CN117343504B - 一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法 - Google Patents
一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117343504B CN117343504B CN202311489443.7A CN202311489443A CN117343504B CN 117343504 B CN117343504 B CN 117343504B CN 202311489443 A CN202311489443 A CN 202311489443A CN 117343504 B CN117343504 B CN 117343504B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- parts
- polyester material
- resistant polyester
- aging resistant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 230000032683 aging Effects 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- -1 dicarboxylic acid N- [ (4-methyl-1H-benzotriazole-1-yl) methyl ] diethanolamine ester Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 20
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 10
- SLJKGFLQONTCTF-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(chloromethyl)-1,3,4-oxadiazole Chemical compound ClCC1=NN=C(CCl)O1 SLJKGFLQONTCTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- OSKMGGSWKBKSMF-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazole-3,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=C(C(O)=O)ON=1 OSKMGGSWKBKSMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 14
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 13
- HHYPDQBCLQZKLI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl-[(5-methylbenzotriazol-1-yl)methyl]amino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C2N(CN(CCO)CCO)N=NC2=C1 HHYPDQBCLQZKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WSXIMVDZMNWNRF-UHFFFAOYSA-N antimony;ethane-1,2-diol Chemical compound [Sb].OCCO WSXIMVDZMNWNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical compound ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 235000008537 Brassica juncea var. integrifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 244000117494 takana Species 0.000 claims 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 27
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 206010015866 Extravasation Diseases 0.000 description 1
- 206010051246 Photodermatosis Diseases 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073507 cocamidopropyl betaine Drugs 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000036251 extravasation Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000008845 photoaging Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法，涉及高分子材料技术领域，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5‑异恶唑二羧酸N‑[(4‑甲基‑1H‑苯并三唑‑1‑基)甲基]二乙醇胺酯10‑20份、1,5‑萘二磺酸5‑8份、五氧化二磷0.5‑1份、多聚磷酸0.3‑0.5份、偶联剂1‑3份、二氧化钛纳米纤维1‑5份、2,5‑双氯甲基‑1,3,4‑噁二唑3‑5份、抗氧剂0.3‑0.5份、润滑剂0.4‑0.8份。该耐紫外老化聚酯材料机械力学性能好、耐紫外老化性能佳、阻燃性和性能稳定性优异，使用寿命长。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法。
背景技术
聚酯材料是由包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)等在内的热塑性树脂制备而成，是一类性能优异、用途广泛的工程塑料。因其具有优良的机械力学性能、电绝缘性能、耐疲劳、耐酸碱及耐热性能等，被广泛应用于汽车工业和机械、电子电器、纺织、塑料包装等领域。然而，聚酯材料在户外应用过程中易于光老化，在一定程度上制约了其应用范围。
聚酯材料在户外应用过程中，需要经受阳光、热、氧、水等环境条件的考验，其中耐紫外老化特性是衡量户外用聚酯材料耐久性的重要指标。为了改善聚酯材料的耐紫外老化性能，目前常用的方法是向聚酯材料中添加具有耐紫外老化功能的助剂，然而，大量助剂的添加不仅会影响加工流动性能，而且由于助剂与聚酯材料基材之间的相容性问题，在长期使用过程中易出现助剂的外渗，导致产品性能稳定性不足，使用寿命短等问题。除此之外，如果助剂选取以及添加不当还会加快聚酯材料的老化，使得其性能急剧下降。
为了解决上述问题，申请号为201910259974.4的中国发明专利一种耐老化防紫外线聚酯材料及其制备方法，耐老化防紫外线聚酯材料的制备方法包括以下步骤：步骤一、按重量份，将聚对苯二甲酸丁二醇酯75-95份、椰油酰胺丙基甜菜碱0.5-0.9份和苯乙烯20-40份添加到反应釜中混合成预混合物；步骤二、向步骤一中预混合物中加入防老化剂2-5份、有机硅季铵盐1-4份、三乙基磷酸酯2-8份、硬脂酸2-6份、紫外线屏蔽剂8-14份和聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚1-3份混合均匀得到混料；步骤三、将步骤二中混合好的混料于螺杆机中进行造粒得到耐老化防紫外线聚酯材料。该发明制备得到的耐老化防紫外线聚酯材料抗紫外性能优异，稳定性高，制备方法简单，适合工业化生产。然而，该材料机械力学性能、耐老化性能和阻热性仍然有待进一步提高。
可见，本领域仍然需要一种机械力学性能好、耐紫外老化性能佳、阻燃性和性能稳定性优异，使用寿命长的耐紫外老化聚酯材料及其制备方法。
发明内容
鉴于上述问题，本发明的目的在于提供一种机械力学性能好、耐紫外老化性能佳、阻燃性和性能稳定性优异，使用寿命长的耐紫外老化聚酯材料及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯10-20份、1,5-萘二磺酸5-8份、五氧化二磷0.5-1份、多聚磷酸0.3-0.5份、偶联剂1-3份、二氧化钛纳米纤维1-5份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑3-5份、抗氧剂0.3-0.5份、润滑剂0.4-0.8份。
优选的，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168中的至少一种。
优选的，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酰胺中的至少一种。
优选的，所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为50-100nm，长径比为1000。
优选的，所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
优选的，所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在100-120℃下搅拌1-3小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下140-150℃下搅拌反应3-5小时，再减压至30-80Pa，升温至250-270℃，保温保压搅拌反应18-24小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物3-6次，最后置于真空干燥中85-95℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯。
优选的，所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:(0.7-1.1):(6-10)。
优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比(1-3):1:(0.8-1.2)混合形成的混合物。
优选的，所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
本发明的另一个目的，在于提供一种所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料。
优选的，所述双螺杆挤出机的挤出温度为240～260℃，螺杆转速230～360r/min。
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)本发明公开的耐紫外老化聚酯材料的制备方法，步骤少，操作简单，成品率和效率高，对设备依赖性小，能适应大批量快速生产供货要求，具有较高的推广应用价值。
(2)本发明公开的耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯10-20份、1,5-萘二磺酸5-8份、五氧化二磷0.5-1份、多聚磷酸0.3-0.5份、偶联剂1-3份、二氧化钛纳米纤维1-5份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑3-5份、抗氧剂0.3-0.5份、润滑剂0.4-0.8份。各原料之间相容性好，它们相互配合共同作用，能赋予最终聚酯材料产品机械力学性能好、耐紫外老化性能佳、阻燃性和性能稳定性优异，使用寿命长的优势。
(3)本发明公开的耐紫外老化聚酯材料，以再生PBT树脂为基材，属于固体废弃物的回收再利用，实现了变废为宝，能起到节约资源和保护环境的双重作用。聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯均属于聚酯类，它们之间的相容性好，与再生PBT树脂组合加入到本申请组合物中能克服传统聚酯材料耐紫外老化性能差、机械力学性能、阻燃性和性能温度性不足的缺陷，使得制成的聚酯材料产品机械力学性能好、耐紫外老化性能佳、阻燃性和性能稳定性优异，使用寿命长。
(4)本发明公开的耐紫外老化聚酯材料，在五氧化二磷和多聚磷酸的催化作用下，1,5-萘二磺酸上的磺酸基能与再生PBT树脂、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯上的磺酸基反应，同时2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑上的氯甲基又能与聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯上的叔氨基发生，形成互穿网络结构；且通过各原料的组合，能在聚酯材料分子结构中同时引入PBT、异恶唑、噁二唑、苯并三唑结构，这些结构在电子效应、位阻效应和共轭效应的多重作用下，能进一步改善聚酯材料机械力学性能、耐紫外老化性能、阻燃性和性能稳定性。
(5)本发明公开的耐紫外老化聚酯材料，二氧化钛纳米纤维的添加，不仅能起到增强作用，而且其与聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯配合作用，还能改善耐紫外老化效果。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明产品作进一步详细的说明。
实施例1
一种耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯10份、1,5-萘二磺酸5份、五氧化二磷0.5份、多聚磷酸0.3份、偶联剂1份、二氧化钛纳米纤维1份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑3份、抗氧剂0.3份、润滑剂0.4份。
所述抗氧剂为抗氧剂1010；所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯；所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为50nm，长径比为1000；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在100℃下搅拌1小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下140℃下搅拌反应3小时，再减压至30Pa，升温至250℃，保温保压搅拌反应18小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物3次，最后置于真空干燥中85℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯；所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:0.7:6；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比1:1:0.8混合形成的混合物。通过GPC测试，该聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的数均分子量为15690g/mol，MW/Mn＝1.363。
所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
一种所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料；所述双螺杆挤出机的挤出温度为240℃，螺杆转速230r/min。
实施例2
一种耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯13份、1,5-萘二磺酸6份、五氧化二磷0.6份、多聚磷酸0.35份、偶联剂1.5份、二氧化钛纳米纤维2份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑3.5份、抗氧剂0.35份、润滑剂0.5份。
所述抗氧剂为抗氧剂168；所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺；所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为65nm，长径比为1000；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560。
所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在105℃下搅拌1.5小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下143℃下搅拌反应3.5小时，再减压至50Pa，升温至255℃，保温保压搅拌反应20小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物4次，最后置于真空干燥中87℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯；所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:0.8:7；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比1.5:1:0.9混合形成的混合物。
所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
一种所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料；所述双螺杆挤出机的挤出温度为245℃，螺杆转速260r/min。
实施例3
一种耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯15份、1,5-萘二磺酸6.5份、五氧化二磷0.7份、多聚磷酸0.4份、偶联剂2份、二氧化钛纳米纤维3.5份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑4份、抗氧剂0.4份、润滑剂0.6份。
所述抗氧剂为抗氧剂1010；所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯；所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为80nm，长径比为1000；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570。
所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在110℃下搅拌2小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下145℃下搅拌反应4小时，再减压至60Pa，升温至260℃，保温保压搅拌反应21小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物5次，最后置于真空干燥中90℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯；所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:0.9:8；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氖气；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比2:1:1混合形成的混合物。
所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
一种所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料；所述双螺杆挤出机的挤出温度为250℃，螺杆转速300r/min。
实施例4
一种耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯18份、1,5-萘二磺酸7.5份、五氧化二磷0.9份、多聚磷酸0.45份、偶联剂2.5份、二氧化钛纳米纤维4份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑4.5份、抗氧剂0.45份、润滑剂0.75份。
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168按质量比3:5混合形成的混合物；所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酰胺按质量比1:3混合形成的混合物；所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为90nm，长径比为1000；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570按质量比1:2:3混合形成的混合物。
所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在115℃下搅拌2.5小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下148℃下搅拌反应4.5小时，再减压至70Pa，升温至265℃，保温保压搅拌反应23小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物6次，最后置于真空干燥中93℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯；所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:1:9.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氩气；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比2.5:1:1.1混合形成的混合物。
所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
一种所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料；所述双螺杆挤出机的挤出温度为255℃，螺杆转速340r/min。
实施例5
一种耐紫外老化聚酯材料，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯20份、1,5-萘二磺酸8份、五氧化二磷1份、多聚磷酸0.5份、偶联剂3份、二氧化钛纳米纤维5份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑5份、抗氧剂0.5份、润滑剂0.8份。
所述抗氧剂为抗氧剂1010；所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯；所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为100nm，长径比为1000；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在120℃下搅拌3小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下150℃下搅拌反应5小时，再减压至80Pa，升温至270℃，保温保压搅拌反应24小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物6次，最后置于真空干燥中95℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯；所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:1.1:10；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比3:1:1.2混合形成的混合物。
所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
一种所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料；所述双螺杆挤出机的挤出温度为260℃，螺杆转速360r/min。
对比例1
一种耐紫外老化聚酯材料，其与实施例1基本相同，不同的是，没有添加1,5-萘二磺酸和二氧化钛纳米纤维。
对比例2
一种耐紫外老化聚酯材料，其与实施例1基本相同，不同的是，没有添加2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑，且用再生PBT树脂代替聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯。
为了进一步说明本发明各实施例产品取得的预期不到的积极技术效果，对各例制成的耐紫外老化聚酯材料进行相关性能检测，测试结果见表1，测试方法如下：
(1)拉伸性能：按GB/T 1040.1-2018进行拉伸强度进行测试。
(2)耐紫外老化性：利用波长350nm的紫外灯在室温条件下对各例聚酯材料样品分别光照48h，其中样品距离紫外灯光源10cm。以拉伸强度的保留率来衡量耐紫外老化性能，其数值越大，耐紫外老化性越好。
(3)阻燃性：按UL-94进行测试。
从表1可以看出，本发明实施例公开的耐紫外老化聚酯材料较对比例产品，具有更加优异的机械力学性能、耐紫外老化性和阻燃性，1,5-萘二磺酸、二氧化钛纳米纤维、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑及聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的加入对改善上述性能有益。
表1
| 项目 | 拉伸强度 | 阻燃性 | 耐紫外老化性 |
| 单位 | MPa | 级 | ％ |
| 实施例1 | 98.3 | V-0 | 98.0 |
| 实施例2 | 99.0 | V-0 | 98.5 |
| 实施例3 | 99.5 | V-0 | 98.8 |
| 实施例4 | 101.5 | V-0 | 99.1 |
| 实施例5 | 102.8 | V-0 | 99.6 |
| 对比例1 | 90.5 | V-1 | 95.8 |
| 对比例2 | 93.8 | V-2 | 93.2 |
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；凡本行业的普通技术人员均可按以上所述而顺畅地实施本发明；但是，凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种耐紫外老化聚酯材料，其特征在于，是由如下按重量份计的各原料制成：再生PBT树脂65份、聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯10-20份、1,5-萘二磺酸5-8份、五氧化二磷0.5-1份、多聚磷酸0.3-0.5份、偶联剂1-3份、二氧化钛纳米纤维1-5份、2,5-双氯甲基-1,3,4-噁二唑3-5份、抗氧剂0.3-0.5份、润滑剂0.4-0.8份；
所述聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯的制备方法，包括如下步骤：将3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂加入到高沸点溶剂中，在100-120℃下搅拌1-3小时，得到反应溶液，然后将该反应溶液加入高压反应釜中，加料结束后封闭加料口，通惰性气体抽真空除去反应釜中的氧气，接着在常压下140-150℃下搅拌反应3-5小时，再减压至30-80Pa，升温至250-270℃，保温保压搅拌反应18-24小时，反应结束后冷却至室温，在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物3-6次，最后置于真空干燥中85-95℃下干燥至恒重，得到聚3,5-异恶唑二羧酸N-[(4-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺酯；所述高沸点溶剂为二甲亚砜；所述惰性气体为氮气、氦气、氖气、氩气中的任意一种；所述催化剂为乙二醇锑、钛酸四丁酯、对甲苯磺酸按质量比(1-3):1:(0.8-1.2)混合形成的混合物。
2.如权利要求1所述的耐紫外老化聚酯材料，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168中的至少一种；所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酰胺中的至少一种。
3.如权利要求1所述的耐紫外老化聚酯材料，其特征在于，所述二氧化钛纳米纤维的平均直径为50-100nm，长径比为1000；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。
4.如权利要求1所述的耐紫外老化聚酯材料，其特征在于，所述3,5-异恶唑二羧酸、N-[(5-甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺、催化剂、高沸点溶剂的摩尔比为1:1:(0.7-1.1):(6-10)。
5.如权利要求1所述的耐紫外老化聚酯材料，其特征在于，所述再生PBT树脂为回收的美国泰科纳1700A高分子量PBT Celanex废料依次经过分拣、粉碎、清洗和干燥后得到的树脂。
6.一种如权利要求1-5任一项所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按重量份混合均匀后，得到混合物料，然后将混合物料加入到双螺杆挤出机中挤出成型，得到耐紫外老化聚酯材料。
7.如权利要求6所述耐紫外老化聚酯材料的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机的挤出温度为240～260℃，螺杆转速230～360r/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311489443.7A CN117343504B (zh) | 2023-11-10 | 2023-11-10 | 一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311489443.7A CN117343504B (zh) | 2023-11-10 | 2023-11-10 | 一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117343504A CN117343504A (zh) | 2024-01-05 |
| CN117343504B true CN117343504B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=89359471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311489443.7A Active CN117343504B (zh) | 2023-11-10 | 2023-11-10 | 一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117343504B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117946500A (zh) * | 2024-03-27 | 2024-04-30 | 扬州博恒新能源材料科技有限公司 | 一种导电复合集流体基膜及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113288827A (zh) * | 2020-02-21 | 2021-08-24 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 用于防水无水防晒配制剂的可生物降解聚酯 |
| WO2023005869A1 (zh) * | 2021-07-29 | 2023-02-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐长期热氧老化的聚碳酸酯/聚酯合金组合物及其制备方法 |
| CN115895212A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-04-04 | 扬州集飞新材料科技有限公司 | 一种阻燃耐磨pbt复合材料及其制备方法 |
| CN116397349A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-07-07 | 扬州乐康纺织科技有限公司 | 一种抗静电功能纤维材料及其制备方法与应用 |
-
2023
- 2023-11-10 CN CN202311489443.7A patent/CN117343504B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113288827A (zh) * | 2020-02-21 | 2021-08-24 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 用于防水无水防晒配制剂的可生物降解聚酯 |
| WO2023005869A1 (zh) * | 2021-07-29 | 2023-02-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐长期热氧老化的聚碳酸酯/聚酯合金组合物及其制备方法 |
| CN115895212A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-04-04 | 扬州集飞新材料科技有限公司 | 一种阻燃耐磨pbt复合材料及其制备方法 |
| CN116397349A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-07-07 | 扬州乐康纺织科技有限公司 | 一种抗静电功能纤维材料及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117343504A (zh) | 2024-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN117343504B (zh) | 一种耐紫外老化聚酯材料及其制备方法 | |
| CN109777065B (zh) | 一种环境友好聚碳酸酯/聚酯复合材料及其制备方法和用途 | |
| WO2005076947A2 (en) | Reactive carriers for polymer melt injection | |
| CN101177523A (zh) | 聚乳酸/丝瓜络纤维复合材料及其制备方法 | |
| CN112552663B (zh) | 一种高流动性阻燃聚乳酸复合材料 | |
| KR20010083551A (ko) | 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법 | |
| CN115895212A (zh) | 一种阻燃耐磨pbt复合材料及其制备方法 | |
| CN113429551B (zh) | 一种低熔点热塑性聚酯弹性体及其制备方法 | |
| CN103073853B (zh) | 一种环保阻燃增强pbt/pet/pa6合金及其制备方法 | |
| KR101317767B1 (ko) | 생분해성 폴리에스테르 및 그의 제조방법 | |
| CN109535563B (zh) | 一种环保复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN114479420B (zh) | 一种无卤阻燃ppo/hips复合材料及其制备工艺 | |
| KR20170090704A (ko) | 안티모니 비함유 폴리에틸렌테레프탈레이트 중합체 및 이를 포함하는 섬유의 제조방법 | |
| CN112321995B (zh) | 耐低温耐水解玻纤增强pbt及其制备方法 | |
| CN111333828B (zh) | 一种阻燃抗静电聚酯切片及其制备方法 | |
| CN109825057B (zh) | 一种高增透防紫外性好的改性pet/pc合金及其制备方法 | |
| KR20050103617A (ko) | 색상이 우수한 난연성 폴리에스테르 및 그의 제조방법 | |
| CN116396610B (zh) | 一种阻燃电缆电线材料及其制备方法 | |
| JPH05163335A (ja) | 熱可塑性合成高分子用改質剤及びこれを含有する重合体組成物 | |
| CN105200548A (zh) | 一种使用纳米级导电钛白制作导电纤维的生产工艺 | |
| KR20090069632A (ko) | 난연성 폴리에스테르 조성물 | |
| CN111892704A (zh) | 一种具有阻燃功能超支化聚酯的制备方法及其应用 | |
| JP2022159078A (ja) | 水溶性ポリエステル樹脂 | |
| KR20150076642A (ko) | 폴리에스터 수지 조성물 | |
| KR100513121B1 (ko) | 금속 비누계 활제를 이용한 공중합 폴리에스테르 수지의색상 변경방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |