CN116948105A - 磷酸酯改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种半互穿聚合物网络结构的光固化磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，在引入磷酸酯结构的同时，形成半互穿聚合物网络结构，在分子量相对大的前提下，合成树脂的粘度较小，反应体系基本不需要使用溶剂，更加符合环保要求。含有该树脂的涂料对于金属基材具有更高的附着力，且得到的固化膜硬度和耐溶剂性能优异。

Description

磷酸酯改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于光固化领域，具体涉及一种磷酸酯改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
光固化涂料主要由光敏树脂、光引发剂和稀释剂组成，光固化涂料具有固化时间短、固化温度低、挥发分低，为节约能源、低毒高效的涂料新品种，符合当前“碳中和”的环保要求。
传统的光固化涂料一般以丙烯酸酯树脂、聚氨酯改性丙烯酸酯树脂、聚酯改性丙烯酸酯树脂等为主体树脂，但是大多数树脂存在附着力差、涂膜硬度低的问题。现有技术中有采取先用单羟基丙烯酸酯、羟基丙烯酸树脂聚合，然后使用五氧化二磷进行改性，制得磷酸酯改性丙烯酸酯树脂。但由于(单)羟基丙烯酸树脂分子量较大，反应过程中需大量的有机溶剂，对人体产生较大的毒害作用，不符合环保要求，而且加入了大量的活性稀释剂，不利于后期的涂料配方的改进。因此，需要开发亟需开发新型的树脂材料用于光固化涂料。
互穿聚合物网络(IPN)是由不同种交联高聚物通过网络链互相贯穿、缠结而成的一种特殊共混物。这种相互贯穿的互穿网络的共混结构，在提高捕集每个分子链的相容性，增加网络密度，使相组织微细化以及增大相间的结合力等性能方面，可以达到均聚物难以达到的效果。这些网络中至少有一种网络是在另一种线性或网络组分存在下独立合成或交联的。IPN是一种含有网络结构的高聚物共混方式，是化学共混改性，并具有网络互穿结构及强迫互穿、界面互穿、协同作用等特点。由于IPN材料表现出比一般共混更优良的力学性能和相容性，因此广泛用于对高聚物材料的改性。两种高分子聚合物网络互穿形成的是IPN结构，而一种线性高分子与另一种交联聚合物网络互穿在一起成为半互穿聚合物网络结构(semi-IPN)。
发明内容
为了改善上述技术，本发明提供一种半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂，包括聚合物1(线性聚合物)和聚合物2(交联聚合物)：
其中，聚合物1为
聚合物2为
每个R相同或不同，彼此独立地选自亚C1-10烷基、-COOC1-10烷基；
每个R1相同或不同，彼此独立地选自H或C1-10烷基；
每个R2、R3相同或不同，彼此独立地选自C1-10烷基；
n、n1、n2相同或不同，彼此独立地选自1～36之间的数，m、m1、m2相同或不同，彼此独立地选自1～12之间的数，x、x1、x2相同或不同，彼此独立地选自1～8之间的数。
根据本发明的实施方案，每个R可以相同或不同，彼此独立地选自亚甲基、
每个R1可以相同或不同，彼此独立地选自H或甲基；
每个R2可以相同或不同，彼此独立地选自乙基、丁基、
每个R3可以相同或不同，彼此独立地选自甲基、乙基或叔丁基。
根据本发明的实施方案，m、m1、m2、n、n1、n2、x、x1、x2分别表示聚合物1和聚合物2中相应括号内基团的平均加成摩尔数，其可以独立地选自整数或小数。
根据本发明的实施方案，m、m1、m2相同或不同，彼此独立地选自5～20之间的整数或小数，例如10～18之间的整数或小数；
根据本发明的实施方案，n、n1、n2相同或不同，彼此独立地选自2～10之间的整数或小数，例如5～8之间的整数或小数；
根据本发明的实施方案，x、x1、x2相同或不同，彼此独立地选自2～6之间的整数或小数，例如3～5之间的整数或小数。
根据本发明的实施方案，所述半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂由聚合物1与聚合物2网络互穿在一起成为半互穿聚合物网络结构。
根据本发明的实施方案，所述半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂中，聚合物1与聚合物2的摩尔比为(1.5-10):1，例如(2-5):1、(2.4-3.5):1，示例性为2.44:1、3.45:1；
根据本发明的实施方案，所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂的数均分子量可以为5000-15000，例如为6000-7000、8000-9000、10000-12000，示例性为8192或8843。
根据本发明的实施方案，所述半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂由丙烯酸酯(化合物4)、甲基丙烯酸酯(化合物5)、化合物3-1和化合物3-2共聚制备，R、R1、R2、R3彼此独立地具有上文所述的定义；
根据本发明的实施方案，所述半互穿聚合物网络结构是由聚合物1(线性聚合物)与聚合物2(交联聚合物)网络相互贯穿在一起形成的共混结构，图5可以作为本发明半互穿聚合物网络结构的示意图。
本发明还提供所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)羟基丙烯酸酯(化合物1)和磷酸化剂(化合物2)反应得到磷酸酯PE(化合物3-1和化合物3-2的混合物)；
2)将丙烯酸酯(化合物4)和甲基丙烯酸酯(化合物5)与磷酸酯PE反应得到所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE；
其中，R、R1、R2、R3彼此独立地具有上文所述的定义；
根据本发明的实施方案，步骤1)中，所述的羟基丙烯酸酯可以选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、烯丙醇、甲基烯丙醇中的一种。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，所述的磷酸化剂可以选自五氧化二磷、多聚磷酸中的一种。
根据本发明的实施方案，步骤1)中，所述的羟基丙烯酸酯和磷酸化剂的摩尔比可以为(1.5-4):1，例如为(2-3):1，示例性为2:1。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述的丙烯酸酯可以选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述的甲基丙烯酸酯可以选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和磷酸酯PE的质量比可以为(10-80):(5-20):1，例如为(30-50):(10-15):1。
根据本发明的实施方案，步骤2)中，所述反应可以在引发剂和/或链转移剂的存在下进行。
根据本发明的实施方案，所述的引发剂可以选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，所述的链转移剂可以选自巯基丙酸、巯基乙酸、十二烷基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，所述引发剂、链转移剂和反应物质的质量比可以为(0.001-0.1):(0.0005-0.05):1，例如为(0.005-0.05):(0.001-0.02):1；所述反应物质包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和磷酸酯PE。
根据本发明的实施方案，步骤1)和步骤2)所述反应的温度可以为40-100℃，例如50-90℃，示例性为60℃、70℃、80℃、90℃；所述反应的时间可以为0.1-10h，例如0.5-5h，例如0.5h、1h、2h、3h、4h。
根据本发明的实施方案，步骤1)和步骤2)，可以在惰性气体氛围下进行，例如氮气氛围。
根据本发明示例性的实施方案，所述制备方法包括以下步骤：
S1：在四口烧瓶中加入29.04-60.48g羟基丙烯酸酯，在30℃条件下，向烧瓶中分批加入35.48g-45.24g磷酸化剂，加料时间2h，保温30min后，升温至80℃，继续保温反应4h，再次加入去离子水3.00g-4.50g，保温2h后降温出料，得磷酸酯PE。
S2：在烧杯中混合60.07-110.57g丙烯酸酯类、20.02-28.44g甲基丙烯酸酯类、2.52-4.38g引发剂均匀，取质量比1/5混合液和0.84-1.46g链转移剂加入四口烧瓶中，通氮气，机械搅拌，升温至反应温度，反应时间0.5h，滴加剩余混合液，滴加时间2h，保温反应0.5h后，滴加4.00g-6.95g PE，滴加时间0.5h，保温反应2h，冷却后即为所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE。
本发明还提供所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂在光固化涂料中的应用。
本发明还提供一种光固化涂料组合物，包括所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂。
根据本发明的实施方案，以重量百分数计，所述光固化涂料组合物包括以下组分：25-35％丙烯酸、15-25％所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂、35-45％甲基丙烯酸酯、5-15％丙烯酸酯、0.5-1.5％光引发剂、0.05-0.15％消泡剂和流平剂。
本发明还提供所述光固化涂料组合物的制备方法：包括以下步骤：
将丙烯酸、所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、光引发剂、消泡剂和流平剂混合，得到所述光固化涂料组合物。
根据本发明的实施方案，所述的光引发剂可以选自2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(光引发剂1173)、1-羟基环己基苯基甲酮(光引发剂184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(光引发剂907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，所述的丙烯酸酯可以选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，所述的甲基丙烯酸酯可以选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，所述的消泡剂可以选自BYK053，BYK057，BYK1752，BYK323，BYK352中的一种或多种。
根据本发明的实施方案，所述的流平剂可以选自BYK300，BYK307，BYK331，BYK361N，BYK354中的一种或多种。
根据本发明示例性的实施方案，在烧杯中加入磁子，然后加入15g丙烯酸、10gPPE、20g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸正丁酯、0.5g引发剂、0.05g消泡剂、0.05g流平剂，在避光环境下搅拌均匀，得到所述光固化涂料UVPA。
有益效果
本发明提供了一种半互穿聚合物网络结构的光固化磷酸酯改性丙烯酸酯树脂，在引入磷酸酯结构的同时，形成半互穿聚合物网络结构，在分子量相对大的前提下，合成树脂的粘度较小，反应体系基本不需要使用溶剂，更加符合环保要求。另外，由于磷酸酯基团的引入，提高了含有该树脂的涂料对于金属基材的附着力，而且，双酯基团的引入，提高了固化涂膜的硬度和耐溶剂性能。
附图说明
图1为PE-1的磷核磁谱，测试结果表明，合成磷酸酯单酯(摩尔)含量：71.43％，双酯(摩尔)含量：20.72％。
图2为PE-2的磷核磁谱，测试结果表明，合成磷酸酯单酯(摩尔)含量：66.23％，双酯(摩尔)含量：27.15％。
图3为PPE-1的GPC谱图，测试结果表明，合成磷酸酯改性丙烯酸酯的Mn＝8192、PD＝1.87，说明聚合反应发生。
图4为PPE-1的GPC谱图，测试结果表明，合成磷酸酯改性丙烯酸酯的Mn＝8843、PD＝1.92，说明聚合反应发生。
图5为本发明半互穿聚合物网络结构的示意图，其中虚线表示线性聚合物(如聚合物1)，实线表示交联聚合物(如聚合物2)。
术语定义与解释
除非另有定义，否则本文所有科技术语具有的含义与权利要求主题所属领域技术人员通常理解的含义相同。除非另有说明，本文全文引用的所有专利、专利申请、公开材料通过引用方式整体并入本文。
应理解，上述简述和下文的详述为示例性且仅用于解释，而不对本申请主题作任何限制。在本申请中，除非另有具体说明，否则使用单数时也包括复数。还应注意，除非另有说明，否则所用“或”、“或者”表示“和/或”。此外，所用术语“包括”以及其它形式，例如“包含”、“含”和“含有”并非限制性的目的。
本申请说明书和权利要求书记载的数值范围，当该数值范围被定义为“数”或“选自整数或小数”时，应当理解为记载了该范围的两个端点、该范围内的每一个整数以及该范围内的每一个小数。例如，“1～36之间的数”应当理解为不仅记载了端点值1和36，还记载了介于端点值之间的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15......30、31、32、33、34、35的每一个整数，以及上述任一个数值与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和，条件是加和后的数没有超出1～36的范围。
术语“烷基”应理解为优选表示直链或支链的饱和一价烃基。例如，术语“C1-10烷基”应理解为优选表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子的直链或支链的饱和一价烃基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异丙基、异丁基(2-甲基丙基)、仲丁基(1-甲基丙基)、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、1,1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基戊基、2-乙基己基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基。
应当理解，除非另有定义，当描述时省略前缀“正”时，诸如丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基等烷基应当被理解为正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
合成例1：磷酸酯PE-1的合成
在四口烧瓶中加入67.78g甲基丙烯酸羟乙酯和2.25g去离子水，通N2，在30℃条件下，向烧瓶中分批加入五氧化二磷35.48g，加料时间2h，保温30min，升温至80℃，保温4h，再次加入去离子水4.5g，继续保温2h后，降温过滤得磷酸酯PE-1。测得PE-1的磷酸单酯为71.43％，双酯为20.72％。
合成例2：磷酸酯PE-2的合成
在四口烧瓶中加入60.48g丙烯酸羟乙酯和2.25g去离子水，通N2，在30℃条件下，向烧瓶中分批加入42.24g多聚磷酸，加料时间2h，保温10min，升温至80℃，保温4h，再次加入去离子水4.5g，继续保温2h后，降温过滤得磷酸酯PE-2。测得PE-2的磷酸单酯含量为66.23％，双酯含量为27.15％。
实施例1：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE-1的合成
1)在烧杯中将76.87g丙烯酸丁酯、20.02g甲基丙烯酸甲酯和2.91g偶氮二异丁腈混合均匀；2)取10.17g混合液和0.97g巯基乙酸加入四口烧瓶中，通氮气，机械搅拌，升温至80℃，保温反应0.5h；3)滴加剩余混合液，滴加时间2h，保温反应0.5h后；4)滴加4.85g PE-1，滴加时间0.5h，反应1h后，补加0.14g偶氮二异丁腈，继续保温反应2h，得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE-1。GPC测试结果显示，Mn＝8192、PD＝1.87
实施例2：磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE-2的合成
1)在烧杯中将60.07g丙烯酸乙酯、28.44g甲基丙烯酸异丁酯和2.65g过氧化苯甲酰混合均匀；2)取9.32g混合液和0.88g十二烷基硫醇加入四口烧瓶中，通氮气，机械搅拌，升温至90℃，保温反应0.5h；3)滴加剩余混合液，滴加时间2h，保温反应0.5h后；4)滴加4.42g PE-2，滴加时间0.5h，反应1h后，补加0.14g过氧化苯甲酰，继续保温反应2h，得到磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE-2。GPC测试结果显示，Mn＝8843、PD＝1.92
应用例1：光固化涂料UVPA-1的配制
在烧杯中加入磁子，然后加入15g丙烯酸、10g PPE-1、20g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸正丁酯、0.5g的1173、0.05g BYK053、0.05g BYK300，在避光环境下搅拌均匀，得到光固化涂料UVPA-1。
应用例2：光固化涂料UVPA-2的配制
在烧杯中加入磁子，然后加入15g丙烯酸、10g PPE-2、20g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸正丁酯、0.5g的184、0.05g BYK057、0.05g BYK331，在避光环境下搅拌均匀，得到光固化涂料UVPA-2。
对比应用例
在烧杯中加入磁子，然后加入15g丙烯酸、20g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸正丁酯、2g的1173、0.05g BYK053、0.05g BYK300，在避光环境下搅拌均匀，得到光固化涂料UV-1。
测试结果
涂膜制备：在120*25*0.28mm的镀锡马口铁板上，利用15μm线棒均匀涂布后，经过UV固化机固化后，根据GB/T 13448-2019《彩色涂层钢板及钢带试验方法》进行测试，每个样品测试三次，取平均值。
样品名称 附着力 硬度 耐MEK
UV-1 1 3B 1
UVPA-1 0 2H 50
UVPA-2 0 2H 58
上述试验结果表明，加入本发明的光固化磷酸酯改性丙烯酸酯树脂所得到的涂料与对比例相比，在附着力、硬度以及耐MEK性能均取得显著的改善。
以上对本发明技术方案的实施方式进行了示例性的说明。应当理解，本发明的保护范围不拘囿于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，本领域技术人员所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请权利要求书的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂，包括聚合物1和聚合物2：
其中，聚合物1为
聚合物2为
每个R相同或不同，彼此独立地选自亚C1-10烷基、-COOC1-10烷基；
每个R1相同或不同，彼此独立地选自H或C1-10烷基；
每个R2、R3相同或不同，彼此独立地选自C1-10烷基；
n、n1、n2相同或不同，彼此独立地选自1～36之间的数，m、m1、m2相同或不同，彼此独立地选自1～12之间的数，x、x1、x2相同或不同，彼此独立地选自1～8之间的数。
2.根据权利要求1所述的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂，其特征在于，每个R相同或不同，彼此独立地选自亚甲基、
优选地，每个R1相同或不同，彼此独立地选自H或甲基；
优选地，R2相同或不同，彼此独立地选自乙基、丁基、
优选地，R3相同或不同，彼此独立地选自甲基、乙基或叔丁基；
优选地，m、m1、m2相同或不同，彼此独立地选自5～20之间的整数或小数，例如10～18之间的整数或小数；
优选地，n、n1、n2相同或不同，彼此独立地选自2～10之间的整数或小数，例如5～8之间的整数或小数；
优选地，x、x1、x2相同或不同，彼此独立地选自2～6之间的整数或小数，例如3～5之间的整数或小数。
3.根据权利要求1或2所述的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂由聚合物1与聚合物2网络互穿在一起成为半互穿聚合物网络结构；
优选地，所述半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂中，聚合物1与聚合物2的摩尔比为(1.5-10):1，例如(2-5):1、(2.4-3.5):1；
优选地，所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂的数均分子量为5000-15000，例如为6000-7000、8000-9000、10000-12000；
优选地，所述半互穿聚合物网络结构的磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂由化合物4、化合物5、化合物3-1和化合物3-2共聚制备，R、R1、R2、R3彼此独立地具有权利要求1或2所述的定义；
优选地，所述半互穿聚合物网络结构是由聚合物1与聚合物2网络相互贯穿在一起形成的共混结构。
4.权利要求1-3任一项所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)化合物1和化合物2反应得到化合物3-1和3-2的混合物，记为磷酸酯PE；
2)将化合物4和化合物5与磷酸酯PE反应得到所述磷酸酯改性丙烯酸酯树脂PPE；
其中，R、R1、R2、R3彼此独立地具有权利要求1-3任一项所述的定义。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述化合物1选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、烯丙醇、甲基烯丙醇中的一种；
优选地，步骤1)中，所述的化合物2选自五氧化二磷、多聚磷酸中的一种；
优选地，步骤1)中，所述的化合物1和化合物2的摩尔比为(1.5-4):1；
优选地，步骤2)中，所述的化合物4选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种；
优选地，步骤2)中，所述的化合物5选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯中的一种或多种；
优选地，步骤2)中，所述化合物4、化合物5和磷酸酯PE的质量比为(10-80):(5-20):1；
优选地，步骤2)中，所述反应在引发剂和/或链转移剂的存在下进行；
优选地，所述的引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或多种；
优选地，所述的链转移剂选自巯基丙酸、巯基乙酸、十二烷基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯中的一种或多种；
优选地，所述引发剂、链转移剂和反应物质的质量比为(0.001-0.1):(0.0005-0.05):1；所述反应物质包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和磷酸酯PE。
优选地，步骤1)和步骤2)所述反应的温度为40-100℃；所述反应的时间为0.1-10h。
6.权利要求1-3任一项所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂在光固化涂料中的应用。
7.一种光固化涂料组合物，包括权利要求1-3任一项所述磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂。
8.根据权利要求7所述的光固化涂料组合物，其特征在于，以重量百分数计，所述光固化涂料组合物包括以下组分：25-35％丙烯酸、15-25％式(I)所示磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂、35-45％甲基丙烯酸酯、5-15％丙烯酸酯、0.5-1.5％光引发剂、0.05-0.15％消泡剂和流平剂。
9.根据权利要求8所述的光固化涂料组合物，其特征在于，所述的光引发剂选自2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(光引发剂1173)、1-羟基环己基苯基甲酮(光引发剂184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(光引发剂907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)中的一种或多种；
优选地，所述的丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种；
优选地，所述的甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯中的一种或多种；
优选地，所述的消泡剂选自BYK053，BYK057，BYK1752，BYK323，BYK352中的一种或多种；
优选地，所述的流平剂选自BYK300，BYK307，BYK331，BYK361N，BYK354中的一种或多种。
10.权利要求8或9所述光固化涂料组合物的制备方法：包括以下步骤：
将丙烯酸、式(I)所示磷酸酯改性的丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、光引发剂、消泡剂和流平剂混合，得到所述光固化涂料。
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