатку.
33. Изделие из каучукового латекса по п.31 , отличающееся тем, что представляет собой перчатку.
34. Перчатка из натурального каучукового латекса с изображением, напечатанным спосо-
EA199700099A 1995-01-09 1996-01-05 Состав для печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, способ печати изображения и изделия из каучукового латекса EA000164B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37002495A 1995-01-09 1995-01-09
PCT/US1996/000163 WO1996021701A2 (en) 1995-01-09 1996-01-05 Wear resistant image printing on latex surfaces

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199700099A1 EA199700099A1 (ru) 1997-12-30
EA000164B1 true EA000164B1 (ru) 1998-10-29

Family

ID=23457914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199700099A EA000164B1 (ru) 1995-01-09 1996-01-05 Состав для печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, способ печати изображения и изделия из каучукового латекса

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0802953A2 (ru)
JP (1) JPH11501337A (ru)
CN (1) CN1176652A (ru)
AR (1) AR000644A1 (ru)
AU (1) AU703440B2 (ru)
BR (1) BR9606896A (ru)
CA (1) CA2211017A1 (ru)
EA (1) EA000164B1 (ru)
IL (1) IL116690A (ru)
TW (1) TW325444B (ru)
WO (1) WO1996021701A2 (ru)
ZA (1) ZA9693B (ru)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19640834C2 (de) * 1996-10-02 1998-09-10 Pirelli Reifenwerke Verfahren zum Aufdrucken von Kennzeichnungen auf einen Gummiartikel, insbesondere Reifen, sowie der durch das Verfahren hergestellte Gummiartikel
JP2004156668A (ja) * 2002-11-05 2004-06-03 Toyox Co Ltd シリコーンホース
WO2006123182A2 (en) 2005-05-17 2006-11-23 Merck Sharp & Dohme Limited Cyclohexyl sulphones for treatment of cancer
GB0603041D0 (en) 2006-02-15 2006-03-29 Angeletti P Ist Richerche Bio Therapeutic compounds
JP5328640B2 (ja) 2006-04-19 2013-10-30 ノバルティス アーゲー ６−ｏ−置換ベンゾオキサゾールおよびベンゾチアゾール化合物ならびにｃｓｆ−１ｒシグナル伝達を阻害する方法
EP2083831B1 (en) 2006-09-22 2013-12-25 Merck Sharp & Dohme Corp. Method of treatment using fatty acid synthesis inhibitors
SI2805945T1 (sl) 2007-01-10 2019-09-30 Msd Italia S.R.L. Amid substituirani indazoli, kot inhibitorji poli(ADP-riboza)polimeraze(PARP)
MX2009009304A (es) 2007-03-01 2009-11-18 Novartis Ag Inhibidores de cinasa pim y metodos para su uso.
BRPI0812159A2 (pt) 2007-05-21 2017-05-02 Novartis Ag inibidores de csf-1r, composições e métodos de uso
WO2009002495A1 (en) 2007-06-27 2008-12-31 Merck & Co., Inc. 4-carboxybenzylamino derivatives as histone deacetylase inhibitors
DE102007031121B3 (de) * 2007-06-29 2008-09-25 Schäfer, Konstanze, Dr. Verfahren zur Fixierung von Digitalbildern in Kunststoffen und fixiertes Digitalbild
FR2918906B1 (fr) * 2007-07-20 2011-01-14 Fed Mogul Systems Prot Group Procede d'application d'un elastomere sur une gaine.
WO2010114780A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Merck Sharp & Dohme Corp. Inhibitors of akt activity
WO2010144909A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Novartis Ag Fused heterocyclic compounds and their uses
WO2011046771A1 (en) 2009-10-14 2011-04-21 Schering Corporation SUBSTITUTED PIPERIDINES THAT INCREASE p53 ACTIVITY AND THE USES THEREOF
BR112012023021A2 (pt) 2010-03-16 2016-05-31 Dana Farber Cancer Inst Inc compostos de indazol e seus usos
EP2584903B1 (en) 2010-06-24 2018-10-24 Merck Sharp & Dohme Corp. Novel heterocyclic compounds as erk inhibitors
WO2012018754A2 (en) 2010-08-02 2012-02-09 Merck Sharp & Dohme Corp. RNA INTERFERENCE MEDIATED INHIBITION OF CATENIN (CADHERIN-ASSOCIATED PROTEIN), BETA 1 (CTNNB1) GENE EXPRESSION USING SHORT INTERFERING NUCLEIC ACID (siNA)
EP3587574B1 (en) 2010-08-17 2022-03-16 Sirna Therapeutics, Inc. Rna interference mediated inhibition of hepatitis b virus (hbv) gene expression using short interfering nucleic acid (sina)
US8883801B2 (en) 2010-08-23 2014-11-11 Merck Sharp & Dohme Corp. Substituted pyrazolo[1,5-a]pyrimidines as mTOR inhibitors
WO2012030685A2 (en) 2010-09-01 2012-03-08 Schering Corporation Indazole derivatives useful as erk inhibitors
US9242981B2 (en) 2010-09-16 2016-01-26 Merck Sharp & Dohme Corp. Fused pyrazole derivatives as novel ERK inhibitors
EP2632472B1 (en) 2010-10-29 2017-12-13 Sirna Therapeutics, Inc. Rna interference mediated inhibition of gene expression using short interfering nucleic acids (sina)
WO2012087772A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Schering Corporation Indazole derivatives useful as erk inhibitors
WO2012145471A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Merck Sharp & Dohme Corp. Insulin-like growth factor-1 receptor inhibitors
US9023865B2 (en) 2011-10-27 2015-05-05 Merck Sharp & Dohme Corp. Compounds that are ERK inhibitors
EP3919620A1 (en) 2012-05-02 2021-12-08 Sirna Therapeutics, Inc. Short interfering nucleic acid (sina) compositions
US9233979B2 (en) 2012-09-28 2016-01-12 Merck Sharp & Dohme Corp. Compounds that are ERK inhibitors
WO2014063061A1 (en) 2012-10-19 2014-04-24 Dana-Farber Cancer Institute, Inc. Hydrophobically tagged small molecules as inducers of protein degradation
PL2925888T3 (pl) 2012-11-28 2018-03-30 Merck Sharp & Dohme Corp. Kompozycje i sposoby do stosowania w leczeniu nowotworów
CA2895504A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Merck Sharp & Dohme Corp. Substituted imidazopyridines as hdm2 inhibitors
WO2014120748A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Merck Sharp & Dohme Corp. 2,6,7,8 substituted purines as hdm2 inhibitors
US20160194368A1 (en) 2013-09-03 2016-07-07 Moderna Therapeutics, Inc. Circular polynucleotides
WO2015058126A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syros Pharmaceuticals, Inc. Heteroaromatic compounds useful for the treatment of prolferative diseases
EP3057956B1 (en) 2013-10-18 2021-05-05 Dana-Farber Cancer Institute, Inc. Polycyclic inhibitors of cyclin-dependent kinase 7 (cdk7)
JO3589B1 (ar) 2014-08-06 2020-07-05 Novartis Ag مثبطات كيناز البروتين c وطرق استخداماتها
JP6861166B2 (ja) 2015-03-27 2021-04-21 ダナ−ファーバー キャンサー インスティテュート， インコーポレイテッド サイクリン依存性キナーゼの阻害剤
JOP20190055A1 (ar) 2016-09-26 2019-03-24 Merck Sharp & Dohme أجسام مضادة ضد cd27
AU2018252546A1 (en) 2017-04-13 2019-10-10 Sairopa B.V. Anti-SIRPα antibodies
US10947234B2 (en) 2017-11-08 2021-03-16 Merck Sharp & Dohme Corp. PRMT5 inhibitors
WO2019148412A1 (en) 2018-02-01 2019-08-08 Merck Sharp & Dohme Corp. Anti-pd-1/lag3 bispecific antibodies
US11981701B2 (en) 2018-08-07 2024-05-14 Merck Sharp & Dohme Llc PRMT5 inhibitors
US11993602B2 (en) 2018-08-07 2024-05-28 Merck Sharp & Dohme Llc PRMT5 inhibitors
CN110781453B (zh) * 2019-09-23 2023-11-24 太原理工大学 一种基于复杂理论作战网络脆弱边识别方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1175497A (en) * 1968-06-25 1969-12-23 Tallinsk Polt Inst Improvements in and relating to Printing Inks
GB1295634A (ru) * 1968-11-26 1972-11-08
JPH0392388A (ja) * 1989-09-05 1991-04-17 Ricoh Co Ltd 感熱転写記録媒体
US5158606A (en) * 1991-03-06 1992-10-27 Sun Chemical Corporation Low rub printing ink

Also Published As

Publication number Publication date
IL116690A (en) 1999-03-12
MX9705033A (es) 1998-07-31
TW325444B (en) 1998-01-21
EA199700099A1 (ru) 1997-12-30
JPH11501337A (ja) 1999-02-02
AU703440B2 (en) 1999-03-25
AU4694996A (en) 1996-07-31
EP0802953A2 (en) 1997-10-29
CN1176652A (zh) 1998-03-18
IL116690A0 (en) 1996-05-14
WO1996021701A2 (en) 1996-07-18
WO1996021701A3 (en) 1996-09-12
BR9606896A (pt) 1997-10-21
AR000644A1 (es) 1997-07-10
CA2211017A1 (en) 1996-07-18
ZA9693B (en) 1996-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA000164B1 (ru) Состав для печати изображения на поверхности изделия из каучукового латекса, способ печати изображения и изделия из каучукового латекса
US8048517B2 (en) Composition for application to a surface
CN100526400C (zh) 紫外线固化油墨组合物及其应用
CA2724229C (en) Method of affixing a design to a surface
CN102152683B (zh) 图像调节涂层
JP4607867B2 (ja) ポリカーボネート基体のためのインク
US4331704A (en) Acrylated silicones as radiation-curable overprint varnishes
CN109183469A (zh) 转印印染方法和印染物
US5854306A (en) Wear resistant image printing on latex surfaces
GB976489A (en) Typewriter ribbons with protective layers
CA1168931A (en) Multi-carbon material for producing type
US2744079A (en) Adhesive composition containing polysiloxane rubber, polysiloxane oil and reinforcing pigment
MXPA97005033A (en) Printing of images, resistant to wear, on surfaces of the
CN109777192A (zh) 一种紫外光固化油墨及其制备方法
US3245810A (en) Printing composition, its preparation and use, and regenerated cellulose article imprinted therewith
KR100635459B1 (ko) 염색된 디지털 프린팅용 실사 원단을 제조하기 위한복합코팅조성물
GB2220008A (en) Transfer printing with sublimatic dyes
CA2669711C (en) Carpet decor and setting solution compositions
SU1219625A1 (ru) Состав дл покрытий
TH21535A (th) ภาพที่พิมพ์บนผิวลาเทกซ์ที่คงทนต่อการสึกหรอ
Semenoff Waterless lithography using traditional grained or commercial photosensitive plates
CA2099777A1 (en) Oil based ink composition
TH21535B (th) ภาพที่พิมพ์บนผิวลาเทกซ์ที่คงทนต่อการสึกหรอ
JPS58152064A (ja) コンクリ−ト易剥離性塗料組成物
JPH08337756A (ja) 液状皮膜形成剤および木材の仕上げ方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU