CN117185973A - 一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用 - Google Patents
一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117185973A CN117185973A CN202311158091.7A CN202311158091A CN117185973A CN 117185973 A CN117185973 A CN 117185973A CN 202311158091 A CN202311158091 A CN 202311158091A CN 117185973 A CN117185973 A CN 117185973A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylic monomer
- thioether bond
- acrylic
- formula
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 title abstract description 8
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 6
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 31
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 4
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 4
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- RYIOLWQRQXDECZ-UHFFFAOYSA-N phosphinous acid Chemical compound PO RYIOLWQRQXDECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WBBPRCNXBQTYLF-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioethanol Chemical compound CSCCO WBBPRCNXBQTYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 2-[di(propan-2-yl)amino]ethylsulfanyl-methylphosphinic acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCSP(C)(O)=O UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 2
- 101000720524 Gordonia sp. (strain TY-5) Acetone monooxygenase (methyl acetate-forming) Proteins 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YULQYWZXCBIZHX-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CSCCCCOC(=O)C=C YULQYWZXCBIZHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(C)CC=C GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
Description
技术领域
本发明属于光固化涂料领域，尤其涉及一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用。
背景技术
金属是化学工业品中最为常见的一种无机材料，由于空气中存在氧气会与金属发生氧化还原反应，导致金属遭受到氧化锈蚀，严重影响金属的性能，故需要在金属表面涂装一层保护涂层。
金属涂装保护涂层主要分为传统溶剂型施工涂层和UV光固化涂层，其中传统溶剂型涂层在金属基材上附着力等各项性能比较容易满足，但其存在溶剂，不符合我国对于环保无VOCs排放的要求；而UV光固化涂层虽然无溶剂，固化效率高，操作简单、施工方便，但现有的UV光固化涂层对金属基材上附着力弱，导致UV光固化涂层在金属基材上的使用受限。
发明内容
针对现有技术UV光固化涂层对金属基材附着力差的问题，本发明提供一种丙烯酸酯类单体，所提供的丙烯酸酯类单体中含有硫醚键结构、乙氧化结构和丙烯酸酯键，硫醚键结构能够很好与金属界面锚定，进而赋予单体对于金属具有良好的附着力，乙氧化结构可促使单体在配方体系中具有更好的相容性促进硫醚键对金属表面进行锚定，提高功能性单体对于金属基材的附着力，为金属基材上功能涂层提供新材料。
本发明的目的在于提供一种丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
其中，A选自碳原子数2～4的亚烷基、杂环烷基或芳基，R选自H或CH3，n为1～4的整数。
优选地，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
其中，A选自苯基，R选自H，n为1～4的整数。
优选地，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
其中，A选自R选自CH3，n为3。
本发明另一目的在于提供一种所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，包括如下步骤：
S1.将含硫醚键的羟基化合物、环氧乙烷和强碱催化剂混合反应，得含硫醚键的聚醚羟基化合物；
S2.将所述含硫醚键的聚醚羟基化合物、丙烯酸类单体、强酸催化剂、阻聚剂和带水剂混合反应，得丙烯酸酯类单体；
所述含硫醚键的羟基化合物的结构如式(Ⅱ)所示：
所述含硫醚键的聚醚羟基化合物的结构如式(Ⅲ)所示：
所述丙烯酸类化合物的结构如式(Ⅳ)所示：
优选地，S1中，所述含硫醚键的羟基化合物与环氧乙烷的摩尔比为1:1～4。
优选地，S1中，所述碱性催化剂的用量为总反应原料的1000～4000ppm。
优选地，S1中，所述强碱催化剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钾中的一种。
优选地，S1中，所述反应的温度为80～120℃，时间为2～4小时。
优选地，S2中，所述含硫醚键的聚醚羟基化合物与丙烯酸类化合物的摩尔比为1:1～1.2。
优选地，S2中，所述强酸催化剂的用量为总反应原料的1～5wt％。
优选地，S2中，所述带水剂的用量为总反应原料的30～50wt％。
优选地，S2中，所述阻聚剂的用量为总反应原料的1000～5000ppm。
优选地，S2中，所述强酸催化剂包括硫酸氢钾、硫酸氢钠中的至少一种。
优选地，S2中，所述阻聚剂包括对羟基苯甲醚、BHT、铜盐、铝盐、吩噻嗪中的至少一种。
优选地，S2中，所述带水剂包括环己烷、甲苯中的至少一种。
优选地，S2中，反应中还加入抗氧剂。
优选地，S2中，所述抗氧剂包括次磷酸。
优选地，S2中，所述抗氧剂的用量为总反应原料的0.05～0.3wt％。
优选地，S2中，所述反应的温度为80～110℃，时间为8～16小时。
本发明再一目的在于提供一种UV光固化涂料，由包括所述的丙烯酸酯类单体制备而成。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
(1)本发明所提供的丙烯酸酯类单体中含有硫醚键结构、乙氧化结构和丙烯酸酯键，硫醚键结构能够很好与金属界面锚定，进而赋予单体对于金属具有良好的附着力，乙氧化结构可促使单体在配方体系中具有更好的相容性促进硫醚键对金属表面进行锚定，提高功能性单体对于金属基材的附着力，为金属基材上功能涂层提供新材料。
(2)本发明的丙烯酸酯类单体中的聚醚结构具有强的稀释能力，在UV配方中可协助丙烯酸酯类单体分子结构中的末端甲硫基扩散至金属表面附着速率，增强UV涂层对金属的附着力。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
TPO：二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；
B-165：改性环氧丙烯酸酯，购买自广东博兴新材料科技有限公司；
ACMO：丙烯酰吗啉；
TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯；
光引发剂1173：2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；
IBOA：丙烯酸异冰片酯；
流平剂：EFKA3777；
DMAA：二甲基烯丙基胺；
M5：丙烯酸4-甲硫基丁酯；
实施例中的原料均可通过市售得到。
实施例1
本实施例提供一种丙烯酸酯类单体M1，具体过程如下：
S1.在2L的加成釜中加入2-甲硫基乙醇(8mol)，搅拌加入氢氧化钾(0.43g)，氮气置换三次后升温，温度升至100℃，脱水0.5小时，温度调至100℃缓慢通入环氧乙烷(15.98mol)，时间3小时，加完熟化，等压力将至不能降低为止，降温脱气出料，得到粗醚；加入磷酸水溶液，调整体系的pH至5.5左右，加入抗氧剂1010(巴斯夫)1000ppm，后加入0.1wt％硅酸镁吸附剂，后脱水、过滤，得到精制的化合物A1；
S2.500ml直四口烧瓶中，加入丙烯酸(1mol)、化合物A1(0.98mol)、对羟基苯甲醚(0.030g)、氯化铜(0.08g)、次磷酸(0.20g)、硫酸氢钠(2.50g)、环己烷(100g)，缓慢升温至90℃，即带水剂进行回流10小时，采用分水器收集酯化出水，当酯化出水大于等于理论出水率时，酯化反应结束。加入羟基膦石灰除掉反应液中的杂质酸，过滤；采用热水洗涤除掉反应物中的氯化铜，热水洗涤2遍，后采用饱和食盐水洗涤，除掉产物中的水，补加500ppm对羟基苯甲醚，旋蒸除掉溶剂，得到功能性丙烯酸酯单体M1；
M1的核磁氢谱如下：
1H NMR(CDCl3,400MHz):6.30(d,1H),6.08(tert,1H),5.60(d,1H),4.28(t,2H),3.80～3.65(t,8H),2.58(t,2H),2.12(s,3H).
其中，n＝2。
实施例2
本实施例提供一种丙烯酸酯类单体M2，具体过程如下：
S1.在2L的加成釜中加入2-甲硫基乙醇(4.56mol)，搅拌加入氢氧化钾(0.28g)，氮气置换三次后升温，温度升至100℃，脱水0.5小时，温度调至100℃缓慢通入环氧乙烷(11.98mol)，时间4小时，加完熟化，等压力将至不能降低为止，降温脱气出料，得到粗醚；加入磷酸水溶液，调整体系的pH至5.5左右，加入抗氧剂1010(巴斯夫)1000ppm，后加入0.1wt％硅酸镁吸附剂，后脱水、过滤，得到精制的化合物A2；
S2.1000ml直四口烧瓶中，加入丙烯酸(1mol)、化合物A2(0.98mol)、对羟基苯甲醚(0.046g)、氯化铜(0.12g)、次磷酸(0.25g)、硫酸氢钠(3.82g)、环己烷(165g)，缓慢升温至90℃，即带水剂进行回流10小时，采用分水器收集酯化出水，当酯化出水大于等于理论出水率时，酯化反应结束，加入羟基膦石灰除掉反应液中的杂质酸，过滤；采用热水洗涤除掉反应物中的氯化铜，热水洗涤2遍，后采用饱和食盐水洗涤，除掉产物中的水；补加500ppm对羟基苯甲醚，旋蒸除掉溶剂，得到功能性丙烯酸酯单体M2；
M2的核磁氢谱如下：
1H NMR(CDCl3,400MHz):7.50(d,2H),7.30(d,2H),6.35(d,1H),6.12(tert,1H),5.63(d,1H),4.54(t,2H),4.38(t,2H),3.78～3.60(t,12H),2.60(s,3H).
其中，n＝4。
实施例3
S1.在2L的加成釜中加入2-甲硫基乙醇(8mol)，搅拌加入氢氧化钾(0.43g)，氮气置换三次后升温，温度升至100℃，脱水0.5小时，温度调至100℃缓慢通入环氧乙烷(15.98mol)，时间3小时，加完熟化，等压力将至不能降低为止，降温脱气出料，得到粗醚；加入磷酸水溶液，调整体系的pH至5.5左右，加入抗氧剂1010(巴斯夫)1000ppm，后加入0.1wt％硅酸镁吸附剂，后脱水、过滤，得到精制的化合物A1；
S2.500ml直四口烧瓶中，加入甲基丙烯酸(86.10g，1mol)、化合物A1(176.56g，0.98mol)、对羟基苯甲醚(0.035g)、氯化铜(0.08g)、次磷酸(0.20g)、硫酸氢钠(3.00g)、环己烷(100g)，缓慢升温至90℃，即带水剂进行回流10小时，采用分水器收集酯化出水，当酯化出水大于等于理论出水率时，酯化反应结束，加入羟基膦石灰除掉反应液中的杂质酸，过滤；采用热水洗涤除掉反应物中的氯化铜，热水洗涤2遍，后采用饱和食盐水洗涤，除掉产物中的水；补加500ppm对羟基苯甲醚，旋蒸除掉溶剂，得到功能性丙烯酸酯单体M3；
M3的核磁氢谱如下：
1H NMR(CDCl3,400MHz):6.12(d,1H),5.64(d,1H),4.25(t,2H),3.80～3.65(t,8H),2.58(t,2H),2.12(s,3H),2.01(s,3H).
其中，n＝2。
实施例4
S1.在2L的加成釜中加入含硫醚键的羟基化合物B1(8mol)，搅拌加入氢氧化钾(0.43g)，氮气置换三次后升温，温度升至100℃，脱水0.5小时，温度调至100℃缓慢通入环氧乙烷(15.98mol)，时间3小时，加完熟化，等压力将至不能降低为止，降温脱气出料，得到粗醚；加入磷酸水溶液，调整体系的pH至5.5左右，加入抗氧剂1010(巴斯夫)1000ppm，后加入0.1wt％硅酸镁吸附剂，后脱水、过滤，得到精制的化合物A4；
S2.500ml直四口烧瓶中，加入甲基丙烯酸(1mol)、化合物A4(0.98mol)、对羟基苯甲醚(0.035g)、氯化铜(0.08g)、次磷酸(0.20g)、硫酸氢钠(3.00g)、环己烷(120g)，缓慢升温至90℃，即带水剂进行回流10小时，采用分水器收集酯化出水，当酯化出水大于等于理论出水率时，酯化反应结束，加入羟基膦石灰除掉反应液中的杂质酸，过滤；采用热水洗涤除掉反应物中的氯化铜，热水洗涤2遍，后采用饱和食盐水洗涤，除掉产物中的水；补加500ppm对羟基苯甲醚，旋蒸除掉溶剂，得到功能性丙烯酸酯单体M4；
M3的核磁氢谱如下：
1H NMR(CDCl3,400MHz):6.50(d,1H),6.42(d,1H),5.23(t,1H),4.28(t,2H),3.65(t,2H),3.58(s,4H),3.28(m,4H),2.59～2.35(m,2H),2.17(s,3H),2.02(s,3H).
其中，n＝2。
光固化涂料的制备及性能测试：
表1.涂料的组成。
光固化涂料的制备及性能测试：按表1的第一单体15g、B-165 55g、光引发剂11733.5g、光引发剂TPO 0.5g、流平剂EFKA3777 0.3g和TPGDA 25g混合，配制成涂料，分别得实施例5～8和对比例1～4涂料，将涂层分别刮涂在用酒精清洁后的马口铁、冷轧钢板、镀锌板材上，刮涂厚度6μm，涂布完成后，采用500mJ中压汞灯对涂层进行固化。固化完成后，采用百格测试法，按照标准《GBT 9286-1998色漆和清漆漆膜的划痕实验》进行测试，测试涂层的在不同金属基材上的附着力，不掉百格，则附着力OK，100/100(分子表示用胶带撕扯后，金属涂层剩余的格子数/分母表示涂层所画百格数量)。
表2.实施例5～8和对比例1～4的涂料性能测试结果。
由表2可知，将本发明实施例1～4制得的丙烯酸酯类单体M1～M4用于制备涂料，在马口铁、冷轧钢板、镀锌板材上均具有良好的附着力，采用常规常规单体DMAA、ACMO、IBOA、M5都会有不同程度的掉百格，即硫醚改性的聚醚类丙烯酸酯单体对提高涂层在金属基材上的附着力具有良好效果。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解，技术人员阅读本申请说明书后依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，但这些修改或变更均未脱离本发明申请待批权利要求保护范围之内。
Claims (10)
1.一种丙烯酸酯类单体，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
其中，A选自碳原子数2～4的亚烷基、杂环烷基或芳基，R选自H或CH3，n为1～4的整数。
2.如权利要求1所述的丙烯酸酯类单体，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
其中，A选自苯基，R选自H，n为1～4的整数。
3.如权利要求2所述的丙烯酸酯类单体，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体的结构如式(Ⅰ)所示：
其中，A选自R选自CH3，n为3。
4.权利要求1～3任一项所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将含硫醚键的羟基化合物、环氧乙烷和强碱催化剂混合反应，得含硫醚键的聚醚羟基化合物；
S2.将所述含硫醚键的聚醚羟基化合物、丙烯酸类单体、强酸催化剂、阻聚剂和带水剂混合反应，得丙烯酸酯类单体；
所述含硫醚键的羟基化合物的结构如式(Ⅱ)所示：
所述含硫醚键的聚醚羟基化合物的结构如式(Ⅲ)所示：
所述丙烯酸类化合物的结构如式(Ⅳ)所示：
5.如权利要求4所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，其特征在于，S1中，所述含硫醚键的羟基化合物与环氧乙烷的摩尔比为1:1～4；
和/或，所述碱性催化剂的用量为总反应原料的1000～4000ppm。
6.如权利要求4所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，其特征在于，S1中，所述强碱催化剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钾中的一种。
7.如权利要求4所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，其特征在于，S1中，所述反应的温度为80～120℃，时间为2～4小时。
8.如权利要求4所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，其特征在于，S2中，所述含硫醚键的聚醚羟基化合物与丙烯酸类化合物的摩尔比为1:1～1.2；
和/或，所述强酸催化剂的用量为总反应原料的1～5wt％；
和/或，所述带水剂的用量为总反应原料的30～50wt％；
和/或，所述阻聚剂的用量为总反应原料的1000～5000ppm。
9.如权利要求4所述的丙烯酸酯类单体的制备方法，其特征在于，S2中，所述反应的温度为80～110℃，时间为8～16小时。
10.一种UV光固化涂料，其特征在于，由包括权利要求1～3任一项所述的丙烯酸酯类单体制备而成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311158091.7A CN117185973A (zh) | 2023-09-08 | 2023-09-08 | 一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311158091.7A CN117185973A (zh) | 2023-09-08 | 2023-09-08 | 一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117185973A true CN117185973A (zh) | 2023-12-08 |
Family
ID=88984476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311158091.7A Withdrawn CN117185973A (zh) | 2023-09-08 | 2023-09-08 | 一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117185973A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117551381A (zh) * | 2023-11-10 | 2024-02-13 | 珠海东胜科技有限公司 | 一种隔热玻璃涂料及其制备方法 |
-
2023
- 2023-09-08 CN CN202311158091.7A patent/CN117185973A/zh not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117551381A (zh) * | 2023-11-10 | 2024-02-13 | 珠海东胜科技有限公司 | 一种隔热玻璃涂料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7939577B2 (en) | Radiation-curable alkoxy silanized hyperbranched polyester acrylates and preparation thereof | |
| JP6773815B2 (ja) | 多官能オキセタン系化合物およびその製造方法 | |
| CN117185973A (zh) | 一种丙烯酸酯类单体及其在光固化功能性涂料中的应用 | |
| US4632975A (en) | Polyfunctional acrylate derivatives of caprolactone-polyols | |
| CN110105851A (zh) | 一种低粘度快速固化的uv聚酯丙烯酸酯及其制备工艺 | |
| CN110698646A (zh) | 一种环氧丙烯酸酯及其制备方法 | |
| KR101468341B1 (ko) | 감광성 수지의 제조방법 및 감광성 수지 조성물 | |
| CN115595014A (zh) | 一种高柔韧性紫外光固化油墨及其封装层 | |
| WO2007058310A1 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP5240206B2 (ja) | （メタ）アクリレート組成物の製造方法 | |
| JP2005015396A (ja) | 新規な脂環式ビニルエーテル | |
| WO2012065294A1 (zh) | 可交联固化的超支化聚酯及其固化产物和制备方法 | |
| CN102503911A (zh) | 阳离子光固化脂环族环氧化合物及其制备方法 | |
| CA2507111A1 (en) | Production process of a polymerizable hyperbranched polyester | |
| EP2892872B1 (en) | Liquid 1,3/1,4-alkoxylated cyclohexanedimethanol based diacrylates | |
| WO2022163360A1 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル化合物の製造方法 | |
| JP2006151900A (ja) | 脂環式エポキシ（メタ）アクリレート及びその製造方法 | |
| CN104513160A (zh) | 甲基丙烯酸单乙酯聚氧丙烯醚醇的合成方法 | |
| CN115746602B (zh) | 一种高可靠性uv防护涂层及其制备方法 | |
| CN113121808B (zh) | 氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂uv固化涂料及制备与应用 | |
| EP0151495A2 (en) | Polyfunctional acrylate derivatives of caprolactone-polyols | |
| WO2024010032A1 (ja) | アミノ基含有多官能（メタ）アクリレート組成物、及びアミノ基含有多官能（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| CN116948105A (zh) | 磷酸酯改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用 | |
| JP5292683B2 (ja) | （メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂の製造方法 | |
| JP2023173204A (ja) | （メタ）アクリレート化合物、組成物及び硬化物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20231208 |